JPS63106667A

JPS63106667A - トナ−の製造方法

Info

Publication number: JPS63106667A
Application number: JP61307143A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Kasai; 秀明笠井; Mitsugi Fujioka; 藤岡　貢
Original assignee: Nagase Kasei Kogyo KK
Current assignee: Nagase Kasei Kogyo KK
Priority date: 1985-12-23
Filing date: 1986-12-22
Publication date: 1988-05-11
Anticipated expiration: 2010-06-05
Also published as: JPH0752307B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】童栗上皇剋朋公団本発明は、電子写真や静電記録等における電気的潜像を
現像するためのトナーの製造方法に関する。

従３４すえ肴例えば、普通紙を記録紙として用いる静電式電子写真複
写機によれば、感光体の表面に帯電を行ない、露光、現
像、転写、分離及び定着の工程を経て、画像を普通紙上
に複写している。かかる電子写真複写機における現像法
としては、従来、キャリヤ粒子及びトナー粒子を用いる
２成分系の方法と、キャリヤ粒子を用いずにトナー粒子
のみを用いる１成分系の方法とが知られている。

この２成分系の現像法においては、主として、磁気ブラ
シ現像法が採用されており、トナーとしては、従来、熱
可塑性樹脂にカーボンブラックのような顔料、荷電制御
剤及びその他の添加剤をボールミル、ロールミル等を用
いて混線分散させ、ハンマーミル、振動ミル等にて破砕
し、球状化や表面抵抗、ブロッキング等を減少させるた
めの表面処理を施し、或いは添加剤を添加した後、幅広
い粒径分布を有するトナー粒子を分級して、通常、粒径
５〜２０μｍの範囲のトナー粒子が製品として供されて
いる。

従って、かかる従来の方法によれば、製造工程が極めて
多いうえに、例えば、分級工程において、相当量の中間
製品が失われて、歩留りが悪く、製品価格が高いものと
ならざるを得ない。

そのために、最近、重合性単量体の懸濁重合時にカーボ
ンブラックを存在させ、直ちに着色された重合体粒子を
得る方法が提案されている。例えば、特開昭５６−１５
４７３８号公報には、スチレン、ｎ−ブチルアクリレー
ト及びジエチルアミノエチルメタクリレートのような混
合物からなる重合性単量体とカーボンブラックと重合開
始剤とコロイダルシリカを水に分散させ、撹拌下に加温
し、！！！濁重合させて、カーボンブラックを含む着色
核体粒子の水分散液を調製する方法が記載されｔいる。

この方法によれば、重合性単量体を重合させると同時に
、得られる核体粒子を着色することができるが、カーボ
ンブラックは上記懸濁重合において重合禁止剤としても
作用すると共に、非常に嵩高いために、カーボンブラッ
クを含む系の懸濁重合は容易ではなく、また、その後処
理も煩雑である。更に、均一な粒度分布を有する核体粒
子を得ることが困難である。

しかも、このようにして得られる核体粒子はそのままで
はトナーとしては用いることができず、引き続いて、上
記分散液を加温し、水溶性染料にて上記着色核体粒子を
染色して、核体粒子の黒色度を高めた後、更に、トナー
としての所要の表面物性を与えるために、核体粒子の表
面上に樹脂を被覆することが必要である。従って、かか
る方法も、多数の工程を必要とする。

−、Ｂ　（町　しよ゛　　　。　古本発明°は、上記したような従来のトナーの製造におけ
る問題を解決するためになされたものであって、合成樹
脂粒子を直接に染色することによって、簡単にして、且
つ、歩留りが極めて高く、従って、低度に高品質のトナ
ーを製造することができる方法を提供することを目的と
する。

間　点を解ンするための手本発明によるトナーの製造方法は、予め所定の粒子径又
は平均粒子径を有せしめた合成樹脂粒子を、この樹脂粒
子に対する重量比にて５以上であって、且つ、上記樹脂
粒子の軟化点以上、軟化点よりも４０℃高い温度以下に
加温した水性媒体中にて、撹拌下に染料にて染色し、脱
水し、乾燥することを特徴とする。

本発明の方法において用いる合成樹脂粒子は、染色に用
いる水性媒体に対して疎水性である樹脂からなる粒子で
あり、本発明の方法によれば、かかる樹脂粒子をその樹
脂の軟化点よりも高い温度に保持されている水性媒体中
にて激しい撹拌下に染色することによって、樹脂粒子の
相互の融着を防止し、粒子状の形態を保持させることが
できる。

