JPS63130578A - 有機セレン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 童栗上皇且朋分団 本発明は消炎鎮痛作用を有する医薬品（例えばイブプロ
フェン）又はその中間体として有用なα−芳香族基置換
プロピオン酸又はそのエステルの新規中間体に関する。

従来■及玉 式 ％式％ （各式中、Ａｒ’は非置換もしくは置換のアリール基を
示し、Ｒ１およびＲ２はアルキルを示すかまたは一体と
なって環状アセタールを形成してもよく、Ｘはハロゲン
原子、ヒドロキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリー
ルスルホニルオキシ。

フェニルセレノおよびフェニルテルロを示す）で表され
る化合物を転位反応に付すことによりα−芳香族基置換
プロピオン酸誘導体を得る方法が知られている（特開昭
５９−１６３３４５．同５６−１３５４２３　、同５９
−６２５４５．同６０−２１８３３２．同５７−６７５
３５．同６Ｏ−９７９２７）。

■が１ンしよ゛と　る、、Ｉａ占 これらの方法での転位生成物は通常エステルとして得ら
れる。α−芳香族基置換プロピオン酸が目的物である場
合には、さらにエステルからの加水分解の工程が必要と
なる。

暇 八ｒ　　　ＣＨＣ）ＩＣＨ３（１） （式中、Ａｒは非置換もしくは置換子り−ル〔置換基は
非置換又は置換低級アルキル（置換基はフェニル、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル、アミノ又はニトロである）、
低級アルコキシ、フェノキシ。

ハロゲン原子、低級アルキルチオ、低級アルカノイル、
ヘンゾイル、ヘンゾイルオキシ、低級アルカノイルオキ
シ、ヒドロキシ、アミ７ノ、ニトロ。

シアノ、うｌクロペンチル、シクロヘギう／ル、メチレ
ンジオキシ又はエチレンジオキシである］、又は非置換
もしくは置換複素環基である）で表される有機セレン化
合物〔以下、化合物（Ｉ）という。

他の弐番号の化合物についても同様〕に関する。

化合物（１）はα−芳芳香族基置換コロピオン酸誘導体
製造有用な中間体となる。

弐（１）中Ａｒの定義においてアリールはフェニル、ナ
フチル等を包含する。置換子り−ルの置換基の定義中、
低級アルキルは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状ア
ルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等を包
含し、置換低級アルキルの置換基の定義中、ハロゲン原
子は塩素。

フッ素、臭素等を包含し、又置換基数は通常１である。

置換アリールの置換基の定義中、低級アルコキシは炭素
数Ｉ〜６の直鎖状もしくは分枝状アルコキシ、例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ｎ−ブトキシ等を包含
し、ハロゲン原子は塩素、フッ素、臭素等を包含し、低
級アルキルチオは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状
アルキルチオ、例えばメチルチオ、エチルチオ、イソプ
ロピル千オ、ｎ−ブチルチオ等を包含し、低級アルカノ
イルは、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状アルカノ
イル、例えばホルミル、アセチル、ｎ−プロピオニル、
ｎ−ブチリル等を包含し、低級アルカノイルオキシは炭
素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状フルカッイルオキシ
、例えばホルミルオキシ、アセチルオキシ、ｎ−プロピ
オニルオキシ等を包含する。置換子り−ルの置換基の数
は１〜５が可能であるが、１又は２が適当である。

非置換もしくは置換複素環基は ＣＨ。

既知化合物から化合物（１）を合成する工程及び化合物
（１）からα−芳香族基置喚プロビオン酸誘導体を製造
する工程を併せて反応式で示せば以下のとおりとなる。

（ＩＩＩ） （Ｉ） （各式中、Ａｒは前記と同義であり、Ｒは水素原子又は
低級アルキルを示す） 化合物（Ｉ）から化合物（ｒＶ）を合成する工程におい
てテトラヒドロフランなどの反応に関与しない溶媒を用
いた場合、化合物（ＶＩ）はカルボン酸として得られる
。

