JPS6312661A - Polyamide composition - Google Patents
Polyamide compositionInfo
- Publication number
- JPS6312661A JPS6312661A JP15504886A JP15504886A JPS6312661A JP S6312661 A JPS6312661 A JP S6312661A JP 15504886 A JP15504886 A JP 15504886A JP 15504886 A JP15504886 A JP 15504886A JP S6312661 A JPS6312661 A JP S6312661A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- inorganic filler
- polyamide
- ratio
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 70
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 61
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 9
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims description 13
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 20
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 3
- -1 triazine compound Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 25
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 13
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 11
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 6
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 6
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 4
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 3
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYCZUBOPFDXYAU-UHFFFAOYSA-N 2-n-[[(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methyl]-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCNC=2N=C(N)N=C(N)N=2)=N1 KYCZUBOPFDXYAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- WLPKFQRBARNCNR-UHFFFAOYSA-N ethene 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound C=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 WLPKFQRBARNCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は、ポリアミド組成物に関するものであり、さ
らに詳しくは、末端カルボキシル基に対する末端アミノ
基の濃度比が１．５以上である特定の高７ミノ末端ポリ
アミド、無機充填材およびトリアジン類からなる特定の
ポリアミド組成物に係るものであり、このポリアミド組
成物は、各種塗料、特にアクリルメラミン系、ウレタン
系、アクリルウレタン系、メラミンアルキッド系などの
合成樹脂系塗料から形成された塗膜との接着力が。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a polyamide composition, and more particularly, to a polyamide composition having a concentration ratio of terminal amino groups to terminal carboxyl groups of 1.5 or more. This relates to a specific polyamide composition consisting of a 7-mino-terminated polyamide, an inorganic filler, and a triazine, and this polyamide composition is suitable for various paints, especially acrylic melamine, urethane, acrylic urethane, and melamine alkyd paints. Adhesive strength with paint films made from synthetic resin paints.
耐候性（＃湿性）、耐火性などの点において優れた成形
物を形成することができるものである。It is possible to form molded products with excellent weather resistance (humidity) and fire resistance.
特に、この発明の組成物は、吸湿速度が低いと共に、吸
湿による各方向の寸法安定性において優れた種々の成形
物を形成することができ、自動車、電気、７３４ｆｔ具
、建材などの分野で、合成樹脂塗料で塗装して使用され
る成形材料に好適である。In particular, the composition of the present invention can form various molded products with a low moisture absorption rate and excellent dimensional stability in all directions due to moisture absorption, and is useful in the fields of automobiles, electricity, 734ft equipment, building materials, etc. Suitable for molding materials that are coated with synthetic resin paints.
［従来技術の説明］
一般に、ポリアミド樹脂は、エンジニアリングプラスチ
ックとして優れた特性を利用して、自動車、電気、農機
具、建材などの分野で種々の成形物を形成するために多
量に使用されている。[Description of the Prior Art] Polyamide resins are generally used in large quantities to form various molded products in the fields of automobiles, electricity, agricultural machinery, building materials, etc., taking advantage of their excellent properties as engineering plastics.
近年、これらの分野において、所望の色調の塗装を施す
ことのできるポリアミド樹脂の開発が望まれており、例
えば、特公昭６０−３０７０６号公報に記載された。ポ
リアミド、無機充填材およびトリアジン類からなる塗装
用のポリアミド組成物などが提案されている。しかし、
公知のポリアミド（又は組成物）は、一般に吸湿性が高
い合成樹脂であり、ポリアミド樹脂の成形物は、合成樹
脂製の塗料で塗装した後に、ポリアミドの吸湿による成
形物の寸法変化が成形時のｋｊ４脂の流れ方向に直角の
方向で大きく起こり、その成形物をアセンブリする場合
などに問題になっていたのであるが、上記の公知の技術
では、そのような問題の解決について具体的な手段が提
示されてはいない。In recent years, in these fields, it has been desired to develop a polyamide resin that can be coated with a desired color tone, and this was described, for example, in Japanese Patent Publication No. 60-30706. Polyamide compositions for coating comprising polyamide, inorganic fillers, and triazines have been proposed. but,
Known polyamides (or compositions) are generally synthetic resins with high hygroscopicity, and after painting polyamide resin molded products with a synthetic resin paint, dimensional changes in the molded products due to moisture absorption by the polyamide occur during molding. This problem occurs largely in the direction perpendicular to the flow direction of the kj4 fat, posing a problem when assembling the molded product, but the above-mentioned known techniques do not provide specific means for solving such problems. It has not been presented.
前記のポリアミド樹脂の吸湿性などを改良する手段とし
ては、種々の無機充填材などを配合する手段が考えられ
ていたのであるが、前述のポリアミド樹脂からなる成形
物の機械的特性を高いレベルに保持し、しかも、合成樹
脂製の塗料との接着性を充分に高く維持することができ
るような効果的な吸湿防止または緩和および吸湿による
寸法安定性の低下を改善するための配合物が、知られて
いなかったのである。As a means to improve the hygroscopicity of the polyamide resin, it has been considered to incorporate various inorganic fillers, but it has been thought that the mechanical properties of molded products made of the polyamide resin can be improved to a high level. A compound that can effectively prevent or alleviate moisture absorption and improve the decrease in dimensional stability due to moisture absorption, which can maintain sufficiently high adhesion with synthetic resin paints, has been developed. It had not been done.