本発明の方法においては、上記水性媒体としては、少量
の有機溶剤を含有していてもよい水が用いられる。従っ
て、本発明においては、合成樹脂粒子としては、例えば
、ポリエチレン、ポリスチレン、スチレンとアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等のアクリル系単量体の１又は２以
上との共重合体、上記したアクリル系単量体の単独重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂や、これらの混合物のような樹脂からなる粒
子が好ましく用いられるが、これら例示に限定されるも
のではない。また、本発明においては、部分架橋された
合成樹脂粒子も用いることができる。

本発明において用いるこれら合成樹脂粒子は、軟化点が
５０〜８０℃、電気抵抗が１０”ΩＣｒｎ以上、特に、
１０′３Ωａ以上であるのが好ましい。

尚、上記軟化点は、ガラス転移点でいえば、はぼ６０〜
１２０℃に相当する。

本発明においては、かかる樹脂粒子は予め５〜２０μｍ
、好ましくは５〜１０μｍの粒子径又は平均粒子径を有
することが好ましい。樹脂粒子径が余りに大きいときは
、複写画像の解像力に劣り、他方、余りに小さいときは
、複写画像にかぶりを生じる等、複写品質に劣ることと
なる。上記のように、所定の粒子径又は平均粒子径を有
する樹脂粒子は、例えば、破砕され、分級されたもので
もよく、また、重合自体によって当初から上記の粒径を
有するように製造されたものであってもよい。

本発明の方法は、かかる樹脂粒子を所定温度に加温した
水性媒体中にて、撹拌下に、好ましくは、「ホモミキサ
ー」のような市販されている高速攪拌機を用いる激しい
撹拌下に、染料にて直接に染色して、染色樹脂粒子とし
てトナーを得る。

上記水性媒体としては、前述したように、通常、水が好
ましい。しかし、水性媒体が合成樹脂粒子に対する疎水
性を保持する限りは、必要に応じて、後述するような有
機溶剤を少量含有していてもよい。

本発明の方法においては、一般に、水不溶性染料は、殆
どすべての樹脂粒子に適用することができる。かかる水
不溶性染料としては、例えば、分散染料、水不溶性合金
染料、バット染料、油溶性染料等を挙げることができる
。酸性染料、カチオン染料若しくは塩基性染料、水溶性
合金染料、反応性染料等の水溶性染料は、限られた樹脂
粒子にのみ適用することができる。しかし、水不溶性染
料を用いる場合であっても、本発明においては、染料は
、用いる樹脂にできるだけ高い親和性を有し、染色性の
よい染料を選択して、樹脂粒子を堅牢に染色することが
好ましく、通常、染料は、樹脂の化学組成に応じて、最
適に選択される。尚、用いる染料によっては、染色にお
いて、必要に応じて、助剤を用いてもよい。

例えば、ポリスチレンには分散染料が、スチレン−アク
リル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸
エステルには分散染料、酸性染料、カチオン染料が、ポ
リアミドには酸性染料、含金属染料、カチオン染料、反
応性染料、バット染料が、ポリエステルには分散染料、
バット染料が、ポリビニルブチラールやエポキシ樹脂に
は分散染料が、それぞれ好ましく用いられる。しかし、
染料としては、特に、水不溶性の分散染料及び油溶性染
料が最も好ましく用いられる。驚くべきことに、本発明
の方法によれば、このような水不溶性染料によって樹脂
粒子を容易に堅牢に且つ濃色に染色することができるの
である。。尚、用いる染料によっては、染色助剤を用い
てもよい。

染料は、得られるトナーが実用的に十分な色濃度を有す
るように、樹脂粒子に対して２重量％以上用いることが
好ましく、特に、４重量％以上用いることが好ましい。

本発明においては、粒子径が５μｍ以下、特に２μｍ以
下である微細な染料粉末、特に、水不溶性の染料粉末を
用いることは、樹脂粒子を特に容易に且つ濃色に染色す
るために好ましい。かかる微細な染料粒子は、何ら限定
されるものではないが、例えば、ボールミルやサンドミ
ルを用いることによって得ることができる。

他方、本発明においては、合成樹脂粒子としては、容易
に入手することができるところから、特に、ポリスチレ
ンやスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体等からなる樹脂粒子が好ま
しく用いられる。また、これらの樹脂粒子は、分散染料
にて容易に染色されるので、容易に所要の色濃度、例え
ば、マクベス色度図で１．２〜１．７を有するトナーを
得ることができる。

