JPS63112676A - フレキシブル印刷配線板用接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、接着性、耐溶剤性に優れ、かつ耐熱劣化性お
よび半田耐熱性に優れたフレキシブル印刷配線板用接着
剤組成物に関するものである。

［従来の技術］ フレキシブル印刷配線板（以下、ＦＰＣと省略する。）
は、銅箔などの金属箔を可撓性のある絶縁基剤の片面あ
るいは両面に、接着剤を介して、貼り合わせた構造を有
している。

近年、ＦＰＣの需要が一段と増加するにつれ、該ＦＰＣ
用接着剤に要求される特性（機械的特性、耐熱性、電気
特性、耐薬品性）も厳しいものとなってきている。

特に、ＦＰＣ用接着剤に要求される耐熱性は、従来から
要求されている半田耐熱性のみならず、長時間高温雰囲
気下で使用される場合の耐熱劣化性も重要な特性となっ
てきている。

従来、ＦＰＣ用接着剤としては、各種ゴム系、ウレタン
系、アクリル系、エポキシ系組成物が用いられている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、従来から知られている各種ゴム系、ウレタン系
、アクリル系、エポキシ系組成物を用いた接着剤は、金
属箔（あるいは、適当な表面処理を施した金属箔）との
接着力は高いが、絶縁基剤、中でも、ボイリミドフイル
ムとの接着性が低かった。

また、現在ＦＰＣ用接着剤として広く用いられているエ
ポキシ系接着剤の場合、高極性ゴムあるいは反応性希釈
剤等の可撓性付与剤の添加が、ポリイミドとの接着性を
付与するために、ある程度効果的である。しかし、これ
ら添加剤によって、接着剤の耐熱性（半田耐熱、耐熱劣
化性）および耐薬品性が低下するという問題があった。

また、ＣＮ基を含有する熱硬化型アクリル樹脂はポリイ
ミドフィルムとの接着性に優れる、反面、単独では耐熱
性、耐薬品性に劣る。そのため、樹脂内に含まれるＯＨ
基、Ｃ０ＯＨ基を架橋点とする架橋剤（メラミン樹脂、
イソシアネート、フェノール樹脂等）をブレンドしてい
る。しかし、該ブレンド系においても、ＦＰＣ用接着剤
に要求される諸特性をすべてバランス良く付与させるこ
とは困難であり、また耐熱劣化性についても充分なもの
は得られていない。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、上記のような間ｍ点を改良すべく鋭意研究
を行なった結果、アクリル酸エステル共重合体、エポキ
シ樹脂および芳香族アミンとを混和して得られた組成物
が耐熱劣化性の点で良好であること、およびアクリル酸
エステル共重合体、エポキシ樹脂を選定し、さらに配合
比を選定することにより、耐熱劣化性を損なうことなく
　ＦＰＣ用接着剤の要求特性をすべて満足する従来に見
られない極めて特徴のあるフレキシブル印刷配線板用接
着剤組成物の得られることを見い出し本発明に到達した
ものである。

すなわち、本発明はアクリル酸エステル共重合体、エポ
キシ樹脂および芳香族アミンよりなるフレキシブル印刷
配線板用接着剤組成物である。

そして、前記アクリル酸エステル共重合体は、アクリル
酸エステル、アクリロニトリルおよびメタクリル酸を共
重合したものであり、アクリル酸エステルおよびアクリ
ロニトリルおよびメタクリル酸の割合がそれらの総重量
に対して、それぞれ６０〜９０重量％、１０〜５０重量
％および２〜１０重量％の範囲にあり、 前記エポキシ樹脂は１分子内に２個以上のエポキシ基を
有する溶剤可溶性のエポキシ樹脂であり、前記アクリル
酸エステル共重合体１０（ｌ全部に対し、前記エポキシ
樹脂を２５〜２５０重量部、前記芳香族アミンを３〜７
０重量部の割合で混合したことを特徴とする。