次に各製造工程について詳述する。

化合物（ｎ）は一般に公知化合物であり、塩化アルミニ
ウム等のルイス酸存在下、芳香族化合物と塩化プロピオ
ニル等のアシル化剤とをフリーデルクラフッ・アシル化
反応゛に付すことにより得られる〔例えば、Ｈａｒｔｕ
ｎｇ　ｅｔ　ａｌ、、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋
蔓、４１４９（１９３１）　）。

化合物Ｃｎ［）は化合物（ＩＩ）とベンゼンセレネニル
クロリドとを不活性溶媒中反応させることにより得るこ
とができる。ベンゼンセレネニルクロリドは化合物（Ｉ
Ｉ）に対し１〜３当量、好ましくは１〜１．５当量用い
る。不活性溶媒としては酢酸エチルなどのエステル類、
テトラヒドロフランなどのエーテル類、塩化メチレン、
クロロホルムなどのハロゲン化アルカンが好適に用いら
れる。反応温度は０〜５０℃の範囲で選ぶことができ、
室温付近が好ましい。反応時間は温度によって異なるが
、室温付近では通常１０〜２０時間である。

反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー等で精製す
ることにより、高品質の化合物（１）が得られる。

化合物（Ｉ）は化合物（ＩＩＩ）と水素化リチウムアル
ミニウム、水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤とを反
応させることにより・得られる。還元剤は化合物（ＩＩ
）に対し、通常１〜２当量用いる。

還元剤として水素化リチウムアルミニウムを用いる場合
、溶媒としてエーテル、テトラヒドロフラン等が好まし
く、また還元剤として水素化ホウ素ナトリウムを用いる
場合には溶媒はメタノール。

エタノールおよびそれらと水との混合液などが好ましい
。反応温度は一１０〜０°Ｃが好ましく、この場合、反
応時間は通常０．５〜２時間である。反応終了後、過剰
の還元剤を分解した後、クロロホルムなどにより抽出し
て、化合物（Ｉ）を得る。

必要に応じ、シリカゲルクロマトグラフィー等で精製し
、高品質の化合物（１）を得る。

このようにして得られた化合物（１）は過酢酸。

過安息香酸２ｍ−クロロ過安息香酸等の過酸、過酸化水
素、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド等と反応させること
により、Ａｒ基の転移と、引き続いて起る酸化反応によ
り、化合物（ＩＶ）を与える。この反応において、過酸
等は化合物（りに対し、３〜５当量用いるのが好ましい
。溶媒として反応に関与しない有機溶媒、例えばエチル
エーテル。

テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類
、塩化メチレン、１．２−ジクロロエタン、クロロホル
ム等のハロゲン化低級アルカン、酢酸エチル等のエステ
ル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素を用いる
場合には化合物（ＩＶ）はフリーのカルボン酸として得
られ、溶媒としてメタノール、エタノール等の低級アル
カノール（炭素数１〜６）を用いる場合には化合物（Ｉ
Ｖ）はエステルとして得られる。反応温度は一２０〜４
０℃の範囲で選ぶことができ、通常室温付近で行われる
。この場合、反応時間は通常１０〜２４時間である。

反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー等で精製す
ることにより、高品質の化合物（ＩＶ）が得られる。

尖施炭 実施例１ ｌ−１）　　２−フェニルセレノ−４′−メチルプロピ
オフェノン ベンゼンセレネニルクロリド３．８３ｇを酢酸エチル４
０ｍｌに溶解し、この溶液に４′−メチルプロピオフェ
ノン２．９６　ｇを酢酸エチル４０ｍ１に溶解した溶液
を加え、室温で２０時間攪拌した。

反応液を２０％食塩水３０ｎｌで２回洗浄し得られた酢
酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧で
溶媒を留去して６．４９ｇの黄色油状物を残渣として得
た。これをカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル（２
００ｍ＆’）　、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１　：　
２０　（ｖ／ｖ）、　　１ｊ２）にて精製して４．４５
　ｇの２−フェニルセレノ−４′−メチルプロピオフェ
ノンを黄色油状物として得た（収率７３，５％）６ 生成物の理化学的性質は下記の通りである。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！　３）　：δ１．６４　（３Ｈ，ｄ
、　　Ｊ＝７Ｈｚ）　。

