JPS63100457A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPS63100457A
JPS63100457A JP25425586A JP25425586A JPS63100457A JP S63100457 A JPS63100457 A JP S63100457A JP 25425586 A JP25425586 A JP 25425586A JP 25425586 A JP25425586 A JP 25425586A JP S63100457 A JPS63100457 A JP S63100457A
Authority
JP
Japan
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group
silver halide
coupler
atom
groups
Prior art date
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Pending
Application number
JP25425586A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shiyun Takada
高田 ▲しゅん▼
Kaoru Onodera
薫 小野寺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Publication of JPS63100457A publication Critical patent/JPS63100457A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

Abstract

PURPOSE:To obtain a silver halide photographic sensitive material providing high developed color density and good balance of gradation even if it is processed quickly by incorporating to a layer for forming yellow dye picture image a yellow coupler having >=0.5 relative coupling reaction velocity RM/RN. CONSTITUTION:A yellow coupler having >=0.5 relative coupling reaction velocity RM/RN is incorporated in a layer for forming yellow dye picture image, and a coupler selected from couplers expressed by the formulas I-III and/or a polymer coupler derived from these couplers is are incorporated in the layer for forming the magenta dye picture image. Further, a cyan coupler expressed by the formula IV is incorporated in the layer for forming the cyan dye picture image. Moreover, the compsn. of the photosensitive silver halide particles contained in the layers for forming each dye picture image is regulated to >=80mol% AgCl content. In the formulas I-III, Za-Zc are nonmetal atom group necessary for forming a N-contg. heterocyclic ring; Xa-Xc, and Ra-Rg are H atom, etc. In the formula IV, R1, and R2 are alkyl group, etc.; and R3 and Z1 are H atom, etc.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
はベンジルアルコールの濃度がきわめて小さいかまたは
無い発色現像液で処理しても、高い発色濃度を有し、迅
速処理が可能でかっ色再現性が良好なハロゲン化銀写真
感光材料に関する。 [発明の背景] 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光!i感された3種のハロゲン化銀写真用乳剤
層が塗設されている。たとえばカラー印画紙用感光材料
では一般に露光される側から赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層、青感性乳剤層の順で塗設されている。これらのハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、発色現像主薬と
して、例えば芳香族第一級アミン系発色現像主薬を用い
て、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し、生成した発
色現像主薬の酸化生成物と色素形成性カプラーとの反応
により色素画像が形成される。 近年の写真業界においては、前記の色素画像の形成に際
し、現像処理工程に要する時間短縮を図るため、高1)
H1高温、発色現像主薬の高濃度化等の高活性現像処理
および処理工程の簡略化が一般に行なわれるようになっ
ている。とりわけ、上記高活性現像処理による現像処理
時間の短縮化を図るためには発色現像における現像速度
の向上が極めて重要である。 発色現像における現像速度はハロゲン化銀写真感光材料
および発色現像液の両方に大きい影響される。 したがって、発色現像における現像速度の速度の向上に
ついては種々の対策がとられている。 その一つの技術として、使用するハロゲン化銀の臭化銀
含有率を低下させ塩化銀含有率を増すことによって現像
を促進させることが知られている。 例えば米国特許第4.183.756号、同第4,22
5,666号、特開昭55−26589号、同5B−9
1444号、同58−95339号、同58−9434
0号、同58−95736号、同 5g−106538
号、同 58−107531号、同58−107532
号、同58−107533M、同58−108533号
、同58−125612号等に上記技術に関する記載が
ある。 高塩化物ハロゲン化銀乳剤は、臭化銀を主体とした乳剤
に比べ、迅速な処理が可能である。この理由としてはい
くつか考えることができるが、可溶性が高いこともその
理由の一つである。また塩化銀が可視光をほとんど吸収
しないことから、カラー写真感光材料に使用する場合に
、それぞれ緑感光性乳剤および赤感光性乳剤の青感度と
青感光性乳剤の青感度との差を大きくする工夫が必要な
くなる。これは、ある種のカラー写真感光材料において
は黄色フィルタ一層が除けることとなり、隣接する乳剤
層にカブリを生じる等の問題の原因となっていたコロイ
ド銀を除去することが可能となる。またある種のカラー
写真感光材料では青感光性乳剤の青感度を他の乳剤の青
感度と比べ圧倒的に高い水準に保つため、粒子の大きな
乳剤を用いていたがこれを小さな粒子に変えることが可
能となり、大粒子に起因するカブリやすさ、現像性の低
下等の欠点が緩和されることも知られている。 しかしながら、イエロー色素形成カプラー、マゼンタ色
素形成カプラー及びシアン色素形成カプラーを用いた多
層構成カラーハロゲン化銀感光材料において、高塩化物
ハロゲン化銀乳剤を用いても、特にベンジルアルコール
の含有量が8戴/2以下の発色現像液を使用する迅速処
理(例えば35℃の処理温度で現像時間が50秒程度の
迅速処理)において、前記色素形成カプラーの特定の組
合せによっては色再現性は改善されるが発色濃度が充分
でなく、かつ、発色濃度バランスがくずれることによる
階調のバランス不良が起き、非常に大きな問題となって
いる。 [発明の目的] 本発明の目的は、ベンジルアルコールの濃度がきわめて
小さいかまたは無い発色現像液で迅速処理しても高い発
色濃度を有し、階調バランスが良好でかっ色再現性の良
好なハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 [発明の構成] 本発明の上記目的は、支持体上に、イエロー色素画像形
成層、マゼンタ色素画像形成層及びシアン色素画像形成
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記イ
エロー色素画像形成層には相対カップリング反応速度比
RM/RNの値が0.5以上のイエローカプラーが含有
されており、前記マゼンタ色素画像形成層には下記一般
式<a >、(b)および<C>でそれぞれ示されるカ
プラーから選ばれる少なくとも一種のカプラーおよび/
または該カプラーから誘導されるポリマーカプラーが含
有されており、また前記シアン色素画像形成層には下記
一般式[I]で示されるシアンカプラーが含有されてお
り、更に前記各々の色素画像形成層に含有されている感
光性ハロゲン化銀粒子の組成は塩化銀含有率が80モル
%以上のハロゲン化銀であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料により達成される。 一般式<a > 一般式(b) 一般式(c) (一般式(a)、(b)および(c )中、7−a、z
bおよびzcはそれぞれ含窒素複素環を形成するに必要
な非金風原子群を表わす。Xa 、XbおよびXcはそ
れぞれ水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
際して[脱し得る基を表わす。 Ra 、Rb 、Rc 、Rd SRe 、Rf 8よ
びRgはそれぞれ水素原子または置換基を表わす。但し
、Raは一般式(C)で示されるカプラーと発色現像主
薬の酸化体との反応に際してM脱することはない置換基
である。Ylは炭素原子または窒素原子を表わす。Y2
は炭素原子またはへテロ原子を表わす。=はYl とY
2の間の結合が単結合であっても二重結合であってもよ
いことを表わす。 但し、Ylが炭素原子でYl とY2の間の結合が二重
結合の場合はn3は1であり、n、は0であり、かつR
Cは一般式<a >で表されるカプラーと発色現像主薬
の酸化体との反応に際して、離脱することはない置換基
であり、Ylが炭素原子でYl とY2の間の結合が単
結合の場合は、n3及びn4は共に1である。又Y1が
窒素原子でYl とY2の結合が二重結合の場合はn3
及びn4は共に0であり、かつ、Y2はへテロ原子であ
り、Ylが窒素原子でYlとY2の間の結合が単結合の
場合はn3は1であり、n4はOである。 なお一般式(a)、(b)及び(C)で表されるカプラ
ーは、それぞれXaが結合している位置、xbが結合し
ている位置及びXCが結合している位置でのみ、発色現
像主薬の酸化体とカップリン以下J′会白1 一般式[1〕 1式中、R1はアルキル基、アリール基、シクロアルキ
ル基または複素環基を表わす。R2はアルキル基または
アリール基を表わす。R3は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わす。Zlは水素原
子または芳香族第1級アミン系発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱可能な基を表わす。] [発明の具体的構成] 以下本発明の構成について、更に詳しく、説明する。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、イエロー
色素画像形成層に含有される、本発明に係る相対カップ
リング反応速度比RM/RNの値が0.5以上のイエロ
ーカプラーについて以下に述べる。 カプラーのカップリング反応速度は相互に明瞭に分離し
19る異なった色素を与える2種類のノコプラーM及び
Nを混合してハロゲン化銀乳剤(こ添加して発色用(’
JA ’Jることによって得られる色像中のそれぞれの
色素mを測定することにJ:つて相対的な賄どして決定
できる。 カプラーMのi高1raU (DM ) wax、、中
途段階ではδ1度DMの発色を、またカプラーNについ
てのそれをそれぞれ(D N ) 1laX、、DNの
発色を表わすとづれば、両力プラーの反応活性の比RM
/RNは次の式で表わされる。 つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に、
種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個の
DMとONとの組を直行づ′る2軸としてプロットして
得られる直線の勾配からカップリング活性比RM/RN
の値を求められる。 ここで一定のカプラーNを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてRM/RNの値を求めれば、カップ
リング反応速度の相対的な値、即ち相対カップリング反
応速度値が求められる。 本発明においては上記カプラーNとして下記のカプラー
を用いた場合のRM / RN値をいう。 α 前記、発色現像に使用される発色現像液は、下記のもの
である。38℃で3分30秒現像した。 (発色現像液組成) ベンジルアルコール         151gエチレ
ングリコール         15鶴亜5A酸カリウ
ム           2.OQ臭化カリウム   
         0.7g塩化ナトリウム     
      0.29炭酸カリウム         
  30.0 gヒドロキシルアミン硫酸塩     
 3,0gポリリン酸(TPPS)        2
.5q3−メチル−4−アミノ−N− エチル−N−(β−メタンスルホン アミドエチル)−アニリン硫酸塩  5.5g蛍光増白
剤(4,4’ −ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体)    i、og水酸
化カリウム          240g水を加えて全
歯を12とし、1))(10,20に調整する。 本発明に係るイエローカプラーは前記の相対カップリン
グ反応速度値が0.5以上である限り、如何なる構造を
とることもできるが、下記−殺伐(A)で表わされるカ
ブーラーを好ましく用いることができる。 一般式(A) ■ 式中、R1はアルキル基またはアリール基を表わし、R
2はアリール基を表わし、Xは水素原子または発色現像
反応の過程で脱離する基を表わす。 R1としては直鎖または分岐のアルキル基(例えばブチ
ル基)またはアリール基(例えばフェニル基)であるが
、好ましくはアルキル基(持に[−ブチル基)が挙げら
れ、R2としてはアリール基(好ましくはフェニル基)
を表わし、これらR1、R2の表わすアルキル基、アリ
ール基は置換基を有するものも含まれ、R2のアリール
基にはハロゲン原子、アルキル基等が置換されているこ
とが好ましい。Xとしては下記−殺伐<B)tたは(C
)で示される基が好ましく、さらに−殺伐(B)のうち
−殺伐(B′ )で示される基が特に好ましい。 一般式(B) 式中、zlは4員〜7員環を形成し得る非金属原子群を
表わす。 一般式(C) −O−Rn 式中、R11はアリール基、複素環基またはアシル基を
表わすがアリール基が好ましい。 −殺伐(B′ ) 成し得る非金属原子群を表わす。 前記−殺伐(A)において好ましい本発明に係るイエロ
ーカプラーは次の一般式(A′ )で示される。 一般式(A′ ) 式中、R+4は水素原子、ハロゲン原子、または、アル
コキシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。 またR15、R16及びR17はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、アル
キルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミノ基を表わし、R+s及びR+sがそれぞれ
水素原子であってRI7がアルコキシカルボニル またはアルキルスルホンアミド基が好ましい。また、X
は前記−殺伐(A)で示されたものと同義の基を表わし
、好ましくは前記−殺伐(B)または(C)、(B)の
うちでさらに好ましくは前記−殺伐(B′ )で表わさ
れる基が挙げられる。 本発明にかかるイエローカプラーは任意のハロゲン化銀
乳剤層に添加してもよいが好ましくは、青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加する。添加量としては、銀1モル当
り2 X 10−3〜2モルが好ましく、より好ましく
は1X10−2〜1モルである。 以下に、本発明に係るイエローカプラーの具体例を挙げ
るが、これを限定されるものではない。 −殺伐〔A−1〕 一般式(A−2) −殺伐(A−5) Ct (Y−23) (RM/RN=1.1 ) (RM/RN=4.3 ) (RM/RN=4.0 ) (Y−26) (RM/RN=0.94 ) 本発明のマゼンタ色素画像形成層に含有される一般式(
a)、(b)および(C)でそれぞれ示されるカプラー
から選ばれる少なくとも一種のカプラーおよび/または
該カプラーから誘導されるポリマーカプラー(以下、本
発明に係るマゼンタカプラーという)について以下に述
べる。 本発明に係る前記−殺伐(、)、(b)、(C)−殺伐
<a> (Rd)n。 一般式(b) 一般式(e) で表わされるマゼンタカプラーに於いて、Za。 Zb及びZcは含窒素i素環を形成するに必要な非金J
A原子群を表わし、 Xa 、Xb及びXcはそれぞれ水素原子または発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる置換基を表わ
す。 また、Ra、 Rb、 Rc、 Rd、 Re、 Rf
及びRgはそれぞれ水素原子または置換基を表わす。 但し、R,は−殺人(C)で表わされるカプラーと発色
現像主薬の酸化体との反応に際して、離脱することはな
い置換基である。 Ylは炭素原子又は窒素原子を表わす、Y2は炭素原子
又はヘテロ原子を表わす。 ニーは、Y、とY2の間の結合が単結合であっても、二
重結合であってもよいことを表わす。 Y、、Y、及びY、はそれぞれ炭素原子又は窒素原子を
衰わす。 net nz+ net net nsw ns及びn
、はそれぞれOまたは1である。 但し、Y、が炭素原子でYl とY2の間の結合が二重
結合の場合は、nユは1であり、n4は0であり、かつ
Reは一般式(a)で表わされるカプラーと発色現像主
薬の酸化体との反応に際して離脱する2之はない置換基
であり、Ylが炭素原子でYl とY2の間の結合が単
結合の場合は、l及びn、は共に1である。又、Y、が
窒素原子でYlとY2の結合が二重結合の場合は、n、
及びn、は共にOであり、かつY2はへテロ原子であり
、Y、が窒素原子でY、とY2の開の結合が単結合の場
合は、nコは1であり、n4は0である。 なお、−殺人(a)、(b)及び(C)で表わされるカ
プラーは、それぞれXiが結合している位置、xbが結
合している位置及びXcが結合している位置でのみ、発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応する。 前記RA、 Rb、 Re、 Rd、 Re又はRfの
褒わす置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カ
ルバモイル基、スル77モイル基、シアノ基、スピロ化
合物残基、有徳炭化水素化合物残基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基・ヘテロ環オキシ基、シセキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ7基、7シル
°アミ7基、スルホン7ミド基、イミド基、ウレイド基
、又ル7アモイルアミ7基、アルコキシ力、ルポニルア
ミ7基、アリールオキシカルボニルアミ7基、アルフキ
ジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられ
る。 ハロゲン原子としては、例乏ば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。 Rat Rb、Re、Rd、Re又はRfで表わされる
アルキル基としては、炭素数1〜32のもの、アルケニ
ル基、アルキニル基としては炭素数2〜32のもの、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基としては炭素数3
〜12、特に5〜7のものが好ましく、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シア/、ハロゲン原子、ヘテロ環、ジク
ロフルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
/<モイル、アルコキシカルボニル、7リールオキシカ
ルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
(こはへテロ原子を介して置換するもの(具体的にはヒ
ドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ基の
酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ(ジア
ルキルアミノ等を含む)、スル7アモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイ
ド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ペテロ環千オ、スルホニル、スルフィニ
ル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの
、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等)〕を
有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、−一ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−へキシル/ニル基、1.1’ −ジベンチル/ニル基
、2−クロル−t −アシル基、トリ7ルオロメチル基
、1−エトキントリデシル基、1−メトキシイソプロピ
ル基、メタンスルホニルエチル基、2,4−シーt−7
ミルフエノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイ
ンプロピルjp、3−m−ブタンスルホンアミ/7二ノ
キシプロビル基、3−4″−(Q−C4″(p−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル)7エ/キシ〕ドデカ/イル7
ミ/)フェニルプロピル基、3−  (4’ −(Q−
(2″、4”−ノー(−アミル7二/キシ)ブタンアミ
ド〕フェニルl−7’ロビルt4−((1−(o−クロ
ル7エ/キシ)テトラテ゛カンアミド7エ/キシ〕プロ
ピル基、アリル基、ンクロベンチル基、シクロヘキンル
基等が挙げられる。 Ra、Rh、Re、Rd、Re又はRfで表わされる7
リール基としてはフェニル基が好ましく、置換基(例り
ば、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ7基hJ)
を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、4−t−ブチル7エ二ル基、
2,4−ジ−t−アミルフェニル基、4−テトラテ°カ
ンアミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4
’−(ff−(4″−髪−ブチルフェノキシ)テトラデ
カンアミド〕フェニル基等が挙げられる。 Ra、Rh、Re、Rd、Re又はRf !表わされる
ヘテロ環基としては5〜7員のものが好ましく、置換さ
れていてもよく、又縮合していでもよい。 具体的には2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミ
ジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。 Ra、Rh、Re、Rd、Re又はRf’t’表わされ
るアシル基としては、例乏ばアセチル基、フェニル7セ
チル基、ドデカノイル基、a−2,4−’)− し−ア
ミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボニル基
、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオ給ジベンゾイル基
、p−クロルベンゾイル基等の7リールカルボニル基等
が挙げられる。 Ra、Rh、Rat Rd、Re又はRrで衰わjhる
スルホニル基としてはメチルスルホニル基、ドデシルス
ルホニル基の如きフルキルスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、p−’pシルンスルホニル基の如き了り−ル
スルホニル基等が挙げられる。 Ra、Rb、Re、Rd、Re又はRrで表わされるス
ルフィニル基トシては、エチルスルフィニル基、オクチ
ルスルフィニル基、3−フェノキシブチルスルフィニル
基の如きアルキルスルフィニル基、フェニルスルフィニ
ル基、―−ペンタデシルフェニルスルフィニル基の如き
アリールスルフィニル基等が帯1デられる。 Ra+ R11IIRc+ Rd+ Re又はRfl″
表わされるホスホニル基としてはブチルオクチルホスホ
ニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシホ
スホニル基の如きフェニルホスホニル基、フェノキシホ
スホニル基の如き717−ルオキシホスホニル基、フェ
ニルホスホニル基の如I!17リールホスホニル基等が
挙げられる。 Ra、Rb、Re、Rd、Re又はR[?表わされるカ
ルバモイル基はフルキル基、7リール基(好ましくはフ
ェニル基)等が置換していてもよく、例えばN−/チル
カルバモイル基、N、N−ジブチルカルバモイル基、N
−(2−ペンタデシルオクチルエチル)カルバモイル基
、N−エチル−N−ドデシルカルバモイル基、N−13
−(2,4−ジ−t−7ミルフエノキシ)プロピル)カ
ルバモイル基等が挙げられる。 Ra、Rb、Re、Rd、Re又はRfで表わされるス
ル77モイル基はアルキル基、アリール基(好ましくは
フェニル基)等が置換していてもよく、例工ばN−プロ
ピルスル77モイル基、N。 N−ノエチルスル7アモイルi、N−(2−ペンタデシ
ルオキシエチル)スルファモイル基、N−エチル−N−
ドデシルスルファモイルjJ、N−フェニルスル77モ
イル基等が挙げられる。 Ra、Rh、Re、Rd、Re又はRCで表わされるス
ピロ化合物残基としては、例えばスピロ
[Industrial Field of Application] The present invention relates to silver halide photographic materials, and more specifically, silver halide photographic materials that have high color density even when processed with a color developer containing very little or no benzyl alcohol, and that can be processed quickly. The present invention relates to a silver halide photographic material that is capable of producing a brownish color and has good brown color reproducibility. [Background of the Invention] In general, silver halide color photographic light-sensitive materials are selectively spectroscopically prepared on a support so that they are sensitive to blue light, green light, and red light. Three types of i-sensed silver halide photographic emulsion layers are coated. For example, in a light-sensitive material for color photographic paper, a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a blue-sensitive emulsion layer are generally coated in this order from the side to be exposed. In these silver halide color photographic light-sensitive materials, exposed silver halide grains are developed using, for example, an aromatic primary amine color developing agent as a color developing agent, and the resulting color developing agent is oxidized. A dye image is formed by the reaction of the dye with the dye-forming coupler. In recent years in the photographic industry, in order to shorten the time required for the development process when forming the above-mentioned dye image,
Highly active development processes such as H1 high temperatures and high concentrations of color developing agents and simplification of processing steps have become common practice. In particular, in order to shorten the development processing time by the above-mentioned high-activity development processing, it is extremely important to improve the development speed in color development. The development speed in color development is greatly influenced by both the silver halide photographic material and the color developer. Therefore, various measures have been taken to improve the development speed in color development. As one technique, it is known to accelerate development by decreasing the silver bromide content and increasing the silver chloride content of the silver halide used. For example, U.S. Patent No. 4.183.756, U.S. Pat.
No. 5,666, JP-A-55-26589, JP-A No. 5B-9
No. 1444, No. 58-95339, No. 58-9434
No. 0, No. 58-95736, No. 5g-106538
No. 58-107531, No. 58-107532
No. 58-107533M, No. 58-108533, No. 58-125612, etc. have descriptions regarding the above technology. High chloride silver halide emulsions can be processed more quickly than emulsions based on silver bromide. There are several possible reasons for this, and one of them is high solubility. Furthermore, since silver chloride absorbs almost no visible light, when used in color photographic materials, it increases the difference between the blue sensitivity of green- and red-sensitive emulsions and the blue sensitivity of blue-sensitive emulsions, respectively. There is no need for any ingenuity. This means that in some color photographic materials, only one yellow filter layer can be removed, making it possible to remove colloidal silver which has been causing problems such as fogging in adjacent emulsion layers. Also, in order to maintain the blue sensitivity of blue-sensitive emulsions at an overwhelmingly higher level than that of other emulsions in certain color photographic materials, large-grained emulsions were used, but this was changed to smaller grains. It is also known that disadvantages such as easy fogging and deterioration in developability caused by large particles can be alleviated. However, in a multilayer color silver halide light-sensitive material using a yellow dye-forming coupler, a magenta dye-forming coupler, and a cyan dye-forming coupler, even if a high chloride silver halide emulsion is used, the content of benzyl alcohol is particularly high. In rapid processing using a color developing solution of /2 or less (for example, rapid processing with a processing temperature of 35°C and a development time of about 50 seconds), color reproducibility may be improved depending on the specific combination of the dye-forming couplers. This is a very serious problem because the color density is not sufficient and the color density balance is disrupted, resulting in gradation imbalance. [Objective of the Invention] The object of the present invention is to provide a color developing solution that has high color density even when rapidly processed with a color developing solution containing very little or no benzyl alcohol, has good gradation balance, and has good brown color reproducibility. An object of the present invention is to provide a silver halide photographic material. [Structure of the Invention] The above object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having a yellow dye image forming layer, a magenta dye image forming layer and a cyan dye image forming layer on a support. contains a yellow coupler having a relative coupling reaction rate ratio RM/RN of 0.5 or more, and the magenta dye image forming layer has the following general formulas <a>, (b) and <C>. At least one coupler selected from the couplers shown respectively and/or
or a polymer coupler derived from the coupler, the cyan dye image forming layer contains a cyan coupler represented by the following general formula [I], and each of the dye image forming layers further contains a cyan coupler represented by the following general formula [I]. The composition of the photosensitive silver halide grains contained in the silver halide photographic material is characterized in that the silver chloride content is 80 mol % or more. General formula <a> General formula (b) General formula (c) (7-a, z in general formulas (a), (b) and (c)
b and zc each represent a non-metallic atomic group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle. Xa, Xb and Xc each represent a hydrogen atom or a group that can be eliminated upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. Ra, Rb, Rc, RdSRe, Rf8 and Rg each represent a hydrogen atom or a substituent. However, Ra is a substituent that does not eliminate M during the reaction between the coupler represented by the general formula (C) and the oxidized product of the color developing agent. Yl represents a carbon atom or a nitrogen atom. Y2
represents a carbon atom or a heteroatom. = is Yl and Y
It means that the bond between 2 may be a single bond or a double bond. However, if Yl is a carbon atom and the bond between Yl and Y2 is a double bond, n3 is 1, n is 0, and R
C is a substituent that does not leave during the reaction between the coupler represented by the general formula <a> and the oxidized color developing agent, and Yl is a carbon atom and the bond between Yl and Y2 is a single bond. In this case, n3 and n4 are both 1. Also, if Y1 is a nitrogen atom and the bond between Yl and Y2 is a double bond, n3
and n4 are both 0, and Y2 is a heteroatom, and when Yl is a nitrogen atom and the bond between Yl and Y2 is a single bond, n3 is 1 and n4 is O. In addition, couplers represented by general formulas (a), (b), and (C) can be developed only at the positions where Xa is bonded, xb is bonded, and XC is bonded, respectively. The oxidized product of the main drug and the coupling J' Meeting 1 General formula [1] In the formula 1, R1 represents an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, or a heterocyclic group. R2 represents an alkyl group or an aryl group. R3 is a hydrogen atom, a halogen atom,
Represents an alkyl group or an alkoxy group. Zl represents a hydrogen atom or a group capable of being separated by reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent. ] [Specific Configuration of the Invention] The configuration of the present invention will be described in more detail below. In the silver halide photographic material of the present invention, the yellow coupler of the present invention, which is contained in the yellow dye image forming layer and has a relative coupling reaction rate ratio RM/RN of 0.5 or more, will be described below. The coupling reaction rate of couplers is determined by mixing two types of Nocopler M and N that are clearly separated from each other and giving different dyes, and adding the silver halide emulsion (for coloring).