［本発明の解決しようとする課題］
従って、結局、当業者の間では、前述の塗装性、機械的
特性、および吸湿防止性の性能をすべて効果的に有する
ポリアミド組成物の出現が、強く望まれていたのである
。[Problems to be Solved by the Present Invention] Therefore, among those skilled in the art, it is strongly desired to develop a polyamide composition that effectively has all of the above-mentioned properties of paintability, mechanical properties, and anti-moisture absorption properties. It was because of this.
この発明者らは、前述の公知のポリアミド樹脂が有して
いた問題点をすべて解決したポリアミド組成物を提供す
るために鋭意研究した結果、薄片状無機充填材と棒状無
機充填材とからなる特定の無機充填材混合物をポリアミ
ド樹脂に配合することによって、吸湿性及び寸法安定性
が改良されており、しかも、機械的特性および塗装性が
高いレベルに保持されたポリアミド樹脂成形体を形成す
ることができる特定のポリアミド組成物を見い出し、こ
の発明を完成したのである。As a result of intensive research in order to provide a polyamide composition that solved all the problems of the known polyamide resins mentioned above, the inventors discovered a specific polyamide composition consisting of a flaky inorganic filler and a rod-shaped inorganic filler. By blending an inorganic filler mixture with a polyamide resin, it is possible to form a polyamide resin molding that has improved hygroscopicity and dimensional stability, and also maintains high mechanical properties and paintability. They found a specific polyamide composition that could do this, and completed this invention.
ｃ本発明の要件］
すなわち、この発明は、末端カルボキシル基に対する末
端アミノ基の濃度比が１．５以上であるポリアミド、無
機充填材およびトリアジン類からなるポリアミド組成物
において、
（Ａ）前記ポリアミド １００重量部。c Requirements of the present invention] That is, the present invention provides a polyamide composition comprising a polyamide in which the concentration ratio of terminal amino groups to terminal carboxyl groups is 1.5 or more, an inorganic filler, and triazines, (A) the polyamide 100 Weight part.
（Ｂ）薄片の平面方向の平均径と厚さとの比で示される
アスペクト比が５〜１００であり、厚さが０．０１〜５
戸である薄片状無機充填材と、長手方向の長さと横断面
の平均径との比で示されるアスペクト比が２〜１００で
あり、横断面における平均径が０．１〜２０戸である棒
状無機充填材とからなり、両者の使用量比（薄片状無機
充填材二線状無機充填材）が０．１５〜４．０（ｇ／ｇ
）である無機充填材 ２０−１００重量部、および、
（Ｃ）前記ポリアミドと無機充填材との全使用量の１０
０重量部当たり０．０１〜１０重量部の割合となる使用
量のトリアジン類からなることを特徴とするポリアミド
組成物に関する。(B) The aspect ratio, which is the ratio of the average diameter in the planar direction of the flake to the thickness, is 5 to 100, and the thickness is 0.01 to 5.
The flaky inorganic filler is a rod, and the aspect ratio, which is the ratio of the length in the longitudinal direction to the average diameter in the cross section, is 2 to 100, and the average diameter in the cross section is 0.1 to 20. and an inorganic filler, and the usage ratio of both (flake-like inorganic filler to bilinear inorganic filler) is 0.15 to 4.0 (g/g
) 20-100 parts by weight of an inorganic filler, and (C) 10 to 100 parts by weight of the total amount of the polyamide and inorganic filler used.
The present invention relates to a polyamide composition characterized in that it consists of triazines in an amount of 0.01 to 10 parts by weight per 0 part by weight.
この発明で使用されるポリアミドは、末端カルボキシル
基に対する末端アミノ基の濃度比が１．５以上、好まし
くは２．０以上であるところの、末端に高い割合で７ミ
ノ基を有する高分子量のポリアミドである。The polyamide used in this invention is a high-molecular-weight polyamide having a high proportion of 7-amino groups at the terminals, and has a concentration ratio of terminal amino groups to terminal carboxyl groups of 1.5 or more, preferably 2.0 or more. It is.
この明細書において、末端カルボキシル基に対する末端
アミン基の濃度比とは、ポリアミドの末端カルボキシル
基および末端アミン基の濃度を、それぞれ、ｇ・当量／
ｇで表したときの前者に対する後者の比（末端アミノ基
の濃度／末端カルボキシル基の濃度）を意味する。以下
、上記両末端基の濃度比が１．５以上のポリアミドを単
に高アミノ末端ポリアミドということがある。In this specification, the concentration ratio of terminal amine groups to terminal carboxyl groups refers to the concentrations of terminal carboxyl groups and terminal amine groups of polyamide, respectively, in g/equivalent/
It means the ratio of the latter to the former (terminal amino group concentration/terminal carboxyl group concentration) when expressed in g. Hereinafter, a polyamide in which the concentration ratio of both terminal groups is 1.5 or more may be simply referred to as a high amino terminal polyamide.
