JPS63114687A - 熱的染料転写に使用される染料供与体要素用のシリコーンおよびリン酸エステル滑り層 - Google Patents

熱的染料転写に使用される染料供与体要素用のシリコーンおよびリン酸エステル滑り層

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JPS63114687A JP62266148A JP26614887A JPS63114687A JP S63114687 A JPS63114687 A JP S63114687A JP 62266148 A JP62266148 A JP 62266148A JP 26614887 A JP26614887 A JP 26614887A JP S63114687 A JPS63114687 A JP S63114687A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱的染料転写に使用されろ染料供与体要素に関
するものであり、更に詳しくは部分的にエステル化され
たリン酸エステルおよび線状もしくは分枝状アルキルの
シロキサンまたはアリールシロキサン単位を含有するシ
リコーン重合体である潤滑性材料を重合体結合剤に分散
させた滑り層を染料供与体要素の裏側に使用して、各種
印刷欠陥ならびに印刷操作時の該供与体要素の引裂きを
防止することに関する。
近年、カラービデオカメラにて電子的に形成された画像
から印画を得るための熱転写システムが開発されてきた
。このような印画l得るための一方法では、先ず電子画
像をカラーフィルタで色分離する。次に色分離された各
画像を電気信号に変換する。次にこれらの信号を操作し
てシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号を発生さ
せる。
次之これらの信号を熱プリンタ(thermal pr
in−ter )に伝送する。印画を得るには、シアン
、iゼンタまたはイエローの染料供与体要素を、染料受
容要素に面を合せて配する。次にこの両者を熱プリント
ヘッドとプラテンローラの間に挿入する。
ライン型の熱プリントヘッドを用いて、染料供与体シー
トの裏面から熱を適用する。熱プリントヘッドは多数の
加熱要素を有し、シアン、マゼンタおよびイエローの信
号に応答して遂次加熱される。
続いてこのプロセスを他の二色について繰シ返す。
このようにしてスクリーン上に視えた元の画像に対応す
る色彩ハードコピーが得られるのである。
従来の技術 ヨーロッパ特許出願第138,483号は、樹脂中に潤
滑剤と共に微粒状物質を含有する滑り層を裏面に有する
染料供与体要素に関するものである。
各種のシリコーンおよびフッ素含有界面活性剤を包含す
る多数の潤滑性物質が開示されている。しかしながら、
これらの物質を組み合せて使用することは、具体的には
教示されていない。
前述の熱的染料転写印刷に染料供与体要素を使用するこ
とには、効果的に熱を転送するのに薄い支持体が必要だ
という問題があった。例えば、薄いポリエステルフィル
ムを使用する際には、印刷操作時に加熱されると軟化し
て熱プリントヘッドに粘着する。このため、熱ヘッドを
横切る送行が連続的でなく間欠的になる。このようにし
【転写された染料は均一な領域としては現れず、一連の
明暗が交互に表われる帯となる。(びび9マーク)その
他に「スマイル(5m1les ) J  と称される
欠陥があシ、これは三日月形の低密度域であって染料供
与体に引張りにより誘起されるくぼみとして受容要素中
に形成される。その他の欠陥には、裏打ち層からの摩滅
清または溶融屑が熱ヘツド上に蓄積する際、受容要素に
形成されるものがあり、移動方向く平行かつ全画像域に
拡がるステーキ状模様(5teaks )を惹起する。
極端な場合には、印刷時に染料供与体要素を引裂くほど
の摩擦力が発生することも頻繁にある。商業的に許容さ
れるシステムにするため、このような問題を取り除くこ
とが本発明の一目的である。
前記の特許出願の滑り層には、染料供与体シートが熱プ
リントヘッドに粘着するのを防止するための微粒物質に
より、表面が粗いという問題もある。このような微粒物
質はプリントヘッドを摩耗する効果を有し、その理由で
望塘しいものでない。
本発明の一目的は、改善された滑り層を有する熱的染料
転写処理用染料供与体要素を提供することである。
問題点を解決するための手段 上記その他の諸口的は、熱的染料転写用の染料供与体要
素に関する本発BAKよシ達成され、この染料供与体要
素は一面上の染料層と、潤滑性材料を重合体結合剤中に
分散させた他面上の滑り層からなり、該潤滑性材料が部
分的にエステル化されたリン酸エステルと線状もしくは
分枝状アルキルのシロキサンまたはアリールシロキサン
単位からなるシリコーン重合体であることを特徴とする
本発明の一好適実施態様では、シリコーン材料の存在量
はo、ooos乃至o、o5g/W?であって結合材重
量の約0.1乃至10%を占め、リン酸エステルは0.
