JPS63112535A - メタクリル酸の製造法 - Google Patents

メタクリル酸の製造法

Info

Publication number
JPS63112535A
JPS63112535A JP61255402A JP25540286A JPS63112535A JP S63112535 A JPS63112535 A JP S63112535A JP 61255402 A JP61255402 A JP 61255402A JP 25540286 A JP25540286 A JP 25540286A JP S63112535 A JPS63112535 A JP S63112535A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
methacrylic acid
catalyst
methacrolein
oxygen
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP61255402A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0753686B2 (ja
Inventor
Motomu Okita
大北　求
Kazuhiro Ishii
石井　一裕
Masaaki Kato
正明 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP61255402A priority Critical patent/JPH0753686B2/ja
Priority to KR1019870010917A priority patent/KR900006439B1/ko
Priority to US07/105,041 priority patent/US4804778A/en
Priority to EP87114692A priority patent/EP0265733B1/en
Priority to DE8787114692T priority patent/DE3776485D1/de
Publication of JPS63112535A publication Critical patent/JPS63112535A/ja
Publication of JPH0753686B2 publication Critical patent/JPH0753686B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8873—Zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/885—Molybdenum and copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8877—Vanadium, tantalum, niobium or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
    • B01J27/198—Vanadium
    • B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/08—Crotonic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はメタクロレインの気相接触酸化によりメタクリ
ル酸を製造する際に使用する乃虫媒に関するものである
。
〔従来の技術〕
従来、不飽和アルデヒドを気相接触酸化して不飽和カル
ボン酸を製造する方法に関して、極めて数多くの特許が
提案されている。これらは主としてアクロレインからア
クリル酸を製造する方法を重点とするものであり、そこ
に提案されている触媒をメタクリル酸製造用として使用
すると副反応が大きいため選択率が低く、また寿命が短
かく実用的でなかりた。
一方、メタクロレインからメタクリル酸を製造する方法
に関しても多数の触媒が提案されているが、いずれも反
応成績が充分でなかったり、触媒活性の経時低下が太き
かつたり、反応温度が高すぎたりの欠点を有し、工業触
媒としての使用に際しては更に改良が望まれているのが
現状である。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明はメタクロレインからメタクリル酸を有利に製造
する方法の提供を目的とし、特に活性、選択性、寿命と
もに実用性の高い触媒を用いたメタクリル酸の製造法を
提供しようとするものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明はメタクロレインを分子状酸素で気相接触酸化し
メタクリル酸を製造するにあたり、一般式 ％式％ （ここで、式中Ｐ　、　Ｍｏ、　Ｖ、　Ｃｕ、　Ｚｎ及
びＯはそれぞれリン、モリブデン、バナジウム、銅、亜
鉛及び酸素を示し、Ａはアンチモン及び／又は鉄を示し
、Ｂはケイ素、イオウ、セレン、スカンジウム及びガリ
ウムからなる群より選ばれた少な（とも１種の元素を示
し、Ｃはカリウム。
ルビジウム、セシウム及びタリウムからなる群より選ば
れた少なくとも１種の元素を示し、Ｄはタングステン、
マグネシウム、クロム、マンガン、ジルコニウム、スズ
、タンタル、ビスマス、セリウム、カドミウム及びホウ
素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を示し
、瓢ないしｊは各元素の原子比率を表わし、ｂ＝１２の
ときａ　＝　０．１〜３　、　　ｃ　＝　０．０１〜３
　、　　ｄ＝０．０１〜３．　　ｅ　〜０．０１〜３．
　　ｆ　〜０．１〜５゜ｇ＝０．００１〜５．ｈ＝ｏ、
０１〜３．Ｉ＝Ｏ〜５であり、ｊは前記各成分の原子価
を満足するのに必要な酸素原子数である。）で表わされ
る触媒を使用することを特徴とするメタクリル酸の製造
法である。
本発明の方法によれば、メタクロレインからメタクリル
酸を高収率、高選択率で得ることが可能であり、特に長
期にわたって高い触媒活性が維持されるので工業的価値
は極めて太きい。
本発明に用いられる触媒を製造する方法としては特殊な
方法に限定する必要はなく、成分の著しい偏在を伴わな
い限り、従来からよく知られている蒸発乾固法、沈澱法
等の種々の方法を用いることができる。
触媒の調製に用いる原料化合物としては各元素の硝酸塩
、炭酸塩、アンモニウム塩、ハロゲン化物、酸化物など
を組合せて使用することができる。
本発明の方法で用いる触媒は無担体でも有効であるが、
シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、シリコンカーバ
イト等の不活性担体に担持させるか、あるいはこれで希
釈して用いることもできる。
本発明の実施に際し、原料ガス中のメタクロレインの濃
度は広い範囲で変えることができるが、容量で１〜２０
％が適当であり、特に３〜１０％が好ましい。
原料メタクロレインは水、低級飽和アルデヒド等の不純
物を少量含んでいてもよく、これらの不純物は反応に実
質的な影響を与えない。
酸素源としては空気を用いるのが経済的であるが、必要
ならば純酸素で富化した空気も用い得る。
原料ガス中の酸素濃度はメタクロレインに対するモル比
で規定され、この値は０．３〜４、特に０．４〜２．５
が好ましい。
原料ガスは窒素、水蒸気、炭酸ガス等の不活性ガスを加
えて希釈してもよい。反応圧力は常圧から数気圧までが
よい。反応温度は２３０〜４５０℃の範囲で選ぶことが
できるが、特に２５０〜４００℃が好ましい。反応は固
定床でも流動床でも行うことができる。
し実施例〕 以下、本発明による触媒の調製法および、それを用いて
の反応例を具体的に説明する。
実施例、比較例中、メタクロレインの反応率、生成する
メタクリル酸の選択率は以下のように定義される。
メタクロレインの反応率（％） メタクリル酸の選択率（％） 下記実施例、比較例中の部は重量部であり、分析はガス
クロマトグラフィーによりた。
実施例１ パラモリブデン酸アンモニウム１００部、メタバナジン
酸アンモニウム３．３部及び硝酸カリウム４，８部を純
水１００部に溶解した。これに８５％リン酸８．２部を
純水１０部に溶解したものを加え、更に亜セレン酸０．
３部を純水５部に溶解したもの及び三酸化アンチモン６
．９部を加え攪拌しながら９５℃に昇温した。
つぎに、硝酸銅３．４部及び硝酸亜鉛４．２部を純水５
０部に溶解したものを加え、混合液を１００℃に加熱攪
拌しながら蒸発乾固した。
得られた固型物を１３０℃で１６時間乾燥後加圧成型し
、空気流通下に３８０℃で５時間熱処理したものを触媒
として用いた。
得られた触媒の酸素以外の元素の組成（以下同じ）はＰ
、、５　Ｍｏ、、　Ｖ（、，６Ｃｕ６．ＨＺｎ（１，３
ｓｂ、　Ｓｅｏ、６５　Ｋ、であった。
本触媒を反応器に充填し、メタクロレイン５％、酸素１
０％、水蒸気３０％、窒素５５％（容量％）の混合ガス
を反応温度２９０℃、接触時間３．６秒で通じた。生成
物を捕集しガスクロマトグラフィーで分析したところ、
メタクロレイン反応率８８．３％、メタクリル酸選択率
８７．２％であった。
同一条件で約１０００時間反応を継続したところ、メタ
クロレイン反応率８８．２％、メタクリル酸選択率８７
．２％であった。
実施例２〜１２ 実施例１に準じて下記表の各触媒を調製し、実施例１と
同一条件で反応し下記表の結果を得た。
比較例１〜２ 実施例１に準じて下記表の比較融媒を調製し、実施例１
と同一条件で反応し次の結果を得た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 　メタクロレインを分子状酸素で気相接触酸化しメタク
    リル酸を製造するにあたり、一般式Ｐ＿ａＭｏ＿ｂＶ＿
    ｃＣｕ＿ｄＺｎ＿ｅＡ＿ｆＢ＿ｇＣ＿ｈＤ＿ｉＯ＿ｊ（
    ここで、式中Ｐ、Ｍｏ、Ｖ、Ｃｕ、Ｚｎ及びＯはそれぞ
    れリン、モリブデン、バナジウム、銅、亜鉛及び酸素を
    示し、Ａはアンチモン及び／又は鉄を示し、Ｂはケイ素
    、イオウ、セレン、スカンジウム及びガリウムからなる
    群より選ばれた少なくとも１種の元素を示し、Ｃはカリ
    ウム、ルビジウム、セシウム及びタリウムからなる群よ
    り選ばれた少なくとも１種の元素を示し、Ｄはタングス
    テン、マグネシウム、クロム、マンガン、ジルコニウム
    、スズ、タンタル、ビスマス、セリウム、カドミウム及
    びホウ素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素
    を示し、ａないしｊは各元素の原子比率を表わし、ｂ＝
    １２のときａ＝０．１〜３、ｃ＝０．０１〜３、ｄ＝０
    ．０１〜３、ｅ＝０．０１〜３、ｆ＝０．１〜５、ｇ＝
    ０．００１〜５、ｈ＝０．０１〜３、ｉ＝０〜５であり
    、ｊは前記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原
    子数である。）で表わされる触媒を使用することを特徴
    とするメタクリル酸の製造法。
JP61255402A 1986-10-27 1986-10-27 メタクリル酸の製造法 Expired - Lifetime JPH0753686B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61255402A JPH0753686B2 (ja) 1986-10-27 1986-10-27 メタクリル酸の製造法
KR1019870010917A KR900006439B1 (ko) 1986-10-27 1987-09-30 메타크릴산의 제조방법
US07/105,041 US4804778A (en) 1986-10-27 1987-10-06 Process for producing methacrylic acid
EP87114692A EP0265733B1 (en) 1986-10-27 1987-10-08 Process for producing methacrylic acid
DE8787114692T DE3776485D1 (de) 1986-10-27 1987-10-08 Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61255402A JPH0753686B2 (ja) 1986-10-27 1986-10-27 メタクリル酸の製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63112535A true JPS63112535A (ja) 1988-05-17
JPH0753686B2 JPH0753686B2 (ja) 1995-06-07

Family

ID=17278265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61255402A Expired - Lifetime JPH0753686B2 (ja) 1986-10-27 1986-10-27 メタクリル酸の製造法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4804778A (ja)