本発明に用いられるアリクル酸エステル共重合体のアク
リロニトリル量は１０〜５０重量％とすることが必要で
ある。１０重量％以下ではプラスチックフィルムに対す
る接若強度および耐熱性に低下を来たす。５０重量％を
超えると溶剤に対する溶解性が低下し、接着剤化が困難
となる。

アクリル酸エステルには、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２ニエチルヘ
キシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等
が好ましく用いられる。

アクリル酸エステル共重合体のメタクリル酸量は２〜１
０重量％とすることが必要である。２重量％以下では耐
熱性に低下を来たし、１０重量％を超えると保存安定性
の低下を来たす。

１分子内に２個以上のエポキシ基ををする溶剤可溶性の
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂およびビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂およびオルトクレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂等の汎用エポキシ樹脂、あるいは
ウレタン変性エポキシ樹脂、ダイマー酸型エポキシ樹脂
等の変性エポキシ樹脂を単独あるいは前記汎用エポキシ
樹脂とのブレンドにより使用できる。

１分子内にエポキシ基を１個しかもたないエポキシ樹脂
を用いると、接着力が低下する。また、溶剤可溶性のエ
ポキシ樹脂を選定したのは、アクリル酸エステル樹脂と
の混和性を改良させるためである。

芳香族アミンは本発明では硬化剤として用いられている
。

芳香族アミンには、ＦＰＣ用接着剤の耐熱性あるいは保
存安定性面から、ジフェニル系の芳香族アミン（ジアミ
ノジフェニルスルフォン、ジアミノジフェニルメタン等
）が好ましく用いられる。

芳香族アミン以外のもの、たとえば脂肪・芳香族アミン
（キシレンジアミン等）および脂肪族ポリアミン、では
耐溶剤性の劣るＦＰＣ用接着接着剤組成物る。酸無水物
系を用いた場合では耐熱性が優れているが、接着強度が
得られない。

なお、３級アミン類（ベンジルジメチルアミン、トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール等）、イミダゾー
ル類（２−エチル４−メチルイミダゾール、２メチルイ
ミダゾール、１−シアノエチル２−ウンデシルイミダゾ
ール）、ルイス酸類（ＢＦ、・モノエチルアミン等）等
の硬化促進剤を本発明に係る接着剤組成物に添加するこ
とは好ましい。

本発明のフレキシブル印刷配線板用接着剤組成物は、こ
れらアクリル酸エステル共重合体（Ａ）、エポキシ樹脂
（Ｂ）および芳香族アミン（Ｃ）とよりなる混合物であ
る。しかし、（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）を２５
〜２５０重量部、（Ｃ）を３〜７０重量部の割合で混合
することが必要である。（Ｂ）が２５重量部以下では耐
熱性が低下し、２５０重量部を超えると可撓性および接
着力が低下し、ＦＰＣ用接着剤としては使用できない。

（Ｃ）の添加量はエポキシ基当量とアミンの活性水素当
量の比（エポキシ／アミン）を１．１〜１．５としなけ
ればならない。芳香族アミンの添加量がこの範囲外であ
ると、耐熱性の低下や耐溶剤性の低下を来たす。すなわ
ち、（Ｂ）が２５〜２５０重量部であれば（Ｃ）は３〜
７０重量部の割合になる。

［作用］ アクリル酸エステル共重合体とエポキシ樹脂は、極端に
異なった性質を持ち相溶性に乏しいので、通常２層に分
離する。しかし、本発明におけるアクリル酸エステル樹
脂中にはカルボキシル基が存在するので、該カルボキシ
ル基とエポキシ基が反応し、反応性ブレンド物となる。

また、本発明に用いるエポキシ樹脂は溶剤可溶性である
ので、相溶性が改善される。その結果、アクリル酸エス
テル共重合体の持つ可撓性、高接着性に、エポキシ樹脂
の持つ耐熱性、耐溶剤性が加わったブレンド物ができる
。