この発明におけるポリアミドの具体例とじては、ナイロ
ン−６、ナイロン−１１、ナイロン−１２などのポリラ
クタム類、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０，ナ
イロン−６，１２などのジカルボン酸とジアミンとから
得られるポリアミド類、ナイロン−６７６，６、ナイロ
ン−６／６．１０、ナイロン−６／６ 、１１、ナイロ
ン−６／６，１２、ナイロン−６／６ 、６／６ 。Specific examples of polyamides in this invention include polylactams such as nylon-6, nylon-11, and nylon-12, dicarboxylic acids and diamines such as nylon-6,6, nylon-6,10, and nylon-6,12. Polyamides obtained from Nylon-676,6, Nylon-6/6.10, Nylon-6/6,11, Nylon-6/6,12, Nylon-6/6, 6/6.
１０、ナイロン−６／６．６／６，１２、ナイロン−６
７６，６Ｔ （Ｔ；テレフタル酸）などの共重合ポリア
ミド類、これらの混合物などの高７ミノ末端ポリアミド
が挙げられる。10, Nylon-6/6.6/6,12, Nylon-6
Examples include copolymerized polyamides such as 76,6T (T; terephthalic acid), and high 7 mino-terminated polyamides such as mixtures thereof.
上記の両末端基の濃度比が１．５より小さいと、そのよ
うなポリアミドの配合されたポリアミド組成物の成形物
と塗膜との接着力が低下するので適当ではない、また、
ポリアミドの両末端の濃度比の上限については、特に制
限がなく、末端のすべてがアミノ基であるポリアミドを
使用することもできる。If the concentration ratio of both end groups is less than 1.5, it is not suitable because the adhesion between the molded product of the polyamide composition containing such a polyamide and the coating film decreases.
There is no particular restriction on the upper limit of the concentration ratio of both ends of the polyamide, and polyamide in which all of the ends are amino groups can also be used.
この発明では、高７ミノ末端ポリアミドの分子量につい
ては、特に制限がないが、通常、ＪＩＳＫ６８１０に従
って測定した相対粘度が、２．０〜５．０、特に２．３
〜４．０程度であることが好ましい、また、高７ミ／末
端ポリアミドは、当業者にとって周知の方法で製造され
たものであればよく、例えば、重合時に１ｍ−キシリレ
ンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミンなどの連鎖移動剤を
使用して、重合されたものであればよい。In this invention, the molecular weight of the high 7-mino-terminated polyamide is not particularly limited, but usually the relative viscosity measured according to JIS K6810 is 2.0 to 5.0, particularly 2.3.
It is preferable that the polyamide has an average molecular weight of about 4.0 to 4.0, and the high 7-terminal polyamide may be one produced by a method well known to those skilled in the art, for example, 1m-xylylene diamine, p- Any polymer may be used as long as it is polymerized using a chain transfer agent such as diamine, hexamethylene diamine, or dodecamethylene diamine.
この発明で使用されている無機充填材は、薄片の平面方
向の平均径と厚さとの比で示されるアスペクト比が５〜
１００、好ましくは１０〜８０程度であり、厚さが０．
０１〜５戸、好ましくは０．０５〜３戸である薄片状無
機充填材（溝片状無機充填材とも言うこともある）と、
長手方向の長さと横断面の平均径との比で示されるアス
ペクト比が２〜１００．好ましくは２〜５０程度であり
、横断面における平均径が０．１〜２０−１好ましくは
０．５〜１５−である棒状無機充填材（針状無機充填材
、柱状無機充填材、または短繊維状無機充填材というこ
ともある）とからなり。The inorganic filler used in this invention has an aspect ratio of 5 to 5, which is the ratio of the average diameter in the planar direction of the flakes to the thickness.
100, preferably about 10 to 80, and the thickness is 0.
A flaky inorganic filler (also referred to as a grooved inorganic filler) having a density of 0.01 to 5, preferably 0.05 to 3;
The aspect ratio, which is the ratio of the length in the longitudinal direction to the average diameter of the cross section, is 2 to 100. A rod-shaped inorganic filler (acicular inorganic filler, columnar inorganic filler, or short (sometimes called fibrous inorganic filler).
両者の使用量比（薄片状無機充填材／棒状無機充填材）
は０．１５〜４ 、 Ｏ（ｇ／ｇ） 、好ましくは０．
２〜３．５程度である。Usage ratio of both (flake-like inorganic filler/rod-like inorganic filler)
is 0.15-4, O (g/g), preferably 0.
It is about 2 to 3.5.
前記の薄片状無機充填材は、前述の７スペクト比及び厚
さを有する薄片状無機充填材であり、また、その材質が
、珪素系化合物、硫化モリブデン系化合物などであるこ
とが適当であり、例えば、マイカ（天然雲母）などの珪
素化合物、二硫化モリブデン、セリサイト（絹雲母）な
どを挙げることができ、この発明では、特に前述の薄片
形状を有するマイカが最適である。The flaky inorganic filler is a flaky inorganic filler having the aforementioned spectral ratio and thickness of 7, and the material thereof is suitably a silicon-based compound, a molybdenum sulfide-based compound, etc. For example, silicon compounds such as mica (natural mica), molybdenum disulfide, sericite (sericite), etc. can be used, and in this invention, mica having the above-mentioned flake shape is particularly suitable.