It can be determined by measuring the respective dyes m in the color image obtained by JA'J and by using relative measurements. The i height of coupler M is 1raU (DM ) wax, and the color development of δ1 degree DM is expressed in the intermediate stage, and the color development of coupler N is (D N ) 1laX, respectively.If the color development of DN is expressed as Activity ratio RM
/RN is expressed by the following formula. That is, in a silver halide emulsion containing mixed couplers,
The coupling activity ratio RM/RN can be determined from the slope of the straight line obtained by plotting several pairs of DM and ON obtained by applying various stages of exposure and color development as two orthogonal axes.
The value of can be found. By using a fixed coupler N and determining the value of RM/RN for various couplers as described above, a relative value of the coupling reaction rate, that is, a relative coupling reaction rate value can be determined. In the present invention, it refers to the RM/RN value when the following coupler is used as the above coupler N. α The color developing solution used in the above color development is as follows. It was developed at 38°C for 3 minutes and 30 seconds. (Color developer composition) Benzyl alcohol 151 g Ethylene glycol 15 Potassium 5A acid 2. OQ potassium bromide
0.7g sodium chloride
0.29 potassium carbonate
30.0 g hydroxylamine sulfate
3.0g polyphosphoric acid (TPPS) 2
.. 5q3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-aniline sulfate 5.5g optical brightener (4,4'-diaminostilbendisulfonic acid derivative) i,og hydroxylation Add 240g of potassium water to bring the total number of teeth to 12, then adjust to 1)) (10, 20. The yellow coupler according to the present invention may have any structure as long as the relative coupling reaction rate value is 0.5 or more. However, a cabular represented by the following formula (A) can be preferably used. General formula (A) ■ In the formula, R1 represents an alkyl group or an aryl group, and R
2 represents an aryl group, and X represents a hydrogen atom or a group that is eliminated during the color development reaction. R1 is a linear or branched alkyl group (e.g. butyl group) or aryl group (e.g. phenyl group), preferably an alkyl group (especially [-butyl group), and R2 is an aryl group (preferably a [-butyl group)]. is a phenyl group)
The alkyl group and aryl group represented by R1 and R2 include those having substituents, and the aryl group of R2 is preferably substituted with a halogen atom, an alkyl group, etc. As for X, the following - murder < B) t or (C
) is preferable, and among -killing (B), groups represented by -killing (B') are particularly preferred. General Formula (B) In the formula, zl represents a group of nonmetallic atoms that can form a 4- to 7-membered ring. General formula (C) -O-Rn In the formula, R11 represents an aryl group, a heterocyclic group or an acyl group, and an aryl group is preferable. -Bara (B') Represents a group of nonmetallic atoms that can be formed. The yellow coupler according to the present invention, which is preferred in the above-mentioned method (A), is represented by the following general formula (A'). General Formula (A') In the formula, R+4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkoxy group, and a halogen atom is preferred. R15, R16 and R17 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamyl group, a sulfone group, a sulfamyl group, an alkylsulfonamide group, an acylamide group, It is preferable that it represents a ureido group or an amino group, R+s and R+s are each a hydrogen atom, and RI7 is an alkoxycarbonyl or alkylsulfonamide group. Also, X
represents a group having the same meaning as that represented by the above-mentioned -Sakatsu (A), preferably the above-mentioned -Sakatsu (B) or (C), and more preferably the above-mentioned -Sakatsu (B') among (B). The following groups are mentioned. The yellow coupler according to the present invention may be added to any silver halide emulsion layer, but is preferably added to a blue-sensitive silver halide emulsion layer. The amount added is preferably 2.times.10@-3 to 2 mol, more preferably 1.times.10@-2 to 1 mol per mol of silver. Specific examples of the yellow coupler according to the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto. - Killing [A-1] General formula (A-2) - Killing (A-5) Ct (Y-23) (RM/RN=1.1) (RM/RN=4.3) (RM/RN= 4.0 ) (Y-26) (RM/RN=0.94) General formula (
At least one coupler selected from the couplers represented by a), (b) and (C) and/or a polymer coupler derived from the coupler (hereinafter referred to as the magenta coupler according to the present invention) will be described below. The above-mentioned - killing (,), (b), (C) - killing <a> (Rd)n according to the present invention. In the magenta coupler represented by general formula (b) and general formula (e), Za. Zb and Zc are non-gold J necessary to form a nitrogen-containing elemental ring.
A group of atoms is represented, and Xa, Xb and Xc each represent a hydrogen atom or a substituent which can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent. Also, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf
and Rg each represent a hydrogen atom or a substituent. However, R is a substituent that does not leave when the coupler represented by -homicide (C) reacts with the oxidized product of the color developing agent. Yl represents a carbon atom or a nitrogen atom, and Y2 represents a carbon atom or a heteroatom. Ni represents that the bond between Y and Y2 may be a single bond or a double bond. Y, , Y, and Y deplete a carbon atom or a nitrogen atom, respectively. net nz+ net net nsw ns and n
, are O or 1, respectively. However, when Y is a carbon atom and the bond between Yl and Y2 is a double bond, nU is 1, n4 is 0, and Re is a color-forming coupler represented by general formula (a). 2 is a substituent that leaves during the reaction with the oxidized product of the developing agent, and when Yl is a carbon atom and the bond between Yl and Y2 is a single bond, l and n are both 1. Also, if Y is a nitrogen atom and the bond between Yl and Y2 is a double bond, n,
and n are both O, and Y2 is a heteroatom, and when Y is a nitrogen atom and the open bond between Y and Y2 is a single bond, n is 1 and n4 is 0. be. Note that the couplers represented by (a), (b), and (C) undergo color development only at the positions where Xi is bonded, xb is bonded, and Xc is bonded, respectively. Coupling reaction occurs with the oxidized form of the main drug. Examples of substituents for RA, Rb, Re, Rd, Re or Rf include halogen atoms, alkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl groups, cycloalkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, and acyl groups. , sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfonyl group, cyano group, spiro compound residue, virtuous hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group/heterocyclicoxy group, cisexy group, acyloxy group , carbamoyloxy group, 7 amide groups, 7 sylamine groups, sulfone 7 mido groups, imido groups, ureido groups, 7 amoyl amine groups, alkoxy groups, 7 amine groups, 7 aryloxycarbonyl amine groups, alfukidyl Examples include carbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylthio group, arylthio group, and heterocyclic thio group. Examples of the halogen atom include a chlorine atom and a bromine atom, with a chlorine atom being particularly preferred. The alkyl group represented by Rat Rb, Re, Rd, Re or Rf includes those having 1 to 32 carbon atoms, the alkenyl group and alkynyl group include those having 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group and cycloalkenyl group include those having 2 to 32 carbon atoms. Carbon number 3
-12, particularly preferably 5-7, and the alkyl group, alkenyl group, and alkynyl group may be linear or branched. In addition, these alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, cycloalkyl groups, and cycloalkenyl groups are substituents [e.g., aryl, cya/, halogen atom, heterocycle, dichlorofurkyl, cycloalkenyl, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound In addition to residues, those substituted via a carbonyl group such as acyl, carboxy, car/<moyl, alkoxycarbonyl, and 7lyloxycarbonyl, and those substituted via a hetero atom (specifically, Hydroxy, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, those substituted via the oxygen atom of carbamoyloxy group, nitro, amino (including dialkylamino, etc.), sul7amoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonyl Those substituted through the nitrogen atom such as amino, acylamino, sulfonamide, imide, ureido, alkylthio,
Those substituted via a sulfur atom such as arylthio, peterocyclic ring, sulfonyl, sulfinyl, sulfamoyl, etc., and those substituted via a phosphorus atom such as phosphonyl)]. Specifically, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, -1butyl group, pentadecyl group, heptadecyl group, 1
-hexyl/nyl group, 1.1'-dibentyl/nyl group, 2-chloro-t-acyl group, tri7fluoromethyl group, 1-ethquintridecyl group, 1-methoxyisopropyl group, methanesulfonylethyl group, 2 ,4-sheet t-7
Milphenoxymethyl group, anilino group, 1-phenylinpropyl jp, 3-m-butanesulfonami/7dinoxyprobyl group, 3-4″-(Q-C4″(p-hydroxybenzenesulfonyl)7eth/oxy ] Dodeka/Ile 7
Mi/) phenylpropyl group, 3- (4'-(Q-
(2″,4″-no(-amyl72/xy)butanamide]phenyll-7'robylt4-((1-(o-chloro7e/xy)tetrathecanamide7e/xy)propyl group, allyl 7 represented by Ra, Rh, Re, Rd, Re or Rf.
The lyl group is preferably a phenyl group, and a substituent (for example, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamide group hJ)
It may have. Specifically, phenyl group, 4-t-butyl 7-enyl group,
2,4-di-t-amylphenyl group, 4-tetratecanamidophenyl group, hexadecyloxyphenyl group, 4
'-(ff-(4''-hair-butylphenoxy)tetradecanamide] phenyl group, etc. Ra, Rh, Re, Rd, Re or Rf! The heterocyclic group represented is a 5- to 7-membered one. Preferably, it may be substituted or fused. Specific examples include 2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, etc. Ra, Rh, Re, Examples of the acyl group represented by Rd, Re or Rf't' include fulkylcarbonyl such as acetyl group, phenyl 7cetyl group, dodecanoyl group, a-2,4-')-di-amylphenoxybutanoyl group, etc. group, benzoyl group, 3-pentadecyl-oxybenzoyl group, 7-aryl carbonyl group such as p-chlorobenzoyl group, etc. Ra, Rh, Rat Rd, Re or Rr sulfonyl group is a methylsulfonyl group. , a furkylsulfonyl group such as a dodecylsulfonyl group, a benzenesulfonyl group, an arylsulfonyl group such as a p-'psilnsulfonyl group, etc. Represented by Ra, Rb, Re, Rd, Re or Rr Examples of the sulfinyl group include an alkylsulfinyl group such as an ethylsulfinyl group, an octylsulfinyl group, and a 3-phenoxybutylsulfinyl group, an arylsulfinyl group such as a phenylsulfinyl group, and a --pentadecylphenylsulfinyl group. R11IIRc+ Rd+ Re or Rfl″
Examples of the phosphonyl group represented include an alkylphosphonyl group such as a butyloctylphosphonyl group, a phenylphosphonyl group such as an octyloxyphosphonyl group, a 717-yloxyphosphonyl group such as a phenoxyphosphonyl group, and a phenylphosphonyl group. I! Examples include 17lylphosphonyl group. Ra, Rb, Re, Rd, Re or R[? The carbamoyl group represented may be substituted with a furkyl group, a 7-aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as N-/thylcarbamoyl group, N,N-dibutylcarbamoyl group, N-
-(2-pentadecyloctylethyl)carbamoyl group, N-ethyl-N-dodecylcarbamoyl group, N-13
-(2,4-di-t-7milphenoxy)propyl)carbamoyl group and the like. The sul77moyl group represented by Ra, Rb, Re, Rd, Re or Rf may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as an N-propylsul77moyl group, N. N-noethylsul7amoyl i, N-(2-pentadecyloxyethyl)sulfamoyl group, N-ethyl-N-
Examples include dodecylsulfamoyl jJ, N-phenylsul77moyl group, and the like. The spiro compound residues represented by Ra, Rh, Re, Rd, Re or RC include, for example, spiro

【3゜3】へブ
タン−1−イル等が挙げられる。 Ra、Rb、RclRd、Re又はRfで衰わ?!−れ
る有情炭化化合物残基としては、例乏ばビシクロ[2,
2,1]へブタン−1−イル、トリシクロ[3,3,1
,13′’]デカン−1−イル、7,7−シメチルービ
シクロ[2,2,1]ヘプタン−1−イル等が挙げられ
る。 Ra、Rb、Re、Rd、Re又はRf″Chiわされ
るアルコキシ基は、更に前記アルキル基への置換基とし
て挙げたものを置換していてもよく、例えばメトキシ基
、プロポキシ基、2−二トキシエFキシ基、ペンタデシ
ルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基、7エネチ
ルオキシエトキシ基等が挙げられる。 Ra、Rb、Rc、Rd、Re又はRrFiわされるア
リールオキシ基としては、フェニルオキシが好ましく、
アリール核は更に前記アリール基への置換基又は原子と
しで挙げたもので置換されていてもよく、例乏ばフェノ
キシ基、p−t−ブチル7エ/キシ基、論−ペンタデシ
ル7工/キシ基等が挙げられる。 Ra、Rb、Rat Rd、Re又はRfで衰わされる
ヘテロ環オキシ基としては、5〜7貝のへテロ環を有す
るものが好ましく、該ヘテロ環は更に置換基を有してい
てもよく、例えば、3,4,5゜6−テトラヒドロビラ
ニル−2−オキシ基、1−フェニルテシラゾールー5−
オえシ基が挙げられる。 Ra、Rb、Re、Rd、Re又はRf r表わされる
シロキシ基は、更にフルキル基等で置換されていてもよ
く、例えばトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ
基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げら九る。 Rat Rb、Re、Rd、Re又はRf ”C”表す
されるアシルオキシ基としては、例えばアルキルカルボ
ニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が挙げら
れ、更に置換基を有していてもよく、具体的にはアセチ
ルオキシ基、a−クロルアセチルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基等が挙げられる。 Ra、Rh、Re、Rd、Re又はRf″′C表わされ
るカルバモイルオキシ基は、フルキル基、アリール基等
が置換していてもよく、例えばN−エチルカルバモイル
オキシ基、N、N−ジエチルカルバモイルオキシIt、
N−7二二ルカルパモイルオキシ基等が挙げられる。 Ra、Rb、Re、Rd、Re又はRfで衰わされるア
ミ7基はアルキル基、了り−ル基(好ましくはフェニル
基)等で置換されていてもよく、例えば二チルアミノ基
、アニリノ基、−一りロルアニリ7基、3−ペンタデシ
ルオキシ力ルポニルアニリ7基、2−クロル−5−ヘキ
サデカンアミドアニリ7基等が挙げられる。 Ra、Rh、Re、Rd、Re又はRf″c衰わされる
アシルアミ7基としては、アルキルカルボニルアミ7基
、アリールカルボニルアミ/基(好ましくはフェニルカ
ルボニルアミ7基)等が挙げられ、更に置換基を有して
もよく具体的にはアセトアミド基、α−エチルプロパン
アミド基、N−フェニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、2,4−シーt−7ミル7エノキシアセトアミド
基、a−3−t−ブチル−4−ヒドロキシ7二7キシプ
タンアミド基等が挙げられる。 Ra、Rb、Re、Rd、Re又はRf ciわされる
スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミ7
基、アリールスルホニルアミ7基等が挙げられ、更に置
換基を有してもより1.具体的にはメチルスルホニルア
ミ7基、ペンタデシルスルホニル7ミ7基、ベンゼン人
ルホンアミド’4、p−トルエンスルホンアミド基、2
−メトキシ−5−t−7ミルベンゼンスルホンアミド基
等が挙げられる。 Ra、Rh、Re、 Rd、Re又はRfで表わされる
イミド基は、開鎖状のものでも、環状のものでもよく、
置換基を有していてもよく、例えばフッ1り酸イミド基
、3−ヘプタデシルフ11り酸イミド基、7タルイミド
基、グルタルイミド基等が挙げられる。 Ra、Rh、Re、Rd、Re又はRfで褒わされるウ
レイド基は、アルキル基、アリール基(好ましくはフェ
ニル基)等により置換されていてもよく、例えばN−エ
チルウレイド基、N−メチル−N−デシルウレイド基、
N−フェニルウレイド基、N−p−)リルウレイド基等
が挙げられる。 Ra、Rh、Re、Rd、Re又はRfで表わzhるス
ル7アモイル7ミ7基は、アルキル基、アリール基(好
ましくはフェニル基)等で1換されていてもよく、例え
ばN、N−ジブチルスル7アモイルアミ7基、N−メチ
ルスル7アモイルアミノi、N−フェニル入ルア7モイ
ルアミ7基等が挙げられる。 Ra、Rh、Re、Rd、Re又はRf″C表わされる
アルフキジカルボニルアミ7基としては、更に置換基を
有していてもよく、例えばメ)キシカルボニルアミ7基
、メトキシエトキシカルボニルアミ7基、オクタデシル
オキシカルボニルアミ7基等が挙げられる。 Ra、Rb、Re、Rd、Re又はRf″c表わされる
アリールオキシカルボニルアミ7基は、置換基を有して
いてもよく、例えば7エ7キシカルポニルアミ7基、4
−メチルフェノキシカルボニルアミ7基が挙げられる。 Ra、Rh、Rc、Rd、Re又はRrで表わされるア
ルフキジカルボニル基は、更に置換基を有していてもよ
く、例えばメトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオ
キシカルボニル基、ニドキシメトキシカルボニルオキシ
基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Ra、Rb、Re、Rd、Re又はR[で表わされるア
リールオキシカルボニル基は、更に置換基を有していて
もよく、例えばフェノキシカルボニル基、p−クロルフ
ェノキシカルボニル基、l−ペンタデシルオキシフェノ
キシカルボニル基等が挙げられる。 Ra+ Rb、Rc+ Rd、Re又はRfで表わされ
るアルキルチオ基は、更に置換基を有していてもよく、
例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチ
オ基、7エネチルチオ基、3−フェノキシプロピルチオ
基が挙げられる。 Ra、Rh、Re、Rd、Re又はRfで表わされる7
リールチオ基はフェニルチオ基が好ましく、更に置換基
を有していてもよく、例えばフェニルチオ基、p−ノド
キシフェニルチオ基、2−t−オクタデシルフェニルチ
オ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2−カルボキ
シフェニルチオ基、p−7セトアミノフエニルチオ基等
が挙げられる。 Ra、Rh、Re、Rd、Re及びRfで表わされるヘ
テロ環チオ基としては、5〜7員のへテロ環チオ基が好
ましく、更に縮合環を有してもよく、又置換基を有して
いてもよい1例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基、2.4−シフエフキシ−1,3,5−
トリアゾール−6−チオ基が挙げられる。 Rg及びY、が炭素原子で、Y、とY2の間の結合が二
重結合の場合のReにより表わされるカプラーと発色現
像主薬の酸化体との反応に際して離脱することはない置
換基としては、例えばアルキル基、7リール基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フルキ
ニル基、ヘテロ環基、アシル基、スル本ニル基、スルフ
ィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、シア/IS、スピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基、シロキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が挙
げられる。 以上、各基の具体例としては、例えば前述のRaの具体
例として示したものが挙げられる。 Xa、Xb、Xcの表わす発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原
子(塩素原子、臭素原子、7ツソ原子等)の他、炭素原
子、a素原子、硫黄原子、または窒素原子を介して置換
する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
、ヒドロキシメチル基、ト177!ニルメチル基の他、
それぞれXa、Xb、Xcに対応して、式 式(a′) (Kd )n4′ 式(b″) R4 式(C′) (Rg’ )nt’ 1      ゛ (Ra’はRaと、Rb″はRbと、Re’はRe と
、Rd′はRd と、Re′はRe と、Rf ′はR
f と、R8′はRg と1.T はnlと、 、1は
n2と、 、J  はn、と、04′  はn4と、 
、l  はn、と1.1はn、と 、l はn、と、Y
、’ はYl と、Y2′はY2 と、Y、″はY、と
、Y、′はY4 と、Y、″はY、と、Za’はZaと
、zb″はzbと、Zc’はZc と同義であり、R1
−R6は水素、アリール基、アルキル基又はヘテロ環基
を表わす、)で示され、る基が例示される。 酸素原子を介して置換する基としては、例えばアルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、フルキル
オキサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が
挙げら八る。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えばエ
トキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シアノエト
キシ基、7エネチルオキシ基、p−クロルベンジルオキ
シ基等が挙げられる。 該7リールオキシ基としてはフェノキシ基が好ましく、
該アリール基は更に置換基を有していてもよい、8体的
には7エ/キシ基、3−メチルフェノキシ基、3−ドデ
シルフェノキシ基、4−メタンスルホンアミド7エ/キ
シ!、4−(α−(3′−ペンタデシルフェノキシ)ブ
タンアミド〕フェノキシ基、ヘキサデシルカルバモイル
メトキシ基4−シアノフェノキシ基、4−メタンスルホ
ニルフェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、p −メト
キシフェノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7員のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、1−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブ斗
!ノルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基の如き了り−ルカルポニルオキシ
基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニルオキシ基としてはフェノキ
シカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えばフルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シ7ノ
エチルチオ基、7エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。 該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、4−ノタン
スルホン7ミドフェニルチオ基、4−ドデシル7エネチ
ルチオ基、4−ノナフルオロペンタンアミド7エネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−t−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環子オ基としては、例示ば1−7二二ルー1.