２．４１　　（３Ｈ，ｓ）、４．６７　　（ＬＨ，ｑ、
Ｊ＝７１１ｚ）、７．１５〜７．９６　　（９Ｈ，ｍ）
元素分析（％）　　Ｃ＋ＪＬ６０Ｓｅとして計算値：　
Ｃ，６３，３７；　Ｈ，５，３２測定値：Ｃ，６３，７
０；Ｈ，５，４８１−２）　　１−ヒドロキシ−１−（
４’−メチルフェニル）−２−フェニルセレノプロパン
水素化リチウムアルミニウム０．１０　ｇをジエチルエ
ーテル３ｍｆに懸濁し、これに２−フェニルセレノ−４
′−メチルプロピオフェノン０．４９　ｇをジエチルエ
ーテル３ｍＡに溶解した溶液を一１０゛Ｃで加えた。−
１０〜０℃で２時間攪拌し、ついで４規定の水酸化ナト
リウム水溶液０．５ｍｌを加えさらに３時間攪拌した。

析出物を濾過して除いた゛濾液を２０％食塩水５ｍＱで
２回洗浄し、分液して得られたエーテル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去して０．３
９　ｇの黄色油状物を残渣として得た。これをカラムク
ロマトグラフィー〔シリカゲル（４０ｍβ）、酢酸エチ
ル：ｎ−ヘキサン−１：２０　　（ν／ｖ）、２５０ｍ
６１にて精製し０．２９　ｇの１−ヒドロキシ−１＝（
４′−メチルフェニル）−２−フェニルセレノプロパン
を淡黄色油状物として得た（収率５９．４％）。生成物
の理化学的性質は以下の通りである。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１、）　：δ１．２０　　（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７１１ｚ）。

２．３２　　（３Ｈ，ｓ）　、　　３．１４　　（ＩＨ
，ｂｒｏａｄ、ｓ）　。

３．４０　　（ＩＨ，ｍ）、４．３５　　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝７）１ｚ）　、　　７．００〜７．６８　　（９Ｈ
，ｍ）Ｉ　Ｒ（ｎｅａｔ）　　：　３４２０ｃｍ−’元
素分析（％）　　Ｃ＋ｂｌｌ＋ａＯ３ｅとして計算値：
Ｃ，６２，９５；Ｈ，５，９４測定値：　Ｃ，６３，２
６；　Ｈ，６，０２実施例２ ２−１）　　２−フェニルセレノ−４′−ブロモプロピ
オフェノン ベンゼンセレネニルクロリド３．８３　ｇを酢酸エチル
４０ｍｌに溶解し、この溶液に４′−ブロモプロピオフ
ェノン４．２６ｇを酢Ｍエチル４０ｍ１に溶解した溶液
を加え、室温で２０時間攪拌した。

反応後２０％食塩水３０ｍｌで２回洗浄し分液して得ら
れた酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

減圧で溶媒を留去して７．８９　ｇの黄色油状物を残渣
として得た。これをカラムクロマトグラフィー〔シリカ
ゲル（２００ｍ１）、酢酸エチル：ｊｌ−ヘキサン−１
：　２０　（ｖ／ｖ）、　　１　（１’Ｊにて精製して
５．０５　ｇの２−フェニルセレノ−４′−ブロモプロ
ピオフェノンを黄色油状物として得た（収率６８．６％
）。生成物の理化学的性質は以下の通りである。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）　：δ１．６４　（３Ｈ，ｄ、
　　Ｊ＝７Ｈｚ）　。