前記の棒状無機充填材は、前述の７スペクト比および横
断面の径を有すると共に、その長手方向の平均長さが約
３〜５００＃ＬＪｌ、特に５〜３００−程度であること
が好ましく、また、その材質が、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸マグネシウム、酸化チタン、ガラス短繊維などであ
ってもよく、この発明では、特に、前述の各条件を満足
する棒状粒子形状であるケイ酸カルシウムからなるワラ
ストナイト類が好適である。The rod-shaped inorganic filler preferably has the above-mentioned spectral ratio and cross-sectional diameter of 7, and has an average length in the longitudinal direction of about 3 to 500 #LJl, particularly about 5 to 300 #LJl, and The material may be calcium silicate, magnesium silicate, titanium oxide, short glass fiber, etc. In this invention, in particular, a calcium silicate material having a rod-like particle shape that satisfies each of the above conditions is used. Lastonites are preferred.
この発明においては、無機充填材として、薄片状無機充
填材と棒状無機充填材とを一緒に使用することが重要で
あり、例えば、薄片状無機充填材のみを使用した場合に
は、そのようなポリアミド組成物から成形された成形物
が、充分な機械的特性を示さなくなり、特に、耐衝撃強
度が悪化するので適当ではなく、また、薄片状無機充填
材を全く使用しない場合には、比較例に示すように、吸
１８性および吸湿による寸法安定性の低下を改良するこ
とができず、また、塗膜の鮮映性が低下するので適当で
ない。In this invention, it is important to use flaky inorganic filler and rod-shaped inorganic filler together as the inorganic filler. For example, if only flaky inorganic filler is used, such Comparative Example As shown in Figure 2, it is not possible to improve the deterioration of dimensional stability due to absorption and moisture absorption, and the sharpness of the coating film is deteriorated, so it is not suitable.
また、この発明では、前記のポリアミド１００重量部当
たり、無機充填剤混合物２０〜１００重量部、好ましく
は２５〜８０重量部程度全部するのであるが、その無機
充填材の合計使用量の割合が余りに多くなり過ぎると、
ポリアミド成形物の成形性が低下して、生産性が悪化す
るので適当ではなく、また、無機充填材の合計使用量が
少なくなり過ぎると、そのようなポリアミド組成物から
成形された成形物の機械的特性が著しく悪化するので適
当ではない。Further, in the present invention, the inorganic filler mixture is used in an amount of 20 to 100 parts by weight, preferably 25 to 80 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyamide, but the ratio of the total amount of the inorganic filler used is too large. If there are too many,
This is not suitable because the moldability of the polyamide molded product will decrease and the productivity will deteriorate, and if the total amount of inorganic filler used is too small, the machine for molded products molded from such a polyamide composition will not be suitable. It is not suitable because the physical characteristics will be significantly deteriorated.
なお、この発明では、前述の薄片状無機充填材および棒
状無機充填材の他に、他の公知の無機充填材が、ポリア
ミド１００重量部当たり、約５１漬部以下、特に３重量
部以下であれば配合されていてもよい。In addition, in this invention, in addition to the above-mentioned flaky inorganic filler and rod-shaped inorganic filler, other known inorganic fillers may be used in an amount of about 51 parts or less, particularly 3 parts by weight or less, per 100 parts by weight of polyamide. It may also be blended.
この発明で使用されるトリアジン類の具体例としては、
メラミン、シアヌール酸、メラミンシアヌレート、メチ
レンジメラミン、エチレンジメラミンなどのトリアジン
環を有する化合物が挙げられる。この発明では、トリア
ジン類は、約２０戸以下、特に１０μｍ以下の平均粒子
径を有することが、ポリアミド樹脂への配合し易さなど
の点から好ましい。Specific examples of triazines used in this invention include:
Examples include compounds having a triazine ring such as melamine, cyanuric acid, melamine cyanurate, methylene dimelamine, and ethylene dimelamine. In this invention, it is preferable that the triazines have an average particle diameter of about 20 μm or less, particularly 10 μm or less, from the viewpoint of ease of blending into the polyamide resin.
この発明で使用するトリアジン類は、高７ミノ末端ポリ
アミドと無機充填材混合物との合計使用量１００重量部
当たり、０．０１〜１０重量部。The triazines used in this invention are 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the high 7 mino-terminated polyamide and the inorganic filler mixture.
好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１
〜３重量部のトリアジン類の配合割合となるように使用
するのである。Preferably 0.05 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.1
It is used so that the blending ratio of triazines is ~3 parts by weight.
前記のトリアジン類の配合割合が、高アミノ末端ポリア
ミドと無機充填材との合計使用量１００重量部当たり、
トリアジン類０．０１重量部の割合より小さくなると、
そのように少量のトリアジン類しか含有していないポリ
アミド組成物から成形した成形物が、塗料、特にアクリ
ルメラミン系塗料から形成される塗膜との密着力が低下
するので適当でない、また、この発明では、トリアジン
類の配合割合が高くなり過ぎると、そのようなポリアミ
ド組成物から成形する際の成形性の悪化およびその組成
物から成形された成形物の物性の低下が著しくなり、ま
た、ポリアミド組成物の成形物が吸湿した場合に、トリ
アジン類が成形物の表面にブリードアウトし、塗膜との
密着性を妨げるだ（すでなく、塗膜にブリスターが発生
し、外観を損なうので、適当ではない。The blending ratio of the above triazines is per 100 parts by weight of the total amount of high amino-terminated polyamide and inorganic filler,
When the proportion of triazines is less than 0.01 part by weight,
A molded article made from a polyamide composition containing only a small amount of triazines is not suitable because the adhesion with a paint, especially a paint film formed from an acrylic melamine paint, is reduced. However, if the blending ratio of triazines becomes too high, the moldability when molded from such a polyamide composition will deteriorate and the physical properties of molded products molded from the composition will significantly deteriorate. If the molded product absorbs moisture, triazines will bleed out onto the surface of the molded product, impairing its adhesion to the paint film (not only that, but it will also cause blisters on the paint film, impairing its appearance. isn't it.