本発明においては、染色媒体の温度は、用いる合成樹脂
粒子の軟化点以上であって、且つ、軟化点よりも４０℃
高い温度以下である。この媒体温度が用いる合成樹脂粒
子の軟化点よりも低いときは、樹脂粒子が所要の色濃度
を有するように染色することが困難であるか、又は可能
であるとしても、著しく長時間を必要とするので、実用
的でない。他方、媒体温度が用いる合成樹脂粒子の軟化
点よりも４０℃高い温度よりも更に高いときは、激しい
撹拌下における染色によっても、樹脂粒子が相互に融着
して、塊状物を形成し、本発明によるトナーを得ること
ができない。

更に、本発明の方法においては、水性媒体中にて合成樹
脂粒子を染色するに際して、樹脂粒子と水性媒体との重
量比も重要であって、水性媒体は、合成樹脂粒子に対す
る重量比にて５以上用いることが必要である。上記水性
媒体量の合成樹脂粒子に対する重量比が５よりも小さい
ときは、媒体温度が合成樹脂粒子の軟化点以上の温度で
あるので、前述したように、激しい撹拌下に樹脂粒子の
染色を行なっても、尚、樹脂粒子が相互に融着し、塊状
物を形成して、本発明によるｌ・ナーを得ることができ
ないからである。特に好ましくは、上記重量比の範囲は
８〜４０である。水性媒体量の上限は特に限定されるも
のではないが、染色作業やその後の処理の容易性から、
通常、上記重量比にて１００までである。

また、本発明の方法においては、適宜の添加剤、例えば
、荷電制御剤、流動化剤、四三酸化鉄粉末、充填剤等の
存在下に樹脂粒子を染色してもよい。１かかる添加剤と
しては、従来より知られているものを任意に珀いること
ができ、例えば、微粉無水シリカ、クレー、タルク、炭
酸カルシウムや、ニグロシンのような含金属錯体のよう
な荷電制御剤、金属石ケン、微粉無水シリカ等の流動化
剤等を挙げることができる。例えば、無水シリカ微粉は
、上記のように、荷電制御剤と流動化剤の両方の機能を
有するが、表面が疎水性であるために、染料によっては
染色されない。更に、無水シリカ微粉は、加温した染色
媒体中での樹脂粒子の染色において、樹脂粒子の相互の
融着をも有効に防止することができる。

従来より知られているトナーの製造方法によれば、無水
シリカは主として流動化剤としてトナーに配合されてい
るが、その配合量が１％を越えるときは、得られるトナ
ーの荷電量が高くなりすぎるために、通常、１％以下に
抑えられており、その結果、流動化効果が十分ではない
。他方、一般に、絶縁性樹脂粒子は、粒径が小さいほど
、正又は負のいずれかの帯電量が過大となるので、特に
、粒径の小さい樹脂粒子を用いる場合は、荷電制御剤の
併用が必要とされる。

本発明の方法によれば、微粉無水シリカを樹脂粒子重量
に対して１０％程度までを配合することによって、トナ
ーが鉄粉と混合されて、その間に摩擦を生じて生成され
るトナーの荷電量を所謂ブロー・オフ型の静電量測定器
（東芝ケミカル０菊製）による測定値にて、−１０μＣ
／■乃至−１００μＣ／■の任意の範囲に調整すること
ができる。

更に、微粉無水シリカを例えば３％程度配合することに
よって、流動性も一層高められる。

更に、本発明においては、樹脂粒子の染色に際して、カ
ーボンブラックを共存させてもよい。カーボンブラック
もまた、荷電制御剤及び流動化剤として作用するうえに
、得られるトナーの着色度を向上させ、或いは得られる
トナーの被覆力を冑める効果を有する。

尚、上記添加剤は、樹脂粒子を後述するように染色し、
脱水、乾燥した後に、樹脂粒子に所定量配合してもよい
。

以上のようにして、樹脂粒子を染色した後、樹脂粒子を
染色媒体より分離し、乾燥し、必要に応じて、粉砕して
、分級すれば、本発明によるトナーを得ることができる
。尚、上記分離、乾燥及び粉砕の方法は、特に制限され
るものではなく、例えば、染色樹脂粒子を濾別し、常温
常圧又は加熱減圧下に適宜に乾燥すればよい。

本発明の方法によれば、好ましい場合には、染色の段階
で樹脂粒子の融着が全く起こらないために、得られるト
ナーに当初に合成樹脂粒子が有する粒子径又は平均粒子
径をそのまま有せしめることができ、従って、染色後の
樹脂粒子の粉砕や分級を必要としない。

