JPS63128042A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Li上の■里分I
本発明は、難燃性樹脂組成物に関する。
灸−米一二−玄一酒
従来難燃性樹脂組成物としては、ハロゲン含有ポリマー
、又は非ハロゲン系ポリマーに有機ハロゲン系難燃剤を
加えたものが知られている。しかしながら、このような
難燃性樹脂組成物を利用して得られる製品は、いずれも
焔中から遠ざけると自己消炎するものの、火災時等のよ
うに高温の焔中にあるときは最後まで燃焼が継続されて
しまい、多層の発煙が生じたり、また熱分解によって腐
食性や毒性の強い酸性ガスが発生する等の欠点があった
。
、又は非ハロゲン系ポリマーに有機ハロゲン系難燃剤を
加えたものが知られている。しかしながら、このような
難燃性樹脂組成物を利用して得られる製品は、いずれも
焔中から遠ざけると自己消炎するものの、火災時等のよ
うに高温の焔中にあるときは最後まで燃焼が継続されて
しまい、多層の発煙が生じたり、また熱分解によって腐
食性や毒性の強い酸性ガスが発生する等の欠点があった
。
及−服一五一貝一英
本発明は、ハロゲンフリーであって、優れた難燃性、機
械的強度、電気特性、耐老化性、炎に曝した場合にも腐
食性や毒性の強い酸性ガスを発生しない、発煙が少ない
等の特性を有する難燃性樹脂組成物を提供することを目
的とする。
械的強度、電気特性、耐老化性、炎に曝した場合にも腐
食性や毒性の強い酸性ガスを発生しない、発煙が少ない
等の特性を有する難燃性樹脂組成物を提供することを目
的とする。
及−里一り一璽一見
即ち、本発明は、オレフィン系樹脂100重量部、水和
アルミナ及び/又は水和マグネシア50〜250重但部
、並びに芳香族O−ヒドロキシアルデヒド類とVIQl
Cu、 Zn、 Cr及びMnから選ばれた金属元素と
の錯体0.1〜8重辺部を含有することを特徴とする難
燃性樹脂組成物に係る。
アルミナ及び/又は水和マグネシア50〜250重但部
、並びに芳香族O−ヒドロキシアルデヒド類とVIQl
Cu、 Zn、 Cr及びMnから選ばれた金属元素と
の錯体0.1〜8重辺部を含有することを特徴とする難
燃性樹脂組成物に係る。
本発明でペースポリマーとして使用されるオレフィン系
樹脂としては、従来公知のものを広く使用でき、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等のオレ
フィンの単独重合体、エチレン−プロピレンゴム(EP
M)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)
等のオレフィンの共重合体、スチレン−ブタジェンゴム
(SBR)、イソブチレン−イソプレンゴム(IIR)
、アクリロニトリル−ブタジェンゴム(NBR>、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のビニル系モノマ
ーとオレフィンとの共重合体等を例示できる。
樹脂としては、従来公知のものを広く使用でき、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等のオレ
フィンの単独重合体、エチレン−プロピレンゴム(EP
M)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)
等のオレフィンの共重合体、スチレン−ブタジェンゴム
(SBR)、イソブチレン−イソプレンゴム(IIR)
、アクリロニトリル−ブタジェンゴム(NBR>、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のビニル系モノマ
ーとオレフィンとの共重合体等を例示できる。
これらの中で、炭素数4〜10のオレフィンをコモノマ
ーとして触媒を用いて低圧下エチレンを重合させて1q
られる本質的に直鎖状のポリエチレンであって、密度0
.91〜0.96、メルトインデックス(Ml)0.1
〜10の範囲のものが好ましい。その例としては、ユカ
ロンL−L、F−30F、F−308(いずれも三菱油
化社製)、ウルトゼツクス202OL、3520F、3
021F(いずれも三菱油化社製)、DFDA−754
0(ユニオンカーバイド製〕等を例示できる。
ーとして触媒を用いて低圧下エチレンを重合させて1q
られる本質的に直鎖状のポリエチレンであって、密度0
.91〜0.96、メルトインデックス(Ml)0.1
〜10の範囲のものが好ましい。その例としては、ユカ
ロンL−L、F−30F、F−308(いずれも三菱油
化社製)、ウルトゼツクス202OL、3520F、3
021F(いずれも三菱油化社製)、DFDA−754
0(ユニオンカーバイド製〕等を例示できる。
他の好ましいオレフィン系樹脂としては、チーグラー触
媒で重合されるエチレンと炭素数3〜8のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、MIが1〜10、密度が0.
85〜0.90の範囲のものを例示できる。その例とし
ては、タフマーA−4090、A−4085、P−0’
180.P−0480〔いずれも三片石油化学社製〕等
を例示できる。
媒で重合されるエチレンと炭素数3〜8のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、MIが1〜10、密度が0.
