JPS63101459A - フタロシアニングリ−ン顔料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の目的」 （産業上の利用分野） 本発明は、フタロシアニングリーン顔料の製造法に関し
、さらには高い着色力を有するフタロシアニングリーン
顔料の製造法である。

（従来の技術） フタロシアニングリーン顔料は、塗料、印刷インキ、樹
脂の着色剤等として使用されている。このフタロシアニ
ン顔料の合成方法としては、クロロベンゼン中でハロゲ
ン化するクロロベンゼン法、溶融無水フタル酸中でハロ
ゲン化する無水フタル酸法、無水塩化アルミニウムおよ
び塩化ナトリウムの共融混合物中でハロゲン化する無水
塩化アルミニウム法。

クロロスルホン酸中でハロゲン化するクロロスルホン酸
法、溶剤中でテトラクロロフタル酸から合成する方法、
無機塩中で塩素ガスにより塩素化する固相−法などが知
られている。

粗製フタロシアニングリーンは２色相が不鮮明で着色力
がないため、顔料化する必要がある。この顔料化方法と
しては、湿式磨砕、硫酸法または結晶化溶剤法が知られ
ている。

湿式磨砕法は２食塩、芒硝などの無機塩およびジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコールなどの湿潤剤、
すなわち粉砕助剤を使用し、ニーダ−。

バンバリーミキサ−などで磨砕処理した後、粉砕助剤を
除去して顔料を得る方法であるが、フタロシアニングリ
ーンの場合、得られた顔料は低い着色力を示し、良好な
方法とは言い難いのが現状である。

硫酸法は、粗製フタロシアニングリーンを硫酸に溶解ま
たは懸濁させた後、水中に流入させることにより、再結
晶化して、顔料を得る方法であるが、これもまた、得ら
れた顔料は低い着色力しか示さない結晶化溶剤法は、粗
製フタロシアニングリーンにクロロベンゼン、ニトロベ
ンゼン、トルエン、オルソクロロトルエン、キシレンな
どの結晶化溶剤または該溶剤のエマルジョンで処理した
後、結晶化溶剤を煮沸、蒸留等により除去して顔料を得
る方法である。この結晶化溶剤法により得られたフタロ
シアニングリーン顔料は、比較的高い着色力を示すが、
まだ十分とは言い難い。

（発明が解決しようとする問題点） このような点から本発明は、粗製フタロシアニングリー
ンの顔料化法に関し、高い着色力を示す顔料が得られる
方法を提供するものである。

「発明の構成」 （問題点を解決するための手段） 本発明は、粗製フタロシアニングリーンを、結晶化溶剤
または該溶剤のエマルジョンで処理した後。

粉砕助剤を使用して湿式磨砕してなるフタロシアニング
リーン顔料の製造法である。さらには、フタロシアニン
を、無水塩化アルミニウムおよび塩化ナトリウムの共融
混合物中でハロゲン化してなる粗製フタロシアニングリ
ーンを使用するフタロシアニングリーン顔料の製造法で
ある。

本発明は、粗製フタロシアニングリーンの顔料化法とし
て、結晶化溶剤法および湿式磨砕法を組み合せることに
より、極めて着色力の優れた顔料が得られることを見出
したものである。

粗製フタロシアニングリーンの製法としては、従来より
行われている方法がそのまま通用できる。例えば無水塩
化アルミニウム法は、無水塩化アルミニウムと食塩との
共融混合物中にフタロシアニンを溶解させ、１５０〜２
００℃で、塩素、臭素などのハロゲンを導入し、フタロ
シアニン１原子当り、ハロゲン原子を１４〜１６個にし
た後、該混合物を水に投入し２口過、水洗して粗製フタ
ロシアニングリーンを得る方法である。その他にクロロ
スルホン酸法、固相法、その他の方法で合成された粗製
フタロシアニングリーンであってもよい。

本発明では、粗製フタロシアニングリーンの精製物を、
結晶化溶剤で処理する。この結晶化溶剤法は、粗製フタ
ロシアニングリーンウェットケーキを水中に投入して、
スラリーにし、つぎに水酸化ナトリウムを投入し、ｐＨ
を７以上に、好ましくは９〜１３に１１製り、　クロロ
ベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン、オルソクロロト
ルエン、キシレンなどの結晶化溶剤または該溶剤の水系
エマルジョンを、粗製フタロシアニングリーン１００重
量部に対し溶剤分で１０〜２０重量部投入する。さらに
、系を加熱し、攪拌した後２口過、水洗、乾燥する方法
である。

結晶化溶剤法で処理されたフタロシアニングリーンは９
次に湿式磨砕される。湿式磨砕は、結晶化溶剤法で処理
されたフタロシアニングリーン１００重量部９食塩など
の無機塩１００〜１０００重量部。