2,3.4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げらバる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、倒れる。こ
こにR1及びR,は水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルコキシカルボニル基を表わし、R7とR1は結合し
てヘテロ環を形成してもよい、但しR2とR8が共に水
素原子であることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは炭素
数1〜22のものである。又、アルキル基は置換基を有
していてもよく、置換基としては、例えば717−ル基
、フルコキシ基、アリールオキシ基、フルキルチオ基、
71ノールチオ基、アルキル7ミ7基、アリールアミ7
基、アシルアミ7基、スルホンアミド基、イミノ基、ア
シル基、フルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、カルバモイル基、スル77モイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニルアミ7基、7リールオキシカルポニルアミ
7基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シフ/基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なもの
としては、例えばエチル基、オクチル基、2−エチルヘ
キシル基、2−クロルエチル基が挙げられる。 R1又はR1で表わされる7リール基としては、炭素数
6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該
717−ル基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記R2又はR1で表わされるアルキル基への置換基と
して挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリー
ル基として具体的なものとしては、例乏ばフェニル基、
1−す7チル基、4−メチルスルホニルフェニル基が挙
げられる。 R,又はR−で表わされるヘテロ環基としては、5〜6
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、2−7リル基、2−キ
ノリル基、2−ピリミジル基、2−ベンゾチアゾリル基
、2−ピリジル基等が挙げられる。 R7又はR1で表わされるスルファモイル基として+t
h、N−アルキルスル77モイル基、N、N−ジアルキ
ルスルファモイルl、N−7リールスル7アモイルi、
N、N−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及び
アリール基について挙げた置換基を有していてもよい、
スル77モイル基の具体例としては、例えばN、N−ノ
エチル久ルア7モイル基、N−メチルスルファモイル基
、N−ドデシルスルファモイル基、N−p−)リルスル
7アモイル基が挙げられる。 R,又はRe″C表わされるカルバモイル基としては、
N−フルキルカルバモイル基、N、N−ジフルキル力ル
パモイル基、N−7リールカルバモイル基、N、N−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及び7リール基は前記アルキル基及び7リール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としては、例えばN、N−ジエチルカルバモ
イルt N−メチルカルバモイル基、N−ドデシルカル
バモイル基、N−、−シフ/フェニルカルバモイル基、
N−p−)リルカルバモイル基が挙げられる。 R1又はR1で表わされる7シル基としては、例えばア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環
カルボニル基が挙げられ、該フルキル基、該7リール基
、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、7シル基
として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロブ
タノイル基、2.3,4.S、6−ペンタフルオロベン
ゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、
2−フリルカルボニル基等が挙げらhる。 R,又はR1で表わされるスルホニル基としては、フル
キルスルホニル基、7リールスルホニル基、ヘテロ環ス
ルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的
なものとしては例乏ぼエタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホ
ニルf+、p−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。 R7又はR1で衰わされるアリールオキシカルボニル基
は、前記アリール基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的には7エ/キシカルボニル基等が
挙げられる。 Rt又はR,で表わされるアルコキシカルボニル基は、
前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、
具体的なものとしてはメトキシカルホニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、ベンノルオキシカルボニル基等が
挙げられる。 R7及びR,が結合して形成するヘテロ環としては5〜
6貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、又
芳瞥族性を有していても、いなくてもよく、又縮合環で
もよい、該ヘテロ環としては例えばN−7タルイミド基
、N−コハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル基、1−
N−ヒグントイニル基、3−N−2,4−ジオキソオキ
サゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−3−(2
8)−オキソー1,2−ペンXチアゾリル基、1−ピロ
リル基、1−ピロリジニル基、1−ピラゾリル基、1−
ピラゾリジニル基、1−ピペリジニル基、1−ピロリニ
ル基、1−イミダゾリル基、1−イミグゾリニル基、1
−インドリル基、1−イソインドリニル基、2−イソイ
ンドリル基・ 2−イソインドリニル基、1−ベンゾト
リアゾリル基、1−ペンシイミグゾリル基、1− (1
,2,4−トリアゾリル)基、1−(1,2,3−トリ
アゾリル)基、1− (1,2,3,4−テトラゾリル
)基、N−モルホリニル基、1,2,3.4−テトラヒ
ドロキノリル基、2−オキソ−1−ピロリノニル基、2
−IH−ピリドン基、7タラジオン基、2−才キソー1
−ピペリジニル基等が挙げられ、二りらへテロ環基はア
ルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオ
キシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ基、
アリールアミノ基、アシル7ミ7基、スルホンアミ7基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ基
、7リールチオ基、ウレイド基、フルフキジカルボニル
基、7リールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基
、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により置
換されていてもよい。 また、Za 、Zb 、Ze 、Z1″、zb ’又は
Zc’により形成される含窒素複葉環としては、ビロー
ル環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環
、チアゾリン環、オキサゾリンIl*たはテトラゾール
環等が挙げられる。 Y2が表わすヘテロ原子としては窒素が例示される。 Za 、 Zb 、 Zc 、 Za ’ 、Zb ’
又はZe’により形成される含窒素複素環が有してもよ
い置換基としては、Raとして例示された置換基が兵体
側として挙げられるが、例えば後述の式(a−1)(a
  11)、(b  1)−(b  8)、(c−1)
〜(e−14)におけるR st tRs41R5I 
IR@11 tRis−Rts tRtttRy* 1
RI31.、Rts〜R1゜の結合している位置の如く
、該置換基が存在しない場合にはカップリング能を有す
る位置にはカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱することがない基が置換する。 又、−殺伐(a) −(c)中、発色現像主薬の酸化体
との反応に際して雑脱することはない置換基(例えばR
a−R1,R++−R*i+ Rs+−Ramが結合す
る炭素又は窒素)は、 (Rd“)R4“ (Rg”)nt〜 (Ra″はRaと、Rb”はRhと、Re”はRe と
、Rcl”はRd と、Re−はRe と、Rf″はR
f  と、Rg”はR8と1,1・は。、と、n2〜は
R2と、nコ”はnコと04″はR4と、15″は0%
と、06″はn、と 、+はn、とY、=はY、と、Y
2−はY2 と、Y、“はY、と、Y、゛はY、と、Y
、−はY、と、Za”はZaと、zb−はzbと、Zc
”はZeと同義である。)部分を有してもよく、所謂ビ
ス体型カプラーも勿論本発明に包含される。 一般式(1)、(b)又は(c)で表わされるカプラー
から誘導されるポリマーカプラーとしては、例えば式(
a)、(b)又は<c>で衰わされるカプラ一部分を有
する単量体、好ましくはエチレン性不飽和二重結合を有
する単量体を単独重合又は他の単量体と共重合したもの
が挙げられる。 一般°式(a)、(b)又は(c)で衰わされるものの
具体例としては、以下のものが例示される。 −最大(a−1)           −最大(a−
2)−最大(a−3)          −最大(a
−4)−最大(a−5)           −最大
(a−6)−最大(a−7)          −最
大(a−8)−殻”4“−9)           
  −最大(、−1゜)−最大(a−11) 一般式(b−1)           −最大(b−
2)−最大(b−3)            −最大
(b−4)−最大(b−s )           
一般式(b−6)−最大(b−7)         
−最大(b−8)−最大(cl)          
−最大(c−2)−最大(c3)          
−最大(c−4)−最大(e−5)         
 −最大(c6)−最大(c7)          
−最大(e8)−最大(c−9)          
−最大(c−10)−最大(c−11)       
  −最大(c−12)−最大(c−13)     
     −最大(c−14)式(a  1)(c−1
4)中、Xal−Xa++はXaと、Xb+−Xbmは
xb と、Xc、−Xc、、’  はXe と、R11
−R2OはRa と、R51−Ra3はR,と、R1゜
−R2SはRe と、Rsa−RtsはRg と、R5
5−R<zはRf と、R0〜R1゜はRgと同義であ
り、同種のものが例示される。 又、各式で示される化合物及び後記の例示化合物は、そ
れぞれ互変異性体をも包含する。式(、)〜(c)で表
わされるものの中でも、好ましいのは式%式% (c−10)、(c  12)で表わされるものであり
、特に(a−3)、(b−1)、(c3)、(e−9)
、(c−10)で表わされるものである。 各式で示される化合物中の、複素環上の置換基(例えば
Ra −Rg * R11−R421Rs+〜Rso)
の好ましいものについて以下に述べる。 本発明に係るカプラーを、陽画像形成に用いる場合、X
a−Xc、Xal−Xall xbl−Xb、Xel〜
X cl、が結合する炭素原子に隣接する炭素原子の置
換基としては、下記条件1を満足する場合が好ましく、
更に好ましいのは下記条件1及び2を満足する場合であ
り、特に好ましいのは下記条件1.2及び3を満足する
場合である。 条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合している
、または全く結合していない。 条件3 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全文単結
合である。 前記複素環上の置換基として最も好ましいのは、下記−
最大により表わされるものである。 −最大 %式% 式中R1゜1.R1゜2及びR1゜、はそhぞれ水素原
子、ハロゲン原子、フルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、71
J−ル基、ヘテロ環基、7シル基、スルホニル基、スル
フィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルフア
モイル基、シア7基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アミ7基、アシルアミ7基、スルホンアミ
ド基、イミド基、ウレイド基、スル77モイルアミ7基
、アルコキシカルボニルアミ7基、アリールオキシカル
ボニルアミ7基、アルフキジカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基を表わし、R3゜3.R3゜2及びR3
゜、の少なくとも2つは水素原子ではない。 又、前記R3゜1.R7゜2及びR3゜、の中の2つ、
例えばR4゜、とR1゜2は結合して飽和又は不飽和の
II(例iばジクロフルカン、シクロアルケン、ヘテロ
環)を形成してもよく、更に該環にR5゜。 が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。 R1゜1〜R3゜、により表わされる基は置換基を有し
てもよく、R1゜1〜R+01により表わされる基の具
体例及び該基が有してもよい置換基としては、前述の一
般式(、)におけるRaが表わす基の具体例及び置換基
が挙げられる。 又、例えばR1゜1 とR1゜2が結合して形成する環
及びRlot 〜R1゜、により形成される有橋炭化水
素化合物残基の具体例及びその有してもよい置換基とし
ては、前述の一般式(a)におけるRaが表わすシクロ
アルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基、有橋炭化水
素化合物残基の具体例及びその置換基が挙げられる。 前述の一般式の中でも好ましいのは、 (i)RIOI 〜R1113の中の2つがアルキル基
の場合、 (ii)RIOI 〜R1ロコの中の1つ、例えばR3
゜ユが水素原子であって、他の2っR1゜、とR1,2
が結合して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成す
る場合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは、R5゜1〜R1゜。 の中の2つがアルキル基であって、他の1つが水素原子
またはフルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該ジクロフルキルは更に置換基を有
してもよ(該アルキル、該ジクロフルキル及びその置換
基の具体例としては、前記−最大(a)におけるRaが
表わすアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体
例が挙げられる。 又、複素環上の置換基(例えばRa−Rgr R+ +
〜R421R1l〜R9゜)の少なくとも1つが下記−
最大で表わされるものが好ましい。 −最大 %式% 式中%R1はアルキレンを、R2はアルキル、シクロア
ルキルまたはアリールを表わす。 R’ で示されるフルキレンは、好ましくは直鎖部分の
炭素数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直
鎖、分岐を問わない、また、このアルキレンは置換基を
有してもよい。 該置換基の例としては、前述の一般式(、)におけるR
aがフルキル基の場合、該フルキル基が有してもよい置
換基として示したものが挙げられる。 置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。 R’ で示さ八るアルキレンの、好ましい具体例を以下
に示す。 R2で示されるフルキル基は直鎖、分岐を間すない。 具体的にはメチル、エチル、7’ el l:’ ル、
iso −プロピル、ブチル、2−エチルヘキシル、オ
クチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オク
タダシル、2−へキシルデシルなどが挙げられる。 R2で示されるシクロアルキル基として1よ5〜6貝の
ものが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。 R2で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のR1への置換基と
して例示したものが挙げられる。 R2で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。核子り−ル基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては、例乏ぼ直鎖ないし分岐の
アルキルの他、前述のR1への置換基として例示したも
のが挙げられる。 また、置換基が2個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。 又、本発明に係るカプラーを、陰画像形成に用いる場合
、X a −X c 、X a + −X a + +
 、X b + −X b s 。 Xc+〜X c l 4が結合する炭素原子に隣接する
炭素原子の置換基としては、下記条件1を満足する場合
が好ましく、更に好ましいのは下記条件1及び2を満足
する場合である。 条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件2 該炭素原子に水素原子が少なくとも2個結合し
ている。 前記複素環上の置換基として最も好ましいのは、下記−
殺伐により表わされるものである。 −殺伐 %式% 式中、R1゜、は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基
、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、シアノ基、入ピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ7基、アシルア
ミ7基、スルホン7ミド基、イミド基、ウレイド基、ス
ルフ7モイル7ミ7基、アルフキジカルボニル7ミ7基
、7リールオキシカルポニル7ミ7基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基を表わす。 R1114により表わされる基は置換基を有してもよく
、R3゜、により表わされる基の具体例及び数基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式(、)における
Raが表わす基の具体例及び置換基が挙げられる。 R1゜4として好ましいのは、水素原子又はアルキル基
である。 以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。 表中の数字はそれぞれ下記の基を表わす。 − CHy         Ct Hs      
  −(i ) C3Ht− Ca Hs      
  −(t ) C4H*       −< i )
 C4Hs− Cs H+ +        Cs 
H+ t        −C+ + H2)−C,□
H2S       −CIS)I)l       
−CI?H)S20            2l −CH,N(C,H8)2    −CH,CH2NH
302C,、H33し魯Mlフ(1) −(CHz);5Otc 12Hts(t)    −
(CH2)3SO2C12Hts(′σ 69              7゜a −CN          −COCH,−COC,H
。 −COOC2H,−COOC,H,、−COOC,、H
2゜COOC+ s H31F      CI   
  B r−NHCOC,、H,、−NHCOC,5H
33−OCH,−0C2H%     −OC,2H2
゜−OCH,C0NHCH,CH20CH,−0CH2
CH2SO2CH。 −OCOC2HS        −0COC(CH,
))−SC,、H,、−3CH,C00H 本発明のカプラーによる発色色素の色調は、カプラーの
環構成原子の配置、置換基の種類、更には発色現像主薬
の種類等の条件により変化しうるが、主にマゼンタであ
り、多色カラー写真用に用いることができるが、赤色系
の色調のものも、その光吸収特性は良好であるため、単
色カラー写真等に用いることができる。 本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀1モル当1)I
Xlo”モル−1モル、好ましくは1×10−2モル−
8X 10 ”モルの範囲で用いることができる。 又、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。 ヒ! : 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、シアン色
素画像形成層に含有される一般式[I]で示されるシア
ンカプラーについて、以下に説明する。 前記−殺伐[I]において、R1で表わされるアルキル
基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル
基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
フッ素で置換されたいわゆるポリフルオロアルキル基な
どである。 R1で表わされるアルール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基である。R1で
表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラニル基
等である。R1で表わされるシクロアルキル基は例えば
シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。これら
のR1で表わされる基は単一もしくは複数の置換基を有
するものも含み、例えばフェニル基に導入される置換基
としては代表的なものにハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素等)、アルキル基(例えば・メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基等)、ヒドロ
キシル基、シアン基、ニトロ基、アルコキシ基(例えば
メトキシ基、エトキシ基等)、アルキルスルホンアミド
基(例えばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホン
アミド基等)、アリールスルホンアミド基(例えばフェ
ニルスルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等)
、アルキルスルファモイル基(例えばブチルスルファモ
イル基等)、アリールスルファモイル基(例えばフェニ
ルスルファモイル基等)、アルキルオキシカルボニル基
(例えばメチルオキシカルボニル基等)、アリールオキ
シカルボニル基(例えばフェニルオキシカルボニル基等
)、アミノスルホンアミド基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホオキ
シ基、スルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カ
ルボキシル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基、アミノカルボニル基などを挙げることができる
。これらの置換基は2種以上がフェニル基に導入されて
いても良い。R1で表わされる好ましい基としては、ポ
リフルオロアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイ
ル基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルボニル基、ア
リールカルボニル基、もしくはシアノ基を置換基として
1つまたは2つ以上有するフェニル基である。 R2で表わされるアルキル基は、直鎮もしくは分岐のも
のであり例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル
基等であり、アリール基は、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等である。これらのR2で表わされる基は単一もし
くは複数の置換基を有していても良く、例えばフェニル
基に導入される置換基としては代表的なものにハロゲン
原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、アルキル基(例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデ
シル基等)、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基等)、アル
キルスルホンアミド基(例えばメチルスルホンアミド基
、オクチルスルホンアミド基等)、アリールスルホンア
ミド基(例えばフェニルスルホンアミド基、ナフチルス
ルホンアミド基等)、アルキルスルファモイル基(例え
ばブチルスルファモイル基等)、アリールスルファモイ
ル基(例えばフェニルスルファモイル基等)、アルキル
オキシカルボニル基(例えばメチルオキシカルボニル基
等)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェニルオ
キシカルボニル基等)、アミノスルホンアミド基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオキシ基
、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アミノカルボニル基などを
挙げることができる。これらの置換基は2種以上がフェ
ニル基に導入されていても良い。 R3で表わされるハロゲン原子は、例えばフッ素、塩素
、臭素等であり、アルキル基は、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基等であり、ま
た、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。 本発明に係るシアン色素形成カプラーにおいて、さらに
好ましくはカップリング活性位以外の位置に少なくとも
1つのスルホンアミド基又はスルファモイル基を有する
2、5−ジアシルアミノ型シアン色素形成カプラーであ
る。さらに好ましいシアン色素形成カプラーを一般式で
表わせば、下記に示す一般式[1]〜[IV]である。 −殺伐[I] 式中、R1はバラスト基を表わす。R2はハロゲン原子
、−価の有機基を表わす。R3は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。Wはスル
ホンアミド基またはスルファモイル基を表わす。mは0
〜4の整数を表わす。 mが2以上の場合、R2は同じであっても異なった基で
もよい。z2は一般式[I]の71 と同義である。R
2で表わされる一価の有機基としては、ニトロ基、アミ
ムLシアムLヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数1〜
20のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、℃−ブチル基、オクチル基等)
、アラルキル基(例えばベンジル基、フェネチル基等)
、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ベン
ジルオキシ基等)、アリールオキシ基(例えばフェノキ
シ基、p−ニトロフェノキシ基等)、アシルアミノ基(
例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基、フェノキシアセチルアミノ基等)、カ
ルバモイル基(例えばメチルカルバモイル ル基、フェニルカルバモイル基、ジフェニルカルバモイ
ル基等)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンア
ミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、p−トルエンスルホンアミド基等)、スルファ
モイル基(rl/4えばメチルスルファモイル基、ジメ
チルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等)
、アルキルカルボニル基(例えばメチルカルボニル基、
プロピルカルボニル基、オクチルカルボニル基等)、ア
リールカルボニル基(例えばフェニルカルボニル基等)
、アルキルオキシカルボニル基(例えばメチルオキシカ
ルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシ
カルボニル基、t−ブチルオキシカルボニル基等)、ア
リールオキシカルボニル基(例えばフェニルオキシカル
ボニル基、メトキシフェニルオキシカルボニル基等)、
アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基、ブ
タンスルホニル基等)、アリールスルホニル基(例えば
ベンゼンスルホニル基等)等を挙げることができる。 本発明において、−殺伐[I]で表わされるシアンカプ
ラーの好ましくは、下記−殺伐[III]で表わされる
化合物である。 一般式[I] 匂 式中、Yは一N−SO2R+2または R+3 −802−N−R+2r表わさレル。ここで、R+2R
+s はアルキル基、アリール基またはアミン基を表わし、こ
のアルキル基、アリール基またはアミノ基は置換基を有
してもよい。R13は、水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わし、このアルキル基およびアリール基は
置換基を有してもよい。 R12およびR13が表わすアルキル基、アリール基ま
たはアミノ基の置換基としては、ハロゲン原子(例えば
塩素、臭素、フッ素原子等)、アルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等
)、ポリフルオロアルキル基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、シアムLニトロ基、アルコキシ基(例えばメ
トキシ基、エトキシ基等)、アルキルスルホンアミド基
(例えばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンア
ミド基等)、アリールスルホンアミド基(例えばフェニ
ルスルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等)、
アルキルスルファモイル基(例えばブチルスルファモイ
ル基等)、アリールスルファモイル基(例えばフェニル
スルファモイル基等)、アルキルオキシカルボニルM(
例えばメチルオキシカルボニル基等)、アリールオキシ
カルボニル基(例えばフェニルオキシカルボニル基等)
、アルキルカルボニル基(例えばアセチル基等)、アリ
ールカルボニル基(例えばフェニルカルボニル基等)、
アシルオキシ基、カルバモイル基(例えばエチルカルバ
モイル基等)、アシルオキシしウレイド基、アニリムL
メルカプト基等があげられる。R+2で表わされる好ま
しいものは、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル
基、ドデシル基、フェニル基、エチルフェニル基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基等があげられる。 R13で表わされる好ましいものは、水素原子、メチル
基、エチル基、ブチル基等があげられる。 −殺伐[In]のR3はハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素等)、炭素原子数1〜22のアルキル基(例
えばメチル基、エチル基、ブチル基等)、ポリフルオロ
アルキル基またはアルコキシ基(例えばメトキシ基、エ
トキシ基等)を表わす。 −殺伐[1[[]のKはO〜4の整数を表わし、Kが2
以上の場合、R3は同一でも異なっていてもよい。 R3はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有して
いても良く、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基等)、アラルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコ
キシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基)、アリールオ
キシ基、アルキルスルホンアミド基(例えばメチルスル
ホンアミド基、オクチルスルボンアミド基等〉、アリー
ルスルホンアミド基(例えばフェニルスルホンアミド基
、ナフチルスルホンアミド基等)、アルキルスルファモ
イル基(例えばブチルスルファモイル基等)、アリール
スルファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基等
)、アルキルオキシカルボニル基(例えばメチルオキシ
カルボニル ボニル基(例えばフェニルオキシカルボニル基等)、ア
ミノスルホンアミドN(例えばジメチルアミノスルホン
アミド基等)、アルキルスルホニル基、アリールスルボ
ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
、アミノカルボニルアミド基、カルバモイル基、スルフ
ィニル基などを挙げることができる。これらの買換基は
2種以上が導入されても良い。 R9で表わされる好ましい基としては、l−0のときは
アルキル基、2−1以上のときはアリール基である。R
9で表わされているざらに好ましい基としては、2−0
のときは炭素数1〜22個のアルキルM(好ましくはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基
、ドデシル基)でり、2−1以上のときはフェニル基、
またはアルキル基(好ましくはt−ブチル基、t−アミ
ル基、オクチル基)、アルキルスルホンアミド基(好ま
しくはブチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミ
ド基、ドデシルスルホンアミド基)、アリールスルホン
アミド基(好ましくはフェニルスルホンアミド基)、ア
ミノスルホンアミド基(好ましくはジメチルアミノスル
ホンアミド基)、アルキルオキシカルボニル基(好まし
くはメチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニ
ル基)を置換基として1つまたは2つ以上有するフェニ
ル基である。 Rloはアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素
原子数1〜20個、更には炭素原子数1〜12個のアル
キレン基を表わす。 R11は水素原子またはハロゲン原子(フッ素、塩素、
臭素または沃素)を表わす。好ましくは水素原子である
。 lはOまたは正の整数であり、好ましくはOまたは1で
ある。 一般式[1[[]のXは、−0−1−CO−1−COO
−1−OCO−1−8O2NR’ −1−NR’ SO
2NR” −1−S−1−s o −* タは−302
−等の二(ilIi基が挙げられる。ここで、Rl 、
RLjはアルキル基を表わし、該アルキル基は置換基を
有してもよい。 Xの好ましくは、−〇−1−S−1−SO−1−8O2
−である。 一般式[I[1]の73は、−殺伐[I]の71 と同
義であり、Zl における離脱し得る基としては、例え
ばハロゲン原子(例えば塩素、臭素、フッ素原子等)、
酸素原子、硫黄原子または窒素原子が直接カップリング
位に結合している離脱可能な基、例えばアルコキシ基、
アリールオキシ基、スルホニルアルコキシ基、カルバモ
イルオキシバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、トリアゾリルチオ基、テトラゾリルチオ
基、テトラゾリル基、カルボニルオキシ基、コハク酸イ
ミド基等を挙げることができる。 更にこれらの基の具体的な例としては、例えば米印特許
第3,476、563号、同3, 227, 554号
各明細書、特開昭47−37425号、特公昭48−3
6894号、特開昭50−10135号、同 50−1
17422号、同 50−130441号、rA51−
108841号、同 50−120334号、同52−
18315号、同53−52423号、同 53−10
5226号、同54−14736号、同54−4823
7号、同55−32071号、同55−65957号、
同56−11938号、同56−12643号、同56
−27147号等の各公報に記載されている。 zlの好ましくは、塩素原子、フッ素子原子である。 一般式[1111において、Yが一N−SO2R12■ R,13 または−SO2−N−R12で表わされ、数基が一NH
CO基に結合しているフェニル基の一NHCO基に対し
オルト位またはパラ位に置換しているものが好ましく、
さらに好ましくはオルト位に置換しているものである。 一般式[■] 0’r4 式中、R1はアルキル基、アリール基、シクロアルキル
基または複素環基を表わす。R2はハロゲン原子または
一価の有機基を表わす。mは0〜4の整数を表わし、m
が2以上の場合、R2は同じであっても異なっていても
よい。R3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を表わす.Wはスルホンアミド基または
スルファモイル基を表わす。R+はアルキレン基を表わ
す。Xは二価基を表わす。見は0または正の整数を表わ
す。z4は一般式[I]の71 と同義。 前記−殺伐[IV]において、R+で表わされるアルキ
ル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、アミル
基、デシル基、ペンタデシル基、へブタデシル基等であ
り、またはフッ素で置換されたいわゆるポリフルオロア
ルキル基であってもよい。R1で表わされるアリール基
は、例えばフェニル基、ナフチル基であり、好ましくは
フェニル基である。R1で表わされる複素環基は、例え
ばピリジル基、フラン基等である。R1で表わされるシ
クロアルキル基は例えばシクロプロピル基、シクロヘキ
シル基等である。これらのR1で表わされる基は単一も
しくは複数の置換基を有していても良く、例えばフェニ
ル基に導入される置換基としては代表的なものにハロゲ
ン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、アルキル基(
例えばメチル基、エチル基、ブOピル基、ブチル基、ド
デシル基等)、ヒドロキシル基、シアン基、ニトロ基、
アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基等)、ア
ルキルオキシカルボニル基(例えばメチルオキシカルボ
ニル基等)、アリールオキシカルボニルM(例えばフェ
ニルオキシカルボニル基等)、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキ
シル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
、アミノカルボニル基などを挙げることができる。これ
らの置換基は2F1以上がフェニル基に置換されていて
も良い。R1で表わされる好ましい基としては、フェニ
ル基またはハロゲン原子、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基、もしくはシアン基を置換基として1
つまたは2つ以上有するフェニル基である。 前記−殺伐[rV]のR2で表わされるハロゲン原子は
、例えばフッ素、塩素、臭素等である。 R2で表わされる一価の有機基は、ニトロ基、アミン基
、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数1〜
20のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、インプロピル基、t−ブチル基、オクチル基等)
、アラルキル基(例えばベンジル基、フェネチル基等)
、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ベン
ジルオキシ基等)、アリールオキシ基(例えばフェノキ
シ基、p−ニトロフェノキシ基等)アシルアミノ基(例
えばアセチルアミムLブ0ピオニルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基、フェノキシアセチルアミノ基等)、カルバ
モイル基(例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカル
バモイル基、フェニルカルバモイル基、ジフェニルカル
バモイル基等)、スルホンアミド基(例えばメタンスル
ホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスル
ホンアミド基、p−トルエンスルホンアミド基等)、ス
ルファモイル基(例えばメチルスルファモイル基、ジメ
チルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等)
、アルキルカルボニル基(例えばメチルカルボニル基、
プロピルカルボニル基、オクチルカルボニル基等)、ア
リールカルボニル基(例えばフェニルカルボニル基等)
、アルキルオキシカルボニル基(例えばメチルオキシカ
ルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシ
カルボニル基、t−ブチルオキシカルボニル基等)、ア