85〜0.90の範囲のものを例示できる。その例とし
ては、タフマーA−4090、A−4085、P−0’
180.P−0480〔いずれも三片石油化学社製〕等
を例示できる。
また他の好ましいオレフィン系樹脂としては、エチレン
とプロピレンとの共重合体であって、プロピレン含有量
が15〜70モル%、好ましくは20〜50モル%のも
の、及び上記エチレンとプロピレンとに更に第3成分と
してジクロロペンタジェン(DCPD) 、エチリデン
ノルボルネン(ENB)、1.4−ヘキサジエン(1,
4HD)等を共重合させたエチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合体であって、沃素価で示される第3成分量
が8〜25、好ましくは9〜15、生ゴムム 。
とプロピレンとの共重合体であって、プロピレン含有量
が15〜70モル%、好ましくは20〜50モル%のも
の、及び上記エチレンとプロピレンとに更に第3成分と
してジクロロペンタジェン(DCPD) 、エチリデン
ノルボルネン(ENB)、1.4−ヘキサジエン(1,
4HD)等を共重合させたエチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合体であって、沃素価で示される第3成分量
が8〜25、好ましくは9〜15、生ゴムム 。
−二−粘度が30〜70の範囲のものを挙げることがで
きる。上記樹脂の例としては、EP21、EP51 (
いずれも日本合成ゴム社製)、ニスプレン301、ニス
プレン501〔いずれも住友化学社製)、EPT402
1、EPT1045(いずれも三片石油化学社製〕等が
包含される。
きる。上記樹脂の例としては、EP21、EP51 (
いずれも日本合成ゴム社製)、ニスプレン301、ニス
プレン501〔いずれも住友化学社製)、EPT402
1、EPT1045(いずれも三片石油化学社製〕等が
包含される。
更に他の好ましいオレフィン系樹脂には、エチレンと酢
酸ビニルの共重合体であって酢酸ビニル含有量が2〜5
0重量%、Mlが1〜30の範囲のものが含まれる。そ
の例としては、レバプレン450、レバプレン452〔
いずれもバイエル社製〕、エバテート−D2021、H
2O31、K2O10(いずれも住友化学社製〕、NL
JC8450,3145(いずれも日本ユニカー社製〕
等を例示できる。
酸ビニルの共重合体であって酢酸ビニル含有量が2〜5
0重量%、Mlが1〜30の範囲のものが含まれる。そ
の例としては、レバプレン450、レバプレン452〔
いずれもバイエル社製〕、エバテート−D2021、H
2O31、K2O10(いずれも住友化学社製〕、NL
JC8450,3145(いずれも日本ユニカー社製〕
等を例示できる。
本発明では、上記オレフィン系樹脂は、その1種を単独
で使用してもよいし、2種以上を混合(ブレンド)して
使用してもよい。上記オレフイ、ン系樹脂は、架橋され
たものであってもよい。この架橋オレフィン系樹脂とし
ても、従来公知のものを広く使用でき、具体的には上記
オレフィン系樹脂を有機過酸化物を添加し、加熱処理し
て架橋させたもの、上記オレフィン系樹脂に電子線を照
射して架橋オレフィン系樹脂にしたもの、水架橋性オレ
フィン系樹脂を架橋させたもの等を例示できる。
で使用してもよいし、2種以上を混合(ブレンド)して
使用してもよい。上記オレフイ、ン系樹脂は、架橋され
たものであってもよい。この架橋オレフィン系樹脂とし
ても、従来公知のものを広く使用でき、具体的には上記
オレフィン系樹脂を有機過酸化物を添加し、加熱処理し
て架橋させたもの、上記オレフィン系樹脂に電子線を照
射して架橋オレフィン系樹脂にしたもの、水架橋性オレ
フィン系樹脂を架橋させたもの等を例示できる。
本発明組成物中には、難燃剤として水和アルミナ及び/
又は水和マグネシアを配合することが必要である。本発
明で用いられる水和アルミナとしては、従来公知のもの
を広く使用でき、例えばAQ203・nH2O(nは2
.5〜3.5を示す)等、より具体的にはハイシライト
H42M〔昭和軽金属社製)、B1403、B1403
−D−18(いずれも日本軽金属社製)等を例示でき、
また水和マグネシアとしては、従来公知のものを広く使
用でき、例えばMgO・mH20(mは1.5〜2.5
を示す)等を例示できる。上記水和マグネシアのうらで
特にBET法による比率表面積が3〜15m27gであ
って、ルーゼツクス法による粒度分布において5μ以上
のものが0%であるものは好適である。その具体例とし
ては、キス75B、キスマ5Δ、キスマ5E(いずれも
協和化学工業社製〕等を例示できる。本発明では、斯か
る水和アルミナ及び/又は水和マグネシアを通常ポリオ
レフィン100重量部(以下単に「部」という)に対し
て50〜250部、好ましくは70〜200部、より好
ましくは80〜150部配合するのがよい。水和アルミ
ナ及び/又は水和マグネシアの配合mが250部を越え
ると、得られる組成物の物性が低下するという欠点が生
ずる。
又は水和マグネシアを配合することが必要である。本発
明で用いられる水和アルミナとしては、従来公知のもの
を広く使用でき、例えばAQ203・nH2O(nは2
.5〜3.5を示す)等、より具体的にはハイシライト
H42M〔昭和軽金属社製)、B1403、B1403
−D−18(いずれも日本軽金属社製)等を例示でき、
また水和マグネシアとしては、従来公知のものを広く使
用でき、例えばMgO・mH20(mは1.5〜2.5
を示す)等を例示できる。上記水和マグネシアのうらで
特にBET法による比率表面積が3〜15m27gであ
って、ルーゼツクス法による粒度分布において5μ以上
のものが0%であるものは好適である。その具体例とし
ては、キス75B、キスマ5Δ、キスマ5E(いずれも
協和化学工業社製〕等を例示できる。本発明では、斯か
る水和アルミナ及び/又は水和マグネシアを通常ポリオ
レフィン100重量部(以下単に「部」という)に対し