001乃至0.150 g/W?の量で存在して結合剤
重量の約0.2乃至3(lを占め、かつ、重合体結合剤
は熱可塑性結合剤であって層被覆全体の1乃至80チを
占める。
シリコーン重合体は、線状もしくは分枝状アルキルのシ
ロキサンまたはアリールシロキサン単位を含有するもの
であれば、いずれも本発明に使用可能である。本発明の
一好適実施態様におけるシリコーン重合体は、ポリ酸化
アルキレンとメチルアルキルシロキサンの共重合体であ
る。本材料は米国のBYKヘミ−社(BYK Chet
nfe )がBYK−320■とし℃市販している。そ
の他の好適シリコーン材料は、BYK−301■とじて
市販されているポリオキシアルキレン−ジメチルシロキ
サン共重合体である。その他の好適シリコーン材料には
、線状もしくは懸垂したポリオキシアルキレン基ブロッ
ク共重合体がある。
本発明には、いずれの部分エステル化リン酸エステルも
使用可能である。−好適実施態様では、この部分的にエ
ステル化されたリン酸エステルは、5乃至20炭素原子
の置換もしくは非置換のアルキル基、たとえば C3H170−CH2CH20,C6F130C2H2
−rC2H5O(CH2CH20)6−CH2CH2−
mC12H25−r  C16H33−*HO(CH2
CH2O)5−CI−L2CI−12。
CN−(CH2)4−CM− (CH2)4CN の11!!または2m:あるいは6乃至20炭素原子の
置換もしくは非置換のアリール基、たとえばC6H3−
CH2−t  C5Hs−CH20(CH2CH20)
t。
−CH2CH2−e  P−C9H19−−C6H4)
−s  2,4(n−CH30CH2CH2)(CsH
a) −m  p−08FL7−(C8H4)−0(C
H2CH2−0)3−CHzCHz−−p−CN−(C
61H4)−0(CH2CH(CH3)0)2−CH2
CH2− 01種または2種を含有し、このような基は酸化アルキ
レン、スルホンアミド、アミド、カルボニル、スルフィ
ド、スルホン、イミドなどの結合基を0乃至30個有す
る。極めて好適な実施態様では、この部分エステル化リ
ン酸エステルは1種または2種のフッ素化されたアルキ
ルまたはアリール基を含有する。このような物“質の一
例には下記のものがある。
(CF3 (CF2 ) s −15CH2CH20口
1石1丁↑ P−(OH)2または1 本物質は、デュポン社(dupont )がゾニルUR
■フルオロサーファクタント(Zonyl UR■Fl
uoro sur factant )として市販して
いる。
その他の適当な部分エステル化リン酸エステルはガフ7
ツク(Gafac ) RA −600■(GAF社)
であって、酸化エチレン付加を非イオン性界面活性剤の
リン酸モ/−およびジ−エステルなる複合リン酸エステ
ルであると記されている。
本発明の滑り層には、望ましい効果を有するものならば
如何なる重合体結合剤も使用可能である。
本発明の一好適実施態様では、熱可塑性結合剤が使用さ
れる。このような材料の例には、たとえばスチレン−ア
クリロニトリル共重合体(70730重量比);ポリ(
ビニルアルコール・ビニルブチラール)共重合体(ダウ
ケミカル社:DowChemiaal Co−*がビュ
トバー(J3utvarとして販売);ポリ(ビニルア
ルコール−ビニルベンザル)共重合体;ポリスチレン;
ポリ酢酸ビニル;酢酸酪酸セルロース;酢酸セルロース
;エチルセルロース;ビスフェノール−Aポリカーボネ
ート樹脂;三酢酸セルロース;ポリメタクリル酸メチル
;メタクリル酸メチルの共重合体;スチレン−ブタジェ
ン共重合体;および軽度に分枝したエーテルで変性され
たポリ(シクロヘキシレン−シクロヘキサンジカルボキ
シレート): が包含される。
本発明の一好適実施態様では、熱可塑性結合剤はスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体である。
本発明の滑り1釦使用される重合体結合剤の量は限界的
ではない。一般に重合体、結合剤の存在量は0.1乃至