４．５９　（ＬＨ，ｑ、　　Ｊ＝７Ｈｚ）　、　７．１
２〜７．８０（９Ｈ，ｍ） 元素分析（％）　　Ｃ＋ｓＨ＋３ＢｒＯ３ｅとして計算
値：　Ｃ，４８，９４；　Ｈ，３，５６測定値：　Ｃ，
４９，１６；　Ｈ，３，９６２−２）　　１−ヒドロキ
シ−１−（４’−ブロモフェニル）−２−フェニルセレ
ノプロパン水素化リチウムアルミニウム０．１５　ｇを
ジエチルエーテル４ｍＡ’にｌ！Ａ濁し、これに２−フ
ェニルセレノ−４′−ブロモプロピオフェノン０．８６
　ｇをジエチルエーテル３ｍｌに溶解した溶液を一１０
℃で加えた。−１０−０”Ｃで２時間撹拌し、ついで４
規定の水酸化ナトリウム水溶液０．８ｍＡを加えさらに
３時間攪拌した。析出物を濾過して除いた濾液を２０％
食塩水５ｍｊｌ！で２回洗浄し、分液して得られたエー
テル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶
媒を留去して０．７６　ｇの黄色油状物を残渣として得
た。これをカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル（４
０ｍ１）、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：２０（ν／
ν）、３００ｍ１〕にて精製して０．４１ｇの１−ヒド
ロキシ−１−（４’−７’ロモフエニル）−２−フェニ
ルセレノプロパンを淡黄色油状物として得た　（収率４
７．３％）。生成物の理化学的性質は以下の通りである
。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　：　　δ１．２１　　（３Ｈ，
ｄ、　　Ｊ＝７Ｈ２）。

３．２６　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２Ｈｚ）、　　３．
３７　　（ＩＨ。

ｄｑ、　　Ｊ＝８Ｈｚ、　　７Ｈｚ）、　　４．３３　
　（ＬＨ，ｄｄ。

Ｊ　＝　８Ｈ２，２ｉ（ｚ）　　、　　７．０８〜７．
６０　　（９Ｈ，ｍ）Ｉ　　Ｒ（ｎｅａｔ）　　：　　
３　４　１　０ｃｍ−’元素分析（％）　　Ｃ＋ｓ）ｌ
＋５ＢｒＯ５ｅとして計算値：Ｃ，４８，６７、Ｈ，４
，０８測定値：Ｃ，４９，０２ｉＨ，４，４０実施例３ ３−１）　　２−フェニルセレノ−４′−フェニルプロ
ピオフェノン ベンゼンセレネニルクロリド２．３５　ｇを酢酸エチル
２０ｍｌに溶解し、この溶液に４′−フェニルプロピオ
フェノン２．１０　ｇを酢酸エチル２０ＩＩ１１に溶解
した溶液を加え、室温で２０時間攪拌した。

反応後減圧下で溶媒を留去後残渣にｎ−ヘキサンを５０
ｍ１加え室温で１時間攪拌した。固体を濾過してｎ−ヘ
キサン１０ｍｆで洗浄し、乾燥することにより純粋の２
−フェニルセレノ−４′−フェニルプロピオフェノン３
．１８　ｇを淡黄白色結晶として得た（収率８７．０％
）、。

生成物の理化学的性質は以下の通りである。

融点　１２４．２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｅ　３）　：δ１．７２　（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７ｆｌｚ）。

４．７５　（Ｌ　Ｈ，ｑ、　　Ｊ＝　７Ｈｚ）　、　　
７．２０〜８．０８（１４Ｈ，ｍ） 元素分析（％）　　ＣｚｌＨｒａ　Ｏ５ｅとして計算値
：Ｃ，６９，０４；Ｈ，４，９７測定値：Ｃ，６９，２
６；Ｈ，５，０３３−２）　　１−ヒドロキシ−１−（
４−ビフェニリル）−２−フェニルセレノプロパン 水素化リチウムアルミニウム０．３２　ｇをテトラヒド
ロフラン１０ｍ１に懸濁し、これに２−フェニルセレノ
−４′−フェニルプロピオフェノン１、８３　ｇをテト
ラヒドロフラン１０ｒａｌｌに２容解した溶液を一１０
℃で加えた。−１Ｏ〜Ｏ℃で２時間攪拌し、ついで４規
定の水酸化ナトリウム水溶液１．６ｍＮを加えさらに３
時間攪拌した。析出物を濾過して除き、減圧下で溶媒を
留去した。残渣に酢酸エチル２０ｍｌを加え、２０％食
塩水１０＋１７で２回洗浄し、分液して得られた有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留
去して１．６３　ｇの黄色油状物を得た。これをカラム
クロマトグラフィー〔シリカゲル（８０ｍ１）。

酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝　１　：　２０　（ｖ／ｖ
）。

４８０ｍｌ〕にて精製して１．２０　ｇの１−ヒドロキ
シ−１−（４−ビフェニリル）−２−フェニルセレノプ
ロパンを粘調な淡黄色油状物として得た（収率６５．３
％）。生成物の理化学的性質は以下の通りである。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）　：δ１．２８　（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ）３．２８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、３
．４６　（ＬＨ。

ｄｑ、Ｊ＝８Ｈｚ、７Ｈｚ）、４．３３　（ＩＨ，ｄｄ
。

Ｊ　＝８Ｈｚ、　　２）１ｚ）　、　７．０８〜？、６
０　（９Ｈ，ｍ）［Ｒ（ｎｅａｔ）　　：　３４２０　
ａｍ−’元素分析（％）　　Ｃｚ＋ＨｚｏＯ３ｅとして
計算値：Ｃ，６８，６７；Ｈ，５，４９測定値：Ｃ，６
８，４７；Ｈ，５，５２実施例４ ４−１）４’−イソブチルフェニル−２−フェニルセレ
ノプロピオフェノン ベンゼンセレネニルクロリド２．３５　ｇを酢酸エチル
２０ｍｌに溶解し、これに４′−イソブチルプロピオフ
ェノン１．９０ｇを酢酸エチル２０ｍ１ｔに溶解した溶
液を加えた。室温で２０時間攪拌後２０％食塩水２０ｍ
ｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して黄赤色の
油状物３．６９ｇを残渣として得た。これをカラムクロ
マトグラフィー〔シリカゲル（２００ｍ＃）、酢酸エチ
ル；ｎ−ヘキサン＝　１　：　３０　（ｖ／ｖ）、　　
９００ｍ１）にて精製して２．４４　ｇの４′−イソブ
チルフェニル−２−フェニルセレノプロピオフェノンを
粘調な黄色油状物として得たく収率７０．６％）。生成
物の理化学的性質は以下の通りである。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌい：δ０．８９　（６Ｈ，ｄ、　、Ｊ
＝６Ｈｚ）　。

１．８８　（ＩＨ，ｍ）、１．６１　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝７８２）　、　　２．５０　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝
６Ｈｚ＞　、　　４．６６（ＩＨ，Ｑ、　　　Ｊ＝７Ｈ
ｚ）　　、　　　６．９　〜８．０　　　（９夏）。

ｍ） 元素分析（％）ＣＩ９１１２２０Ｓｅとして計算値：Ｃ
，６６，０８；Ｈ，６，４２測定値：Ｃ，６６，５０；
Ｈ，６，５８４−２）　　１−ヒドロキシ−１−（４’
−イソブチルフェニル）−２−フェニルセレノプロパン
水素化リチウムアルミニウム０．３２　ｇをジエチルエ
ーテル９＋ｎｌ’にＱ’（Ｑし、これに４′−イソブチ
ルフェニル−２−フェニルセレノプロピオフェノン１．
７３ｇをジエチルエーテル１０ｍ１に溶解した溶液を一
１０゛Ｃで加えた。−１０°ＣからＱ　’Ｃで２時間攪
拌し、ついで４規定の水酸化ナトリウム水溶液１．６ｍ
＃を加えさらに３時間攪拌した。

析出物を濾過して除き、濾液を２０％食塩水５ｍ／’で
２回洗浄した。得られたエーテル層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して黄色油状物１．
６８　ｇを残渣として得た。これをカラムクロマトグラ
フィー〔シリカゲル＜５０ｍｎ）。