て50〜250部、好ましくは70〜200部、より好
ましくは80〜150部配合するのがよい。水和アルミ
ナ及び/又は水和マグネシアの配合mが250部を越え
ると、得られる組成物の物性が低下するという欠点が生
ずる。
また、水和アルミナ及び/又は水和マグネシアの配合量
が50部より少ないと、難燃性能が発揮されなくなる。
が50部より少ないと、難燃性能が発揮されなくなる。
本発明の特徴は、上記水和アルミナ及び/又は水和マグ
ネシアに加えてポリオレフィン系樹脂100部当り、0
.1〜8部、好ましくは0.5〜5部の芳香族O−ヒド
ロキシアルデヒド類とMg、Cu、Zn、Or及びMn
から選ばれた金属元素との鏡体を添加することにある。
ネシアに加えてポリオレフィン系樹脂100部当り、0
.1〜8部、好ましくは0.5〜5部の芳香族O−ヒド
ロキシアルデヒド類とMg、Cu、Zn、Or及びMn
から選ばれた金属元素との鏡体を添加することにある。
芳香族0−ヒドロキシアルデヒド類としては、例えばサ
リチルアルデヒド、2−ヒドロキシ−3−ナフチルアル
デヒド、1−ヒドロキシ−2−ナフチルアルデヒド等が
挙げられる。この中でもサリチルアルデヒド及び2−ヒ
ドロキシ−3−ナフチルアルデヒドが好ましく、サリチ
ルアルデヒドが最も好ましい。上記錯体は1種単独で又
は2種以上混合して使用される。斯かる本発明の錯体は
、上述の如く比較的少量であってもその添加によって難
燃性を更に一段と向上し得るため、これらを添加しない
場合に比し同様の難燃性を得るに要する水和アルミナお
よび/又は水和マグネシアの量を削減することができ、
結果として該組成物の機械特性、電気特性等を改良する
ことができる、又は同量の水和アルミナおよび/又は水
和マグネシアの添加量では一段と高度の難燃性を付与で
きるという効果を発現し得る。
リチルアルデヒド、2−ヒドロキシ−3−ナフチルアル
デヒド、1−ヒドロキシ−2−ナフチルアルデヒド等が
挙げられる。この中でもサリチルアルデヒド及び2−ヒ
ドロキシ−3−ナフチルアルデヒドが好ましく、サリチ
ルアルデヒドが最も好ましい。上記錯体は1種単独で又
は2種以上混合して使用される。斯かる本発明の錯体は
、上述の如く比較的少量であってもその添加によって難
燃性を更に一段と向上し得るため、これらを添加しない
場合に比し同様の難燃性を得るに要する水和アルミナお
よび/又は水和マグネシアの量を削減することができ、
結果として該組成物の機械特性、電気特性等を改良する
ことができる、又は同量の水和アルミナおよび/又は水
和マグネシアの添加量では一段と高度の難燃性を付与で
きるという効果を発現し得る。
本発明においては、難燃助剤として赤リン分が80%以
上であって、乾燥減量が0.8%以下、74メツシュ篩
残分が7%以下であり且つその表面が熱硬化性樹脂で被
覆された赤リンものを本発明組成物中に配合してもよい
。ここで熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂
、フェノール−ホルマリン樹脂等を挙げることができる
。斯かる赤リンの具体例としては、ノーバレット#12
0、ノーバレット#120uF (いずれも燐化学工業
社製)等を挙げることができる。
上であって、乾燥減量が0.8%以下、74メツシュ篩
残分が7%以下であり且つその表面が熱硬化性樹脂で被
覆された赤リンものを本発明組成物中に配合してもよい
。ここで熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂
、フェノール−ホルマリン樹脂等を挙げることができる
。斯かる赤リンの具体例としては、ノーバレット#12
0、ノーバレット#120uF (いずれも燐化学工業
社製)等を挙げることができる。
この場合、斯かる赤リンを通常オレフィン系樹脂100
部に対して3〜40部、好ましくは5〜15部、より好
ましくは5〜12部配合するのがよい。その配合量が4
0部を越えると、得られる組成物の物性が低下するとい
う欠点が生ずる。また、逆に上記難燃助剤の配合量が3
部より少ないと、得られる組成物の難燃効果が発揮され
難くなる。
部に対して3〜40部、好ましくは5〜15部、より好
ましくは5〜12部配合するのがよい。その配合量が4
0部を越えると、得られる組成物の物性が低下するとい
う欠点が生ずる。また、逆に上記難燃助剤の配合量が3
部より少ないと、得られる組成物の難燃効果が発揮され
難くなる。
更に本発明組成物においては、DBP吸油量が100〜
160Cm3/100gであってASTMコードがN
330−N 351として認識されるファーネスブラッ
ク等のカーボンブラックを配合してもよく、この場合に
は得られる組成物の難燃性をより一層向上し得る。斯か
るカーボンブラックとしては、例えばHAFもしくはH
AF−H8カーボンと称されるもの等を好ましく例示で
き、その具体例としては、例えばダイヤブラックH1ダ
イヤブラックH8(いずれも三菱化成社製〕、yu+c
an−3、vu l can−3t−1(いずれもキャ
ボット社製〕、ジーストH、ジ−スト3日〔いずれも東
海電極社製〕、ケラツエンブラックHAF(ケラツエン
社製)等が挙げられる。この中でもダイヤブラックH及
びVulcan−3が特に好ましい。
160Cm3/100gであってASTMコードがN
330−N 351として認識されるファーネスブラッ
ク等のカーボンブラックを配合してもよく、この場合に
は得られる組成物の難燃性をより一層向上し得る。斯か
るカーボンブラックとしては、例えばHAFもしくはH
AF−H8カーボンと称されるもの等を好ましく例示で
き、その具体例としては、例えばダイヤブラックH1ダ
イヤブラックH8(いずれも三菱化成社製〕、yu+c
an−3、vu l can−3t−1(いずれもキャ
ボット社製〕、ジーストH、ジ−スト3日〔いずれも東
海電極社製〕、ケラツエンブラックHAF(ケラツエン