29/−であって、層被覆全量の1乃至80%を占める
本発明の染料供与体要素の染料層には、熱の作用により
染料受容層に転写可能なもの々らば如何なる染料も使用
可能である。昇范性の染料あるいは米国特許第4,54
1,830号に開示された染料を用いると、特に良好な
結果が得られた。前記の染料は、単色を得るのく単独あ
るいは組み合せて使用できる。染料は0.05乃至19
/ぜの禎覆量で使用され、疎水性であることが好ましい
染料供与体要素内の染料は、酢酸フタル酸水素セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、三酢酸セルロースなどのセルロース
誘導体結合剤;ポリカーボネート、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、ポリスルホンまたはポリ酸化フェニ
レンのような重合体結合剤;中に分散される。結合剤は
0.1乃至5 !i+/−の被覆量で使用される。
染料供与体要素の染料層は、支持体上に被覆されるか、
あるいはグラビア印刷法などの印刷技術により支持体上
に印刷される。
本発明の染料供与体要素用の支持体には、寸法安定性が
あって熱プリントヘッドの熱に耐え得るものならば、如
何なる材料も使用可能である。このよう表材料には、ポ
リ(エチレンテレフタレート)などのボリエスル;ポリ
アミド;ポリカーボネート;グラシン紙;コンデンサー
紙;セルロースエステル;フッ素ポリマー;ポリエーテ
ル;ポリアセタール;ポリオレフィン;およびポリイミ
ドが包含される。支持体の厚みは一般に2乃至30μm
である。所望ならば、支持体に塗層(subbing 
1ayer )を被覆してもよい〇本発明の染料供与体
要素と共に使用される染料受容要素は、通常、上部に染
料画像受容層を有する支持体からなる。この支持体はポ
リ(エーテルスルホン)、ポリイミド、酢酸セルロース
などのセルロースエステル、ポリ(ビニルアルコール−
ビニルアセタール)共重合体またはポリ(エチレンテレ
フタレート)のような透明なフィルムである。染料受容
要素用の支持体は、バライタ被覆紙、ポリエチレン被覆
紙、白色ポリエステル(白色顔料を添入したポリエステ
ル)、アイポリ−紙、コンデンサー紙またはデュポン社
のタイヴエク(’l’yvek■)などの合成紙のよう
な反射性のものであってもよい。−好適実施態様では、
白色顔料を添入したポリエステルが使用される。
染料画像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、スチレン・アク
リロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはそれ
らの混合物からなる。染料画像受容層は、所期目的に効
果的な量ならば如何なる量で存在してもよい。一般IC
I乃至5’!/W?の濃度の際に良好な結果が得られた
前述のように、本発明の染料供与体要素は染料転写画像
の形成のため使用される0このようなプロセスは、前述
のように染料供与体要素を画像に従って加熱することお
よび染料画像を染料受容要素に転写して染料転写画像を
形成することからなる0 本発明の染料供与体要素はシート形態に【、あるいは連
続的なロールもしくはリボンとして使用される。連続的
なロールもしくはリボンを使用する場合には、その上に
1種のみの染料を有するか、あるいは米国特許第4,5
41,830号に記載のように昇華性のシアン、マゼン
タ、イエロー、ブラックなど相異なる染料の交替域を有
する。すなわち、−1二、三または囲包の要素(あるい
はそれより多数の色も)が本発明の範囲に包含される。
本発明の一好適実施態様では、染料供与体要素は、シア
ン、マゼンタおよびイエロー染料の逐次繰返し域で被覆
されたポリ(エチレンテレフタレート)支持体からなり
、前記のプロセス工程な各色について逐次実施すると三
色の染料転写画像が得られるのである。勿論、単一色の
みでとのプロセスを実施すれば、単色の染料転写画像が
得られる0 本発明の染料供与体要素から染料を転写するのに使用可