この発明のポリアミド組成物を調製する方法。Method of preparing the polyamide composition of this invention.
すなわち、高アミノ末端ポリアミドに無機充填材の各成
分およびトリアジン類を配合する方法については、特に
制限がなく、公知の配合方法のいずれをも採用すること
ができる。その配合方法の例としては、高アミノ末端ポ
リアミドの製造時、あるいは製造直後の溶融状態にある
ポリマーに他の成分を添加し混練する方法、粉末状また
はペレット状の高７ミノ末端ポリアミドに他の成分の粉
粒子状体を添加して溶融混練する方法などが挙げられる
。That is, there is no particular restriction on the method of blending each component of the inorganic filler and the triazine into the highly amino-terminated polyamide, and any known blending method can be employed. Examples of blending methods include adding and kneading other components to the polymer in a molten state during the production of the high amino-terminated polyamide or immediately after production, and adding other components to the high-7 amino-terminated polyamide in powder or pellet form. Examples include a method in which powder particles of the components are added and melt-kneaded.
この発明のポリアミド組成物は、要求される特性に応じ
て他の添加剤１例えば、耐熱性付与剤、紫外線吸収剤を
含む耐候性剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、核
剤、発泡剤、着色剤、カップリング剤、安定剤などを少
量含有することができるが、そのような添加剤が過剰に
多量配合されているポリアミド組成物の成形物では、そ
の表面に対する塗膜の密着性が悪化することがあるので
、前記の添加剤を極めて微量使用するか、又は全く使用
しないことが望ましいことがある。The polyamide composition of the present invention may contain other additives depending on the required properties, such as a heat resistance imparting agent, a weathering agent including an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antistatic agent, a lubricant, a plasticizer, and a nucleating agent. , foaming agents, colorants, coupling agents, stabilizers, etc. may be contained in small amounts, but in molded polyamide compositions containing excessive amounts of such additives, the coating film on the surface may be It may be desirable to use very small amounts or not use the additives at all, as adhesion may deteriorate.
このポリアミド組成物は、公知の成形方法１例えば、射
出成形、押出し成形、圧縮成形などによって各種の成形
品に成形することができる。This polyamide composition can be molded into various molded products by known molding methods such as injection molding, extrusion molding, and compression molding.
この発明において、薄片状無機充填材の７スペクト比は
、例えば、単粒子膜性（日本ゴム協会編、発行日；昭和
６０年１１月２５日の「フィラーハンドブック」に記載
の水面粒子膜法による膜厚の測定方法）に従って測定し
た値によって算出することができ、また、棒状無機充填
材の７スペクト比は１例えば、顕微鏡写真法によって測
定した値によって算出することができる。In this invention, the 7 spectral ratio of the flaky inorganic filler is determined by, for example, the water surface particle film method described in the "Filler Handbook" (edited by the Japan Rubber Association, published date: November 25, 1985). The 7 spectral ratio of the rod-shaped inorganic filler can be calculated from the value measured by, for example, microphotography.
［実施例］
各実施例及び比較例において、吸湿による寸法変化試験
は、各試料（長さ１００５ｍ、幅３０■。[Example] In each Example and Comparative Example, the dimensional change test due to moisture absorption was conducted on each sample (length: 1005 m, width: 30 cm).
および厚さ３ ａｍ）を、湿度９５％で、温度３５゛Ｃ
または４０″Ｃの条件下に２８日間放置して、その試料
の重量変化率１寸法変化率（流れ方向および直角方向）
を測定することによって行った。and 3 am) at 95% humidity and 35°C.
Or leave the sample under the condition of 40"C for 28 days, and the weight change rate 1 dimensional change rate (machine direction and perpendicular direction)
This was done by measuring.
また、このポリアミド組成物から成形された成形物の機
械的特性の測定について、引張強さ及び破断点伸び率は
、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に従って測定し、曲げ強さ
及び曲げ弾性率は、ＡＳＴＭＤ ７９０に従って測定し
、衝撃強さくアイシー２トノッチ付き）は、ＡＳＴＭ
Ｄ ２５６． 及びデュポン衝撃強さく重量；５
００ｇ）は。Regarding the measurement of the mechanical properties of molded products made from this polyamide composition, tensile strength and elongation at break were measured according to ASTM D 638, and flexural strength and flexural modulus were measured according to ASTM D 790. and impact strength (Icy 2-ton notch) is ASTM
D256. and DuPont impact strength and weight; 5
00g) is.
ＡＳＴＭ Ｇ １４に従って測定し、さらに、熱変
形温度は、ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に従って測定した
。Measurements were made according to ASTM G 14; in addition, heat distortion temperatures were determined according to ASTM D 648.