社製)等が挙げられる。この中でもダイヤブラックH及
びVulcan−3が特に好ましい。
本発明では、斯かるカーボンブラックを通常オレフィン
系樹脂100部に対して3〜50部、好ましくは5〜2
0部、より好ましくは5〜15部配合するのがよい。そ
の配合量が50部を越えると、得られる組成物が硬化し
、機械的特性が損われる傾向が生ずる。また、逆に上記
離燃助剤の配合値が3部より少ないと、添加効果が消失
するので好ましくない。
系樹脂100部に対して3〜50部、好ましくは5〜2
0部、より好ましくは5〜15部配合するのがよい。そ
の配合量が50部を越えると、得られる組成物が硬化し
、機械的特性が損われる傾向が生ずる。また、逆に上記
離燃助剤の配合値が3部より少ないと、添加効果が消失
するので好ましくない。
本発明組成物においては、必要に応じてカップリング剤
を配合することができる。また所定量のカップリング剤
で予め水和アルミナ及び/又は水和マグネシアを表面処
理し、これを本発明で使用してもよい。カップリング剤
としては、従来公知のものを広く使用でき、モノアルコ
キシ型、ネオアルコキシ型、配位型、キレート型等のチ
タネートカップリング剤やシランカップリング剤等を例
示できる。上記チタネートカップリング剤のうちではリ
ンを含有するものが好ましい。このリンを含有する配位
型チタネートカップリング剤としては、一般式 %式%) 〔式中、Rは炭素数1〜12のアルキル基を示す。
を配合することができる。また所定量のカップリング剤
で予め水和アルミナ及び/又は水和マグネシアを表面処
理し、これを本発明で使用してもよい。カップリング剤
としては、従来公知のものを広く使用でき、モノアルコ
キシ型、ネオアルコキシ型、配位型、キレート型等のチ
タネートカップリング剤やシランカップリング剤等を例
示できる。上記チタネートカップリング剤のうちではリ
ンを含有するものが好ましい。このリンを含有する配位
型チタネートカップリング剤としては、一般式 %式%) 〔式中、Rは炭素数1〜12のアルキル基を示す。
R′は炭素数3〜30のアルキル基を示す。〕で表わさ
れる有機チタネート類を好ましく例示できる。その具体
例としてはテトライソプロビルジ(ジオクチルホスファ
イト)チタネート(KR−4181ケンリッチ社製〕夷
テトラオクチルジ(ジトリデシルホスファイト)チタネ
ート〔KR−46B、同上社製〕等を例示できる。
れる有機チタネート類を好ましく例示できる。その具体
例としてはテトライソプロビルジ(ジオクチルホスファ
イト)チタネート(KR−4181ケンリッチ社製〕夷
テトラオクチルジ(ジトリデシルホスファイト)チタネ
ート〔KR−46B、同上社製〕等を例示できる。
キレート型チタネートカップリング剤としては、一般式
〔式中、Rはアシル基、スルホニル基、ホスホリル基又
はアリール基を示す。Xは>CH2又はX−C= Oを
示す。〕で表わされる有機チタネート類が好ましく、具
体的にはジイソステアロイルオキシアセテートチタネー
ト(KR−101、ケンリッチ社製)、イソステアロイ
ルメタクリルオキシアセテートチタネート(KR−10
6、同上社製〕、インステアロイルアクリルオキシアセ
テートチタネート(KR−1108、同上社製〕、ジ(
ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート(
KR−2388,同上社製)等を例示できる。
はアリール基を示す。Xは>CH2又はX−C= Oを
示す。〕で表わされる有機チタネート類が好ましく、具
体的にはジイソステアロイルオキシアセテートチタネー
ト(KR−101、ケンリッチ社製)、イソステアロイ
ルメタクリルオキシアセテートチタネート(KR−10
6、同上社製〕、インステアロイルアクリルオキシアセ
テートチタネート(KR−1108、同上社製〕、ジ(
ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート(
KR−2388,同上社製)等を例示できる。
シランカップリング剤としては、炭素−炭素二重結合も
しくはエポキシ基を有するトリアルコキシシランが好ま
しく、具体的にはビニル−トリス(β−メトキシエトキ
シシラン)(A172、日本ユニカー社製〕、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン(A174、日
本ユニカー社製〕等を例示できる。
しくはエポキシ基を有するトリアルコキシシランが好ま
しく、具体的にはビニル−トリス(β−メトキシエトキ
シシラン)(A172、日本ユニカー社製〕、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン(A174、日
本ユニカー社製〕等を例示できる。
本発明では、斯かるカップリング剤を通常オレフィン系
樹脂100部に対して0.1〜5部、好ましくは0.2
〜3部、より好ましくは0.3〜1.5部配合するのが
よい。また水和アルミナ及び/又は水和マグネシアの表
面を上記カップリング剤で処理したものを使用する場合
には、カップリング剤の配合値が上記範囲を逸脱しない
ような量で用いるのがよい。カップリング剤を本発明組
成物中に配合することにより得られる組成物の機械的強
度が向上し、また加工性が改善されるという効果が発現
される。
樹脂100部に対して0.1〜5部、好ましくは0.2
〜3部、より好ましくは0.3〜1.5部配合するのが
よい。また水和アルミナ及び/又は水和マグネシアの表
面を上記カップリング剤で処理したものを使用する場合
には、カップリング剤の配合値が上記範囲を逸脱しない
ような量で用いるのがよい。カップリング剤を本発明組
成物中に配合することにより得られる組成物の機械的強
度が向上し、また加工性が改善されるという効果が発現
される。
本発明の組成物には、上記の各種成分の他に、公知の各
種添加剤を配合することができる。斯かる添加剤として
は、例えばナフテン系、アロマ系、プロセス油、フタル