能な熱プリントヘッドは商業的に入手可能である。例え
ば富士通サーマルヘッド(FTP−040MC3OOI
 )、TDKサーマルヘッドF415HH7−1089
またはローム(Rohm)サーマルヘッドKE2008
−F3が使用可能である。
本発明の熱的染料転写組合せ体は、 a)前述のような染料供与体要素 および b)前述のような染料受容要素 かうなシ、染料受容要素は染料供与体要素と重ね合わさ
れ、供与体要素の染料層は受容要素の染料画像受容層と
接触している。
これら両要素からなる前記の組合せ体は、単色画像な得
んとする際には一体ユニットとして予かしめ組み立てら
れる。この予備組立は、この両要素の縁を互いに一時的
に接着して為されろ。転写後、染料受容要素を剥がして
熊すと、染料転写画像が現われろ。
三色画像を得んとする際には、熱プリントヘッドによる
熱適用時の3度にわたり前記の組合せ体を形成する。第
一の染料を転写したあと要素を剥がして離す。次に第二
の染料供与体要素(あるいは相異なる染料域を有する供
与体要素の別域)を染料受容要素と正しく重ね合わせて
、このプロセスを繰り返す。第三色も同様にして得られ
る。
実施例 本発明の説明のため、以下に実施例を提示する。
実施例に 酸化チタンを含有する175μmのポリ(エチレンテレ
フタレート)支持体上に、マクロ−ロン(Makrol
on ) 5705■ポリカーボネート樹脂(バイエル
A、G、 )  2.915’/m”、 1.4−ジデ
コキシ(didecoxy ) −2,5−ジメトキシ
ベンゼン(0,32’;)/I ”)およびFC−43
1■(3M社)界面活性剤(0,0169/m”)を塩
化メチレンとトリクロロエチレンの混合溶剤を用いて被
覆し、染料受容要素を調製した0 酢酸酪酸セルロース(アセチル14%、ブチリル38チ
)結合剤(0,50’i/rr? )中に下記シアン染
料(0,28g/rr? )、デュポンDLX−600
0テア o ン(’peflon■)微粉末(0,01
6g/i)およびFC−431■(3M社)界面活性剤
(0,0099/i)を含有する染料層を、トルエン/
メタノール混合溶剤を用いて6μmのポリ(エチレンテ
レフタレート)上に被覆し、シアン染料供与体要素を調
製した。
シアン染料: 染料供与体の裏面にポリエステル下層を被覆し、そのあ
と酢酸プロピル、ブタノン、酢酸ブチルおよびメタノー
ルの混合溶剤を用い、下記のような各種滑り層を被覆し
た。
対照1−支持体のみ。層なし。
対照2−スチレン−アクリロニトリル共重合体(重量比
70:30)の結合剤のみ (0,54’i/rr? )。
対照3−結合剤とシリコーン材料: スチレン−アクリロニトリル共重合体 (重量比70: 30)(0,549/i)とBYK−
320シリコーン (0,0054F/i)。
対照4−結合剤とリン酸エステル: スチレン−アクリロニトリル共重合体 (重量比70 : 30 ) (0,54g/i)とゾ
ニル(zonyl ) URリン酸エステル(0,05
4g/lyt’)。
対照5−結合剤と低濃度のリン酸エステル:スチレン−
アクリロニトリル共重合体 (重量比70 : 30)(0,549/、1’)トソ
ニルURIJン酸エステル(0,022g/rr?)。
対照6−界f活性剤を含む中和されたリン酸エステル: 中和されたゾニルURリン酸エステル (0,0549/m’)とアエロゾル (Aerosol )OT (アメリカンシアナミド社
(American Cyanamid )の陰イオン
界面活性剤) (0,0027g/rr?”)をメタノ
ール/水溶剤から結合剤無し に被覆。
本発明の滑9層1−結合剤、シリコーン材料およびリン
酸エステル: スチレン−アクリロニトリル共重合体 (重量比70:30)(0,54F/イ)、BYK−3
20シリコーン(0,011’i/W?>およびゾニル
URリン酸エステル(0,054i/d) 本発明の滑り層2−結合剤、シリコーン材料および低濃
度のリン酸エステル: スチレン−アクリロニトリル共重合体 (重量比70 : 30 ) (0,54’J/rr?