酢酸エチル；ｎ−ヘキサン＝１：２０（ν／ν）。

３００ｍｆｆ３で精製して０．７２　ｇの１−ヒドロキ
シ−１−（４’−イソブチルフェニル）−２−フェニル
セレノプロパンを淡黄色油状物として得た（収率４］、
５％）。生成物の理化学的性質は以下の通りである。

ＮＭＲ（ＣＯＣｐ３）　：δ０．８９　　（６Ｈ，ｄ、
　　Ｊ＝６１１ｚ）　。

１．２１　　（３Ｈ，ｄ、　　、Ｊ−７ｔｌｚ）　、　
　１．８４　　（ＩＩＩ。

ｍ）　、　　２．４６　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ　＝６１
ｉｚ）　、　　３．１６（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、３．４０
　　＜ｉＨ，ｄｑ、Ｊ−８１１ｚ、　　７１１ｚ）　、
　　４．３７　　（ＩＮ、　　ｄ、　　、、、Ｔ＝８Ｈ
ｚ）　。

７．００〜７．６４　　（９Ｈ，ｍ） Ｉ　Ｒ（ｎｅａｒ）　　：　３４２０　ｃｍ−’元素分
析（％）　　Ｃ１ｑＨｚ４０Ｓｅとして計算値：Ｃ，６
５，７０；Ｌ！、’ｉ、９６測定値：Ｃ，６６，０２；
Ｈ，７，１５実施例５ ５−１）　　２−フェニルセレノプロピオフェノン４′
−メチルプロピオフェノン２．　９　６　ｇの代りに、
プロピオフェノン２．　６　８　ｇを用い実ｈ％例１−
１）と同様の反応および浅処理を行った。目的物である
２−フェニルセレノプロピオフェノン４．　７　４　ｇ
を黄色油状物として得た（収率８２％）。

生成物の理化学的性質は以下の通りである。

ＮＭＲ（ＣＤ（：　ｅ　１）　：δ１．５　３　（３Ｈ
，　　ｄ．　　Ｊ＝７１１ｚ）　。

４、５　０　（Ｉ　Ｈ，　　ｑ，　　Ｊ　＝　７Ｈｚ）
　、　　６．９　０〜７．３５（８Ｈ，　ｍ）　、　　
７．５　０〜７．８　０　（２Ｈ，　ｍ）元素分析（％
）　　ＣＩＳＨＩ４　０Ｓｅ　トシ”’Ｃ計算値：Ｃ．
６２．２９　；Ｈ，４．８８測定値：Ｃ．　　６２．３
９　；Ｈ，　　４．９７５−２）　　Ｉ−ヒに（Ｊキン
−１−フェニル−２−フェニルセレノプロパン 水素化リチウムアルミニウム０．３２ｇをジエチルエー
テル１０ｍｌに懸濁し、これに２−フェニルセレノプロ
ピオフェノン１．　４　５　ｇをジエチルエーテル１　
０ｍ７！に溶解した溶液を一１０℃で加えた。同温度で
２時間攪拌した後、実施例４−２）と同様の後処理を行
い、１．　０　５　ｇの１−ヒドロキシ−１−フェニル
−２−フェニルセレノプロパンを淡黄色油状物として得
た（収率７２％）。生成物の理化学的性質は以下の通り
である。

ＮＭＲ（ＣＤＣ　Ｉｌ．３）　：δ１．２　０　（３Ｈ
，　　ｄ，　　Ｊ＝７１１ｚ）　。

３、２　２　（Ｉ　Ｈ，　　ｄ，　　Ｊ＝２Ｈｚ）　、
　　３．４　０　（Ｉ　Ｈ。

ｄ　ｑ，　　Ｊ　＝８ｔｌｚ．　　７１１ｚ）　、　　
４．３　９　　（１Ｎ，　　ｄ　ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）　　、　　７．１　５　〜７．３　５　　
（８Ｈ．　　ｍ）　　。