酸、エステル類、トリメリット酸、エポキシレジン類等
の可塑剤、ヒンダードフェノール類、芳香族アミン類、
チオプロピオネート類等の酸化防止剤、ミス]・ロンペ
ーパータルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の
充填剤、フタロシアニンブルー、クロームイエロー、ベ
ンガラ等の顔料、ステアリン酸、オレイン酸、高級脂肪
酸金属塩等の滑剤、加工助剤等を例示できる。これら各
種添加剤の配合量は、広い範囲内より適宜決定できるが
、通常ポリオレフィン系樹脂100部に対し、可塑剤を
1〜50部、酸化防止剤を0.1〜10部、充填剤を5
〜200部、顔料を0.1〜10部、滑剤を0.1〜5
部、加工助剤を0.1〜10部配合するのがよい。
種添加剤を配合することができる。斯かる添加剤として
は、例えばナフテン系、アロマ系、プロセス油、フタル
酸、エステル類、トリメリット酸、エポキシレジン類等
の可塑剤、ヒンダードフェノール類、芳香族アミン類、
チオプロピオネート類等の酸化防止剤、ミス]・ロンペ
ーパータルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の
充填剤、フタロシアニンブルー、クロームイエロー、ベ
ンガラ等の顔料、ステアリン酸、オレイン酸、高級脂肪
酸金属塩等の滑剤、加工助剤等を例示できる。これら各
種添加剤の配合量は、広い範囲内より適宜決定できるが
、通常ポリオレフィン系樹脂100部に対し、可塑剤を
1〜50部、酸化防止剤を0.1〜10部、充填剤を5
〜200部、顔料を0.1〜10部、滑剤を0.1〜5
部、加工助剤を0.1〜10部配合するのがよい。
本発明の組成物は、tert−ブチルクミルパーオキサ
イド、ジーtert−ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、2,5−ジメチル−2゜5−ジ(te
rt−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2゜5−ジメチル
−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン
−3,1,3−ビス(tert−ブチ、ルバーオキシ−
イソプロピル)ベンゼン等の有機、過酸化物架橋剤を用
いる方法、電子線もしくは放射線等による照射架橋方法
等により架橋してもよい。その場合、更に架橋助剤とし
ては、上記の架橋方法において通常用いられている架橋
助剤を併用してもよい。好ましい架橋助剤としては、脂
肪族や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官能性環状
化合物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金属多官能
性化合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類、特にト
リアリルイソシアヌレート(TAIC)、トリメタアリ
ルイソシアヌレート(TMAIC)、トリアリルシアヌ
レート(TAC)、トリアクリロイルへキサヒドロ−1
,3,5−トリアジン(TAF)等が挙げられる。
イド、ジーtert−ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、2,5−ジメチル−2゜5−ジ(te
rt−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2゜5−ジメチル
−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン
−3,1,3−ビス(tert−ブチ、ルバーオキシ−
イソプロピル)ベンゼン等の有機、過酸化物架橋剤を用
いる方法、電子線もしくは放射線等による照射架橋方法
等により架橋してもよい。その場合、更に架橋助剤とし
ては、上記の架橋方法において通常用いられている架橋
助剤を併用してもよい。好ましい架橋助剤としては、脂
肪族や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官能性環状
化合物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金属多官能
性化合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類、特にト
リアリルイソシアヌレート(TAIC)、トリメタアリ
ルイソシアヌレート(TMAIC)、トリアリルシアヌ
レート(TAC)、トリアクリロイルへキサヒドロ−1
,3,5−トリアジン(TAF)等が挙げられる。
斯かる架橋剤及び架橋助剤の使用量は、ポリオレフィン
系樹脂100部当り、それぞれ0.1〜5部、好ましく
は0.3〜2部とするのがよい。
系樹脂100部当り、それぞれ0.1〜5部、好ましく
は0.3〜2部とするのがよい。
本発明の組成物は、上記の各種成分の所定量を適宜配合
し、バンバリーミキサ−、ヘンシェルミキサー等を使用
して従来公知の方法に従い均一に混合することにより得
ることができる。また、ポリマーブレンド系では、まず
ポリマーを均一に混合した後、他の成分を混合するのが
よい。
し、バンバリーミキサ−、ヘンシェルミキサー等を使用
して従来公知の方法に従い均一に混合することにより得
ることができる。また、ポリマーブレンド系では、まず
ポリマーを均一に混合した後、他の成分を混合するのが
よい。
本発明の組成物を使用するに際しては、従来公知の各種
成形法を広く採用することができ、例えば本発明の組成
物をロールニーダ−等の混練機を用いて混練し、次いで
これを用途に応じて種々の形状に成形すればよい。
成形法を広く採用することができ、例えば本発明の組成
物をロールニーダ−等の混練機を用いて混練し、次いで
これを用途に応じて種々の形状に成形すればよい。