EP (1) EP0265733B1 (ja)
JP (1) JPH0753686B2 (ja)
KR (1) KR900006439B1 (ja)
DE (1) DE3776485D1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03167152A (ja) * 1989-11-27 1991-07-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル酸の製造法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0791212B2 (ja) * 1988-07-11 1995-10-04 三菱レイヨン株式会社 メタクリル酸の製造法
DE69013623T3 (de) * 1989-08-29 2002-12-19 Nippon Catalytic Chem Ind Katalysator zur Herstellung von Methacrylsäure.
JPH03238051A (ja) * 1990-02-15 1991-10-23 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の調製法
US5206201A (en) * 1990-05-25 1993-04-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for production of substituted benzaldehyde and method for production of the catalyst
US5221767A (en) * 1990-07-12 1993-06-22 Basf Aktiengesellschaft Compositions of the formula Mo12 Pa Vb X1 c X2 d X3 e Sbf Reg Sh On
DE4022212A1 (de) * 1990-07-12 1992-01-16 Basf Ag Massen der allgemeinen formel mo(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)p(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)a(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)v(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)b(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)x(pfeil hoch)(pfeil hoch)1(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)c(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)x(pfeil hoch)(pfeil hoch)2(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)d(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)x(pfeil hoch)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)e(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)s(pfeil hoch)(pfeil hoch)b(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)f(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)r(pfeil hoch)(pfeil hoch)e(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)g(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)s(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)h(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)o(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)n(pfeil abwaerts)
DE4113423A1 (de) * 1991-04-25 1992-10-29 Roehm Gmbh Mit makroporen durchsetzter oxidationskatalysator
JP4185217B2 (ja) 1999-05-25 2008-11-26 株式会社日本触媒 複合酸化物触媒、並びに（メタ）アクロレインおよび（メタ）アクリル酸の製造方法
US6432870B1 (en) * 1999-05-25 2002-08-13 Toagosei Co., Ltd. Process for preparing metal oxide catalyst for acrylic acid production
WO2000072964A1 (fr) * 1999-05-27 2000-12-07 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Production d'acide methacrylique et catalyseur a cet effet
US6762148B2 (en) * 1999-09-17 2004-07-13 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Catalyst process of making
MX2010012988A (es) * 2008-06-02 2010-12-20 Nippon Kayaku Kk Catalizador y metodo para producir aldehido insaturado y acido carboxilico insaturado.