リールオキシカルボニル基(例えばフェニルオキシカル
ボニル基、メトキシフェニルオキシカルボニル基等)、
アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基、ブ
タンスルホニル基等)、アリールスルホニル基(例えば
ベンゼンスルホニル基等)等を挙げることができる。 R2の好ましくは、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素
等)、アルキル基(例えばメチル基、エチル基、ブチル
基等)またはアルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキ
シ基等)である。 前記−殺伐[IV]のR3は、水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基まはアルコキシ基を表わすが、好ましくは
水素原子である。 一般式[IV]のWで表わされるスルホンアミド基、ア
ルキルスルファモイル基は、 わされる。ここで、R9はアルキル基、アリール基また
はアミノ基を表わし、このアルキル基、アリール基およ
びアミノ基は置換基を有してもよい。 RlQは水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
し、このアルキル基およびアリール基は置換基を有して
もよい。R8およびR10が表わすアルキル基またはア
リール基の置換基としては、ハロゲン原子(例えば塩素
、臭素、フッ素原子等)、アルキル基(例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等)、
ポリフルオロアルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基(例えばメト
キシ基、エトキシ基等)、アルキルスルホンアミド基(
例えばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミ
ド基等)、アリールスルホンアミド基(例えばフェニル
スルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等)、ア
ルキルスルファモイル基(例えばブチルスルファモイル
基等)、アリールスルファモイル基(例えばフェニルス
ルファモイル基等)、アルキルオキシカルボニル基(例
えばメチルオキシカルボニル基等)、アリールオキシカ
ルボニル基(例えばフェニルオキシカルボニル基等)、
アルキルカルボニル基(例えばアセチル基等)、アリー
ルカルボニル基(例えばフェニルカルボニル基等)、ア
シルオキシ基、カルバモイル基(例えばエチルカルバモ
イル基等)、アシルアミノ基、ウレイド基、アニリ/l
メルカブト基等が挙げられる。R9で表わされる好まし
いものは、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基
、ドデシル基、フェニル基、エチルフェニル基、ジメチ
ルアミン基、ジエチルアミノ基等があげられる。Rho
で表わされる好ましいものは、水素原子、メチル基、エ
チル基、ブチル基等があげられる。 前記−殺伐[IV]のR4で表わされるアルキレン基は
、好ましくは直鎖または分岐の炭素原子数1〜20、ざ
らには1〜12のアルキレン基を表わす。 一般式[IV]のXで表わされる二価基としては、−0
−1−〇〇−1−COO−1−OCO−1−8O2NR
’−1−NR’ SO2NR“−1−S−1−8O−ま
たは−8O2−が挙げられる。 ここで、R′、R“はアルキル基を表わし、該アルキル
基は置換基を有してもよい。 Xの好ましくは、−0−1−S−1−8O−1−802
−である。 一般式[IV]の2は、0または正の整数を表わすが、
好ましくは0または1である。 (n)I:rxHxsSOtNH C00C18H33(n) C+2H2s(n) 本発明に係るシアン色素形成カプラーの添加量は限定さ
れないが、一般にハロゲン化銀乳剤層中の銀1モル当り
、1X10−3モルから2モルの範囲で用いる。また、
本発明に係るシアン色素形成カプラーと組み合せて他の
カプラーを使用することもできる。 特に本発明に係るシアン色素形成カプラーには目的に応
じて下記一般式[V]で示される2−アシルアミノフェ
ノール型シアンカプラーを組み合せて用いるのが好適で
ある。 一般式[V] 式中、R4はアルキル基(例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ノニル基等)を表わす。R5は
アルキル基(例えばメチル基、エチル基等)を表わす。 R6は水素原子、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素等)またはアルキル基(例えばメチル基、エチル基
等)を表わす。 z2は水素原子、ハロゲン原子波たは芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。 以下に本発明において前記一般式[I]に併用して好ま
しいシアン画像形成カプラーの代表的な具体例を記載す
る。 CC−1 CC−3 本発明に係る前記イエローカプラー、マゼンタカプラー
及びシアンカプラーを乳剤中に含有させるには、公知の
方法に従えば良く、例えば固体分散法、ラテックス分散
法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる享が
でき、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等に
応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散
法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知
の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸点
有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶
媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイン
ダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー、
コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の
分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性
コロイド層中に添加すればよい。分散液または分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。 高沸点有機溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン
酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、ア
ルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル
等の沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。 本発明においては、高沸点有機溶媒としては、誘電率6
.0以上のものが発色性の点で有利である。 本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許第2.322.027号、同2,533,51
4号、同2,835,579号、同3,287.134
号、同2.3531262号、同 2.852.383
号、同 3,554,755号、同3.676.137
号、同 3.676、142号、同 3.700.45
4号、同3,748,141号、同3.779.765
号、同3.837.8G3号、英国特許958.441
号、同1.222.753号、0L32.538,88
9号、特開昭47−1031号、同49−90523号
、同50−23823号、同51−26037号、同5
1−27921号、同51−27922号、同51−2
6035号、同51−26036号、同5゜−6263
2号、同 53−1520号、同 53−1521号、
同53−15127号、同 54−119921号、同
 54−119922号、同55−250574、同5
5−36869号、同56−19049号、同56−8
1836号、特公昭48−29060号などに記載され
ているものが挙げられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有礪溶媒は米国特許筒2,801.171号
、同2.949.360号等に記載されたものを挙げる
ことができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒と
してはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチル
アセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、
ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水
溶性有曙溶媒としては、アセトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリコ
ールアセテート、メタノール、エタノール、アセトニト
リル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタノ
ール等が例として挙げられる。 分散助剤として用いる界面活性剤としては、例えばアル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステ
ル類、およびスルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性剤
、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導体
およびグリシドール誘導体などのようなノニオン系界面
活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、お
よびアルキルベタイン類などのような両性界面活性剤、
および第4級アンモニウム塩類などのようなカチオン系
界面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面活性
剤の具体例は「界面活性剤便覧」 (産業図書、196
6年)や、「乳化剤、乳化装置研究、技術データ集」 
(科学汎論社、1978年)に記載されているものが挙
げられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、各々の色
素画像形成層に含有される本発明に係るハロゲン化銀粒
子は、80モル%以上の塩化銀含有率を有している。好
ましくは、90モル%以上の塩化銀含有率を有している
。 また、沃化銀の含有率は1モル%以下、好ましくは0.
5モル%以下である。更に好ましくは、臭化銀含有率が
10%以下の塩臭化銀または塩化銀である。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよい
し、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用い
てもよい。また塩化銀含有率が80モル%未満のハロゲ
ン化銀粒子と混合して用いてもよい。 また塩化銀含有率が80モル%以上であるハロゲン化銀
粒子は、塩化銀含有率が80モル%以上であるハロゲン
化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層中に含まれる全ハロ
ゲン化銀粒子の少なくとも501m%、好ましくは少な
くとも75重量%を占めるものである。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から
外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部
と外部の組成が異なってもよい。 また粒子内部と外部の組成が異なる場合、連続的に組成
が変化してもよいし、不連続であってもよい。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に制限は
ないが、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮
すると、好ましくは0.2乃至1.6μ鴎、更に好まし
くは0.25μm乃至1.2μmの範囲である。なお、
上記粒子径は、当該技術分野において一般に用いられる
各種の方法によってこれを測定することができる。代表
的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法J A
、S、T。 M、シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピ19
55年、94〜122頁または[写真プロセスの理論」
ミースおよびジエームズ共著、第3版、マクミラン社発
行(1966年)の第2章に記載されている。この粒子
径は、粒子の投影面積か、直径近似値を使ってこれを測
定することができる。粒子が実質的に均一形状である場
合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確にこ
れを表わすことができる。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましく
はハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数
が0.22以下、さらに好ましくは0.15以下の単分
散ハロゲン化銀粒子である。ここで、変動係数は、粒径
分布の広さを示す係数であり、次式によって定義される
。 ここでrlは粒子側々の粒径、niはその数を表わす。 ここで言う粒径とは球状のハロゲン化銀粒子の場合はそ
の直径、または立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。 本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法
、中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよ
い、該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子をつく
った後、成長させても良い。 種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なっても良い。 また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組み
合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたもの
が好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭54
−43521号等に記載されているpA(]−]コンド
ロールドーダブルジェットを用いることもできる。 更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
またはメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい1つの例は、(100)面
を結晶表面として有する立方体である。 また、米国特許第4.183.756号、同第4.22
5.666号、特開昭55−26.589号、特公昭5
5−42737号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ
・フォトグラフィック・サイエンスLJ、 Photg
r、  Sci、  )、λユ、39 (1973)等
の文献に記載された方法により8面体、14面体、12
面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いること
もできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程
及び/又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はn塩、ロジウム塩
又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオンを添加し、
粒子内部に及び/又は粒子表面に包合させる事が出来、
また適当な還元的雰囲気におく事により、粒子内部及び
/又は粒子表面に還元増感核を付与出来る。 本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでも良い。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロージv−17643号記載の方法に基づい
て行う事が出来る。 本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成されるような粒子であっても良く、
また主として粒子内部に形成されるような粒子でも良い
、好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子であ
る。 本発明の乳剤は、常法により化学増感される。 即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる負金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いる事が出来る。 本発明の乳剤は、写真業界において増感色素として知ら
れている色素を用いて、所望の波長域に分光増感出来る
。増感色素は単独で用いても良いが、2種以上を組み合
わせても良い。 増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核:およびこれらの核に芳
香族炭化水素環が融合した核、則ち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ペンズオキソザ
ール核、ナフトチアゾ−ル核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などである。これらの核は、炭
素原子上で置換されてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節
環核を適用することが出来る。 有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば***特許929,080号、米国特
許2,231.658号、同2.493.748号、同
2,503、776号、同2,519,001号、同 
2,912,329号、同3、656.959号、同 
3.672.897号、同 3,694,217号、同
4,025,349号、同4,046,572号、英国
特許1,242.588号、特公昭44−14030号
、同52−24844号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る有用な増感色素としては、例えば米国特許1,939
,201号、同2、072.908号、同 2.739
.149号、同 2,945,763号、英国特許50
5.979号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。さらに、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例
えば米国特許2.269,234号、同2,270,3
78号、同2,442,710号、同2,454,62
9号、同2.778.280号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素をその代表的なものとして挙げることができる。更に
また米国特許2.213.995号、同2.493.7
48号、同2,519,001号、***特許929.0
80号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化
銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用いること
ができる。 これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭43−4932号、同43−4933号、同4
3−4936号、同44−32753号、同45−25
831号、同45−26747号、同46−11627
号、同46−18107号、同 47−8741号、同
47−11114号、同47−25379号、同47−
37443号、同48−28293号、同48−384
06号、同4B−38407号、同4B−38408号
、同4B−41203号、同48−41204号、同 
49−6207号、同50−40662号、同53−1
2375号、同54−34535号、同55−1569
号、特開昭50−33220号、同50−33828号
、同50−38526号、同 51−107127号、
同 51−115820号、同 51−135528号
、同51−151527号、同52−23931号、同
52−51932号、同52−104916号、同52
−104917号、同52−109925号、同 52
−110618号、同54−80118号、同5ら一2
5723号、同57−1483号、同58−10753
号、同58−91445号、同58−153926号、
同59−114533号、同59−116645号、同
59−116647号、米国特許第2.688.545
号、同2,977.229号、同3,397,060号
、同3.506.443号、同3,578,447号、
同3,672,898号、同3.679.428号、同
3.769.301号、同3,814,609号、同 
3.837,862号に記載されている。 上記において、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素のなかでは、特に下記−殺伐[VI]で示さ
れる増感色素が好ましく用いられる。 −殺伐[VI] [式中、zlおよびZ2は、それぞれオキサゾール環に
縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成するのに
必要な原子群を表わす。R1およびR2は、それぞれア
ルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。R
3は水素原子または炭素原子数1〜3のアルキル基を表
わす。×10は陰イオンを表わす。nはOまたは1を表
わす。コ増感色素の氾は、特に制限はないが、ハロゲン
化銀1モル当り、2X10−6モル乃至1X10−3モ
ル用いるのが好ましく、更には5 X 10−6モル乃
至5X10−”モル用いるのが好ましい。 −股式[VI]で表わされる増感色素の具体的化〔6] 〔71 〔9] 本発明の乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、ある
いは写真処理中のカブリの防止及び/又は写真性能を安
定に保つ事を目的として、化学熟成中及び/又は化学熟
成の終了時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化
銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止
剤又は安定剤として知られている化合物を加えることが
できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などである
ことができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー
印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮さ
れる。 多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色法色
再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、マゼ
ンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の暦数及び温順で積層した構造を有しているが、該暦数
及び温順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、そのハロゲン化銀乳剤層の層構成、即ち
青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層および赤感光性乳剤層の温順は任意であり、またー
    “非感光性層(例えば中間層、フィルタ一層、
イラジェーション防止層等)は任意であるが、好ましい
具体的な層構成としては、支持体上に支持体側より順次
、黄色色素画像形成層、第1中間層、マゼンタ色素画像
形成層、紫外線吸収剤を含有する第2中間層、シアン色
素画像形成層、紫外線吸収剤を含有する中間層、保護層
と配列したものである。特に本発明は直接鑑賞用多層カ
ラープリント感光材料に有用である。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロ
イド)としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
そ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラ
フトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、
単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド居は、バインダー(又は保護コロイ
ド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。 V!膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系(例え
ば、PBレポート19,921、米国特許用2,950
.197号、同第2,964,404号、同第2,98
3,611号、同第3,271,175号の各明″a書
、特公昭46−40898号、特開昭50−91315
号の各公報に記載のもの)、イソオキサゾール系(例え
ば、米国特許用331.609号明細書に記載のもの)
、エポキシ系(例えば米国特許用3,047,394号
、***特許第1,085,663号、英国特許用1,0
33,518号の各明細書、特公昭48−35495号
公報に記載のもの)、ビニールスルホン系(例えば、P
Bレポート19,920、***特許第1,100、94
2号、同 2.337.412号、同 2.545.7
22号、同2.635,518号、同 2.742.3
08号、同 2,749,260号、英国特許用1,2
51,091号、特願昭45−54236号、同48−
110996号、特開昭55−142330号、米国特
許用3、539.644号、同lf、 3,490,9
11号f7)各f’JlI書ニ記載のもの)、アクリロ
イル系(例えば、特願昭48−27949号、米国特許
用3.640.720号の各明細書に記載のもの)、カ
ルボジイミド系(例えば、米国特許用2.938.89
2号、同4,043,818号、同4,061.499
号の各明IB書、特公昭46−38715号公報、特願
昭49−15095号明1書転記載のもの)、トリアジ
ン系(例えば、***特許第2,410,973号、同2
,553.915号、米国特許用3.325.287号
の各明i書、特開昭52−12722号公報に記載のも
の)、高分子型(例えば、英国特許用822,061号
、米国特許用3、623.878号、同 3,396,
029号、同 3.226.234号の各明ill書、
特公昭47−18578号、同18579@、同47−
48896号の各公報に記載のもの)、その他マレイミ
ド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、(
N−メチロール系:)の硬膜剤が単独又は組み合わせて
使用できる。有用な組み合わせ技術として、例えば***
特許第2.447.587号、同2.505.746号
、同2,514,245号、米国特許筒4,047.9
57号、同3.832.181号、同3,840,37
0号の各明i書、特開昭42.−43319号、同50
−63062号、同52−127329号、特公昭48
−32364号の各公報に記載の組み合わせが挙げられ
る。 本発明においては硬膜剤として目的に応じて特開昭55
−142330に記載のごニルスルホン系または米国特
許筒3,325,287号記載のトリアジン系のものを
用いるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び/又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物(テラック
ス)を含む率が出来る。 本発明の写真感光材料の乳剤層で(同−感色性層間及び
/又は異なった感色性層間)、現像主薬の酸化体又は電
子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性の劣化、
粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤が用
いられる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。 画像安定剤としては、例えばハイドロキノン誘導体、没
食子誘導体、フェノール銹導体及びそのビス体、ヒドロ
キシクラマン及びそのスピロ体、とドロキシクロマン及
びそのスピロ体、ピペリジン誘導体、ピペラジン系化合
物、モルホリン系化合物、ピロリジン系化合物、ヘキサ
メヂレンイミン系化合物、芳香族アミン化合物、ベンゾ
ジオキサン誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、シリコ
ン原子含有化合物、チオエーテル化合物等が好ましい。 その具体例として英国特許筒1,410,846号、特
開昭49−134326号、同52−35633号、同
52−147434号、同 52−150630号、同
 54−145530号、同 55−6321号、同5
5−21004号、同 55−124141号、同 5
9−3432号、同 59−5246号、同59−10
539号、同61−72246号、同61−73152
号、特公昭48−31625号、同49−20973号
、同49−20974号、同50−23813.号、同
52−27534号、米国特許筒2,360,290号
、同2,418,613号、同2,675,314号、
同2,701,197号、同2,704,713号、同
2.710.801号、同2.728.659号、同2
,732.300号、同 2.735.765号、同 
2,816,028号、同3.069,262号、同 
3.336.135号、同 3.432.300号、同
3.457.079号、同3.573.050号、同3
,574,627号、同3.698.909号、同3.
700.455号、同3.7641337号、同 3.
935.016号、同 3.982.944号、同4.
013,701号、同 4.113.495号、同 4
.120.723号、同4,155,765号、同4,
159,910号、同4,254,216号、同4.2
68.593号、同4,279,990号、同4,33
2.886号、同 4.360.589号、同 4,4
30,425号、同4.452,884号等が挙げられ
る。前記画像安定剤は特にマゼンタ色素画像に有効であ
る。また特にシアン色素画像およびイエロー色素画像に
は、特開昭60−222853号、同60−22285
4号等に記載されているヒンダードフェノール誘導体、
ヒンダードアミン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体が
有効である。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカブリ防止、画像のUV光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいても良い。 紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン化合物(例えば
特開昭46−2784号、米国特許筒3,215,53
0号、同3.698.907号に記載のもの)、ブタジ
ェン化合物(例えば、米国特許筒4,045,229号
に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例えば、米
国特許筒3,314,794号、同3,352,681
号に記載のもの)、アリール基で置換されたベンゾトリ
アゾール化合物(例えば特公昭36−10466号、同
41−1687号、同42−26187号、同44−2
9620号、同48−41572号、特開昭54−95
233号、同57−142975号、米国特許筒3,2
53,921号、同3.533.794号、同3.75
4.919号、同 3.794.493号、同 4,0
09,038号、同4.220,711号、同 4.3
23.633号、リサーチ・ディスクロージw −(R
esearch Disclosure )  225
19号に記載のもの)、ベンゾオキジドール化合物(例
えば、米国特許用3.700.455号に記載のもの)
、ケイヒ酸エステル化合物(例えば、米国特許用3,7
05,805号、同3.707.375号、特開昭52
−49029号に記載のもの)を用いることができる。 さらに、米国特許用3,499.762号、特開昭54
−48535号に記載のものも用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー(例えば、α−ナフトール系のシ
アン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマー(
例えば、特開昭58−111942号、同178351
号、同181041号、同59−19945号、同23
344号公報に記載のもの)などを用いることができる
。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていても
よい。 持に本発明においては紫外線吸収剤としてベンゾトリア
ゾール化合物を用いることが好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び/又はイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
/又は乳剤層中には現像処理中にカラー感光材料より流
出するかもしくは漂白される染料が含有させられても良
い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び/又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する、加筆性を高める、感材相互のくつつき
防止等を目標としてマット剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び/又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び/
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び(現像促道
、硬膜化、増感等の)写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、写真乳
剤層、その他の層はバライタ層又はα−オレフレインボ
リマー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支
持体、酢酸セルロース、1i11fliセルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合
成高分子からなるフィルムや、ガラス、金凰、陶器など
の解体等に塗布出来る。 本発明のハロゲン化銀材料は必要に応じて支持体表面に
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接
又は(支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、
耐*擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び
/又はその他の特性を向上するための)1または2以上
の下塗層を介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良いa塗布法と
しては2種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス
トルージョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザ光、発光ダイオード光、電子線、X
線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出
する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来る
。 露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜1
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、1秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。 本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。 これらの現像剤はアミノフェノール系及びp−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液11について約0.1(1〜約30(Jの
濃度、好ましくは発色現像液1yについて約1g〜約1
50の濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えば0−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN、N’
−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、N、N’ −ジエチル−p−フェニレンジアミンII
I、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩MjW、N
、N’ −ジメチル−p−フェニレンジアミン塩MW、
2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)
−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−3−メチル−4−アミノアニリンliftM
jm、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノア
ニリン、4−アミノ−3−メチル−N。 N′−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メト
キシエチル)−N−エチル−3−メチルアニリン−p−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記の第1級芳香族アミン系発色現像
剤に加えて、既知の現像液成分化合物を添加することが
できる。 例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ
金属重亜硫酸塩、アルカリ今風チオシアン酸塩、アルカ
リ全屈ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及
び濃厚化剤などを任意に含有せしめることもできる。 発色現像液のIIH値は、通常は7以上、最も一般的に
は約10乃至約13である。 発色現像工程における処理時間は通常3分から4分であ
るが迅速処理を目的とした場合は、100秒以下であれ
ば良く、好ましくは90秒〜45秒である。 前記のベンジルアルコールは発色現像を促進する効果が
知られているが、ベンジルアルコールを、例えば、カラ
ーペーパー用処理に広く使用されている量(10vN/
ffiないし15t!2/1以上)で使用した場合には
、その水溶性が低いため、溶剤としてジエチレングリコ
ールやトリエチレングリコールが必要となる。ところが
公害負荷の軽減という観点から前記ベンジルアルコール
やグリコール類はBODやCODが高いため、その使用
量を減少させることが望ましく、特にべ・ンジルアルコ
ールの使用量が8nz!以下となれば前記溶剤も不要と
なり、公害負荷を一層大幅に軽減することができるとい
う利点がある。 またベンジルアルコールは、カラー現像浴の後浴である
漂白浴や漂白定着浴に持込まれると、シアンカプラーの
ロイコ体の生成の要因となりシアンの発色濃度が低下す
る。更にはベンジルアルコールが後浴である水洗浴中に
持込まれている場合にはカラー画像の保存性を悪化させ
る。 従って、発色現像液中のベンジルアルコールの濃度は、
この様な理由からも少ない方が望ましく、発色現像液1
ffi当り811以下、好ましくは、まったく無い状態
で用いるのが一層望ましい。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロ
イド層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのも
のとしであるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもできる。発色現
像主薬プレカーサ−は、アルカリ性条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体
とのシッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体
プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、リ
ン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーアミン反応物
プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。 これら芳香族第1級アミン発色現像主薬のプレカーサー
は、例えば米国特許第3.342,599号、同第2.