及−団一五一勺−1
本発明の組成物は、ハロゲンフリーのため、火災時等の
ように高温の焔中に放置された場合においても、多重の
発煙が生じたり、また熱分解によって腐食性ガスや酸性
ガスが発生したりすることはなく、しかも優れた難燃性
、機械的強度、電気特性、耐老化性等を有している。従
って本発明の組成物は、建材、パイプ、ホース、シート
、シートカバー、壁材、電線ケーブル(内部絶縁体及び
外部シース等)等の被覆材料として好適なものである。
ように高温の焔中に放置された場合においても、多重の
発煙が生じたり、また熱分解によって腐食性ガスや酸性
ガスが発生したりすることはなく、しかも優れた難燃性
、機械的強度、電気特性、耐老化性等を有している。従
って本発明の組成物は、建材、パイプ、ホース、シート
、シートカバー、壁材、電線ケーブル(内部絶縁体及び
外部シース等)等の被覆材料として好適なものである。
X−一五一一舅
以下、本発明を更に詳しく説明するため、実施例を挙げ
る。
る。
尚、各個において得られた試料の特性は、以下の方法に
より試験した。
より試験した。
く難燃性試験〉
本発明組成物を、ロールミルを用いて均一に混練後、加
熱プレス成型して厚さ3.’5mmのシート試料を作成
し、この試料につき、JISK 7201 (rM素
指数法)に従い酸素指数(LOI>を求め難燃性を評価
する。
熱プレス成型して厚さ3.’5mmのシート試料を作成
し、この試料につき、JISK 7201 (rM素
指数法)に従い酸素指数(LOI>を求め難燃性を評価
する。
〈機械特性〉
上記と同様の試料シート(後記実施例1〜11及び13
〜16並びに比較例1〜4及び6の組成物については厚
さ1mlTlのシート試料、実施例12及び比較例5の
組成物については厚さ2mmのシート試料)につき、次
の方法により、各特性を調べる。
〜16並びに比較例1〜4及び6の組成物については厚
さ1mlTlのシート試料、実施例12及び比較例5の
組成物については厚さ2mmのシート試料)につき、次
の方法により、各特性を調べる。
(1)100%モジュラス(kg/mm 2 >AST
M 0882による。
M 0882による。
(2>200%モジュラス(kg/mm ” )AST
M D882による。
M D882による。
(3)抗張力(kg/mm 2)
ASTM D882による。
(4)伸び(%)
ASTM 0882による。
実施例1〜16及び比較例1〜6
下記第1表に示す各成分の所定量(重量部)を次の方法
により混合して本発明組成物を得た。即ち、ベースポリ
マー、難燃剤及び錯体をロールミルにて均一に混合した
後、シート状の組成物とした。この時の条件は、実施例
1〜6及び比較例1〜2については120〜140℃、
実施例7〜12及び比較例3〜4については100〜1
30°C1実施例13〜16及び比較例5〜6について
は室温〜80℃の範囲とした。
により混合して本発明組成物を得た。即ち、ベースポリ
マー、難燃剤及び錯体をロールミルにて均一に混合した
後、シート状の組成物とした。この時の条件は、実施例
1〜6及び比較例1〜2については120〜140℃、
実施例7〜12及び比較例3〜4については100〜1
30°C1実施例13〜16及び比較例5〜6について
は室温〜80℃の範囲とした。
また、上記組成物を熱プレスにてそれぞれ100〜15
0 ko/cm2の加圧下に成型又は成型架橋して各組
成物のシートを作成した。この時の条件は、実施例1〜
6及び比較例1〜2については150℃、5分間、実施
例7〜12及び比較例3〜4については170℃、45
分間、実施例13〜16及び比較例5〜6については1
65℃、30分間とした。
0 ko/cm2の加圧下に成型又は成型架橋して各組
成物のシートを作成した。この時の条件は、実施例1〜
6及び比較例1〜2については150℃、5分間、実施
例7〜12及び比較例3〜4については170℃、45
分間、実施例13〜16及び比較例5〜6については1
65℃、30分間とした。
A−150−90100−50−−50−−A−2−5
0−−25−−−−50− 八−3−−−−−−10090−−100A−4−−−
−−−−一−−− A−5505010−5050−−5050−A−6−
−−−25−−−−−− A−7−−−−−−−10−−− B−11001001201301501301001
30100100100G−11,523−−−−−−
−− C−21,5−−3−−−−−−− C−3−−−−24−−−−− C−4−−−−−−3−−−− E−110101010−−−−一−−F−1−−−−
10,50,5−−−−F−2−−−2−−−1−−− F−310,5−−−−−−−−− F−4−−1−−−−−−−− F−5−−−−−−−−−−− F−6−−−−−−−−−−− F−7−−−−−−−−−−− F−822222−−−−−− F−9−−−−一−11−−− F−10−−−−−−−−一一− F−11−−−−−−−−−−− F−12−−−−−−−−一−− F−13−一−−−−1,52,0−−−F−14−−
−−−−−−一一− F−15−−−−−−−一−−− F−161111110,30,3−−−A−1−−1
0−−−−−−−− A−2−−−−−−−−−−− A−31005090−−−−−100−−A−4−5
0−−−−−−−−− A−5−−−−−−−−−−− A−6−−−−−−−−−−− 八−7−−−100−−−−−100−C−13−−1
3−−−−−− C−2−3−−−3−−−−− C−3−−3−−−3−−−− C−4−−−−−−−−−−− E−15510−−−5−555 F−1−−−1−−−−−−− F−2−−−−−1−−−−− F−3−−−−1−−−−−− F−410,51−−−−−−−− F−5−−1−−−1−−−− F−6−0,1−−−−−1−−− F−7−−−−30−−−−−− F−8−1−1−121−−− F−9212−−−−1−−− F−10−−−105101010−−−F−11−一