ジエチレングリコールなどの湿潤剤３０〜３００重量部
をニーダ−などで混合し、この混合物を加熱下、磨砕処
理した後、水または希酸水溶液に投入し。

無機塩、湿潤剤を溶解し１口過、水洗してウェットケー
キ顔料を得るか、さらに乾燥してドライバウダー顔料を
得るものである。

本発明で製造された顔料は、塗料、印刷インキ。

樹脂の着色剤などの色材として使用すると、高い着色力
を有する。特に、ドライパウダー顔料で印刷インキなど
を製造した場合、優れた着色力を示す。

次に本発明を実施例により説明する。例中「部」、「％
」とは２重量部１重量％をそれぞれ示す。

実施例１ 水中に無水塩化アルミニウム法で得られた粗製フタロシ
アニンクリーンウェットケーキ（顔料分４０％）２５０
部を投入し、粗製フタロシアニングリーン７％のスラリ
ーを作った。つぎに攪拌下、水産化ナトリウムを投入し
、スラリーのｐＨを１１〜１１゜に調製した。そしてキ
シレン１３部、ノニオン系界面活性剤（ノナール３１０
．東邦化学工業製））０゜８部、水１５部の組成のエマ
ルジョンを投入し、加熱し、８０〜９０℃で１時間攪拌
した後９ロ過、水洗、乾燥してフタロシアニングリーン
を得た。このフタロシアニングリーン１００部と食塩２
００部。

ジエチレングリコール６０部をニーグー中で混合し、１
１０〜１２０℃で６時間磨砕した後、この混合物を０．
５％の硫酸水溶液に投入し、８０〜９０’Ｃで１時間攪
拌し９口過、水洗、乾燥してフタロシアニングリーン顔
料を得た。

比較例１ 粗製フタロシアニングリーン１００部、食ｍ２００部、
ジエチレングリコール６０部をニーダ−中で混合し、１
１０〜１２０℃で６時間磨砕した後、この混合物を０．
５％の硫酸水溶液に投入し、８０〜９０℃で１時間攪拌
し１口過、水洗、乾燥してフタロシアニングリーン顔料
を得た。

実施例１および比較例１で　得られた顔料を、ロジン変
性フェノール樹脂フェス中に３本ロールミルで分散し、
オフセットインキを製造した。

実施例１および比較例１のオフセットインキを試験し、
測色機−カラーマシン（日本重色工業製）により、顔料
の着色力を比較したところ、比較例１の顔料を１００％
とした場合、実施例１では１２０％であった。

また、実施例１および比較例１の顔料を、それぞれライ
ムロジン系フェスにボールミルで分散させ。

グラビアインキを製造した。実施例１の顔料は、比較例
１の顔料に比べ９着色力が１５部程度向上していた。

比較例２ 粗製フタロシアニングリーン１００部を９６％硫酸１２
００部に投入し、１５〜２０℃で４時間攪拌した後、４
０００部の水に流入させ、８０℃で１時間かくはんし２
口過、水洗、乾燥して顔料を得た。

この顔料を実施例１と同様にオフセットインキを製造し
たところ、比較例１とほぼ同じ着色力を示した。

比較例３ 粗製フタロシアニングリーンウェットケーキ（顔料分４
０％）２５０部にキシレン１５０部、アニオン系界面活
性剤（綜研化学製オレイン酸）４部、水酸化ナトリウム
８部を投入し、混合した後、加熱し、６時間沸点に保っ
た。次に水蒸気蒸留によりキシレンを除去した後１ロ過
、水洗、乾燥して顔料を得た。

この顔料を実施例１と同様にオフセットインキを製造し
たところ、１１０％の着色力を示した。

実施例２ 実施例１のキシレン１３部の代りにトルエン２０部を用
いた以外は、実施例１と同様に溶剤処理し。

湿式摩砕処理して顔料を得た。

この顔料の着色力は、実施例１と同様、１２０％であっ
た。

実施例３ 実施例１の同様に、溶剤処理したフタロシアニングリー
ン１００部１食塩４００部、ジエチレングリコール１０
０部をニーグー中で混合し、１１０〜１２０℃で４時間
磨砕した後、実施例１と同様に処理して顔料を得た。

この顔料の着色力は、比較例１と比べ、１２０％であっ
た。

実施例４ 実施例１のキシレン１３部の代りにキシレン２０部を用
いた以外は、実施例１と同様に溶剤処理したフタロシア
ニンブリーフ１００部９食塩４００部。

ジエチレングリコール１００部をニーグー中で混合し、
１１０〜１２０℃で３時間磨砕した後、実施例１と同様
に処理して顔料を得た。

この顔料の着色力は、比較例１と比べ、１２０％であっ
た。

手続補正書（自発） 昭和６２年　６月、４日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、粗製フタロシアニングリーンを、結晶化溶剤または
   該溶剤のエマルジョンで処理した後、粉砕助剤を使用し
   て湿式磨砕してなることを特徴とするフタロシアニング
   リーン顔料の製造法。 ２、フタロシアニンを無水塩化アルミニウムおよび塩化
   ナトリウムの共融混合物中でハロゲン化してなる粗製フ
   タロシアニングリーンを用いる特許請求の範囲第１項記
   載のフタロシアニングリーン顔料の製造法。