また、染色後の樹脂粒子の粉砕や分級を行なう場合にも
、本発明の方法によれば、予め゛所定の範囲の粒径を有
するように分級されている樹脂粒子を染色し、しかも、
この染色の過程で樹脂粒子の相互の融着は、起こっても
僅かであるので、染色後の樹脂粒子の粉砕や分級は軽度
のものでよく、しかも、これらによって失われる量は明
らかに僅かであるので、本発明の方法によれば、トナー
を高い歩留りにて得ることができる。

更に、本発明の方法によれば、樹脂粒子を無水シリカの
存在下に染色する場合は、樹脂粒子と無水シリカ粉末と
を少量の有機溶剤と共に混合し、これらの緊密で且つ湿
潤した混合物とし、これを水性媒体に加え、加熱下及び
激しい撹拌下に樹脂粒子を染色することが好ましい。か
かる湿潤化は、例えば、樹脂粒子と無水シリカ粉末とに
少量の有機溶剤を混合し、これをロール、ペイント・シ
ェーカー、混練機等によって緊密に且つ一様な組成を有
するようにシェークし、或いは混練することによって得
ることができる。但し、湿潤化のための手段は何ら限定
されるものではない。

上記湿潤化に用いる有機溶剤、即ち、湿潤化溶剤として
は種々のものを用いることができる。例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパツール等の低級脂肪族アル
コール、酢酸、プロピオン酸等の低級脂肪族カルボン酸
、酢酸メチル、酢酸エチル等の低級脂肪族カルボン酸の
低級アルキルエステル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジイソプロピルエーテル等の脂肪族又は脂環式エー
テル、アセトン、メチルエチルケトン等のジアルキルケ
トン等を挙げることができる。かかる湿潤化溶剤は、好
ましくは、水溶性であって、用いる樹脂粒子及び染料に
対して親和性を有すると共に、比較的低温において揮発
性を有することが好ましく、従って、上記したなかでは
、特に、メタノールが好ましく用いられる。本発明にお
いては、湿潤化溶剤は、前述したように、樹脂粒子と無
水シリカ粉末との緊密で一様な混合物をつくり得るよう
に用いることが必要であり、従って、その量は、通常、
樹脂粒子１００重量部に対して１００〜４００ｍ１の範
囲である。

樹脂粒子及び無水シリカ粉末と共に染料粉末を上記のよ
うに少量の湿潤化溶剤を用いて、湿潤化し、これを水性
媒体に加えて、加熱下に樹脂粒子を染色することも好ま
しい。更に、無水シリカ粉末を用いない場合であっても
、樹脂粒子と染料粉末とを同様に湿潤化することも好ま
しい。このように樹脂粒子を予め湿潤化することによっ
て、水性媒体中において、樹脂粒子を染料によって一層
容易に且つ濃色に染色することができる。

上記したような樹脂粒子を含む湿潤化混合物を予め調製
し、これを水性媒体に加えて、樹脂粒子を染色すること
によって、樹脂粒子が容易に且つ濃色に染色される理由
は未だ明らかではなく、また、本発明は染色の機構や理
論によって何ら制限されるものではないが、湿潤化溶剤
、例えばメタノールは、樹脂粒子の表面に付着或いは吸
着し、かくして、染料が樹脂粒子の表面に容易に接触し
、或いは吸着されるためであるとみられる。また、染料
粉末を樹脂粒子と共に湿潤化するときは、この湿潤化に
よって、染料粉末が微細化されることも寄与していると
みられる。従って、染料を樹脂粒子と共に湿潤化しない
場合は、前述したように、粒子径５μｍ以下、より好ま
しくは２μｍ以下の微細染料粉末を用いることが推奨さ
れる。

溌」坏と丸末以上のように、本発明の方法によれば、予め所定の範囲
の粒子径又は平均粒子径を有せしめた微細な樹脂粒子を
その軟化点以上の温度に加温した水性媒体中にて激しい
撹拌下に、染料にて染色してトナーを製造するので、従
来の方法におけるように、多くの工程を必要とせずして
トナーを製造することができる。特に、好ましい場合に
は、得られるトナーが当初に合成樹脂粒子が有する粒子
径又は平均粒子径をそのまま有するので、染色後の樹脂
粒子の粉砕や分級を必要としない。また、樹脂粒子が染
色の間に相互に融着するようなことがあっても、それは
極めて僅かであるので、染色後の樹脂粒子の粉砕や分級
を行なう場合にも、前述したように、これらは軽度のも
のでよく、しかも、これらによって失われる量は明らか
に僅かであるので、従って、本発明の方法によれば、ト
ナーを高い歩留りにて得ることができる。