−11111−−− F−12−−−0,50,50,50,50,5−−−
F−132,02,02,02,72,72,72,7
2,7−−−F−14−−−5551010−−− F−15−−−11111−−− F−160,30,50,5−−−−−−−−第1表中
、各成分にあける記号は、次のものを示す。
0−−25−−−−50− 八−3−−−−−−10090−−100A−4−−−
−−−−一−−− A−5505010−5050−−5050−A−6−
−−−25−−−−−− A−7−−−−−−−10−−− B−11001001201301501301001
30100100100G−11,523−−−−−−
−− C−21,5−−3−−−−−−− C−3−−−−24−−−−− C−4−−−−−−3−−−− E−110101010−−−−一−−F−1−−−−
10,50,5−−−−F−2−−−2−−−1−−− F−310,5−−−−−−−−− F−4−−1−−−−−−−− F−5−−−−−−−−−−− F−6−−−−−−−−−−− F−7−−−−−−−−−−− F−822222−−−−−− F−9−−−−一−11−−− F−10−−−−−−−−一一− F−11−−−−−−−−−−− F−12−−−−−−−−一−− F−13−一−−−−1,52,0−−−F−14−−
−−−−−−一一− F−15−−−−−−−一−−− F−161111110,30,3−−−A−1−−1
0−−−−−−−− A−2−−−−−−−−−−− A−31005090−−−−−100−−A−4−5
0−−−−−−−−− A−5−−−−−−−−−−− A−6−−−−−−−−−−− 八−7−−−100−−−−−100−C−13−−1
3−−−−−− C−2−3−−−3−−−−− C−3−−3−−−3−−−− C−4−−−−−−−−−−− E−15510−−−5−555 F−1−−−1−−−−−−− F−2−−−−−1−−−−− F−3−−−−1−−−−−− F−410,51−−−−−−−− F−5−−1−−−1−−−− F−6−0,1−−−−−1−−− F−7−−−−30−−−−−− F−8−1−1−121−−− F−9212−−−−1−−− F−10−−−105101010−−−F−11−一
−11111−−− F−12−−−0,50,50,50,50,5−−−
F−132,02,02,02,72,72,72,7
2,7−−−F−14−−−5551010−−− F−15−−−11111−−− F−160,30,50,5−−−−−−−−第1表中
、各成分にあける記号は、次のものを示す。
くベースポリマー〉
A−1・・・低密度ポリエチレン(三片石油化学社製、
「ウルI−tiミックス 202DL、MI=2.1、
密度=0.920) A−2・・・低密度ポリエチレン(三菱油化社製、「ユ
カロンJ LLF30F、MI= 1.01密度=0.920> A−3・・・エチレン酢酸ビニル共重合体(日本ユニカ
ー社製、NUC8450,VA含量=15wt%、MI
=2.0) A−4・・・エチレン酢酸ビニル共重合体(住友化学社
製、エバテートに2010、VA含量=25wt%、M
I=3.0> A−5・・・ポリ−α−オレフィン(三片石油化学社製
、タフマーA4090、MI=4.01密度0.89> A−6・・・ポリ−α−オレフィン(三片石油化学社製
、タフマーAO480、MI=1.2、昼間0.88> A−7・・・EPDM(日本合成ゴム社製、EP21、
ムーニー粘度=38、第3成分=ENB、沃素価=19
) A−8・・・EVA(バイエル社製、レバプレン450
、VA含Ji=45wt%) 〈難燃剤〉 B−1・・・MO(OH)2 (協和化学社製、キス
マ5B> B−2・・・AQ (OH)3 (昭和軽金属社製、
ハイジライトト142M) 〈錯体〉 C−1・・・サリチルアルデヒド−マグネシウム錯体C
−2・・・サリチルアルデヒド−銅錯体C−3・・・サ
リチルアルデヒド−亜鉛鏡体C−4・・・2−ヒドロキ
シ−3−ナノチルフルデヒドー銅SrJ体 C−5・・・2−ヒドロキシ−3−ナフチルアルデヒド
−亜鉛錯体 〈難燃助剤〉 D−1・・・赤リン(燐化学社製、ツバレッド#120
) くカーボンブラック〉 E−1・・・HAFカーボン(三菱化成社製、ダイヤブ
ラックト1) E−2・・・HAFカーボン(キャボット社製、Vul
can−3> 〈添加剤〉 F−1・・・配位型チタンカツプリンク剤(ケンリッチ
社製、KR41B、〔テトライソプロビルジ(ジオクチ
ルホスファイト)チタネート〕) F−2・・・配位型チタンカツプリング剤(ケンリッチ
社製、KR46B、〔テトラオクチルジ(ジトリデシル
ホスファイト)チタネート〕) F−3・・・キレート型チタンカップリング剤(ケンリ
ッチ社製、KRlol、(ジイソステアロイルオキシア
セテートチタネート))F−4・・・キレート型チタン
カップリング剤(ケンリッチ社製、KR201、〔ジイ
ソステアロイルエチレンチタネート〕) F−5・・・シランカップリング剤(日本ユニカー社製
、A172、(ごニル−トリス(β−メトキシエトキシ
シラン〕) F−6・・・シランカップリング剤(日本ユニカー社製
、A174、〔γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン〕) F−7・・・ミストロンペーパータルク(ケイ酸マグネ
シウム) F−8・・・ステアリン酸 F−9・・・ステアリン酸亜鉛 F−10・・・酸化亜鉛 F−11・・・トリアリルイソシアヌレートF−12・
・・N、N’ −m−フェニレンビスマレイミド F−13・・・ジクミルパーオキサイドF−14・・・
プロセス油(ナフテン系、日本サン石油社製、サンセン
4240.粘度=15〜20cSt、比重=0.920
> F−15・・・メルカプトベンズイミダゾールF−16
・・・老化防止剤(入内新興社製、ツクランク300.