KR101960919B1 (ko) * 2015-08-11 2019-03-22 주식회사 엘지화학 고성능 폴리옥소메탈레이트 촉매 및 이의 제조 방법
CN112624917B (zh) * 2020-12-21 2023-06-09 湖州柏特生物科技有限公司 一种催化氧化法生产巴豆酸的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1008575B (it) * 1972-10-16 1976-11-30 Mitsubishi Petrochemical Co Procedimento per la produzione di acido acrilico
US3998876A (en) * 1973-08-16 1976-12-21 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Catalytic process for preparation of unsaturated carboxylic acids
JPS5826329B2 (ja) * 1974-07-03 1983-06-02 三菱レイヨン株式会社 フホウワシボウサンノ セイゾウホウ
FR2283447A1 (fr) * 1974-08-28 1976-03-26 Plessey Handel Investment Ag Procede et appareil d'interrogation de transpondeurs de vehicules
GB1489559A (en) * 1975-03-03 1977-10-19 Mitsubishi Rayon Co Catalytic process for the preparation of acrylic acid or methacrylic acid
JPS51115414A (en) * 1975-04-03 1976-10-12 Mitsubishi Rayon Co Ltd Process for preparation of unsaturated fatty acids
US4118419A (en) * 1975-12-03 1978-10-03 Mitsubishi Rayon Company, Ltd. Catalytic process for the preparation of an unsaturated carboxylic acid
JPS5924140B2 (ja) * 1977-10-31 1984-06-07 日本化薬株式会社 メタクリル酸の製造法及び触媒
US4165296A (en) * 1978-03-17 1979-08-21 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Method for regenerating an oxidation catalyst
YU41495B (en) * 1979-01-23 1987-08-31 Nippon Kayaku Kk Process for obtaining methacrolein and methacrylic acid
NL8202791A (nl) * 1981-07-17 1983-02-16 Halcon Sd Group Inc Werkwijze voor het bereiden van methacrylzuur.
JPS59115750A (ja) * 1982-12-22 1984-07-04 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクリル酸合成用触媒
US4469810A (en) * 1983-01-11 1984-09-04 Mitsubishi Rayon Company Limited Process for the calcination of phosphorus-molybdenum catalyst

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03167152A (ja) * 1989-11-27 1991-07-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル酸の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
US4804778A (en) 1989-02-14
EP0265733A1 (en) 1988-05-04
JPH0753686B2 (ja) 1995-06-07
KR900006439B1 (ko) 1990-08-31
EP0265733B1 (en) 1992-01-29
DE3776485D1 (de) 1992-03-12
KR880005063A (ko) 1988-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR930008085B1 (ko) 메타크릴산 제조용 촉매의 제조방법
US4804778A (en) Process for producing methacrylic acid
US5126307A (en) Process for preparing catalyst for producing methacrylic acid and catalyst prepared by process
US5102846A (en) Process for preparing catalysts for producing methacrylic acid
US5093521A (en) Process for producing methacrylic acid
US4803302A (en) Process for the production of methacrylic acid
JP3209778B2 (ja) メタクリル酸製造用触媒の調製法
JPH0479697B2 (ja)
JP3186243B2 (ja) メタクリル酸製造用触媒の調製法
JPS6176436A (ja) 不飽和カルボン酸の製造法
JP2814321B2 (ja) メタクリル酸の製造方法
JP2671040B2 (ja) 不飽和カルボン酸製造用触媒の調製法
JPH03167152A (ja) メタクリル酸の製造法
JPH064559B2 (ja) メタクリル酸の製造法
JP2592325B2 (ja) 不飽和カルボン酸の製造法
JPS62161739A (ja) メタクリル酸の製造法
JPH0516308B2 (ja)
JPS62153243A (ja) メタクリル酸の製造法
JPS62161738A (ja) メタクリル酸の製造法
JPS5842176B2 (ja) フホウワカルボンサンノセイゾウホウ
JPS6131092B2 (ja)
JPH0459738A (ja) メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法
JPS62175436A (ja) メタクリル酸の製造法
JPH11228487A (ja) メタクリル酸の製造法
JPS5826740B2 (ja) 不飽和カルボン酸の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term