>、BYK−320シリコーン(0,00549/−)
およびゾニルU RIJノンエステル(0,0229/
d> 幅32.(1,25インチ)の各染料供与体要素ストリ
ップの染料面を同じ幅の染料受容体要素の染料画像受容
層と接触させて配した。この組合せ体を、ステッパ(S
 tepper )モータ駆動の引張シ装置のあごに固
定した。この組合せ体を直径14m5+ (,0,55
インチ)のゴムローラの頂部に置き、TDKサーマルヘ
ッド(AL−133)を該組合せ体の染料供与体要素側
に3.6に9(8,0ボンド)の力で圧迫し、それをゴ
ムローラく押し付けた。
画像形成電子装置を作動させ、プリントヘッドとローラ
の間にある組合せ体を引張り装置で3.1*tx/秒(
0,123インチ/秒)の速度で引張った。
これに合せて熱プリントヘッド内の抵抗要素なO乃至8
.3m秒までパルス加熱し、所与密度の「エリアテスト
パターン(area test pattern ) 
Jな形成した。プリントヘッドに供給された電圧は約2
2Vであり、面積0.1−の画素に対する最大電力は約
1.6ワツト/ドツト(13mJ/ドツト)に相尚した
所与密度の各「エリアテストパターン」が形成される際
、プリントヘッドとローラ間の組合せ体を引くため引張
り装置IC要求される力を、ヒンメ/I/ −/ ユタ
イン社()(immolstein Corp )10
010ストレンゲージ(範囲10ボンド)と6−205
コンデイシヨニングモジユールを用いて測定した。
テストパターンの各ステップで下記の結果を得た0 上記のデータは、本発明の滑り層組成物が各種対照材料
との比較で、熱ヘッドの通過に要する力を最小にするこ
とを示している。特に、シリコーン重合体とリン酸エス
テルを共に対照物と同量だけ結合剤に添加すると、いず
れかの材料を単独に用いた際に得られる結果よりも良好
な値に相対力が低下する。
実施例2 実施例1と同様にして染料受容要素を調製した。
酢酸プロピオン酸セルロース(アセチル2.5チ、プロ
ビオニル45チ)結合剤(0,449/m’ )中に実
施例1と同じシアン染料(0,28g/d )とデュポ
ンDLX−6000テフロン■微粉末(0,0169/
i)を含有する染料層をトルエン、メタノールおよびシ
クロペンタノンの混合溶剤を用いて6μmポリ(エチレ
ンテレフタレート)支持体上に被覆し、シアン供与体要
素を調製した。
染料供与体の裏面にポリエステル下層を被覆し、そのあ
とスチレン−アクリロニトリル共重合体結合剤(重量比
70:30)(0,54!i’/m”)中にリン酸エス
テルおよびシリコーン成分を含有する各種滑り層を、ト
ルエンと3−ペンタノンまたはトルエンとメタノールの
混合溶剤を用いて被覆した0 使用したリン酸エステルは前記のデュポン社ゾニルUR
■フルオロサーファクタントおよび前記のガファツクR
A−600■(GAF社)であった。使用したシリコー
ンは前記のBYK−320■(BYK−ヘミ−USA)
であった。
これら諸要素を実施例1と同様に処理し、下記の結果を
得た。
第2表 対  照 Zonyl (0)      0.011   1.