4,4′−ジヒドロキシ−3゜3′−ジーtert−ブ
チル−5,5′ −ジメチル−ジフェニルサルファイド
) F−17・・・イルガノックス1010(チバガイギー
社製、テトラキス〔メヂレン−3−(3゜5−ジーte
rt−ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕メタン) 上記各側で得られた本発明組成物の成型シート試料の各
特性を下記第2表に示す。
「ウルI−tiミックス 202DL、MI=2.1、
密度=0.920) A−2・・・低密度ポリエチレン(三菱油化社製、「ユ
カロンJ LLF30F、MI= 1.01密度=0.920> A−3・・・エチレン酢酸ビニル共重合体(日本ユニカ
ー社製、NUC8450,VA含量=15wt%、MI
=2.0) A−4・・・エチレン酢酸ビニル共重合体(住友化学社
製、エバテートに2010、VA含量=25wt%、M
I=3.0> A−5・・・ポリ−α−オレフィン(三片石油化学社製
、タフマーA4090、MI=4.01密度0.89> A−6・・・ポリ−α−オレフィン(三片石油化学社製
、タフマーAO480、MI=1.2、昼間0.88> A−7・・・EPDM(日本合成ゴム社製、EP21、
ムーニー粘度=38、第3成分=ENB、沃素価=19
) A−8・・・EVA(バイエル社製、レバプレン450
、VA含Ji=45wt%) 〈難燃剤〉 B−1・・・MO(OH)2 (協和化学社製、キス
マ5B> B−2・・・AQ (OH)3 (昭和軽金属社製、
ハイジライトト142M) 〈錯体〉 C−1・・・サリチルアルデヒド−マグネシウム錯体C
−2・・・サリチルアルデヒド−銅錯体C−3・・・サ
リチルアルデヒド−亜鉛鏡体C−4・・・2−ヒドロキ
シ−3−ナノチルフルデヒドー銅SrJ体 C−5・・・2−ヒドロキシ−3−ナフチルアルデヒド
−亜鉛錯体 〈難燃助剤〉 D−1・・・赤リン(燐化学社製、ツバレッド#120
) くカーボンブラック〉 E−1・・・HAFカーボン(三菱化成社製、ダイヤブ
ラックト1) E−2・・・HAFカーボン(キャボット社製、Vul
can−3> 〈添加剤〉 F−1・・・配位型チタンカツプリンク剤(ケンリッチ
社製、KR41B、〔テトライソプロビルジ(ジオクチ
ルホスファイト)チタネート〕) F−2・・・配位型チタンカツプリング剤(ケンリッチ
社製、KR46B、〔テトラオクチルジ(ジトリデシル
ホスファイト)チタネート〕) F−3・・・キレート型チタンカップリング剤(ケンリ
ッチ社製、KRlol、(ジイソステアロイルオキシア
セテートチタネート))F−4・・・キレート型チタン
カップリング剤(ケンリッチ社製、KR201、〔ジイ
ソステアロイルエチレンチタネート〕) F−5・・・シランカップリング剤(日本ユニカー社製
、A172、(ごニル−トリス(β−メトキシエトキシ
シラン〕) F−6・・・シランカップリング剤(日本ユニカー社製
、A174、〔γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン〕) F−7・・・ミストロンペーパータルク(ケイ酸マグネ
シウム) F−8・・・ステアリン酸 F−9・・・ステアリン酸亜鉛 F−10・・・酸化亜鉛 F−11・・・トリアリルイソシアヌレートF−12・
・・N、N’ −m−フェニレンビスマレイミド F−13・・・ジクミルパーオキサイドF−14・・・
プロセス油(ナフテン系、日本サン石油社製、サンセン
4240.粘度=15〜20cSt、比重=0.920
> F−15・・・メルカプトベンズイミダゾールF−16
・・・老化防止剤(入内新興社製、ツクランク300.
4,4′−ジヒドロキシ−3゜3′−ジーtert−ブ
チル−5,5′ −ジメチル−ジフェニルサルファイド
) F−17・・・イルガノックス1010(チバガイギー
社製、テトラキス〔メヂレン−3−(3゜5−ジーte
rt−ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕メタン) 上記各側で得られた本発明組成物の成型シート試料の各
特性を下記第2表に示す。
上記第2表より、本発明組成物を利用して得られるシー
トは、殊に難燃性及び機械特性の点において優れた特性
を有することがわかる。
トは、殊に難燃性及び機械特性の点において優れた特性
を有することがわかる。
(以 上)
代理人 弁理士 三 枝 英 二′ ゛パ ジ
Claims (1)
- (1)オレフィン系樹脂100重量部、水和アルミナ及
び/又は水和マグネシア50〜250重量部、並びに芳
香族o−ヒドロキシアルデヒド類とMg、Cu、Zn、
Cr及びMnから選ばれた金属元素との錯体0.1〜8
重量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27745586A JPS63128042A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27745586A JPS63128042A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63128042A true JPS63128042A (ja) | 1988-05-31 |
Family
ID=17583821
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27745586A Pending JPS63128042A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63128042A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH073121A (ja) * | 1990-12-21 | 1995-01-06 | Gurit Essex Ag | 難燃性の硬化性1−オキサ−3−アザテトラリン誘導樹脂組成物 |
CN1309772C (zh) * | 1999-08-03 | 2007-04-11 | 国碳科技股份有限公司 | 塑胶发泡体的无卤阻燃剂组成物 |
-
1986
- 1986-11-19 JP JP27745586A patent/JPS63128042A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH073121A (ja) * | 1990-12-21 | 1995-01-06 | Gurit Essex Ag | 難燃性の硬化性1−オキサ−3−アザテトラリン誘導樹脂組成物 |
CN1309772C (zh) * | 1999-08-03 | 2007-04-11 | 国碳科技股份有限公司 | 塑胶发泡体的无卤阻燃剂组成物 |
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