507.114号、同第2,695,234号、同第3
.719.492号、英国特許第803.783号の各
明細書、特開昭53−185628号、同54−790
35号の各公報、リサーチ・ディスクロージャー誌15
159号、同 12146号、同13924号に記載さ
れている。 これらの芳香族第1級アミン発色現像キ薬又はそのプレ
カーサーは、活性化処理した場合にその母だけで十分な
発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この量は
感光材料の種類によって大分異なるが、おおむねハロゲ
ン化m1モル当り0.1モルから5モルの間、好ましく
は0.5モルから3モルの範囲で用いられる。これらの
発色現像生薬またはそのプレカーサーは単独でまたは組
合わせて用いることもできる。感光材料に内蔵するには
水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒
に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェート
等の高沸点有8!溶媒を用いた乳化分散液として加える
こともでき、リサーチ・ディスクロージャー誌1485
0号に記載されているようにラテックスポリマーに含浸
させて添加することもできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄(III)、コバルト(■)、銅(I
t)など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カ
チオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、N−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、
酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール
酸などの金底錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重クロ
ムvi塩などの単確または適当な組合わせが用いられる
。 定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ&[アンモニウム
、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が
挙げられる。 定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。 また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、l)H調整剤、キレート剤、防パイ剤、等
を含有させることができる。これらの具体的条件は特開
昭58−134636号公報等を[発明の具体的効果] 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はベンジルア
ルコールの濃度がきわめて小さいかまたは無い発色現像
液で迅速処理しても高い発色濃度で階調バランスが良好
でかっ色再現性が良好な色素画像を得ることができる。 [発明の具体的実施例] 以下の実施例で本発明を具体的に説明するが、本発明の
実施の態様がこれによって限定されるものではない。 実施例−1 表−1〜3に示す構成になる様に各層の塗布液を調製し
、支持体側より順次塗設して多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を作製した。かくして作成した試料を露光し
下記に示す処理工程に従って処理し、得られたグレイ発
色色素画像のイエロー、マゼンタ、シアンの発色濃度(
D、、D、、og )を光学濃度計(小西六写真工業株
式会社製PDA−65型)を用いて測定し、濃度0.8
〜1.8のガンマ値(γ8、γ 、γ、)を求めた。 次にγ を基準としてγR4=γ、/γ6、ぐ γ%=γ、3/γヶをそれぞれ求め、この値からイエロ
ー、マゼンタ、シアンの3色の階調バランスを、評価し
た。プリント画像として観賞する場合、7Rz’=i、
i  γ84→ 1.0が好ましい。 ぐ ゛ 次に色再現性を評価する方法を述べる。 前記作製各試料にサクラカラープリンター7N−mを用
いて、マクベスカラーチエッカ−を昼光下でサクラカラ
ーフィルム5R−100で撮影したネガを焼付けた。焼
付ける時の条件としてマクベスカラーチエッカ−のニュ
ートラル色票の再現が目視でニュートラル色票を等濃度
のグレイに再現する用にした。この時、同時に再現され
た色票をLUV  表色系による表示方法LIIS  
Z8729−1980に記載)に従ってu’ v’ を
測定し色再現域を求め色再現域の相対面積にて色再現性
を評価した。評価の尺度として相対面積が10%増加す
れば目視でも明らかに色の彩かさが感じとれる。 く処理[A]>(迅速処理) [処理工程コ 温度       時間 発色現像  34.7±03℃    50秒漂白定着
  34.7±0.5℃    50秒安定化   3
0〜34℃      90秒乾燥    60〜80
℃      6o秒[発色現像液] 純水               800 dエチレ
ングリコール         101gN、N−ジエ
チルヒドロキシルアミン 10g塩化カリウム    
         2gN−エチル−N−β−メタンス
ルホン アミドエチル−3−メチル−4= アミノアニリン硫11iMA          5g
テトラポリリン酸ナトリウム      2g炭酸カリ
ウム            30g蛍光増白剤(4,
4’ −ジアミノ スチルベンジ呑スルホン酸誘導体)1g純水を加えて全
量を11とし、pl−110,08に調整する。 (漂白定着液) エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩         30Qエチレン
ジアミンテトラ酢1     3gチオ硫酸アンモニウ
ム(70%溶液)   ioo、1亜硫酸アンモニウム
(40%溶液)   27.511炭酸カリウムまたは
氷酢酸でpi−17,1に調整し水を加えて全量を12
とする。 (安定化液) 5−クロロ−2−メチル−4−インチ アゾリン−3−オン          1g1−ヒド
ロキシエチリデン−1,1− ジホスホン酸            2g水を加えて
1tとし、硫酸又は水酸化カリウムにてpHを7.0に
調整する。 く処理[B]〉通常処理 : [現像処理工程] 発色現像  38℃    3分30秒漂白定着  3
3℃    1分30秒水洗処理  25〜30℃ 3
分 乾   燥    75〜80℃  約2会名処理工程
において、使用した処理液組成は下記の如くである。 [発色現像液] ベンジルアルコール         15dエチレン
グリコール         15d亜硫酸カリウム 
          2.0g臭化カリウム     
       0.79塩化ナトリウム       
    0.2g炭酸カリウム           
30.0(1ヒドロキシルアミン硫酸塩      3
.0gポリリン酸(TPPS)        2.5
g3−メチル−4−アミノ−N−エチル −N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−アニリン!ii!l酸塩      5.5
g蛍光増白剤(4,4’ −ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体)    1.Oi;1
水酸化カリウム           2.0g水を加
えて全量を12とし、l)810.20に調整する。 [漂白定着液] エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水爆         60gエチレン
ジアミンテトラ酢酸     3gヂオ硫酸アンモニウ
ム(70%溶液)   1001ρ亜Ta1li7ンモ
ニウム(40%溶液)   27.5iR炭酸カリウム
または氷酢酸でp)(7,1に調整し、を加えて全量を
1iとする。 表−1 表 −1(つづき) ★★ は表−3に示す。 う’#4@へD及4こ肩−1 (UV−1) CsH++(t) 槽へと零H 壜へ゛色某r スティンp倉止4+1 (As−+) に」曵イエローカプラー (Y−X) Q 叱ヰ女マじ1〉タウプラー c¥−×) 表−2[★〕ハロロダ化銀乳剤調製方法不活性ゼラチン
の存在下において、1)AO7,0一定にコントロール
し、タプルジェット方式により、50℃60分の物理熟
成を行い下記の粒径および組成のハロゲン化銀乳剤を作
成し、その後イオウ増感をほどこし前記分光増感色素に
て分光増感した。 表−2 表−3の結果から明らかなようにベンジルアルコールを
含有しない発色現像液を用いて迅速処理を行っても、本
発明の構成の試料の階調バランスはプリント画像として
観賞する場合に好ましいγ%〜 1.1;γ%→ 1.
0であり、本発明外の比較試料は、上記値よりはずれて
おりプリント画像として観賞する場合に好ましくない階
調バランスである。また、本発明の構成の試料は比較試
料に比べ色再現域が向上しているのが判る。 実施例−2 実施例−1において作成しE$N 0.2において、用
いるカプラー及び高沸点有機溶媒を下記表−4に示す如
く代える以外は、同様にして試料No。 24〜N 0.32を作成し、実施例−1の試料No。 2と同様の処理を行い同様の試験を行った。結果を下記
表−4に示す。 表−4の結果から明らかな様に本発明の構成試料No、
24〜32は実施例−1の比較試料に対していずれも階
調バランスが良好でありかっ色再現域が拡大されている
。 実施例−3 試料No、26の構成で第1層、第5層には下記に示す
画像安定化剤S−1をカプラー1モル当り0.5モル添
加し、第3層には下記に示す画像安定化剤S−2を0.
5モル添加して試料No、33を作成し、実施例−2と
同様な試験を行った。更に画像安定試験としてアンダー
グラス屋外曝露台にて2i間日光を照射し、試験後の′
aff残存率を求めた。結果を表−5に示す。 表−5より明らかなように、ベンジルアルコールを含有
しない発色現像液を用いて迅速処理を行っても本発明に
かかる試料においては、色素画像安定化剤を併用した場
合、階調、階調バランスおよび色再現域をそこなうこと
なく、色素画像安定性を向上させることが可能である。
[3゜3]Heb
Tan-1-yl and the like can be mentioned. Does it decline with Ra, Rb, RclRd, Re or Rf? ! −re
Examples of the carbonized compound residue include bicyclo[2,
2,1]hebutan-1-yl, tricyclo[3,3,1
,13'']decane-1-yl,7,7-cymethylrubi
Examples include cyclo[2,2,1]heptan-1-yl, etc.
Ru. Ra, Rb, Re, Rd, Re or Rf''Chiwaware
The alkoxy group further includes a substituent for the alkyl group.
The ones listed above may be substituted, for example, methoxy group
, propoxy group, 2-nitoxy Foxy group, pentadecyl
group, 2-dodecyloxyethoxy group, 7-enethylene
and hydroxyethoxy groups. Ra, Rb, Rc, Rd, Re or RrFi
As the lyloxy group, phenyloxy is preferable,
The aryl nucleus further includes substituents or atoms on the aryl group.
May be substituted with those listed above, for example, phenol
xy group, pt-butyl 7eth/oxy group,
Examples include group 7/oxy group. Attenuated by Ra, Rb, Rat Rd, Re or Rf
The heterocyclic oxy group has 5 to 7 heterocyclic rings.
Preferably, the heterocycle further has a substituent.
For example, 3,4,5゜6-tetrahydrobira
Nyl-2-oxy group, 1-phenyltesilazole-5-
An example is the Oeshi group. Represented by Ra, Rb, Re, Rd, Re or Rf r
The siloxy group may be further substituted with a furkyl group, etc.
For example, trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group
and dimethylbutylsiloxy group. Rat Rb, Re, Rd, Re or Rf “C” represents
Examples of the acyloxy group include alkyl carbo
Nyloxy group, arylcarbonyloxy group, etc.
and may further have a substituent, specifically acetyl
chlorooxy group, a-chloroacetyloxy group, benzoyl
Examples include oxy group. Represented by Ra, Rh, Re, Rd, Re or Rf'''C
Carbamoyloxy groups include furkyl groups, aryl groups, etc.
may be substituted, for example, N-ethylcarbamoyl
oxy group, N,N-diethylcarbamoyloxyIt,
Examples include N-722carpamoyloxy group. A weakened by Ra, Rb, Re, Rd, Re or Rf
The group 7 is an alkyl group, an aryol group (preferably phenyl group)
group), etc., for example, dithylamino group
, anilino group, -monolyroanily7 group, 3-pentadecy
7 groups, 2-chloro-5-hex
Examples include 7 groups of sadecanamide aniline. Ra, Rh, Re, Rd, Re or Rf''c is attenuated
As the 7 acyl amide groups, there are 7 alkyl carbonyl amide groups.
, arylcarbonylamine/group (preferably phenylcarbonyl)
(7 groups), and further has a substituent.
Specifically, acetamido group, α-ethylpropane
Amide group, N-phenylacetamido group, dodecanamide group
do group, 2,4-sheet t-7mil 7-enoxyacetamide
group, a-3-t-butyl-4-hydroxy727xip
Examples include tanamide group. Ra, Rb, Re, Rd, Re or Rf ci
As the sulfonamide group, alkylsulfonyl amide 7
group, arylsulfonylamine 7 group, etc., and furthermore,
Even if it has a substituent, 1. Specifically, methylsulfonylua
Mi 7 group, pentadecylsulfonyl 7 Mi 7 group, benzene person
sulfonamide '4, p-toluenesulfonamide group, 2
-methoxy-5-t-7 milbenzenesulfonamide group
etc. Represented by Ra, Rh, Re, Rd, Re or Rf
The imide group may be open-chain or cyclic,
It may have a substituent, for example, a fluoroimide group
, 3-heptadecylph 11-phosphate imide group, 7-talimide
group, glutarimide group, etc. Those who are rewarded with Ra, Rh, Re, Rd, Re or Rf
The laid group is an alkyl group, an aryl group (preferably a phenylene group),
N-yl group), etc., for example, N-
thylureido group, N-methyl-N-decylureido group,
N-phenylureido group, N-p-)lylureido group, etc.
can be mentioned. zh represented by Ra, Rh, Re, Rd, Re or Rf
7 Amoyl 7 Mi 7 groups are alkyl groups, aryl groups (preferably
Preferably, it may be monosubstituted with a phenyl group), etc., for example,
N, N-dibutyl sulfate 7 amoylamides, N-methyl
Rusul 7 amoylamino i, Rua 7 moi with N-phenyl
Examples include 7 Ruami groups. Represented by Ra, Rh, Re, Rd, Re or Rf″C
As the alphkidicarbonyl amine 7 group, further substituents are added.
may have, for example, 7 meth)oxycarbonylamide groups.
, methoxyethoxycarbonylamide 7 groups, octadecyl
Examples include oxycarbonylamide 7 groups. Represented by Ra, Rb, Re, Rd, Re or Rf″c
The 7 aryloxycarbonylamide groups have a substituent
For example, 7 7-ethyl carponylamine groups, 4
-methylphenoxycarbonylamide 7 groups. A represented by Ra, Rh, Rc, Rd, Re or Rr
The rufukidicarbonyl group may further have a substituent.
For example, methoxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group,
Nyl group, dodecyloxycarbonyl group, octadecyl group
oxycarbonyl group, nidoxymethoxycarbonyloxy
group, benzyloxycarbonyl group, and the like. A represented by Ra, Rb, Re, Rd, Re or R[
The lyloxycarbonyl group further has a substituent.
For example, phenoxycarbonyl group, p-chloroph
phenoxycarbonyl group, l-pentadecyloxypheno
Examples include xycarbonyl group. Represented by Ra+ Rb, Rc+ Rd, Re or Rf
The alkylthio group may further have a substituent,
For example, ethylthio group, dodecylthio group, octadecylthio group
o group, 7enethylthio group, 3-phenoxypropylthio group
Examples include groups. 7 represented by Ra, Rh, Re, Rd, Re or Rf
The lylthio group is preferably a phenylthio group, and further substituents
For example, phenylthio group, p-nod
xyphenylthio group, 2-t-octadecylphenylthio group
O group, 3-octadecylphenylthio group, 2-carboxy group
Cyphenylthio group, p-7cetaminophenylthio group, etc.
can be mentioned. He expressed by Ra, Rh, Re, Rd, Re and Rf
As the heterocyclic thio group, a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable.
Preferably, it may further have a fused ring or a substituent.
For example, 2-pyridylthio group, 2-benzothi
Azolylthio group, 2,4-shifuefoxy-1,3,5-
A triazole-6-thio group is mentioned. Rg and Y are carbon atoms, and the bond between Y and Y2 is two
Couplers expressed by Re in the case of double bonds and color development
A substance that is not released upon reaction with the oxidized form of the image agent.
Examples of substituents include alkyl groups, 7-aryl groups, cyclo
Alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, fulky group
Nyl group, heterocyclic group, acyl group, sulfonyl group, sulfonyl group,
finyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group
yl group, shea/IS, spiro compound residue, bridged hydrocarbon
Compound residue, siloxy group, carbamoyloxy group, alkali
Coxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group are mentioned.
can be lost. As mentioned above, as a specific example of each group, for example, the specific example of Ra mentioned above,
The following are examples. Reaction with oxidized products of color developing agents represented by Xa, Xb, and Xc
Examples of substituents that can be removed by reaction include halogen atoms.
In addition to carbon atoms (chlorine atoms, bromine atoms, seven atoms, etc.),
Substitution through a child, atom, sulfur atom, or nitrogen atom
Examples include groups such as As a group substituting via a carbon atom, a carboxyl group
, hydroxymethyl group, 177! In addition to the nylmethyl group,
Corresponding to Xa, Xb, and Xc, respectively, formula (a') (Kd)n4' formula (b'') R4 formula (C') (Rg')nt' is Rb and Re' is Re.
, Rd' is Rd, Re' is Re, Rf' is R
f and R8' are Rg and 1. T is nl, , 1 is
n2 and , J is n, 04' is n4,
, l is n, and 1.1 is n, and , l is n, and Y
, ' is Yl, Y2' is Y2, Y,'' is Y,
, Y,' is Y4, Y,'' is Y, and Za' is Za.
, zb'' is synonymous with zb, Zc' is synonymous with Zc, and R1
-R6 is hydrogen, aryl group, alkyl group, or heterocyclic group
The group represented by ) is exemplified. Examples of groups substituted via an oxygen atom include alkoxy
cy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group,
Oxy group, sulfonyloxy group, alkoxycarbonyl group
xy group, aryloxycarbonyloxy group, furkyl group
Oxalyloxy group, alkoxyoxalyloxy group
There are eight. The alkoxy group may further have a substituent, for example,
Toxy group, 2-phenoxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group
xy group, 7enethyloxy group, p-chlorobenzyloxy group
Examples thereof include cy group. The 7-aryloxy group is preferably a phenoxy group,
The aryl group may further have a substituent.
contains 7 eth/oxy group, 3-methylphenoxy group, 3-dode
Silphenoxy group, 4-methanesulfonamide 7e/k
Shi! , 4-(α-(3′-pentadecylphenoxy)bu)
Tanamide] phenoxy group, hexadecylcarbamoyl
Methoxy group 4-cyanophenoxy group, 4-methanesulfonate
Nylphenoxy group, 1-naphthyloxy group, p-metho
Examples include xyphenoxy group. The heterocyclic oxy group is a 5- to 7-membered heterocyclic oxy group.
A cy group is preferable, and it may be a condensed ring or have a substituent.
Specifically, 1-phenyltetrazoly
2-benzothiazolyloxy group, etc.
It will be done. Examples of the acyloxy group include acetoxy group, buto
! Furkylcarbonyloxy group such as noroxy group, syn
Alkenylcarbonyloxy group such as namoyloxy group
, carbonyloxy such as benzoyloxy
Examples include groups. The sulfonyloxy group is, for example, butanesulfonyloxy group.
Examples include fluoroxy group and methanesulfonyloxy group. As the alkoxycarbonyloxy group, for example, ethyloxy
xycarbonyloxy group, benzyloxycarbonyloxy group
Examples include xy group. The aryloxycarbonyloxy group is phenoxy
Examples include cycarbonyloxy group. As the alkyloxalyloxy group, for example, methyl
An example is an oxalyloxy group. As the alkoxyoxalyloxy group, ethoxy
Examples include xalyloxy group. Examples of groups substituted via the sulfur atom include furkyl
Thio group, arylthio group, heterocyclic thio group, flukylthio group
Examples include xythiocarbonylthio group. The alkylthio group includes butylthio group, 2-cy7no
Ethylthio group, 7enethylthio group, benzylthio group, etc.
Can be mentioned. As the arylthio group, phenylthio group, 4-notane
Sulfone 7midophenylthio group, 4-dodecyl 7enethi
ruthio group, 4-nonafluoropentanamide 7enethyl
Thio group, 4-carboxyphenylthio group, 2-ethoxy
-5-t-butylphenylthio group and the like. Examples of the heterocyclic O group include 1-722-1.
2,3.4-tetrazolyl-5-thio group, 2-benzothi
Examples include azolylthio group. As the alkyloxythiocarbonylthio group, dode
Examples include syloxythiocarbonylthio group. The group substituting via the nitrogen atom is tilted. child
Here, R1 and R are hydrogen atoms, alkyl groups, and aryl groups.
, heterocyclic group, sulfamoyl group, carbamoyl group, a
Syl group, sulfonyl group, aryloxycarbonyl group,
represents an alkoxycarbonyl group, and R7 and R1 are bonded together.
may form a heterocycle, provided that R2 and R8 are both water.
It cannot be an elementary atom. The alkyl group may be straight chain or branched, preferably carbon
These are numbers 1 to 22. In addition, an alkyl group has a substituent.
The substituent may be, for example, a 717-l group.
, flukoxy group, aryloxy group, furkylthio group,
71 northio group, alkyl 7mi 7 group, arylami 7
group, acylami 7 group, sulfonamide group, imino group, a
Syl group, furkylsulfonyl group, arylsulfonyl group
, carbamoyl group, sul77moyl group, alkoxycar
Bonyl group, aryloxycarbonyl group, alkyloxy
7 cycarbonyl amide groups, 7 lyloxycarponyl amide
7 groups, hydroxyl group, carboxyl group, Schiff/group, ha
Examples include rogen atoms. Specifics of the alkyl group
For example, ethyl group, octyl group, 2-ethyl group, etc.
Examples include xyl group and 2-chloroethyl group. As the 7-aryl group represented by R1 or R1, the number of carbon atoms is
6 to 32, particularly phenyl group and naphthyl group are preferable, and
The 717-l group may have a substituent, and the substituent is
A substituent to the alkyl group represented by R2 or R1 above;
Examples include those listed above and alkyl groups. Ally
Specific examples of the group include phenyl group,
Examples include 1-su7tyl group and 4-methylsulfonylphenyl group.
can be lost. The heterocyclic group represented by R or R- is 5 to 6
A membered ring is preferable, and it may be a fused ring, and the substituent is
Specific examples include a 2-7yl group, a 2-kyl group, and a 2-kyl group.
Noryl group, 2-pyrimidyl group, 2-benzothiazolyl group
, 2-pyridyl group and the like. +t as a sulfamoyl group represented by R7 or R1
h, N-alkylsul77 moyl group, N, N-dialkyl
rusulfamoyl l, N-7 lysul 7 amoyl i,
Examples include N,N-diarylsulfamoyl group, etc.
These alkyl groups and aryl groups are the alkyl groups and aryl groups mentioned above.
It may have the substituents listed for the aryl group,
Specific examples of the sul77 moyl group include, for example, N, N-no
Ethyl Kurua 7-moyl group, N-methylsulfamoyl group
, N-dodecylsulfamoyl group, N-p-)lylsul
7 amoyl group. The carbamoyl group represented by R or Re″C is,
N-furkylcarbamoyl group, N,N-difurkyl group
pamoyl group, N-7 arylcarbamoyl group, N,N-di
Examples include arylcarbamoyl groups, and these alkyl
The alkyl group and 7-aryl group are the same as the alkyl group and 7-aryl group.
Carbamoyl optionally having the substituents listed above
Specific examples of the group include, for example, N,N-diethylcarbamo
ylt N-methylcarbamoyl group, N-dodecylcarbamoyl group
Bamoyl group, N-, -Schiff/phenylcarbamoyl group,
N-p-)lylcarbamoyl group is mentioned. As the 7-syl group represented by R1 or R1, for example, a
alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, heterocycle
Examples include carbonyl groups, such as the furkyl group and the 7-aryl group.
, the heterocyclic group may have a substituent, a 7-syl group
For example, hexafluorob
Tanoyl group, 2.3,4. S, 6-pentafluoroben
Zoyl group, acetyl group, benzoyl group, naphthoyl group,
Examples include 2-furylcarbonyl group. The sulfonyl group represented by R or R1 is
Kylsulfonyl group, 7-arylsulfonyl group, heterocycle group
Examples include sulfonyl group, which may have a substituent, and specifically
Examples include ethanesulfonyl group, benzene
sulfonyl group, octane sulfonyl group, naphthalene sulfonyl group
nyl f+, p-chlorobenzenesulfonyl group, etc.
It will be done. Aryloxycarbonyl group annihilated by R7 or R1
is the substituent listed for the aryl group above.
may have, specifically a 7-ethyl/oxycarbonyl group, etc.
Can be mentioned. The alkoxycarbonyl group represented by Rt or R,
It may have the substituents listed for the alkyl group,
Specifically, methoxycarbonyl group, dodecyl
Oxycarbonyl group, benoloxycarbonyl group, etc.