また、本発明における組成物では、エポキシ基がカルボ
キシル基に対し大過剰に導入されているが、この過剰の
エポキシ基は芳香族アミンにより架橋され、硬化される
。芳香族アミンによって硬化されたエポキシ樹脂は、耐
熱性および耐溶剤性に優れているばかりでなく、ポリイ
ミドのごとき表面活性の乏しいフィルムに対しても強い
接着性を示す。その結果、アクリル／エポキシブレンド
物の性能を飛躍的に向上させる。

〔実施例］ 以下、実施例により説明する。

実施例１〜３および比較例１〜２ アクリル酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、および硬化剤
を別表１に示す組成に混合した。

該接着剤組成物を、厚さ５０μｍポリイミドフィルムに
、厚さ３０μｍとなるように塗布した。

そして、１２０℃で１０分間乾燥後、厚さ３５μｍの電
解銅箔を接着剤塗布面に８０℃、２ｋｍ／Ｃｍ２の熱ロ
ールにより、加熱圧着した。

その後、１２０℃で６時間加熱キュアーし、フレキシブ
ル鋼張り板を作製した。

この銅張り板の特性を、以下に述べる試験方法で、調査
した。結果を別表２に示す。

試験方法 （１）　銅箔引き剥がし強度 別表１に記載した組成物を用いて作製したフレキシブル
鋼張り板を、１ｃｍ幅の短冊状にスリットし、試験片と
した。

銅箔を、１８０℃ビールしたときの引き剥がし強度を測
定した。

この引き剥がし強度の測定を図を用いて説明する。

第１図は引き剥がし強度の測定方法を図で表わしたもの
である。別表１に記載した組成物からなる接着剤１がポ
リイミドフィルム２の上に被覆されている。接着剤１の
上にＣｕ箔３が張りつけられている。このＣｕ箔３を２
５℃で５０ｍｍ／ｍｉｎの速さで引き剥がす。そのとき
の強度（ｋ　ｇ／ｃｍ）を尺度として、引き剥がし強度
を定量する。

（２）　ポリイミド引き剥がし強度 上記（１）に記載した方法で、ポリイミドフィルムを１
８０℃ビールしたときの引き剥がし強度を測定した。

（３）　耐溶剤性 試験片の一部を塩化メチレン中に浸漬し、接着剤層の膨
潤、白化、溶解等の異常の有無から耐溶剤性を評価した
。

（４）　平田耐熱性 試験片を２８０℃および３２０℃の溶融半田層に１０秒
浸漬後、表面のフクレの有無により半田耐熱性を評価し
た。

［発明の効果］ 以上説明したように、この発明の接着剤組成物は、銅箔
に対する接着性のみならず、ポリイミドフィルムに対す
る接着性においても優れており、さらに耐熱性および耐
溶剤性の面でも優れている。

したがって、この発明の接着剤組成物は、半田耐熱性や
耐溶剤性の要求されるフレキシブル印刷配線板の銅箔と
絶縁基剤とを接着する接着剤として有効に利用され得る
ものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る接着剤の引き剥がし強度を測定す
る方法を示した図である。 図において１は接着剤である。 （以下余白） 第１泗 ／ニアＰ！？’／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 アクリル酸エステル共重合体と、エポキシ樹脂と、芳香
   族アミンよりなるフレキシブル印刷配線板用接着剤組成
   物であって、 前記アクリル酸エステル共重合体はアクリル酸エステル
   、アクリロニトリルおよびメタクリル酸を共重合したも
   のであり、アクリル酸エステル、アクリロニトリルおよ
   びメタクリル酸の割合がそれらの総重量に対して、それ
   ぞれ６０〜９０重量％、１０〜５０重量％および２〜１
   ０重量％の範囲にあり、 前記エポキシ樹脂は１分子内に２個以上のエポキシ基を
   有する溶剤可溶性のエポキシ樹脂であり前記アクリル酸
   エステル共重合体１００重量部に対し、前記エポキシ樹
   脂を２５〜２５０重量部前記芳香族アミンを３〜７０重
   量部の割合で混合したことを特徴とするフレキシブル印
   刷配線板用接着剤組成物。