7 (3,7)Zonyl (0)      0.0
32   1.1 (2,5)Zonyl (0,01
1)     0     1.2 (2,7)Zon
yl(0,032)     OO,9(2,0)本発
明 Zonyl (0,011)   0.011  0.
6 (1,4)Zonyl (0,032)   0.
032  0.6 (1,4)対照 Gafac (0)   0.011 1゜5 (3,
2)Qafac (0)   0.032 1.5(3
,3)Gafac (0,011)  0  1.4 
(3,0)Gafac (0,032)  0  0.
7 (1,5)本発明 Gafac(0,011)   0.011   0.
6(1,3)Gafac (0,032)   0.0
32   0.6 (1,4)上記のデータは、リン酸
エステル成分またはシリコーン成分を単独で使用した場
合には、両成分を合わせて少い合計量で使用した場合よ
りも熱ヘッドの通過に要する力がはるかに犬になること
を示している。シリコーンと組合せていずれかのリン酸
エステルを使用した際には、低被覆量でも高被覆量でも
等しく良好な結果が得られた。
実施例3−別種の結合剤 実施例1と同様にして染料受容体を調製した。
トルエンと3−ペンタノン混合溶剤を用いて、ポリメタ
クリル酸メチルまたはジェネラルエレクトリック(Qe
neral Electric )社レキサン(Lex
an)141■ビスフェノール−Aポリカーボネートの
いずれかの結合剤(0,54g/d )にガファツクR
A−320■リン酸エステルおよびBYK−320■シ
リコーンを指示水準で添入した各種滑り層を下層上に被
覆したことを除き、実施例2と同様にして染料供与体を
調製した。
これら諸要素を実施例1のように処理すると、下記の結
果が得られた0 対  照 (0)       0     2.0(4,5)(
0)      0.022   1.1(2,5)(
0,022)     0     2.0(4,4)
本発明 (0,011)   0.011 0.82(1,8)
(0,022)   0.022 0.73(1,6)
<9/frI)  (9/i)  (D 〜0.3)対
   照 (0)  0 2゜B4.7) (0)  0.0221.0(2,2)(0,022)
  0 1.0(2,3)本発明 (0,011)   0.0!1 0.95(2,1)
(0,022)   0.022 0.82(1,8)
上記のデータは、使用する結合剤の如何ン問わず、リン
酸部分エステルとシリコーン重合体の組合せが熱ヘッド
を通過するための力を効果的に減少させることを示して
いる。
発明の効果 本発明を使用すると、改善された滑り層を有し且つプリ
ントヘッドに摩滅効果を有さぬ熱的染料転写用の染料供
与体要素が得られる。
(外4名)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 一方の面上に染料層を有し、かつ、他の面上に潤滑性材
    料を有し、該潤滑性材料が重合体結合剤に分散させた滑
    り層を有する熱的染料転写用の染料供与体要素において
    、前記の潤滑性材料が部分的にエステル化されたリン酸
    エステルと、線状もしくは分枝状アルキルシロキサンま
    たはアリールシロキサン単位を含有するシリコーン重合
    体とからなることを特徴とする熱的染料転写用染料供与
    体要素。
JP26614887A 1986-10-27 1987-10-21 熱的染料転写に使用される染料供与体要素用のシリコーンおよびリン酸エステル滑り層 Expired - Fee Related JPH0665504B2 (ja)

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US923442 1986-10-27
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US76433 1987-07-21

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