また、ポリアミド組成物から成形された成形物のテスト
ピースとアクリルメラミン系塗料の塗膜との接着力は、
塗膜（４０μｊＩ）にカッターで縦横それぞれ約１ｍｍ
間隔に切込み線を入れて１００個の基盤目状となし、そ
の上に粘着テープを粘着させた後、室温で粘着テープを
引き剥がす際の塗膜の剥離状態を観察するゴパン目試験
における良否で示した。In addition, the adhesion between the test piece of the molded product made from the polyamide composition and the coating film of the acrylic melamine paint was
Approximately 1 mm in length and width on the coating film (40 μjI) with a cutter
Cut lines are made at intervals to form 100 base marks, adhesive tape is adhered onto the marks, and then the adhesive tape is peeled off at room temperature to observe the peeling state of the coating film. Indicated.
さらに、ポリアミド成形物の塗膜の鮮映塵は。Furthermore, there is no visible dust on the coating film of polyamide moldings.
塗装面上での物体の像の写り具合（写像性）を反射法に
より測定するための写像性測定器（ＩｍａｇｅＣＩａｒ
ｉｔｙＭｅｔｅｒ）を使用し、試料の反射光を、規定の
光学くしに透過させ、光学くしの明部の透過光最大値Ｍ
と暗部の透過光最小値ｍから、次式に逆って、Ｃ値（％
）を求めることにより、測定した。An image clarity measuring instrument (Image CIar
ityMeter), the reflected light from the sample is transmitted through a specified optical comb, and the maximum transmitted light value M of the bright part of the optical comb is measured.
From the minimum transmitted light value m in the dark area, the C value (%
) was measured.
−ｍ
Ｃ（％）＝−７７石−×１００
得られるＣ値が大きければ、良好な鮮映塵を示し、Ｃ値
が小さいと鮮映塵が低いことを示していることになる。-m C (%) = -77 stones - x 100 If the obtained C value is large, it indicates good clear image dust, and if the C value is small, it indicates that clear image dust is low.
実施例 １
末端カルボキシル基に対する末端アミン基の濃度比が２
．５であるナイロン−６（相対粘度２．７）１００ｉ量
部に、アスペクト比（水面粒子膜法）が１６．７であり
、厚さが０．９μであって、さらに平面方向の平均径１
５．の薄片状無機充填材〔マイカ（雲母）〕３３３重量
部および、アスペクト比（Ｗ４微鏡写真法）が３．３で
あり、長さが５−であって、さらに横断面の平均径が１
．５−であるケイ酸カルシウムからなる棒状無機充填材
（ワラストナイト）３３重量部を配合し、さらに、前記
のナイロン−６と前記の無機充填材との合計使用量１０
０重量部当たり、メラミン１．５重量部を混練してポリ
アミド組成物のペレットを調製した。Example 1 The concentration ratio of terminal amine groups to terminal carboxyl groups is 2
．． The aspect ratio (water surface particle film method) is 16.7, the thickness is 0.9μ, and the average diameter in the plane direction is 100 parts of nylon-6 (relative viscosity 2.7).
5. The flaky inorganic filler [mica] was 333 parts by weight, the aspect ratio (W4 microphotography) was 3.3, the length was 5-, and the average cross-sectional diameter was 1.
．． 5- is blended with 33 parts by weight of a rod-shaped inorganic filler (wollastonite) made of calcium silicate, and furthermore, the total amount of the nylon-6 and the inorganic filler used is 10 parts by weight.
Pellets of the polyamide composition were prepared by kneading 1.5 parts by weight of melamine per 0 parts by weight.
そのペレットを射出成形機を用い、シリンダ一温度２７
０℃で各物性用テストピース、塗装用テストピース（１
２５Ｘ７５Ｘ３ａｍ）、吸湿による寸法変化試験用テス
トピース（１００Ｘ３０Ｘ３ ｍｍ）を射出成形した。The pellets were molded into a cylinder at a temperature of 27°C using an injection molding machine.
Test pieces for each physical property and test pieces for painting (1
25 x 75 x 3 am), and a test piece (100 x 30 x 3 mm) for dimensional change test due to moisture absorption was injection molded.
なお、金型としては、ゲートがキャビティーの短辺の中
央に開口しているものを使用した。The mold used had a gate opening at the center of the short side of the cavity.
このテストピースを使用して各物性及び塗装試験を行っ
た結果を第１表に示し、また、吸湿にｉる寸法変化試験
を行った結果を第２表に示す。Table 1 shows the results of various physical properties and coating tests using this test piece, and Table 2 shows the results of a dimensional change test based on moisture absorption.
実施例 ２
ポリアミド（ナイロン−６）１００重量部当たり、薄片
状無機充填材（マイカ）５０重量部および棒状無機充填
材（ワラストナイト）１６重量部となるように、配合割
合を変えたほかは、実施例１と同様にして、ポリアミド
組成物のペレットを調製し、そしてそのペレットからテ
ストピースを成形した。Example 2 The blending ratio was changed so that 50 parts by weight of flaky inorganic filler (mica) and 16 parts by weight of rod-like inorganic filler (wollastonite) were used per 100 parts by weight of polyamide (nylon-6). Pellets of the polyamide composition were prepared in the same manner as in Example 1, and test pieces were molded from the pellets.