Can be mentioned. The heterocycle formed by combining R7 and R is 5-
6 shellfish is preferred, and may be saturated or unsaturated, or
It may or may not have aromaticity, and it may be a condensed ring.
The heterocycle may include, for example, an N-7 talimide group.
, N-succinimide group, 4-N-urazolyl group, 1-
N-hyguntoynyl group, 3-N-2,4-dioxoox
sazolidinyl group, 2-N-1,1-dioxo-3-(2
8) -oxo 1,2-pene X thiazolyl group, 1-pyro
Lyle group, 1-pyrrolidinyl group, 1-pyrazolyl group, 1-
Pyrazolidinyl group, 1-piperidinyl group, 1-pyrrolinyl group
group, 1-imidazolyl group, 1-imigzolinyl group, 1
-indolyl group, 1-isoindolinyl group, 2-isoyl group
indolyl group, 2-isoindolinyl group, 1-benzoto
Liazolyl group, 1-pencyimigzolyl group, 1- (1
,2,4-triazolyl) group, 1-(1,2,3-triazolyl) group,
azolyl) group, 1-(1,2,3,4-tetrazolyl)
) group, N-morpholinyl group, 1,2,3.4-tetrahydrogen
Doroquinolyl group, 2-oxo-1-pyrrolinonyl group, 2
-IH-pyridone group, 7-taladion group, 2-year-old xo 1
-piperidinyl group, etc., and biryaraheterocyclic group is
Alkyl group, aryl group, alkyloxy group, aryl group
xy group, acyl group, sulfonyl group, alkylamino group,
Arylamino group, 7 acyl groups, 7 sulfonamide groups
, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylthio group
, 7-arylthio group, ureido group, flufkidicarbonyl
group, 7lyloxycarbonyl group, imide group, nitro group
, cyano group, carboxyl group, halogen atom, etc.
may have been replaced. Also, Za, Zb, Ze, Z1'', zb' or
As a nitrogen-containing biplane ring formed by Zc', billow
ring, pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring
, thiazoline ring, oxazoline Il* or tetrazole
Examples include rings. An example of the heteroatom represented by Y2 is nitrogen. Za, Zb, Zc, Za', Zb'
or the nitrogen-containing heterocycle formed by Ze' may have
Examples of substituents include the substituents exemplified as Ra.
For example, the formula (a-1) (a
11), (b 1)-(b 8), (c-1)
R st tRs41R5I in ~(e-14)
IR@11 tRis-Rts tRtttRy* 1
RI31. , like the bonding position of Rts~R1°
, has coupling ability when the substituent is not present
At the position where the coupler reacts with the oxidized form of the color developing agent,
A group that is less likely to leave is substituted. In addition, in - killing (a) - (c), an oxidized product of a color developing agent;
Substituents that are not eliminated during the reaction with (e.g. R
a-R1, R++-R*i+ Rs+-Ram is combined
carbon or nitrogen) is (Rd")R4"(Rg")nt~(Ra" is Ra, Rb" is Rh, Re" is Re
, Rcl" is Rd, Re- is Re, Rf" is R
f and Rg" are R8 and 1,1・, and n2~ are
R2, nco" is nco, 04" is R4, 15" is 0%
, 06″ is n, , + is n, and Y, = is Y, and Y
2- is Y2 and Y, “is Y, and Y, ゛ is Y, and Y
, - is Y, Za" is Za, zb- is zb, Zc
” is synonymous with Ze.) may have a so-called bi
Of course, a solid coupler is also included in the present invention. Coupler represented by general formula (1), (b) or (c)
Examples of polymer couplers derived from the formula (
a), (b) or <c> having a portion of the coupler attenuated;
a monomer having an ethylenically unsaturated double bond, preferably an ethylenically unsaturated double bond.
homopolymerized monomer or copolymerized with other monomers
can be mentioned. What is attenuated by the general formula (a), (b) or (c)
Specific examples include the following. - maximum (a-1) - maximum (a-
2) - maximum (a-3) - maximum (a
-4) -Maximum (a-5) -Maximum
(a-6) - maximum (a-7) - maximum
Large (a-8)-shell"4"-9)
- Maximum (, -1°) - Maximum (a-11) General formula (b-1) - Maximum (b-
2) - maximum (b-3) - maximum
(b-4) - maximum (b-s)
General formula (b-6) - maximum (b-7)
- maximum (b-8) - maximum (cl)
- maximum (c-2) - maximum (c3)
- maximum (c-4) - maximum (e-5)
- maximum (c6) - maximum (c7)
- maximum (e8) - maximum (c-9)
- maximum (c-10) - maximum (c-11)
- maximum (c-12) - maximum (c-13)
- maximum (c-14) formula (a 1) (c-1
4) Among them, Xal-Xa++ is Xa, and Xb+-Xbm is
xb and Xc, -Xc,,' are Xe and R11
-R2O is Ra, R51-Ra3 is R, and R1゜
-R2S is Re, Rsa-Rts is Rg, R5
5-R<z is synonymous with Rf, and R0~R1° is synonymous with Rg.
Examples include similar items. In addition, the compounds represented by each formula and the exemplified compounds shown below are
Each also includes tautomers. Expressed by formulas (,) to (c)
Among those represented by the formula % formula % (c-10) and (c 12) are preferred.
, especially (a-3), (b-1), (c3), (e-9)
, (c-10). Substituents on the heterocycle (e.g.
Ra −Rg * R11−R421Rs+~Rso)
The preferred ones are described below. When the coupler according to the present invention is used for positive image formation, X
a-Xc, Xal-Xall xbl-Xb, Xel~
The position of the carbon atom adjacent to the carbon atom to which X cl, is bonded
The substituent preferably satisfies the following condition 1,
More preferably, the following conditions 1 and 2 are satisfied.
Particularly preferred is one that satisfies conditions 1.2 and 3 below.
This is the case. Condition 1 The root atom directly connected to the heterocycle is a carbon atom. Condition 2 Only one hydrogen atom is bonded to the carbon atom
, or not bonded at all. Condition 3 The bond between the carbon atom and the adjacent atom is a single bond
This is the case. The most preferred substituent on the heterocycle is the following -
It is represented by the maximum. - Maximum % formula % where R1゜1. R1゜2 and R1゜ are hydrogen atoms, respectively.
child, halogen atom, furkyl group, cycloalkyl group,
alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, 71
J-ru group, heterocyclic group, 7-syl group, sulfonyl group, sulfonyl group
Finyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfur group
Moyl group, sia 7 group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon
Compound residue, alkoxy group, aryloxy group, hetero
Ring oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoy
Ruoxy group, 7 ami groups, 7 acyl ami groups, sulfon ami
Do group, imido group, ureido group, sul 77 moyl amine 7 group
, alkoxycarbonylamide 7 groups, aryloxycar
Bonyl amine 7 groups, alfkidicarbonyl group, aryl group
oxycarbonyl group, alkylthio group, arylthio group,
Represents a heterocyclic thio group, R3゜3. R3゜2 and R3
At least two of ゜ and ゜ are not hydrogen atoms. Also, the above R3゜1. Two of R7゜2 and R3゜,
For example, R4゜ and R1゜2 combine to form a saturated or unsaturated
II (e.g. dichloroflucan, cycloalkene, hetero
A ring) may be formed, and further R5° may be formed in the ring. may be combined to form a bridged hydrocarbon compound residue. The group represented by R1゜1 to R3゜ has a substituent
and the group represented by R1゜1~R+01
Examples of the group and substituents that the group may have include the above-mentioned ones.
Specific examples of the group represented by Ra in the general formula (,) and substituents
can be mentioned. Also, for example, a ring formed by combining R1゜1 and R1゜2
and Rlot ~ R1°, a bridged hydrocarbon formed by
Specific examples of elementary compound residues and their optional substituents:
In the above general formula (a), Ra represents cyclo
Alkyl, cycloalkenyl, heterocyclic group, bridged hydrocarbon
Specific examples of elementary compound residues and their substituents are listed. Among the above general formulas, (i) two of RIOI to R1113 are alkyl groups
(ii) one of the RIOI ~ R1 locos, e.g. R3
゜yu is a hydrogen atom, and the other 2゜R1゜, and R1,2
is combined with the root carbon atom to form a cycloalkyl
If , then . Furthermore, among (i), preferred is R5°1 to R1°. Two of them are alkyl groups and the other one is a hydrogen atom
Or in the case of a furkyl group. Here, the alkyl and dichlorofurkyl further have a substituent.
(said alkyl, said dichlorofurkyl and its substituted
As a specific example of the group, Ra in the above-maximum (a) is
Specifics of alkyl, cycloalkyl and their substituents
An example can be given. Also, substituents on the heterocycle (e.g. Ra-Rgr R+ +
~R421R1l~R9゜) at least one of the following -
The one represented by the maximum is preferred. - Maximum % formula % In the formula % R1 is alkylene, R2 is alkyl, cycloa
Represents rukyr or aryl. Fullylene represented by R' is preferably a straight chain portion.
The number of carbon atoms is 2 or more, more preferably 3 to 6, and directly
Regardless of chain or branch, this alkylene has no substituents.
May have. Examples of the substituent include R in the above general formula (,)
When a is a furkyl group, the radicals that the furkyl group may have
Those shown as substituents may be mentioned. Preferred substituents include phenyl.
Ru. Preferred specific examples of alkylene represented by R' are as follows:
Shown below. The furkyl group represented by R2 is linear and unbranched. Specifically, methyl, ethyl, 7'el l:'le,
iso -propyl, butyl, 2-ethylhexyl,
cutyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octyl
Examples include tadacil and 2-hexyldecyl. 1 to 5 to 6 cycloalkyl groups represented by R2
Preferred examples include cyclohexyl. Alkyl and cycloalkyl represented by R2 have a substituent.
For example, the substituent to R1 described above and
The following are examples. Specifically, the aryl represented by R2 is phenyl.
, naphthyl. The nucleol group has a substituent
Examples of the substituent include linear or branched
In addition to alkyl, the above-mentioned substituents for R1
The following can be mentioned. In addition, if there are two or more substituents, those substituents must be the same.
They may be the same or different. Furthermore, when the coupler according to the present invention is used for negative image formation
, X a −X c , X a + −X a + +
, X b + −X b s . Adjacent to the carbon atom to which Xc+ ~ X c l 4 is bonded
As a substituent for a carbon atom, if the following condition 1 is satisfied:
is preferable, and more preferably satisfies conditions 1 and 2 below.
This is the case. Condition 1 The root atom directly connected to the heterocycle is a carbon atom. Condition 2 At least two hydrogen atoms are bonded to the carbon atom.
ing. The most preferred substituent on the heterocycle is the following -
It is expressed by slaughter. - Killing % formula % In the formula, R1゜ is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group
, cycloalkyl group, alkenyl group, cycloalkenyl
group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group
, sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, carbon
Bamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, pyro compound
residues, bridged hydrocarbon compound residues, alkoxy groups, ants
ruoxy group, heterocyclic oxy group, siloxy group, acyl group
Oxy group, carbamoyloxy group, ami7 group, acyl group
Mi 7 group, sulfone 7 mido group, imido group, ureido group, sulphone group
Rufu 7moyl 7mi 7 groups, Alfkidicarbonyl 7mi 7 groups
, 7yloxycarponyl 7mi7 groups, alkoxycar
Bonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylthio
represents a group, an arylthio group, or a heterocyclic group. The group represented by R1114 may have a substituent
, R3゜, specific examples of groups and some groups have
As optional substituents, in the above general formula (,),
Specific examples of the group represented by Ra and substituents are listed. Preferred as R1゜4 is a hydrogen atom or an alkyl group
It is. Specific examples of compounds used in the present invention are shown below. The numbers in the table represent the following groups, respectively. - CHy Ct Hs
-(i) C3Ht- Ca Hs
−(t) C4H* −<i)
C4Hs- Cs H+ + Cs
H+ t −C+ + H2) −C, □
H2S-CIS)I)l
-CI? H) S20 2l -CH,N(C,H8)2 -CH,CH2NH
302C,, H33 Mlfu (1) - (CHz); 5Otc 12Hts (t) -
(CH2)3SO2C12Hts('σ 69 7゜a -CN -COCH, -COC,H
. -COOC2H, -COOC,H,, -COOC,,H
2゜COOC+s H31F CI
B r-NHCOC,,H,,-NHCOC,5H
33-OCH, -0C2H% -OC,2H2
゜-OCH, C0NHCH, CH20CH, -0CH2
CH2SO2CH. -OCOC2HS -0COC(CH,
)) -SC,,H,,-3CH,C00H The color tone of the coloring dye produced by the coupler of the present invention is
Arrangement of ring atoms, types of substituents, and color developing agent
Although it may change depending on the type of color and other conditions, it is mainly magenta.
It can be used for multicolor photography, but red-ish
The light absorption properties are also good, so it is easy to use
It can be used for color photographs, etc. The couplers of the present invention usually contain 1) I per mole of silver halide.
Xlo'' mol-1 mol, preferably 1 x 10-2 mol-
A range of 8 x 10" moles can be used. The couplers of the present invention can also be used with other types of magenta couplers.
They can also be used together. Hee! : In the silver halide photographic material of the present invention, cyan color
Shea represented by general formula [I] contained in the elementary image forming layer
The coupler will be explained below. The alkyl represented by R1 in the above-Saburatsu [I]
Examples of groups include methyl, ethyl, butyl, hexyl
group, tridecyl group, pentadecyl group, heptadecyl group,
The so-called polyfluoroalkyl group substituted with fluorine
What is it? The allyl group represented by R1 is, for example, a phenyl group, a na
It is a phthyl group, preferably a phenyl group. At R1
The heterocyclic group represented is, for example, a pyridyl group or a furanyl group.
etc. The cycloalkyl group represented by R1 is, for example,
Examples include cyclopropyl group and cyclohexyl group. these
The group represented by R1 has a single or multiple substituents.
For example, substituents introduced into phenyl groups.
Typical examples include halogen atoms (e.g. fluorine,
chlorine, bromine, etc.), alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group),
group, propyl group, butyl group, dodecyl group, etc.), hydro
xyl group, cyan group, nitro group, alkoxy group (e.g.
methoxy group, ethoxy group, etc.), alkylsulfonamide
groups (e.g. methylsulfonamide group, octylsulfone group)
amide group, etc.), arylsulfonamide group (e.g.
Nylsulfonamide group, naphthylsulfonamide group, etc.)
, alkylsulfamoyl groups (e.g. butylsulfamoyl)
yl group), arylsulfamoyl group (e.g. phenyl group), arylsulfamoyl group (e.g. phenyl group),
rusulfamoyl group, etc.), alkyloxycarbonyl group
(e.g. methyloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group, etc.
Cycarbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group, etc.)
), aminosulfonamide group, acylamino group, carba
Moyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, sulfoxy
Cy group, sulfo group, aryloxy group, alkoxy group, carbon
Ruboxyl group, alkylcarbonyl group, arylcarboxylic group
Nyl group, aminocarbonyl group, etc.
. Two or more of these substituents are introduced into the phenyl group.
It's okay to stay. Preferred groups represented by R1 include
Lifluoroalkyl group, phenyl group or halogen atom
, alkyl group, alkoxy group, alkyl sulfonamide
group, arylsulfonamide group, alkylsulfamoy
group, arylsulfamoyl group, alkylsulfonyl group
group, arylsulfonyl group, alkylcarbonyl group,
With lyl carbonyl group or cyano group as a substituent
It is a phenyl group having one or more. The alkyl group represented by R2 may be straight or branched.
For example, methyl group, ethyl group, propyl group, butylene group.
ru group, pentyl group, octyl group, nonyl group, tridecyl group
The aryl group is, for example, a phenyl group, a naphthyl group, etc.
etc. These groups represented by R2 may be single or
or may have multiple substituents, for example phenyl
A typical substituent introduced into the group is halogen.
atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.), alkyl groups (e.g.
For example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, dode
(sil group, etc.), hydroxyl group, cyano group, nitro group, a
alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, etc.),
Killsulfonamide group (e.g. methylsulfonamide group)
, octyl sulfonamide group, etc.), arylsulfonate group, etc.)
Mido group (e.g. phenylsulfonamide group, naphthyls
sulfonamide group, etc.), alkylsulfamoyl group (e.g.
(butylsulfamoyl group, etc.), arylsulfamoyl group, etc.
group (e.g. phenylsulfamoyl group, etc.), alkyl group
Oxycarbonyl group (e.g. methyloxycarbonyl group)
etc.), aryloxycarbonyl groups (e.g. phenyloxycarbonyl groups),
(oxycarbonyl group, etc.), aminosulfonamide group, acyl
Ruamino group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group
Nyl group, sulfooxy group, sulfo group, aryloxy group
, alkoxy group, carboxyl group, alkylcarbonyl
groups, arylcarbonyl groups, aminocarbonyl groups, etc.
can be mentioned. Two or more of these substituents are
It may be introduced into the nyl group. The halogen atom represented by R3 is, for example, fluorine or chlorine.
, bromine, etc., and the alkyl group is, for example, a methyl group, an ethyl group, etc.
group, propyl group, butyl group, dodecyl group, etc.
In addition, alkoxy groups include, for example, methoxy group, ethoxy group,
These include propyloxy group, butoxy group, etc. In the cyan dye-forming coupler according to the present invention, further
Preferably at least at a position other than the coupling active site
Has one sulfonamide or sulfamoyl group
It is a 2,5-diacyl amino type cyan dye-forming coupler.
Ru. Further preferred cyan dye-forming couplers are expressed by the general formula:
In other words, they are the general formulas [1] to [IV] shown below. - Killing [I] In the formula, R1 represents a ballast group. R2 is a halogen atom
, represents a -valent organic group. R3 is a hydrogen atom, a halogen atom
represents an alkyl group or an alkoxy group. W is Sur
Represents a phonamide group or a sulfamoyl group. m is 0
Represents an integer from ~4. When m is 2 or more, R2 is the same but different group.
Good too. z2 has the same meaning as 71 in general formula [I]. R
The monovalent organic group represented by 2 includes a nitro group and an amino group.
Hydroxy group, carboxy group, carbon number 1~
20 alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, propylene)
group, isopropyl group, °C-butyl group, octyl group, etc.)
, aralkyl group (e.g. benzyl group, phenethyl group, etc.)
, alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, ben
(e.g., phenyloxy group), aryloxy group (e.g., phenoxy group), aryloxy group (e.g., phenoxy group,
cy group, p-nitrophenoxy group, etc.), acylamino group (
For example, acetylamino group, propionylamino group, ben
(zoylamino group, phenoxyacetylamino group, etc.), carbon
Rubamoyl group (e.g. methylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group, diphenylcarbamoyl group)
), sulfonamide groups (such as methanesulfonate groups),
Mido group, butanesulfonamide group, benzenesulfonamide group
mido group, p-toluenesulfonamide group, etc.), sulfa
moyl group (for example, methylsulfamoyl group, dimethyl
(tylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, etc.)
, alkylcarbonyl group (e.g. methylcarbonyl group,
propylcarbonyl group, octylcarbonyl group, etc.),
Rylcarbonyl group (e.g. phenylcarbonyl group, etc.)
, alkyloxycarbonyl group (e.g. methyloxycarbonyl group)
carbonyl group, ethyloxycarbonyl group, butyloxy
carbonyl group, t-butyloxycarbonyl group, etc.), a
lyloxycarbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group)
carbonyl group, methoxyphenyloxycarbonyl group, etc.),
Alkylsulfonyl groups (e.g. methanesulfonyl group, butylsulfonyl group)
tansulfonyl group, etc.), arylsulfonyl group (e.g.
benzenesulfonyl group, etc.). In the present invention, -cyancap represented by sakatsu [I]
Preferably, it is represented by the following - killing [III]
It is a compound. General Formula [I] In the formula, Y is -N-SO2R+2 or R+3 -802-N-R+2r. Here, R+2R
+s represents an alkyl group, an aryl group or an amine group;
The alkyl group, aryl group or amino group of
You may. R13 is a hydrogen atom, an alkyl group, or a
Represents a aryl group, and this alkyl group and aryl group are
It may have a substituent. The alkyl group, aryl group or
or as a substituent for the amino group, a halogen atom (e.g.
chlorine, bromine, fluorine atoms, etc.), alkyl groups (e.g. methyl
group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, etc.
), polyfluoroalkyl group, hydroxyl group, carbo
xyl group, cyam L nitro group, alkoxy group (e.g.
(toxy group, ethoxy group, etc.), alkylsulfonamide group
(e.g. methylsulfonamide group, octylsulfonamide group)
(mido group, etc.), arylsulfonamide group (e.g. phenyl sulfonamide group),
sulfonamide group, naphthylsulfonamide group, etc.),
Alkylsulfamoyl groups (e.g. butylsulfamoyl)
(e.g. phenyl group), arylsulfamoyl group (e.g. phenyl group), arylsulfamoyl group (e.g. phenyl
sulfamoyl group, etc.), alkyloxycarbonyl M (
For example, methyloxycarbonyl group), aryloxy
Carbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group, etc.)
, alkyl carbonyl group (e.g. acetyl group, etc.), alkyl carbonyl group (e.g. acetyl group etc.),
carbonyl group (e.g. phenylcarbonyl group, etc.),
Acyloxy group, carbamoyl group (e.g. ethylcarba
moyl group, etc.), acyloxy-ureido group, anilim L
Examples include mercapto group. The preference represented by R+2
The correct ones are methyl group, ethyl group, butyl group, octyl group.
group, dodecyl group, phenyl group, ethylphenyl group, dimeryl group,
Examples include thylamino group and diethylamino group. Preferred ones represented by R13 are hydrogen atom, methyl
group, ethyl group, butyl group, etc. - R3 of Satsu [In] is a halogen atom (e.g. fluorine,
chlorine, bromine, etc.), alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms (e.g.
(e.g. methyl group, ethyl group, butyl group, etc.), polyfluoro
Alkyl or alkoxy groups (e.g. methoxy, ethyl)
(such as a toxyl group). - Killing [1 [K in [ ] represents an integer from O to 4, and K is 2
In the above cases, R3 may be the same or different. R3 is an alkyl group or an aryl group. Alkyl group
or the aryl group has single or multiple substituents.
Typical examples of this substituent include halo.
Gen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.), hydroxy
carboxyl group, alkyl group (e.g. methyl group,
Ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, dodecyl group
), aralkyl group, cyano group, nitro group, alkyl group, etc.
Oxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group), aryl group
xy group, alkylsulfonamide group (e.g. methyl sulfonamide group)
Honamide group, octyl sulfonamide group, etc.>, aryl
sulfonamide group (e.g. phenylsulfonamide group)
, naphthylsulfonamide group, etc.), alkylsulfamo
yl group (e.g. butylsulfamoyl group, etc.), aryl group
Sulfamoyl group (e.g. phenylsulfamoyl group, etc.)
), alkyloxycarbonyl groups (e.g. methyloxy
Carbonylbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group, etc.),
Minosulfonamide N (e.g. dimethylaminosulfone)
(amide group, etc.), alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group,
Nyl group, alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group
, aminocarbonylamide group, carbamoyl group, sulfur
Examples include a vinyl group. These redemption groups are
Two or more types may be introduced. As a preferable group represented by R9, when l-0,
When it is an alkyl group and 2-1 or more, it is an aryl group. R
A particularly preferred group represented by 9 is 2-0
When , alkyl M having 1 to 22 carbon atoms (preferably metal) is used.
Tyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group
, dodecyl group), and when it is 2-1 or more, it is a phenyl group,
or an alkyl group (preferably t-butyl group, t-amino group)
(alkyl group, octyl group), alkyl sulfonamide group (preferably
or butylsulfonamide group, octylsulfonamide group
do group, dodecylsulfonamide group), arylsulfone
Amide group (preferably phenylsulfonamide group),
Minosulfonamide group (preferably dimethylaminosulfonamide)
honamido group), alkyloxycarbonyl group (preferably
or methyloxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group
phenyl group having one or more substituents
is a group. Rlo represents an alkylene group. Straight or branched carbon
Aluminums having 1 to 20 atoms, and even 1 to 12 carbon atoms.