また、本発明の方法によれば、合成樹脂粒子として、破
砕によって微細化した不定形の粒子を用いる場合であっ
ても、樹脂粒子の軟化点以上に加温した水性媒体中にて
激しい撹拌下に疎水性の樹脂粒子を染色することによっ
て、樹脂粒子はこれに加えられる熱と機械的剪断力によ
って、相互の融着が阻止されつつ、その形状がほぼ球状
に整えられ、従って、本発明によれば、表面が清らがで
且つほぼ球状のトナーを得ることができる。

更に、本発明の方法によって得られるトナーは、付加的
な着色なしにて、゛染料による染色のみにて十分な色濃
度を有し、かぶりが少なく、鮮明で、しかも、階調性に
すぐれた複写画像を与える。本発明によるトナーにて透
明なフィルム上に複写したときは、着色透明な複写画像
が得られるので、かかるフィルムはスライドに用いるこ
とができる。

また、本発明に従って、荷電制御剤としての所定量の無
水シリカの存在下に樹脂粒子を染色して得られるトナー
は、望ましい粒径分布と荷電量を有するのみならず、流
動性にもすぐれる。

叉■± 以下に実施例を挙げて本発明によるトナーの製造方法を
説明する。

実施例１懸濁重合によって予め造粒された平均粒子径約１０μｍ
のポリスチレン粒子（住友化学工業側製ＭＰＳ１２７５
、軟化点４５℃）５０ｇを水５゜Ｏｍｌに分散させた。

別に、黒色分散染料［カヤロン・ポリエステル・ブラッ
ク５−ｃｏｎｃ　Ｊ　　（日本化薬■製）１０ｇを水１
００ｍ１に分散させ、これを上記樹脂粒子の水分散液に
加えた。

この混合分散液を磁気攪拌子にて激しく攪拌しながら、
２°Ｃ／分の速度にて媒体を温度７５℃まで加温し、こ
の温度に１時間保持した。この後、冷却し、樹脂粒子を
５号濾紙にて濾別し、蒸留水で洗浄した後、常温常圧下
に硫酸カルシウムを乾燥剤として２昼夜乾燥させた。こ
のようにして得た染色された樹脂粒子を２００メツシユ
篩にて通過分を集め、平均粒子径約１０μｍのトナーと
した。

このトナーをキャリヤ粒子と共に現像剤とじて用いて、
市販の電子写真複写機にて普通紙上に複写を行なった。

複写画像は白湯汚染がなく、解像力、階調性にもすぐれ
ていた。即ち、ファクシミリテストチャート隘１　（画
像電子学会）による色濃度（以下、同じ。）は１．５で
あり、諧調表現は、１５段階のうちの１０段階を達成し
た。

比較例１実施例１において、媒体温度を９０℃とした以外は、実
施例１と同様して、ポリスチレン粒子を染色したところ
、樹脂粒子が相互に融着して、塊状物を形成して、トナ
ーを得ることができなかった。

比較例２実施例１において、染料として水溶性含金黒色染料「カ
ヤカラン・ブラック２ＲＬＪ　　（日本化架装）１０ｇ
を用いた以外は、実施例１と同様して、ポリスチレン粒
子を染色することを試みたが、樹脂粒子は殆ど染色され
ず、トナーを得ることができなかった。

実施例２破砕によって５〜２０μｍに分級したスチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体粒子（三菱レーヨン■製ＦＢ２０
６、軟化点約５０℃、ガラス転移点６４℃）５０ｇを水
５００ｍ１に分散させた。

別に、黒色分散染料「カヤロン・ポリエステル・ブラッ
クＥＸ−３Ｆ　２００Ｊ　　（日本化薬＠製）１０ｇを
水１００ｍ１に分散させ、東に、荷電制御剤及び流動化
剤としての粒径１５〜２０ｍμの無水シリカ「アエロジ
ルＲ９７２Ｊ　　（デグツサ社製）１．５ｇをメタノー
ル１０ｍ１にて湿潤化し、これを上記染料の分散液に加
えた。このようにして得られた染料と微粉末シリカとを
含む水性分散液を前記樹脂粒子の水分散液に加えた。

横揺れ式染色機にてこの混合分散液を２℃／分の速度で
８８℃に加温し、この温度で１時間保持した。この後、
冷却し、樹脂粒子を５号濾紙にて濾別し、蒸留水で洗浄
した後、常温常圧下に硫酸カルシウムを乾燥剤として２
昼夜乾燥させた。このようにして得た染色された樹脂粒
子を２００メツシユ篩にて通過分を集め、粒径５〜２０
μｍのトナーを得た。このトナーの荷電量は、前述した
「ブロー・オフ型」静電量測定器にて測定した結果、−
３０μＣ／ｍｇであった。尚、上記染色において、樹脂
粒子の融着が一部、認められた。