このテストピースを使用して各物性及び塗装試験を行っ
た結果を第１表に示し、また、吸湿による寸法変化試験
を行った結果を第２表に示す。Table 1 shows the results of various physical properties and coating tests using this test piece, and Table 2 shows the results of a dimensional change test due to moisture absorption.
実施例 ３
棒状無機充填材を、アスペクト比が１３．８であり、長
さが１８−であって、さらに横断面の径が１．３ｐＩで
あるケイ酸カルシウムからなる棒状無機充填材（ワラス
トナイト）に変えたほかは。Example 3 A rod-shaped inorganic filler (wallast) made of calcium silicate with an aspect ratio of 13.8, a length of 18-1, and a cross-sectional diameter of 1.3 pI was used. except for changing it to night).
実施例１と同様にして、ポリアミド組成物のペレットを
調製し、そしてそのペレットからテストピースを成形し
た。Pellets of the polyamide composition were prepared in the same manner as in Example 1, and test pieces were molded from the pellets.
このテストピースを使用して各物性及び塗装試験を行っ
た結果を第１表に示し、また、吸湿による寸法変化試験
を行った結果を第２表に示す。Table 1 shows the results of various physical properties and coating tests using this test piece, and Table 2 shows the results of a dimensional change test due to moisture absorption.
比較例 １
ポリアミド１００重量部当たり、平均粒子径１６−であ
る粒状のタルク３１重量部および実施例１で使用したも
のと同様の棒状無機充填材（ワラストナイト）２３重量
部からなる無機充填材を使用したほかは、実施例１と同
様にして、ポリアミド組成物のペレットを調製し、そし
てそのぺレットからテストピースを成形した。Comparative Example 1 An inorganic filler consisting of 31 parts by weight of granular talc with an average particle size of 16-16 mm and 23 parts by weight of a rod-shaped inorganic filler (wollastonite) similar to that used in Example 1, per 100 parts by weight of polyamide. Pellets of a polyamide composition were prepared in the same manner as in Example 1, except that a test piece was molded from the pellets.
このテストピースを使用して各物性及び塗装試験を行っ
た結果を第１表に示し、また、吸湿による寸法変化試験
を行った結果を第２表に示す。Table 1 shows the results of various physical properties and coating tests using this test piece, and Table 2 shows the results of a dimensional change test due to moisture absorption.
比較例 ２
ポリアミド１００重量部当たり、無機充填材として、実
施例１で使用したマイカ５４重量部の配合割合で使用し
、他の無機充填材を一切使用しなかったほかは、実施例
１と同様にして、ポリアミド組成物のペレットを調製し
、そしてそのペレットからテストピースを成形した。Comparative Example 2 Same as Example 1 except that 54 parts by weight of mica used in Example 1 was used as an inorganic filler per 100 parts by weight of polyamide, and no other inorganic filler was used. Pellets of the polyamide composition were prepared and test pieces were molded from the pellets.
このテストピースを使用して各物性及び塗装試験を行っ
た結果を第１表に示し、また、吸湿による寸法変化試験
を行った結果を第２表に示す。Table 1 shows the results of various physical properties and coating tests using this test piece, and Table 2 shows the results of a dimensional change test due to moisture absorption.
［作用効果コ
この発明のポリアミド組成物は、吸湿性、吸湿速度及び
吸湿による寸法変化率が著しく改良されており、しかも
、曲げ強度、衝撃強度などの機械的特性、および塗膜密
着性、鮮映性などの塗装性が高いレベルに保持されたポ
リアミド樹脂成形物を形成することができる優れたポリ
アミド組成物である。[Operation and Effect] The polyamide composition of the present invention has significantly improved hygroscopicity, rate of moisture absorption, and rate of dimensional change due to moisture absorption, and has improved mechanical properties such as bending strength and impact strength, as well as coating film adhesion and brightness. This is an excellent polyamide composition that can form polyamide resin molded articles with high paintability such as image resistance.
特に、この発明のポリアミド組成物から成形されたポリ
アミド成形物は、吸湿速度および吸湿性が著しく低下し
、しかも、成形時の樹脂流れ方向に直角方向の寸法変化
率が極めて低いので、結果的に、成形物の吸湿による寸
法安定性を改善することができたと共に、成形時の樹脂
流れ方向によって成形物の寸法安定性に大きな差を生じ
ないようにすることができる。In particular, polyamide molded articles molded from the polyamide composition of the present invention have a markedly reduced moisture absorption rate and hygroscopicity, and also have an extremely low dimensional change rate in the direction perpendicular to the resin flow direction during molding. In addition, the dimensional stability of the molded product due to moisture absorption can be improved, and the dimensional stability of the molded product can be prevented from having a large difference depending on the flow direction of the resin during molding.