７、５　２〜７．６　４　（２　Ｈ，　ｒｎ）Ｊ　Ｒ　
　（ｎｅａｔ）　　：　　３　４　４　０ｃｍ−’元素
分析（％）　　ＣＩＳＩ１１６０Ｓｅとして計算値：Ｃ
，６１．８６；旧　５．５４測定値：Ｃ，６１．９４；
ト鳳　５．６８参考例１ ■ーヒドロキシー１−（４’−イソブチルフェニル）−
２−フェニルセレノプロパン！．３９ｇをメタノール２
　０ｍＡに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸３．　４　５
　ｇを加え、室温で２時間攪ｔ′トした。ついで１０％
チオ硫酸ナトリウム水ｍ　ｉ’ｉ’ｉ　３　０　ｍ　／
を加え、よく攪拌した後、酢酸エチル５　０ｍｌで２回
抽出した。

有機層を減圧上濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラ
フィー〔ｎ−ヘキサン−ｌエテル（１０：１）〜（５：
１）で展開〕により４？ｆ製し、２−（、１’−イソブ
チルフェニル）プロピオン酸２９０ｍｇ（収率３５％）
を得た。

参考例２ ■−ヒドロキシー１−（４’−イソブチルフェニル）−
２−フェニルセレノプロパン１．３９ｇをメタノール２
０ｍρに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸３．４５　ｇを
加え、室温で２４時間攪拌した。

以下参考例１と同様の後処理を行い、２−（４’−イソ
ブチルフェニル）プロピオン酸メチル７９０ｒＰｇ（収
率９０％）、および２−（４’−イソブチルフェニル）
プロピオン酸８３■（１ｔｌｌＯ％）を得た。

参考例３ １−ヒドロキン−１−フェニル−２−フェニルセレノプ
ロパン０．２６１ｇをメタノール９ｍｌに溶解し、ｍ−
クロロ過安息香酸０．９７　ｇを室温で加え攪拌した。

室温で２　、を時間攪拌した後、１０％チオ硫酸ナトリ
ウム水溶液１００ｍｌ！中に反応液を注ぎ、ジエチルエ
ーテル１００ｍｌで抽出した。有機層をＩＮ・水酸化ナ
トリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。この溶液をガスクロマトグラフィーによって分析
したところ、２−フェニルプロピオン酸メチル１３１ｍ
ｇ（生成率８９％）を含有していることが６１！　認で
きた。また、上記水酸化ナトリウム洗浄液を塩酸により
酸性化し、ジエチルエーテルで抽出し、さらに常法に従
いジアゾメタンによりメチルエステル化を行ったところ
、２−フェニルプロピオン酸メチル１６．４■（生成率
１１％）の生成をガスクロマトグラフィーにより確認し
た。

ガスクロマトグラフィー条件 カラム　ＯＶ　　１０１　０．２４ｍｍＸ３０ｍカラム
温度　１２０−２６０℃（５℃／ｍ１ｎ）内部標準　　
ビフェニル 発明の効果 既知化合物を出発原料として新規化合物である化合物（
１）を得、これを新規な転位反応に付すことにより、全
体的に温和な条件かつ高収率で有用な化合物（ＩＶ）を
得ることができる。従来技術での転位反応では化合物（
ＩＶ）がエステル体としてしか得られなかったが、本発
明ではカルボン酸として得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは非置換もしくは置換アリール〔置換基は
   非置換又は置換低級アルキル（置換基はフェニル、ハロ
   ゲン原子、ヒドロキシル、アミノ又はニトロである）、
   低級アルコキシ、フェノキシ、ハロゲン原子、低級アル
   キルチオ、低級アルカノイル、ベンゾイル、ベンゾイル
   オキシ、低級アルカノイルオキシ、ヒドロキシ、アミノ
   、ニトロ、シアノ、シクロペンチル、シクロヘキシル、
   メチレンジオキシ又はエチレンジオキシである〕、又は
   非置換もしくは置換複素環基である）で表される有機セ
   レン化合物。