このトナーによる複写画像は白湯汚染がなく、また、色
濃度は１．３、諧調表現は、１５段階のうちの１０段階
を達成した。

実施例３実施例２におけると同じスチレン−アクリル酸エステル
共重合体粒子５０ｇを水５００ｍ１に分散させ、別に、
黒色分散染料［カヤロン・ポリエステル・ブルーＴＳＪ
　　（日本化薬■製）５ｇを水１００ｍ１に分散させ、
これを上記樹脂粒子の水分散液に加えた。

この混合分散液をホモミキサーにて激しく攪拌しながら
、２℃／分の速度で９０℃に加温し、この温度で１時間
保持した。この後、冷却し、樹脂粒子を５号濾紙にて濾
別し、蒸留水で洗浄した後、常温常圧下に硫酸カルシウ
ムを乾燥剤として２昼夜乾燥させた。

上記染色の間に樹脂粒子の融着は全く認められず、また
、用いた樹脂粒子は不定形であったが、得られたトナー
は、粒子径約１０μｍであって、角が取れたほぼ球形を
呈していた。

このトナーによる複写画像は白湯汚染がない鮮明な青色
であって、色濃度は１．３、諧調表現は、１５段階のう
ちの７段階を達成した。解像力は１０木／龍であったっ実施例４実施例２におけると同じスチレン−アクリル酸エステル
共重合体粒子５０ｇと実施例２におけると同じ無水シリ
カ粉末１ｇとをメタノール１００ｍ１と共にシェーカー
にて混合し、湿潤化混合物を得た。これを水５００ｍ１
中に加えた。

別に、赤色分散染料「グイヤセリトン・ファスト・レッ
ド２Ｂ」　（三菱化成工業Ｇｌ製）４ｇを水１００ｍ１
に分散させ、これを上記樹脂分散液に加えた。

このようにして得られた分散液を激しく攪拌しながら、
２℃／分の速度で８０℃に加温し、この温度で１時間保
持した。この後、冷却し、樹脂粒子を５号濾紙にて濾別
し、蒸留水で洗浄した後、常圧下に４０℃の温度で２４
時間乾燥させた。これを分級して、粒子径５〜２０μｍ
のトナーを得た。このトナーは、荷電量−９３μＣ／ｍ
ｇを有した。

また、このトナーによる複写画像は白湯汚染がなく、鮮
明であって、色濃度は１．５、諧調表現は、１５段階の
うちの１２段階を達成した。

実施例５軟化点約６０℃のポリエステル樹脂粒子と実施例２にお
けると同じ無水シリカ粉末１ｇとをメタノール１００ｍ
１と共にシェーカーにて混合し、更に、これに粒子径２
．０μｍ以下の微細な赤色分散染料「グイヤセリトン・
ファスト・スカーレッ［・ＢＪ　　（三菱化成工業ａ菊
製）１．０ｇを含む溶液２．５ｇを加え、１０分間シェ
ークして、染料を含む湿潤化混合物を得た。これを水５
００ｍ１中に加えた。

このようにして得られた分散液を激しく攪拌しながら、
２℃／分の速度で８５℃に加温し、この温度で１時間保
持した。この後、冷却し、樹脂粒子を５号濾紙にて濾別
し、蒸留水で洗浄した後、常圧下に４０℃の温度で２４
時間乾燥させた。これを分級して、粒子径５〜２０μｍ
のトナーを得た。このトナーは、荷電：ｆＪ−２３μＣ
／ｍｇを有した。

また、このトナーによる複写画像は白湯汚染がなく、鮮
明であって、色濃度は１．７、諧調表現は、１３段階の
うちの１３段階を達成した。

実施例６軟化点６４℃のポリアミド樹脂粒子と実施例２における
と同じ無水シリカ粉末１ｇとをメタノール１００ｍ１と
共にシェーカーにて混合し、かくして得た湿潤化混合物
を水５００ｍ１に加えた。

別に、赤色酸性染料「カヤノール・レッド・ＮＢＲＪ　
　（日本化薬■製）２ｇを水ｊｏＯｍｌに溶解させた水
溶液を上記樹脂粒子を含む水分散液に加えた。

このようにして得られた分散液を激しく攪拌しながら、
２℃／分の速度で８０℃に加温し、この温度で１時間保
持した。この後、冷却し、樹脂粒子を５号濾紙にて濾別
し、蒸留水で洗浄した後、常圧下に４０℃の温度で２４
時間乾燥させた。これを分級して、粒子径５〜２０μｍ
のトナーを得た。このトナーは、荷電！−１０μＣ／ｒ
ｎｇを有した。