Claims (1)
．５以上であるポリアミド、無機充填材およびトリアジ
ン類からなるポリアミド組成物であって、 （Ａ）前記ポリアミド１００重量部、 （Ｂ）薄片の平面方向の平均径と厚さとの比で示される
アスペクト比が５〜１００であり、厚さが０．０１〜５
μｍである薄片状無機充填材と、長手方向の長さと横断
面の平均径との比で示されるアスペクト比が２〜１００
であり、横断面における平均径が０．１〜２０μｍであ
る棒状無機充填材とからなり、両者の使用量比（薄片状
無機充填材：棒状無機充填材）が０．１５〜４．０（ｇ
／ｇ）である無機充填材２０〜１００重量部、および、 （Ｃ）前記ポリアミドと無機充填材との全使用量１００
重量部当たり０．０１〜１０重量部の割合となる使用量
のトリアジン類からなることを特徴とするポリアミド組
成物。[Claims] The concentration ratio of the terminal amino group to the terminal carboxyl group is 1.
．． 5 or more, an inorganic filler, and a triazine, comprising (A) 100 parts by weight of the polyamide; (B) an aspect ratio represented by the ratio of the average diameter in the planar direction of the flakes to the thickness. is 5 to 100, and the thickness is 0.01 to 5.
The flaky inorganic filler has an aspect ratio of 2 to 100 μm, which is the ratio of the length in the longitudinal direction to the average diameter of the cross section.
and a rod-shaped inorganic filler whose average diameter in cross section is 0.1 to 20 μm, and the usage ratio of both (flake-shaped inorganic filler: rod-shaped inorganic filler) is 0.15 to 4.0 ( g
/g) 20 to 100 parts by weight of an inorganic filler, and (C) the total amount of the polyamide and inorganic filler used is 100 parts by weight.
A polyamide composition characterized in that it consists of triazines in an amount of 0.01 to 10 parts by weight per part by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15504886A JPS6312661A (en) | 1986-07-03 | 1986-07-03 | Polyamide composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15504886A JPS6312661A (en) | 1986-07-03 | 1986-07-03 | Polyamide composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6312661A true JPS6312661A (en) | 1988-01-20 |
Family
ID=15597531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15504886A Pending JPS6312661A (en) | 1986-07-03 | 1986-07-03 | Polyamide composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6312661A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6031032A (en) * | 1994-09-21 | 2000-02-29 | Dsm Melapur B.V. | Flameproof, glass fibre-reinforced polyamide resin compound with melamine or melemphosphoric acid reaction products as flame retardants |
| WO2001009233A1 (en) * | 1999-08-02 | 2001-02-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | An aromatic polyamide compositions for molding |
| US7770548B2 (en) | 2005-08-19 | 2010-08-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cooling structure of cylinder head |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54130647A (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-11 | Kuraray Co Ltd | Molding resin composition |
| JPS5686950A (en) * | 1979-12-17 | 1981-07-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Polyamide resin composition |
| JPS5918756A (en) * | 1982-07-21 | 1984-01-31 | Ube Ind Ltd | Polyamide composition |
-
1986
- 1986-07-03 JP JP15504886A patent/JPS6312661A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54130647A (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-11 | Kuraray Co Ltd | Molding resin composition |
| JPS5686950A (en) * | 1979-12-17 | 1981-07-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Polyamide resin composition |
| JPS5918756A (en) * | 1982-07-21 | 1984-01-31 | Ube Ind Ltd | Polyamide composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6031032A (en) * | 1994-09-21 | 2000-02-29 | Dsm Melapur B.V. | Flameproof, glass fibre-reinforced polyamide resin compound with melamine or melemphosphoric acid reaction products as flame retardants |
| WO2001009233A1 (en) * | 1999-08-02 | 2001-02-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | An aromatic polyamide compositions for molding |
| US7770548B2 (en) | 2005-08-19 | 2010-08-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cooling structure of cylinder head |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4892140B2 (en) | Resin composition for LED reflector | |
| JPH066668B2 (en) | Non-reinforced polyamide resin composition | |
| EP0101207B1 (en) | Polyamide composition | |
| JP3169951B2 (en) | High strength polyamide resin composition and method for producing the same | |
| JP2011021128A (en) | Polyamide composition for led reflector | |
| EP0052944B1 (en) | Molding blends | |
| JP2020180280A (en) | Reinforced thermoplastic molding composition | |
| EP0337443B1 (en) | Polyamide resin molding composition | |
| JPS6057464B2 (en) | Polyamide resin composition | |
| EP1200516B1 (en) | An aromatic polyamide compositions for molding | |
| JPS6312661A (en) | Polyamide composition | |
| JPH0447711B2 (en) | ||
| US9290659B2 (en) | Polyamide moulding materials containing cycloolefin copolymers | |
| JPH01263151A (en) | Polyamide resin composition | |
| JP6690230B2 (en) | Polyamide resin composition and molded article made of the same | |
| KR102578733B1 (en) | Flame-retardant polyamide composition, method for preparing the same and method for preparing molding product containing the same | |
| JPS61188455A (en) | Glass fiber-reinforced polyamide resin composition | |
| DE4231928A1 (en) | Flowable polyamide molding compounds | |
| JP2001106908A (en) | Aromatic polyamide composition for molding | |
| DE3613490A1 (en) | Flame-resistant polyamides | |
| JPS63168456A (en) | Polyamide resin composition for accessory part of engine | |
| KR20140129487A (en) | Polyamide Resin Composition Having Excellent Gloss and Low Warpage | |
| JP2002294069A (en) | Polyamide resin composition | |
| JPS5918755A (en) | Polyamide composition | |
| JPS62548A (en) | Polyamide composition |