Represents a kylene group. R11 is a hydrogen atom or a halogen atom (fluorine, chlorine,
bromine or iodine). Preferably a hydrogen atom
. l is O or a positive integer, preferably O or 1;
be. In the general formula [1[[], X is -0-1-CO-1-COO
-1-OCO-1-8O2NR'-1-NR' SO
2NR” -1-S-1-s o -* Ta is -302
- etc. (ilIi group), where Rl,
RLj represents an alkyl group, and the alkyl group has a substituent.
May have. X is preferably -〇-1-S-1-SO-1-8O2
− is. 73 in the general formula [I[1] is the same as 71 in -satsu [I]
For example, as a leaving group in Zl,
halogen atoms (e.g. chlorine, bromine, fluorine atoms, etc.),
Direct coupling of oxygen, sulfur or nitrogen atoms
a removable group bonded to the position, such as an alkoxy group,
Aryloxy group, sulfonylalkoxy group, carbamo
yloxybamoylmethoxy group, acyloxy group, sulfur
Honamido group, triazolylthio group, tetrazolylthio group
group, tetrazolyl group, carbonyloxy group, succinic acid group
Mido group and the like can be mentioned. Furthermore, as specific examples of these groups, for example, the US-India patent
No. 3,476, 563, No. 3, 227, 554
Specifications, JP-A No. 47-37425, JP-A No. 48-3
No. 6894, JP-A-50-10135, JP-A No. 50-1
No. 17422, No. 50-130441, rA51-
No. 108841, No. 50-120334, No. 52-
No. 18315, No. 53-52423, No. 53-10
No. 5226, No. 54-14736, No. 54-4823
No. 7, No. 55-32071, No. 55-65957,
No. 56-11938, No. 56-12643, No. 56
It is described in various publications such as No.-27147. zl is preferably a chlorine atom or a fluorine atom. In the general formula [1111, Y is represented by 1N-SO2R12 R,13 or -SO2-N-R12, and several groups are 1N
For one NHCO group of the phenyl group bonded to the CO group
Those substituted at the ortho or para position are preferred;
More preferably, it is substituted at the ortho position. General formula [■] 0'r4 In the formula, R1 is an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group
represents a group or a heterocyclic group. R2 is a halogen atom or
Represents a monovalent organic group. m represents an integer from 0 to 4, m
is 2 or more, R2 may be the same or different
good. R3 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or
represents an alkoxy group. W is a sulfonamide group or
Represents a sulfamoyl group. R+ represents an alkylene group
vinegar. X represents a divalent group. represents 0 or a positive integer
vinegar. z4 has the same meaning as 71 in general formula [I]. In the above-mentioned - killing [IV], Alki represented by R+
Examples of the group include methyl group, ethyl group, butyl group, and amyl group.
group, decyl group, pentadecyl group, hebutadecyl group, etc.
or fluorine-substituted so-called polyfluorocarbons.
It may also be a alkyl group. Aryl group represented by R1
is, for example, a phenyl group or a naphthyl group, preferably
It is a phenyl group. The heterocyclic group represented by R1 is, for example,
Examples include pyridyl group and furan group. The series represented by R1
Examples of chloroalkyl groups include cyclopropyl and cyclohexyl groups.
Syl group, etc. These groups represented by R1 may be a single group.
or may have multiple substituents, for example phenyl
Typical substituents introduced into the group are halogen and
(e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.), alkyl groups (
For example, methyl group, ethyl group, butyl group, butyl group,
decyl group, etc.), hydroxyl group, cyan group, nitro group,
Alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, etc.),
alkyloxycarbonyl group (e.g. methyloxycarbonyl group)
aryloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl M (e.g.
nyloxycarbonyl group, etc.), acylamino group, carba
Moyl group, aryloxy group, alkoxy group, carboxy group
Syl group, alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group
, aminocarbonyl group, etc. this
In these substituents, 2F1 or more are substituted with phenyl groups.
Also good. Preferred groups represented by R1 include phenyl
group or halogen atom, alkylcarbonyl group, ali
1 with carbonyl group or cyan group as a substituent
It is a phenyl group having one or more. The halogen atom represented by R2 in the above-dead [rV] is
, such as fluorine, chlorine, bromine, etc. The monovalent organic group represented by R2 is a nitro group or an amine group.
, cyano group, hydroxy group, carboxy group, carbon number 1-
20 alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, propylene)
group, inpropyl group, t-butyl group, octyl group, etc.)
, aralkyl group (e.g. benzyl group, phenethyl group, etc.)
, alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, ben
(e.g., phenyloxy group), aryloxy group (e.g., phenoxy group), aryloxy group (e.g., phenoxy group,
cy group, p-nitrophenoxy group, etc.) acylamino group (e.g.
For example, acetylamine Lbutionylamino group, benzoyl
(ruamino group, phenoxyacetylamino group, etc.), carba
moyl group (e.g. methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group)
Bamoyl group, phenylcarbamoyl group, diphenylcarbamoyl group
bamoyl group, etc.), sulfonamide group (e.g. methanesulfur group),
Honamide group, butanesulfonamide group, benzene sulfonamide group
phonamide group, p-toluenesulfonamide group, etc.),
rufamoyl group (e.g. methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group)
(tylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, etc.)
, alkylcarbonyl group (e.g. methylcarbonyl group,
propylcarbonyl group, octylcarbonyl group, etc.),
Rylcarbonyl group (e.g. phenylcarbonyl group, etc.)
, alkyloxycarbonyl group (e.g. methyloxycarbonyl group)
carbonyl group, ethyloxycarbonyl group, butyloxy
carbonyl group, t-butyloxycarbonyl group, etc.), a
lyloxycarbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group)
carbonyl group, methoxyphenyloxycarbonyl group, etc.),
Alkylsulfonyl groups (e.g. methanesulfonyl group, butylsulfonyl group)
tansulfonyl group, etc.), arylsulfonyl group (e.g.
benzenesulfonyl group, etc.). R2 is preferably a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine
etc.), alkyl groups (e.g. methyl group, ethyl group, butyl group)
groups) or alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy)
etc.). R3 in the above-dead [IV] is a hydrogen atom, a halogen atom
, represents an alkyl group or an alkoxy group, preferably
It is a hydrogen atom. Sulfonamide group represented by W in general formula [IV], a
The rkylsulfamoyl group is substituted. Here, R9 is an alkyl group, an aryl group or
represents an amino group, and this alkyl group, aryl group and
The amino group may have a substituent. RlQ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group
However, this alkyl group and aryl group have a substituent.
Good too. The alkyl group or atom represented by R8 and R10
Substituents for the lyl group include halogen atoms (e.g. chlorine
, bromine, fluorine atoms, etc.), alkyl groups (e.g. methyl group)
, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, etc.),
Polyfluoroalkyl group, hydroxyl group, carboxy
group, cyano group, nitro group, alkoxy group (e.g. meth
(oxy group, ethoxy group, etc.), alkylsulfonamide group (
For example, methylsulfonamide group, octylsulfonamide group
), arylsulfonamide groups (such as phenyl
sulfonamide group, naphthylsulfonamide group, etc.), a
Rukylsulfamoyl group (e.g. butylsulfamoyl
group), arylsulfamoyl group (e.g. phenyl group), arylsulfamoyl group (e.g.
rufamoyl group, etc.), alkyloxycarbonyl group (e.g.
(e.g., methyloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group, etc.
carbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group, etc.),
Alkylcarbonyl group (e.g. acetyl group, etc.), aryl
carbonyl group (e.g. phenylcarbonyl group, etc.),
Syloxy group, carbamoyl group (e.g. ethylcarbamo)
yl group, etc.), acylamino group, ureido group, anili/l
Examples include merkabuto group. Preferably represented by R9
Potatoes have methyl, ethyl, butyl, and octyl groups.
, dodecyl group, phenyl group, ethylphenyl group, dimethy
Examples include a amine group, a diethylamino group, and the like. Rho
Preferable ones represented by are a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group.
Examples include thyl group and butyl group. The alkylene group represented by R4 in the above-mentioned -Sakatsu [IV] is
, preferably linear or branched, having 1 to 20 carbon atoms,
It also represents 1 to 12 alkylene groups. The divalent group represented by X in general formula [IV] is -0
-1-〇〇-1-COO-1-OCO-1-8O2NR
'-1-NR'SO2NR"-1-S-1-8O-
or -8O2-. Here, R' and R'' represent an alkyl group, and the alkyl
The group may have substituents. X is preferably -0-1-S-1-8O-1-802
− is. 2 in general formula [IV] represents 0 or a positive integer,
Preferably it is 0 or 1. (n) I: rxHxsSOtNH C00C18H33 (n) C+2H2s (n) The amount of cyan dye-forming coupler added according to the present invention is not limited.
per mole of silver in the silver halide emulsion layer.
, used in a range of 1×10 −3 mol to 2 mol. Also,
In combination with the cyan dye-forming couplers of the invention, other
Couplers can also be used. In particular, the cyan dye-forming coupler of the present invention can be used depending on the purpose.
2-acylaminophene represented by the following general formula [V]
It is preferable to use it in combination with a knoll type cyan coupler.
be. General formula [V] In the formula, R4 is an alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group,
propyl group, butyl group, nonyl group, etc.). R5 is
Represents an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, etc.). R6 is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine,
bromine, etc.) or alkyl groups (e.g. methyl, ethyl)
etc.). z2 is a hydrogen atom, a halogen atomic wave, or an aromatic primary amine
A group that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent.
represents. Below, in the present invention, preferable combinations with the general formula [I] are described below.
Typical examples of new cyan image-forming couplers are listed below.
Ru. CC-1 CC-3 The yellow coupler and magenta coupler according to the present invention
In order to incorporate the cyan coupler into the emulsion, known methods can be used.
Just follow the method, e.g. solid dispersion method, latex dispersion method.
It is possible to use various methods such as
This is due to the chemical structure of hydrophobic compounds such as couplers.
It can be selected as appropriate. Oil-in-water emulsion dispersion
The method is a conventionally known method in which hydrophobic additives such as couplers are dispersed.
This method can be applied, and usually has a high boiling point of about 150℃ or higher.
Low boiling point and/or water-soluble organic solvent as required
Hydrophilic binders such as gelatin aqueous solution can be dissolved using a medium.
stirrer, homogenizer,
Colloid mills, flow jet mixers, ultrasonic devices, etc.
After emulsifying and dispersing using a dispersion means, the desired hydrophilicity is achieved.
It may be added to the colloid layer. Same as dispersion or dispersion
Sometimes a step of removing the low boiling point organic solvent may be included. As a high boiling point organic solvent, it does not react with the oxidized form of the developing agent.
Phenol derivatives, phthalate alkyl esters, phosphorus
acid ester, citric acid ester, benzoic acid ester,
Lucylamide, fatty acid ester, trimesic acid ester
An organic solvent having a boiling point of 150° C. or higher is used. In the present invention, the high boiling point organic solvent has a dielectric constant of 6
.. A value of 0 or more is advantageous in terms of color development. High boiling point organic solvents that can be used in the present invention include:
U.S. Patent No. 2.322.027, U.S. Patent No. 2,533,51
No. 4, No. 2,835,579, No. 3,287.134
No. 2.3531262, No. 2.852.383
No. 3,554,755, No. 3.676.137
No. 3.676, No. 142, No. 3.700.45
No. 4, No. 3,748,141, No. 3.779.765
No. 3.837.8G3, British Patent No. 958.441
No. 1.222.753, 0L32.538,88
No. 9, JP-A-47-1031, JP-A No. 49-90523
, No. 50-23823, No. 51-26037, No. 5
No. 1-27921, No. 51-27922, No. 51-2
No. 6035, No. 51-26036, No. 5゜-6263
No. 2, No. 53-1520, No. 53-1521,
No. 53-15127, No. 54-119921, No. 54-119921, No. 54-119921, No. 54-119921, No.
No. 54-119922, No. 55-250574, No. 5
No. 5-36869, No. 56-19049, No. 56-8
Described in No. 1836, Special Publication No. 48-29060, etc.
Some examples include: Low boiling point that can be used with or in place of high boiling point solvents
Or a water-soluble solvent is disclosed in U.S. Patent No. 2,801.171.
, 2.949.360, etc.
be able to. Organic solvent with low boiling point and virtually insoluble in water
Ethyl acetate, propyl acetate, butyl
acetate, butanol, chloroform, carbon tetrachloride,
Nitromethane, nitroethane, benzene, etc., and water
Examples of soluble solvents include acetone and methyl isobutyl ketone.
ton, β-ethoxyethyl acetate, methoxyglyco
acetate, methanol, ethanol, acetonite
Lyle, dioxane, dimethylformamide, dimethyls
sulfoxide, hexamethylphosphoramide, diethyl
glycol monophenyl ether, phenoxyethano
Examples include rules. Examples of surfactants used as dispersion aids include alkaline
Killbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate
salts, alkyl sulfonates, alkyl sulfates
esters, alkyl phosphate esters, sulfosuccinate esters
and sulfoalkyl polyoxyethylene alkyl
Anionic surfactants such as luphenyl ether, etc.
, steroidal saponins, alkylene oxide derivatives
and nonionic interfaces such as glycidol derivatives etc.
Active agents, amino acids, aminoalkylsulfonic acids,
and amphoteric surfactants such as alkyl betaines, etc.
and cationic systems such as quaternary ammonium salts, etc.
Preferably, a surfactant is used. These surfactants
Specific examples of agents can be found in “Surfactant Handbook” (Sangyo Tosho, 196
6th grade) and “Emulsifier, emulsifier research, technical data collection”
(Science Panronsha, 1978).
can be lost. In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, each color
Silver halide grains according to the present invention contained in the elementary image forming layer
The silver chloride content is greater than or equal to 80 mol %. good
Preferably, it has a silver chloride content of 90 mol% or more.
. Further, the content of silver iodide is 1 mol % or less, preferably 0.
It is 5 mol% or less. More preferably, the silver bromide content is
10% or less of silver chlorobromide or silver chloride. The silver halide grains according to the present invention may be used alone.
and used by mixing with other silver halide grains with different compositions.
You can. Also, halogen with a silver chloride content of less than 80 mol%
It may be used in combination with silver oxide particles. Also, silver halide with a silver chloride content of 80 mol% or more
The grains are halogen containing silver chloride of 80 mol% or more.
Total halogen contained in the silver halide emulsion layer containing silver grains
At least 501 m% of the silver germide grains, preferably less
It accounts for at least 75% by weight. The composition of the silver halide grains according to the present invention is determined from the inside of the grains.
It may be uniform all the way to the outside, or it may be uniform throughout the particle.
and the external composition may be different. In addition, if the composition inside and outside the particle is different, the composition
may vary or may be discontinuous. There are no particular restrictions on the grain size of the silver halide grains according to the present invention.
No, but consider other photographic performance such as rapid processing and sensitivity.
Then, preferably 0.2 to 1.6μ, more preferably
The range is from 0.25 μm to 1.2 μm. In addition,
The above particle size is commonly used in the technical field.
This can be measured by various methods. representative
As a method, Loveland's "Particle Size Analysis Method JA
,S,T. M, Symposium on Light Microscopy 19
1955, pp. 94-122 or [Theory of Photographic Process]
Co-authored by Mies and James, 3rd edition, published by Macmillan.
It is described in Chapter 2 of Gyo (1966). this particle
The diameter can be measured by the projected area of the particle or by using an approximation to the diameter.
can be determined. If the particles are of substantially uniform shape,
In this case, the particle size distribution can be expressed fairly accurately as diameter or projected area.
can represent this. The grain size distribution of the silver halide grains according to the present invention is probably
It may be dispersed or monodispersed. preferably
is the coefficient of variation in the grain size distribution of silver halide grains.
is 0.22 or less, more preferably 0.15 or less
These are dispersed silver halide grains. Here, the coefficient of variation is the particle size
It is a coefficient that indicates the width of the distribution, and is defined by the following formula
. Here, rl represents the particle size on each side of the particle, and ni represents the number thereof. In the case of spherical silver halide grains, the grain size referred to here means
diameter, or for particles of shapes other than cubic or spherical.
, represents the diameter when the projected image is converted into a circular image with the same area.
vinegar. The silver halide grains used in the emulsion of the present invention can be produced by an acidic method.
, whether obtained by the neutral method or the ammonia method.
Yes, the particles can be grown all at once, or seed particles can be created.
After that, you can let it grow. Even if the method of creating seed particles and the method of growing them are the same,
, may be different. In addition, a method in which a soluble silver salt and a soluble halogen salt are reacted and
The combination of forward mixing method, back mixing method, and simultaneous mixing method
Any method such as combination is acceptable, but it can be obtained by simultaneous mixing method.
is preferred. Furthermore, as a form of simultaneous mixing method,
pA(]-]cond described in No.-43521 etc.
A roll dodable jet can also be used. Furthermore, if necessary, a silver halide solvent such as thioether,
Or crystal habits such as mercapto group-containing compounds or sensitizing dyes.
Control agents may also be used. Any shape of the silver halide grains according to the present invention can be used.
I can be there. One preferred example is the (100) plane
It is a cube with a crystal surface of Also, U.S. Patent Nos. 4.183.756 and 4.22
No. 5.666, JP-A No. 55-26.589, JP-A-5.
Specifications such as No. 5-42737 and The Journal of
・Photographic Science LJ, Photog
r, Sci, ), λyu, 39 (1973), etc.
By the method described in the literature, octahedron, tetradecahedron, 12
Making particles with shapes such as face pieces and using them
You can also do it. Furthermore, particles having twin planes may be used. The silver halide grains according to the present invention have a single shape.
Particles may be used, or particles of various shapes may be mixed.
It can be anything. The silver halide grains according to the present invention are produced by the process of forming grains.
and/or during the growing process, cadmium salts, zinc salts,
Lead salt, thallium salt, iridium salt or n salt, rhodium salt
Or adding metal ions using complex salts, iron salts or complex salts,
It can be encapsulated inside the particle and/or on the particle surface,
In addition, by placing it in an appropriate reducing atmosphere, the inside of the particle and
/Or reduction-sensitizing nuclei can be added to the particle surface. The emulsion of the present invention has no residue after the growth of silver halide grains.
Necessary soluble salts may be removed or included.
You can leave it alone. When removing such salts, research
・Based on the method described in Disclosure v-17643
You can do it. The silver halide grains used in the emulsion of the present invention have a latent image.
Particles may be formed mainly on the surface,
Particles that are mainly formed inside the particles may also be used.
, preferably particles on which the latent image is mainly formed on the surface.
Ru. The emulsion of the present invention is chemically sensitized by conventional methods. In other words, compounds containing sulfur that can react with silver ions and
Sulfur sensitization using gelatin, sensitization using selenium compounds
Ren sensitization method, reduction sensitization method using reducing substances, gold etc.
Negative metal sensitization method using precious metal compounds can be used alone or in combination.
Can be used together. The emulsion of the present invention is known in the photographic industry as a sensitizing dye.
Spectral sensitization is possible to the desired wavelength range using dyes that are
. Sensitizing dyes may be used alone, but two or more sensitizing dyes may be used in combination.
You can let it be. Along with sensitizing dyes, dyes that do not themselves have spectral sensitizing effects
, or a compound that does not substantially absorb visible light.
The emulsion contains a supersensitizer that enhances the sensitizing effect of the sensitizing dye.
You may have it. Sensitizing dyes include cyanine dyes, merocyanine dyes,
Complex cyanine dye, complex merocyanine dye, Holopolar
- Cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and
and hemioxanol dyes are used. Particularly useful dyes include cyanine dyes, merocyanine dyes,
and a complex merocyanine pigment. These pigments
is commonly used in cyanine pigments as a basic heterocyclic nucleus.
Any of the following nuclei can be applied. That is, the pyrroline nucleus
, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, virol nucleus, oxa
Zole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole
ole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, and these nuclei.
Nuclei of fused alicyclic hydrocarbon rings: and these nuclei have aromatic
A nucleus in which aromatic hydrocarbon rings are fused, that is, an indolenine nucleus,
Benzindolenine nucleus, indole nucleus, penzoxoza
Naphthothiazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus,
Phthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzimide
These include dazole nuclei and quinoline nuclei. These cores are charcoal
May be substituted on elementary atoms. Keto for merocyanine dyes or complex merocyanine dyes
Pyrazolin-5-one as a nucleus with methylene structure
nucleus, thiohydantoin nucleus, 2-thioxazolidine-2
, 4-dione nucleus, thiazolidine-2,4-dione nucleus,
- 5- to 6-membered heteromorphs such as danin nucleus and thiobarbic acid nucleus
Ring nuclei can be applied. Sensitizing colors used in useful blue-sensitive silver halide emulsion layers
For example, West German Patent No. 929,080, U.S. Patent No. 929,080,
No. 2,231.658, No. 2.493.748, No. 2,493.748, No.
No. 2,503, 776, No. 2,519,001, No. 2,519,001, No.
No. 2,912,329, No. 3, 656.959, No.
No. 3,672.897, No. 3,694,217, No. 3,694,217, No.
No. 4,025,349, No. 4,046,572, United Kingdom
Patent No. 1,242.588, Special Publication No. 14030/1973
, No. 52-24844, etc.
I can do that. It is also used in green-sensitive silver halide emulsions.
Useful sensitizing dyes include, for example, U.S. Pat.
, No. 201, No. 2, No. 072.908, No. 2.739
.. No. 149, No. 2,945,763, British Patent No. 50
Cyanine dyes such as those described in No. 5.979, etc.
Typical examples of cyanine dyes or complex cyanine dyes are
It can be mentioned as a thing. In addition, red-sensitive halo
Useful sensitizing dyes used in silver generide emulsions include, for example:
For example, U.S. Patent Nos. 2,269,234 and 2,270,3
No. 78, No. 2,442,710, No. 2,454,62
No. 9, No. 2.778.280, etc.
Cyanine dye, merocyanine dye or composite cyanine color
A typical example of this is the element. Furthermore
Also, U.S. Patent Nos. 2.213.995 and 2.493.7
No. 48, No. 2,519,001, West German Patent No. 929.0
Cyanine dyes such as those described in No. 80, Merosia, etc.
Green photosensitive halogenated cyanine dye or complex cyanine dye
Advantageously used in silver emulsions or red-sensitive halogen emulsions
Can be done. These sensitizing dyes may be used alone, but they may be used in combination.
A combination may also be used. Especially the combination of sensitizing dyes
, often used for the purpose of supersensitization. A typical example is
, Special Publication No. 43-4932, No. 43-4933, No. 4
No. 3-4936, No. 44-32753, No. 45-25
No. 831, No. 45-26747, No. 46-11627
No. 46-18107, No. 47-8741, No. 47-8741, No. 46-18107, No. 47-8741, No.
No. 47-11114, No. 47-25379, No. 47-
No. 37443, No. 48-28293, No. 48-384
No. 06, No. 4B-38407, No. 4B-38408
, 4B-41203, 48-41204, 4B-41203, 48-41204, 4B-41203, 48-41204,
No. 49-6207, No. 50-40662, No. 53-1
No. 2375, No. 54-34535, No. 55-1569
No., JP-A-50-33220, JP-A No. 50-33828
, No. 50-38526, No. 51-107127,
No. 51-115820, No. 51-135528
, No. 51-151527, No. 52-23931, No. 52-23931, No. 51-151527, No. 52-23931, No.
No. 52-51932, No. 52-104916, No. 52
-104917, 52-109925, 52
-110618, No. 54-80118, No. 5-12
No. 5723, No. 57-1483, No. 58-10753
No. 58-91445, No. 58-153926,
No. 59-114533, No. 59-116645, No. 59-116645, No. 59-116645, No. 59-116645, No.
No. 59-116647, U.S. Patent No. 2.688.545
No. 2,977.229, No. 3,397,060
, No. 3.506.443, No. 3,578,447,
3,672,898, 3.679.428, 3.679.428,
3.769.301, 3,814,609, 3.769.301, 3.814.609,
3.837,862. In the above, it is used in the green-sensitive silver halide emulsion layer.
Among the sensitizing dyes shown in
A sensitizing dye is preferably used. -Slaughter [VI] [In the formula, zl and Z2 each represent the oxazole ring.
to form a fused benzene or naphthalene ring
Represents the required atomic group. R1 and R2 are each a
Represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. R
3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
Was. ×10 represents an anion. n represents O or 1
Was. There are no particular restrictions on the use of co-sensitizing dyes, but halogen
2X10-6 mole to 1X10-3 mole per mole of silveride
It is preferable to use 5 x 10-6 mol.
