JPS63119160A - 非水電解液電池 - Google Patents

非水電解液電池

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Publication number
JPS63119160A
JPS63119160A JP24023087A JP24023087A JPS63119160A JP S63119160 A JPS63119160 A JP S63119160A JP 24023087 A JP24023087 A JP 24023087A JP 24023087 A JP24023087 A JP 24023087A JP S63119160 A JPS63119160 A JP S63119160A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lithium
solute
lithium perchlorate
mol
battery
Prior art date
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Pending
Application number
JP24023087A
Other languages
English (en)
Inventor
Sanehiro Furukawa
古川 修弘
Toshihiko Saito
俊彦 斉藤
Kazuo Terashi
和生 寺司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Electric Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS63119160A publication Critical patent/JPS63119160A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Primary Cells (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は負極活物質としてリチウム、ナトリクム等の軽
金属を用い、正極活物質として金属の酸化物、硫化物、
塩化物等を用い、電解液としてプロピレンカーボネイト
、γ−ブチロラクトン等の有機溶媒に過塩素酸リチウム
、硼弗化リチウム等の無機塩を溶解したるものを用いる
非水電解液電池に関するものである。
非水電解液電池は電解液の凝固点が水溶液電池のそれに
比して低く、広範囲の温度範囲で作動できることが大き
な特長となっているが、−20℃以下の低温になると作
動電圧が低下すると共に放電容量も著しく減少して実用
に供しがたいという問題Q!あった。
本発明者は祈る点に鑑み、種々実験検討したところ、特
にリチウムを負極活物質とし、二酸化マンガンを正極活
物質とする電池系において、電解液を構成する溶媒とし
てプロピレンカーボネイトと1.2−ジメキシエタンと
の混合溶媒を用いると共に、溶質として過塩素酸リチウ
ムと、過塩素酸リチウムのアニオンと異なるアニオンを
含んだ無機塩との混合溶質を用いることにより低温特性
が改善されることを見い出した。
本発明は上記事実に基づいてなされたものであり、以下
その実施例を詳述する。
実施例1 プロピレンカーボネイトと1,2−ジメトキシエタンの
等体積混合溶媒β、9モル/lの讐塩素酸すチクム(L
iC6O4)を溶解し、更に0.1モル/lの硼弗化リ
チウム(LiBF4)を添加・溶解したるものを電解液
とする。
正極は二酸化マンガン活物質粉末に炭素粉末(導電剤)
、フッ素樹脂(結着剤)を混合し、加圧成型後、フッ素
樹脂の溶融温度で熱処理したものを用いた。又負極はリ
チウム圧延板を所定形状に打抜いたものを用い、外径2
55mφ、高さ2.8■の扁平型電池Aを作成した。
実施例2 硼弗化リチウムの代りに0.1モル/lの四塩化アルミ
ニクムリチクム(LiAtCt4)を添加、溶解したる
ものを電解液とすることを除いて他は実施例1と同様の
扁平型電池Bを作成した。
又、比較のためにプロピレンカーボネイトと1゜2−ジ
メトキシエタンの等体積混合溶媒に0.9モル/lの過
塩素酸リチウムを溶解しただけのものを電解液とし、他
は実施例1と同様の扁平型電池Cを作成した。
図はこれら電池の一20℃における5、6にΩ定抵抗放
電特性図を示し、図より本発明電池によれば低温時の作
動電圧及び放電容量が改善されることが伺える。
このように本発明電池の低温特性が改善される理由を考
察するに、−20℃において試作した電池を分解したと
ころ、電池Cにおいては負極のリチウム表面に結晶が析
出しておりこれが劣化の原因であると推察され、且つこ
の結晶は分析の結果過塩素酸リチウムイオンであること
を確認した。
一方、電解液中に溶質のアニオンと異なるアニオンを含
んだ無機塩を添加せる本発明電池A、 Hにおいては結
晶の析出が認められなかった。
この添加効果については、実施例のように溶質(LiC
404)と、この溶質のアニオンCC104)とは異な
るアニオン(BF4、AtC14)を含む無機塩が共存
することにより、溶質(LiClO4)の結晶化が抑制
されるものと推定され、その結果電池特性の改善が計れ
ると考えられる。
添加塩の濃度としては、実験の結果0.05モル/l〜
0.2モル/L程度までで効果があり、これ以上添加す
ると結晶が析出して電池特性の劣化が確認された。
又、溶媒についてもプロピレンカーボネイトは高誘電率
を有するが高粘度であるため低温特性に問題がある。そ
こでこのプロピレンカーボネイトに低粘度の1.2−ジ
メトキシエタンを加えた混合溶媒を用いると低温特性の
向上が計れる。
尚、電解液を構成する混合溶質としては実施例で示した
もの以外に、一方の溶質として過塩素酸リチウム、他方
の溶質として、リチウムへキサフルオロホスフェ−) 
(LiPF6)、リチクムヘキサフルオロアルセネート
(LiAsF6)、ポタシュクムへキサフルオロホスフ
ェート(KPF6) 等が挙げられ、いずれも過塩素酸
リチウムのアニオンと異なるアニオンを含んだ無機塩に
限定される。
上述した如く、本発明はリチウムを活物質とする負極と
、二酸化マンガンを活物質とする正極とを備えた非水電
解液電池の改良に関するものであり、電解液を構成する
有機溶媒としてプロピレンカーボネイトと1.2−ジメ
トキシエタンの混合溶媒を用いると共に、溶質として過
塩葉酸リチウムと、該過塩素酸リチウムのアニオンと異
なるアニオンを含んだ無機塩との混合溶質を用いること
を特長とするものであり、この種電池の低温特性を改善
でき、その工業的価値は極めて犬なるものである。
【図面の簡単な説明】
図は本発明電池と従来電池との一20℃における放電特
性比較図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、リチウムを活物質とする負極と、二酸化マンガンを
    活物質とする正極と、有機溶媒に無機塩よりなる溶質を
    溶解せしめてなる非水系電解液とを備えるものであつて
    、前記有機溶媒としてプロピレンカーボネイトと1,2
    −ジメトキシエタンとの混合溶媒を用いると共に、前記
    溶質として過塩素酸リチウムと、該過塩素酸リチウムの
    アニオンと異なるアニオンを含んだ無機塩との混合溶質
    を用いたことを特徴とする非水電解液電池。
JP24023087A 1987-09-24 1987-09-24 非水電解液電池 Pending JPS63119160A (ja)

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