また、このトナーによる複写画像は白湯汚染がなく、鮮
明であって、色濃度は１．３、諧調表現は、１３段階の
うちの８段階を達成した。

実施例７実施例６におけると同じボリア鱗ド樹脂粒子と実施例２
におけると同じ無水シリカ粉末１ｇと水不溶性合金染料
「エリオニル・ブラックＢ・リキッド」　（チバ・ガイ
ギー社製）２．５ｇとをメタノール１００ｍ１と共にシ
ェーカーにて混合し、かくして得た湿潤化混合物を水５
００ｍ１に加えた。

このようにして得られた分散液を実施例６と同様に処理
して、粒子径５〜２０μｍのトナーを得た。このト、ナ
ーは、荷電量−１３μＣ／■を有した。

また、このトナーによる複写画像は白湯汚染がなく、鮮
明であって、色濃度は１．２、諧調表現は、１５段階の
うちの１１段階を達成した。

実施例８実施例２におけると同じスチレン−アクリル酸エステル
共重合体粒子５０ｇと実施例２におけると同じ無水シリ
カ粉末１ｇとをメタノール１００ｍ１と共にシェーカー
にて混合し、湿潤化混合物を得た。これを水５００ｍ１
中に加えた。

別に、赤色塩基性染料「アイゼン・ローダミンＢＪ　　
（保土谷化学工業ａｌ製）１．５ｇを水５００ｍ１に溶
解させ、この染料溶液に上記樹脂粒子を含む分散液を加
えた。

このようにして得られた分散液を激しく攪拌しながら、
２℃／分の速度で８０℃に加温し、この温度で１時間保
持した。この後、冷却し、樹脂粒子を５号濾紙にて濾別
し、蒸留水で洗浄した後、常圧下に４０℃の温度で２４
時間乾燥させた。これを分級して、粒子径５〜２０ＩＩ
ｍのトナーを得た。このトナーは、荷電１−１９μＣ／
■を有した。

また、このトナーによる複写画像は白湯汚染がなく、鮮
明であって、色濃度は１．０、諧調表現は、１５段階の
うちの８段階を達成した。

実施例９実施例２におけると同じスチレン−アクリル酸エステル
共重合体粒子５０ｇ、実施例２におけると同じ無水シリ
カ粉末１・ｇ、黄色油溶性染料「アイゼンＳＯＴ・イエ
ロー１」　（保土谷化学工業ｕ憤製）０．５ｇ及び青色
油溶性染料「アイゼンＳＯＴ・ブルー２」　（保土谷化
学工業！１１製）０．７５ｇをメタノール１００ｍ１と
共にシェーカーにて混合し、湿潤化混合物を得た。これ
を水５００ｍ１中に加えた。

このようにして得られた分散液を激しく攪拌しながら、
２℃／分の速度で８５℃に加温し、この温度で１時間保
持した。この後、冷却し、樹脂粒子を５号濾紙にて濾別
し、蒸留水で洗浄した後、常圧下に４０℃の温度で２４
時間乾燥させた。これを分級して、粒子径５〜２０μｍ
のトナーを得た。このトナーは、荷電量−２３μＣ／ｆ
ｆｇを有した。

また、このトナーによる複写画像は白湯汚染がなく、鮮
明であって、色濃度は１．５、諧調表現は、１５段階の
うちの１１段階を達成した。

実施例１０実施例２におけると同じスチレン−アクリル酸エステル
共重合体粒子５０ｇ、実施例２におけると同じ無水シリ
カ粉末１ｇ及び青色油溶性染料「アイゼンＳＯＴ・ブル
ー２」１ｇをメタノール１００ｍ１と共にシェーカーに
て１０分間混合し、湿潤化混合物を得た。これを水５０
０ｍ１中に加えた。

このようにして得られた分散液を激しく攪拌しながら、
２℃／分の速度で８５℃に加温し、この温度で１時間保
持した。この後、冷却し、樹脂粒子を５号濾紙にて濾別
し、蒸留水で洗浄した後、常圧下に４０℃の温度で２４
時間乾燥させた。これを分級して、粒子径５〜２０μｍ
のトナーを得た。このトナーは、荷電量−３３μＣ／■
を有した。

また、このトナーによる複写画像は白湯汚染がなく、鮮
明であって、色濃度は１．３、諧調表現は、１５段階の
うちの１１段階を達成した。

実施例１１実施例２におけると同じスチレン−アクリル酸エステル
共重合・体粒子５０ｇ、実施例２におけると同じ無水シ
リカ粉末１ｇ及び平均粒子径約２μｍの微細青色バット
染料「ニホンスレン・ブルーＢＣＪ　　（住友化学工業
ａｌ製）４ｇをメタノール１００ｍ１と共にシェーカー
にて１０分間シェークし、湿潤化混合物を得、これを水
５００ｍ１中に加えた。

このようにして得られた分散液を激しく攪拌しながら、
２℃／分の速度で８５℃に加温し、この温度で１時間保
持した。この後、冷却し、樹脂粒子を５号濾紙にて濾別
し、蒸留水で洗浄した後、常圧下に４０℃の温度で２４
時間乾燥させた。これを分級して、粒子径５〜２０μｍ
のトナーを得た。このトナーは、荷電量−２８μＣ／　
ｍｇを有した。

また、このトナーによる複写画像は白湯汚染がなく、鮮
明であって、色濃度は１．１、諧調表現は、１５段階の
うちの１１段階を達成した。

実施例１２実施例２におけると同じスチレン−アクリル酸エステル
共重合体粒子５０ｇと実施例２におけると同じ無水シリ
カ粉末１ｇをメタノール１００ｍ１と共にシェーカーに
て１０分間シェークした。

別に、青色バット染料［二ホンスレン・ブルーＢＣＪを
含む水溶液５００ｍ１を調製し、これに上記湿潤化混合
物を加えた。

このようにして得られた分散液を実施例１１と同様に処
理して、粒子径５〜２０μｍのトナーを得た。このトナ
ーが形成した複写画像は、白湯汚染がなく、鮮明であっ
て、色濃度は１．０、諧調表現は、１５段階のうちの１
１段階を達成した。

実施例１３軟化点約６０℃、平均粒子径約ｌＯμｍのポリスチレン
樹脂粒子と実施例２におけると同じ無水シリカ粉末１ｇ
をメタノール１００ｎ＋１と共にシェーカーにて１０分
間シェークした。

別に、赤色分散染料［グイヤセリトン・ファスト・スカ
ーレットＢＪ１．５ｇを水１００ｍ１に分散させ、この
分散液に上記湿潤化混合物を加え、これを更に水５００
ｍ１に加えた。

このようにして得られた分散液を激しく攪拌しながら、
２℃／分の速度で７５℃に加温し、この温度で１時間保
持した。この後、冷却し、樹脂粒子を５号濾紙にて濾別
し、蒸留水で洗浄した後、常圧下に４０℃の温度で２４
時間乾燥させて、平均粒子径１０μｍのトナーを得た。

このトナーは、荷電量−２８μＣ／■を有した。

このトナーを用いて、実施例１と同様にして、透明なス
ライド用ポリエステルフィルム上に複写画像を形成させ
た。この複写画像は、着色透明であるのみならず、高度
に解像されており、白湯汚染がなく、鮮明であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）予め所定の粒子径又は平均粒子径を有せしめた合
成樹脂粒子を、この樹脂粒子に対する重量比にて５以上
であつて、且つ、上記樹脂粒子の軟化点以上、軟化点よ
りも４０℃高い温度以下に加温した水性媒体中にて、撹
拌下に染料にて染色し、脱水し、乾燥することを特徴と
するトナーの製造方法。
（２）染料が水不溶性の分散染料、バツト染料、含金染
料又は油溶性染料であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のトナーの製造方法。
（３）染料が水溶性の酸性染料、塩基性若しくはカチオ
ン染料、含金染料又は反応性染料であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のトナーの製造方法。
（４）樹脂粒子を荷電制御剤及び／又は流動化剤の存在
下に染色することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載のトナーの製造方法。
（５）荷電制御剤及び／又は流動化剤が無水シリカ微粉
であることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載のト
ナーの製造方法。
（６）樹脂粒子と無水シリカ微粉及び／又は染料粉末と
を少量の有機溶剤と共に混合して湿潤化混合物とし、こ
れを水性媒体に加えることを特徴とする特許請求の範囲
第５項記載のトナーの製造方法。
（７）有機溶剤が脂肪族低級アルコール、低級脂肪族カ
ルボン酸、低級脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステ
ル、脂肪族若しくは脂環族エーテル又はジアルキルケト
ンであることを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の
トナーの製造方法。
（８）脂肪族低級アルコールがメタノールであることを
特徴とする特許請求の範囲第７項記載のトナーの製造方
法。
（９）樹脂粒子が予め５〜２０μｍの粒子径又は平均粒
子径を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載のトナーの製造方法。
（１０）染料粉末が予め５μｍ以下の粒子径又は平均粒
子径を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載のトナーの製造方法。