It is preferable to use up to 5 x 10-" moles. - Specification of the sensitizing dye represented by the formula [VI] [6] [71 [9] The emulsion of the present invention has the following properties: be
or to prevent fog during photo processing and/or to stabilize photo performance.
During chemical ripening and/or for the purpose of maintaining
At the end of the synthesis and/or after the end of the chemical ripening, halogenation
It is used in the photographic industry to prevent fog before applying silver emulsion.
It is possible to add compounds known as agents or stabilizers.
can. The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be used, for example, in a color network.
film, positive film, and color photographic paper, etc.
However, especially colors intended for direct viewing.
The effect of the method of the present invention is effectively exhibited when photographic paper is used.
It will be done. In the case of multicolor silver halide photographic materials, subtractive color method
For reproduction purposes, maze is usually used as a photographic coupler.
color, yellow, and cyan couplers.
A silver halide emulsion layer and a non-light-sensitive layer are appropriately placed on the support.
It has a laminated structure with a calendar number and a temperate order, but the calendar number
The temperature and temperature may be changed as appropriate depending on the important performance and purpose of use.
good. The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is a multicolor color light-sensitive material.
In the case of a silver halide emulsion layer, the layer structure of the silver halide emulsion layer, i.e.
Blue-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer
The temperature order of the emulsion layer and the red-sensitive emulsion layer is arbitrary.
“Non-photosensitive layers (e.g. intermediate layers, filter layers,
anti-irradiation layer, etc.) is optional, but preferred.
As for the specific layer structure, the layers are sequentially placed on the support from the support side.
, yellow dye image forming layer, first intermediate layer, magenta dye image
forming layer, second intermediate layer containing UV absorber, cyan color
Original image forming layer, intermediate layer containing ultraviolet absorber, protective layer
It is arranged as follows. In particular, the present invention provides a multilayer cover for direct viewing.
Useful for color print photosensitive materials. The binder (or protective coating) of the silver halide emulsion of the present invention
It is advantageous to use gelatin as the id), but
In addition, gelatin derivatives, graphs of gelatin and other polymers, etc.
ftopolymers, proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives,
Synthetic hydrophilic polymer materials such as single or copolymers
Hydrophilic colloids can also be used. The photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention;
Other hydrophilic colloids include binders (or protective colloids).
D) A hardening agent that crosslinks molecules and increases film strength alone or
When used together, it hardens. The hardening agent is added to the processing solution.
The photosensitive material can be hardened to such an extent that it is not necessary to add a hardening agent.
It is preferable to add a hardening agent in the processing solution.
It is also possible to V! Film agents include aldehyde-based and aziridine-based (e.g.
PB Report 19,921, US Patent 2,950
.. No. 197, No. 2,964,404, No. 2,98
3,611 and 3,271,175
, JP 46-40898, JP 50-91315
(mentioned in each publication), isoxazole type (e.g.
For example, as described in U.S. Pat. No. 331.609)
, epoxy systems (e.g. U.S. Pat. No. 3,047,394)
, West German Patent No. 1,085,663, British Patent No. 1,0
Specifications of No. 33,518, Japanese Patent Publication No. 48-35495
(those described in publications), vinyl sulfones (e.g., P
B Report 19,920, West German Patent No. 1,100, 94
No. 2, No. 2.337.412, No. 2.545.7
No. 22, No. 2.635,518, No. 2.742.3
No. 08, No. 2,749,260, British Patent No. 1, 2
No. 51,091, Patent Application No. 1983-54236, No. 48-
No. 110996, Japanese Unexamined Patent Publication No. 142330/1983, U.S. Pat.
Permit No. 3, 539.644, same lf, 3,490,9
No. 11 f7) Each f'JlI book D), Acrylic
(e.g. Japanese Patent Application No. 48-27949, U.S. Pat.
3.640.720)),
rubodiimide series (e.g., U.S. Patent No. 2.938.89)
No. 2, No. 4,043,818, No. 4,061.499
Mei IB books, Japanese Patent Publication No. 46-38715, and patent applications
1972-15095 (Reprinted in Mei 1), triage
system (for example, West German Patent No. 2,410,973, West German Patent No. 2
, 553.915, U.S. Pat. No. 3.325.287
The ones described in each of the Mei books of
), polymeric types (e.g. British Patent No. 822,061)
, U.S. Patent No. 3,623.878, U.S. Patent No. 3,396,
029 and 3.226.234,
Special Publication No. 18578, No. 18579@, No. 47-
48896), other maleimi
De-based, acetylene-based, methanesulfonic acid ester-based, (
N-methylol type hardeners alone or in combination
Can be used. As a useful combination technique, for example, West Germany
Patent No. 2.447.587, Patent No. 2.505.746
, No. 2,514,245, U.S. Patent No. 4,047.9
No. 57, No. 3.832.181, No. 3,840,37
No. 0 each Mei book, Japanese Patent Application Laid-open No. 1973. -43319 No. 50
No. -63062, No. 52-127329, Special Publication No. 1973
-The combinations described in each publication of No. 32364 are listed.
Ru. In the present invention, as a hardening agent, JP-A-55
-142330 or the US patent
The triazine type described in No. 3,325,287
It is preferable to use Silver halide emulsion of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention
to increase the flexibility of the layer and/or other hydrophilic colloid layers.
A plasticizer can be added to the material. Photographic emulsion layer and others of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention
The purpose of this is to improve the dimensional stability of the hydrophilic colloid layer.
Dispersions of water-insoluble or poorly soluble synthetic polymers (TERAC)
A rate including In the emulsion layer of the photographic light-sensitive material of the present invention (between the color-sensitive layers and
/ or between different color-sensitive layers), oxidized form of developing agent or
The transfer agent may move, causing color turbidity, deterioration of sharpness,
Color antifogging agents are used to prevent graininess from becoming noticeable.
I can stay. The color antifoggant may be used in the emulsion layer itself or in the intermediate layer.
A layer may be provided between adjacent emulsion layers and used as the intermediate layer. The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention has a dye image quality.
An image stabilizer can be used to prevent this from occurring. Examples of image stabilizers include hydroquinone derivatives,
Food derivatives, phenolic conductors and their bis forms, hydro
Xyclaman and its spiro form, droxychloman and
Spiro-forms, piperidine derivatives, piperazine compounds
compounds, morpholine compounds, pyrrolidine compounds, hexa
Medylenimine compounds, aromatic amine compounds, benzo
Dioxane derivatives, benzoxazole derivatives, silico
Compounds containing carbon atoms, thioether compounds, and the like are preferred. A specific example is British Patent No. 1,410,846,
No. 49-134326, No. 52-35633, No. 52-35633
No. 52-147434, No. 52-150630, No. 52-150630, No.
No. 54-145530, No. 55-6321, No. 5
No. 5-21004, No. 55-124141, No. 5
No. 9-3432, No. 59-5246, No. 59-10
No. 539, No. 61-72246, No. 61-73152
No., Special Publication No. 48-31625, No. 49-20973
, No. 49-20974, No. 50-23813. No., same
No. 52-27534, U.S. Patent No. 2,360,290
, No. 2,418,613, No. 2,675,314,
No. 2,701,197, No. 2,704,713, No. 2,701,197, No. 2,704,713, No.
No. 2.710.801, No. 2.728.659, No. 2
, No. 732.300, No. 2.735.765, No. 732.300, No. 2.735.765, No.
No. 2,816,028, No. 3.069,262, No. 2,816,028, No. 3.069,262, No.
3.336.135, 3.432.300, same.
No. 3.457.079, No. 3.573.050, No. 3
, No. 574,627, No. 3.698.909, No. 3.
700.455, 3.7641337, 3.
935.016, 3.982.944, 4.
No. 013,701, No. 4.113.495, No. 4
.. No. 120.723, No. 4,155,765, No. 4,
No. 159,910, No. 4,254,216, No. 4.2
No. 68.593, No. 4,279,990, No. 4,33
2.886, 4.360.589, 4.4
No. 30,425, No. 4.452,884, etc. are cited.
Ru. The image stabilizer is particularly effective for magenta dye images.
Ru. Also, especially for cyan and yellow dye images.
JP-A-60-222853, JP-A No. 60-22285
Hindered phenol derivatives described in No. 4 etc.
Hindered amine derivatives and benzotriazole derivatives
It is valid. Hydrophilic colloids such as protective layers and intermediate layers of the photosensitive material of the present invention
Discharge caused by the photosensitive material in the layer being charged due to friction, etc.
To prevent fogging caused by UV light and to prevent image deterioration caused by UV light.
It may also contain an ultraviolet absorber. As ultraviolet absorbers, benzophenone compounds (e.g.
JP 46-2784, U.S. Patent No. 3,215,53
No. 0, those described in No. 3.698.907), Butaji
ene compounds (e.g., U.S. Pat. No. 4,045,229)
), 4-thiazolidone compounds (e.g., those described in
National Patent No. 3,314,794, No. 3,352,681
), benzotris substituted with an aryl group
Azole compounds (e.g. Japanese Patent Publication No. 36-10466,
No. 41-1687, No. 42-26187, No. 44-2
No. 9620, No. 48-41572, JP-A-54-95
No. 233, No. 57-142975, U.S. Patent No. 3, 2
No. 53,921, No. 3.533.794, No. 3.75
No. 4.919, No. 3.794.493, No. 4.0
No. 09,038, No. 4.220,711, No. 4.3
No. 23.633, Research Disclosure w - (R
Search Disclosure) 225
No. 19), benzoxidol compounds (e.g.
For example, as described in U.S. Patent No. 3.700.455)
, cinnamate ester compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,7
No. 05,805, No. 3.707.375, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973
-49029) can be used. Furthermore, U.S. Patent No. 3,499.762, JP-A-54
-48535 can also be used. purple
Couplers that absorb external radiation (e.g. α-naphthol series)
dye-forming couplers) and UV-absorbing polymers (
For example, JP-A-58-111942, JP-A-178351
No. 181041, No. 59-19945, No. 23
344) etc. can be used.
. Even if these UV absorbers are mordanted in a specific layer,
good. Particularly, in the present invention, benzotria is used as an ultraviolet absorber.
Preferably, sol compounds are used. The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes a filter layer.
, anti-halation layer, and/or anti-irradiation layer.
An auxiliary layer such as a stop layer can be provided. In these layers and
/or the emulsion layer contains fluids from the color light-sensitive material during the development process.
May contain dyes that are released or bleached.
stomach. Silver halide emulsion of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention
layer and/or other hydrophilic colloid layer of photosensitive material.
Mutual pecking of sensitive materials to reduce gloss and increase ease of addition
A matting agent can be added for prevention purposes. Sliding friction of photosensitive materials using the silver halide emulsion of the present invention
A lubricant can be added to reduce this. The purpose of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is to prevent static electricity.
Antistatic agents can be added. The antistatic agent is
It may also be used as an antistatic layer on the side where emulsion is not laminated.
The emulsion layer is laminated to the emulsion layer and/or the support.
Used in protective colloid layers other than the emulsion layer on the side where
Also good. The photographic emulsion layer and/or the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention
or other hydrophilic colloid layers to improve coating properties and prevent static electricity.
, improved slipperiness, emulsification and dispersion, prevention of adhesion, and (promoting development)
, hardening, sensitization, etc.) for the purpose of improving photographic properties, etc.
Various surfactants are used. In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, photographic milk
The agent layer and other layers are baryta layer or α-olefin resin layer.
Flexible reflective supports such as paper laminated with reamer, synthetic paper, etc.
carrier, cellulose acetate, 1i11fli cellulose, po
Listyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalene
Semi-synthetic or synthetic materials such as carbonate, polycarbonate, polyamide, etc.
Films made of synthetic polymers, glass, gold enamel, ceramics, etc.
Can be applied for demolition, etc. The silver halide material of the present invention may be applied to the surface of the support as necessary.
Directly after corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc.
or (adhesiveness, antistatic property, dimensional stability of the support surface,
*Abrasion resistance, hardness, antihalation properties, friction properties, and
/ or to improve other properties) 1 or 2 or more
It may be applied through a subbing layer. When coating the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention,
A coating method that may use a thickener to improve fabric properties
It is an extruder that allows you to apply two or more layers at the same time.
Trusion coating and curtain coating
Particularly useful. The light-sensitive material of the present invention is an emulsion constituting the light-sensitive material of the present invention.
using electromagnetic waves in the spectral region to which the layer is sensitive.
Can be exposed. As a light source, natural light (sunlight), tangs
Electric lamps, fluorescent lamps, mercury lamps, xenon arc lamps, carbon arc lamps
arc lamps, xenon flash lamps, cathode ray tube flyings
Pot, various laser beams, light emitting diode light, electron beam, X
Emitted from a phosphor excited by rays, gamma rays, alpha rays, etc.
Any known light source can be used, such as light that
. The exposure time is usually between 1 millisecond and 1 second, which is used in cameras.
Of course, exposure time is shorter than 1 microsecond, for example, in the shade.
100 microseconds to 1 using polar ray tube or xenon flash lamp
Microsecond exposures can be used, or even longer than 1 second.
Longer exposures are also possible. The exposure is carried out continuously.
It may also be performed intermittently. The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is a photosensitive material known in the art.
Images can be formed by color development processing.
Ru. The color developing agent used in the color developer in the present invention is
, widely used in various color photographic processes.
This includes those known in the art. These developers are aminophenolic and p-phenylene
Contains diamine derivatives. These compounds are free
generally in salt form, e.g. hydrochloride or
Used in sulfate form. Also, these compounds are commonly
About 0.1 (1 to about 30 (J)
Concentration, preferably from about 1 g to about 1 for color developer 1y
Use at a concentration of 50. Examples of aminophenol-based developers include 0-amino
Phenol, p-aminophenol, 5-amino-2-
Oxytoluene, 2-amino-3-oxytoluene, 2
-oxy-3-amino-1,4-dimethylbenzene, etc.
is included. Particularly useful primary aromatic amine color developers are N, N'
-Dialkyl-p-phenylenediamine compound
, alkyl groups and phenyl groups are substituted with any substituents.
You can leave it there. Among them, examples of particularly useful compounds include
, N,N'-diethyl-p-phenylenediamine II
I,N-methyl-p-phenylenediamine salt MjW,N
, N'-dimethyl-p-phenylenediamine salt MW,
2-amino-5-(N-ethyl-N-dodecylamino)
-Toluene, N-ethyl-N-β-methanesulfonamide
Doethyl-3-methyl-4-aminoaniline liftM
jm, N-ethyl-N-β-hydroxyethylaminoa
Nilin, 4-amino-3-methyl-N. N'-diethylaniline, 4-amino-N-(2-meth
xyethyl)-N-ethyl-3-methylaniline-p-
Examples include toluene sulfonate. Applied to the processing of the silver halide photographic material of the present invention
The color developer includes the above-mentioned primary aromatic amine color developer.
In addition to the developer, known developer component compounds can be added.
can. For example, sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate
alkaline agents such as aluminum, alkali metal sulfites, and alkalis.
Metal bisulfite, alkaline modern thiocyanate, alkali
Total halides, benzyl alcohol, water softeners and
It is also possible to optionally contain thickeners and thickeners. The IIH value of the color developer is usually 7 or higher, most commonly
is about 10 to about 13. The processing time in the color development process is usually 3 to 4 minutes.
However, if the purpose is rapid processing, it may take less than 100 seconds.
It is preferably 90 seconds to 45 seconds. The benzyl alcohol mentioned above has the effect of promoting color development.
It is known that benzyl alcohol, e.g.
-Amount widely used for paper processing (10vN/
ffi or 15t! 2/1 or more)
, due to its low water solubility, diethylene glyco
Requires alcohol or triethylene glycol. However
From the perspective of reducing the pollution load, the benzyl alcohol
and glycols have high BOD and COD, so their use is prohibited.
It is desirable to reduce the amount of
The usage amount of the ball is 8nz! If the following is achieved, the above solvent is not necessary.
It is expected that this will further reduce the pollution load.
There are some advantages. Also, benzyl alcohol is used after the color developing bath.
Cyan coupler can be
This causes the production of leuco bodies and reduces the cyan coloring density.
Ru. Furthermore, benzyl alcohol is used during the post-washing bath.
If it is brought in, it will deteriorate the storage stability of color images.
Ru. Therefore, the concentration of benzyl alcohol in the color developer is
For these reasons, it is preferable to use less color developer.
811 or less per ffi, preferably none at all
It is more desirable to use it in The silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention has a hydrophilic colorant.
These color developing agents are contained in the id layer.
Contains it as a precursor or its precursor, and
It is also possible to treat with a potassium activation bath. color development
The image agent precursor is a color developing agent under alkaline conditions.
It is a compound that can produce drugs and is an aromatic aldehyde derivative.
Schiff-based precursor, polyvalent metal ion complex with
Precursor, phthalic acid imide derivative precursor, linker
acid amide derivative precursor, sugar amine reactant
Examples include precursors and urethane type precursors. Precursors of these aromatic primary amine color developing agents
For example, U.S. Pat. No. 3,342,599, U.S. Pat.
No. 507.114, No. 2,695,234, No. 3
.. 719.492 and British Patent No. 803.783.
Specification, JP 53-185628, JP 54-790
35 issues of each publication, Research Disclosure Magazine 15
Described in No. 159, No. 12146, and No. 13924.
It is. These aromatic primary amine color developing agents or preforms thereof
The cursor only has enough if its mother is activated.
It is necessary to add just enough to obtain color development. This amount is
Although it varies depending on the type of photosensitive material, it is generally halogen.
preferably between 0.1 and 5 mol per mol of m
is used in a range of 0.5 mol to 3 mol. these
Color developing crude drugs or their precursors may be used alone or in combination.
They can also be used together. To incorporate into photosensitive material
Suitable solvent such as water, methanol, ethanol, acetone, etc.
It can also be added dissolved in dibutyl phthalate.
, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate
High boiling point such as 8! Add as an emulsified dispersion using a solvent
Research Disclosure Magazine 1485
Impregnated in latex polymer as described in No.
It can also be added. The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is free from bleaching after color development.
Whitening processing and fixing processing are applied. The bleaching process is the same as the fixing process.
You can go at any time. Many compounds are used as bleaching agents.
Among them, iron (III), cobalt (■), copper (I)
t) and other polyvalent metal compounds, especially these polyvalent metal compounds.
Complex salts of thione and organic acids, e.g. ethylenediaminetetraacetic acid
, nitrilotriacetic acid, N-hydroxyethylethylenedia
Aminopolycarboxylic acids such as minnielacetic acid, malonic acid,
Tartaric acid, malic acid, diglycolic acid, dithioglycol
Acid complex salts or ferricyanates, heavy chloride
Single or appropriate combinations such as muvi salt are used.
. As a fixing agent, silver halide is solubilized as a complex salt.
A soluble complexing agent is used. This soluble complexing agent is
, e.g. sodium thiosulfate, thio&[ammonium
, potassium thiocyanate, thiourea, thioether, etc.
Can be mentioned. After the fixing process, a washing process is usually performed. In addition, stabilization treatment may be performed as an alternative to washing with water.
However, both may be used together. Safety used in stabilization treatment
The stabilizer contains l) H adjuster, chelating agent, anti-piping agent, etc.
can be contained. These specific conditions are published in Japanese Patent Application Publication No.
[Specific Effects of the Invention] The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is based on benzyl chloride.
Color development with very low or no alcohol concentration
High color density and good gradation balance even when quickly processed with liquid
A dye image with good deep color reproducibility can be obtained. [Specific Examples of the Invention] The present invention will be specifically explained in the following Examples.
The embodiments are not limited to this. Example-1 Coating solutions for each layer were prepared to have the compositions shown in Tables-1 to 3.
, multilayer silver halide color printing by coating sequentially from the support side.
A true photosensitive material was produced. The sample thus prepared was exposed to light.
The gray powder obtained by processing according to the processing steps shown below.
The color density of yellow, magenta, and cyan in a color pigment image (
D,,D,,og) using an optical densitometer (Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd.
Measured using Shikisha PDA-65 model), the concentration was 0.8.
A gamma value (γ8, γ, γ,) of ~1.8 was determined. Next, using γ as a reference, calculate γR4=γ, /γ6, γ%=γ, and 3/γ, respectively, and from these values, yellow
Evaluate the gradation balance of the three colors: -, magenta, and cyan.
Ta. When viewing as a printed image, 7Rz'=i,
i γ84→ 1.0 is preferred. Next, we will explain how to evaluate color reproducibility. Sakura color printer 7N-m was used for each sample prepared above.
Macbeth color checker under daylight
-I printed a negative photographed on film 5R-100. Grilled
As a condition when attaching the Macbeth color checker new
Reproduction of neutral color chart visually shows neutral color chart with equal density
I used it to reproduce it in gray. At this time, it is reproduced at the same time
Display method using the LUV color system LIIS
Z8729-1980)
Measure the color gamut and determine the color reproducibility based on the relative area of the color gamut.
was evaluated. The relative area increases by 10% as a measure of evaluation.
If you look at it visually, you can clearly feel the richness of the colors. Processing [A] > (Rapid processing) [Processing process temperature Time color development 34.7±03℃ 50 seconds bleach fixing
34.7±0.5℃ Stabilized for 50 seconds 3
0-34℃ 90 seconds drying 60-80
℃ 6o seconds [Color developer] Pure water 800 d Etile
N-glycol 101gN, N-die
Chylhydroxylamine 10g Potassium chloride
2gN-ethyl-N-β-methane
Sulfonamidoethyl-3-methyl-4 = aminoaniline sulfur 11iMA 5g
Sodium tetrapolyphosphate 2g potassium carbonate
Umu 30g optical brightener (4,
Add 1 g of pure water (4'-diaminostilbenzene sulfonic acid derivative) and
Set the amount to 11 and adjust to pl-110.08. (Bleach-fix solution) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 30Q ethylene
Diaminetetra vinegar 1 3g ammonium thiosulfate
(70% solution) ioo, monoammonium sulfite
(40% solution) 27.511 potassium carbonate or
Adjust the pi to 17.1 with glacial acetic acid and add water to bring the total volume to 12.
shall be. (Stabilizing liquid) 5-chloro-2-methyl-4-thiazolin-3-one 1g1-hydro
Add 2g of Roxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and water.
1t, and adjust the pH to 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide.
adjust. Processing [B]〉Normal processing: [Development processing step] Color development 38°C 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 3
3℃ 1 minute 30 seconds water washing treatment 25-30℃ 3
Drying for about 2 minutes at 75-80℃
The composition of the treatment liquid used was as follows. [Color developer] Benzyl alcohol 15d ethylene
glycol 15d potassium sulfite
2.0g potassium bromide
0.79 Sodium Chloride
0.2g potassium carbonate
30.0 (1 hydroxylamine sulfate 3
.. 0g polyphosphoric acid (TPPS) 2.5
g3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-aniline! ii! l-acid 5.5
g Fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbendisulfonic acid derivative) 1. Oi;1
Add potassium hydroxide 2.0g water
to make the total amount 12, and adjust it to l) 810.20. [Bleach-fix solution] Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrogen bomb 60g ethylene
Diaminetetraacetic acid 3gAmmonium diosulfate
(70% solution)
Ni (40% solution) 27.5iR potassium carbonate
Or adjust p) (7,1 with glacial acetic acid and add to total volume.
1i. Table-1 Table-1 (continued) ★★ is shown in Table-3. U'#4 @ D and 4 shoulders -1 (UV-1) CsH++ (t) To the tank and zero H To the bottle ゛ Color R Stin p store stop 4 + 1 (As-+) ni'' Yellow coupler (Y- X) Q Scolding Woman Maji 1〉Taupler c¥-×) Table 2 [★] Silver Halorodide Emulsion Preparation Method Inert Gelatin
In the presence of 1) AO7,0 constant control
Physically ripened at 50℃ for 60 minutes using the tuple jet method.
A silver halide emulsion with the following grain size and composition was prepared by
After that, sulfur sensitization is applied to the spectral sensitizing dye.
It was spectrally sensitized. Table 2 As is clear from the results in Table 3, benzyl alcohol
Even if rapid processing is performed using a color developer that does not contain
The gradation balance of the sample of the composition of the invention is shown as a printed image.
Preferable γ% for viewing: 1.1; γ% → 1.
0, and comparative samples other than the present invention deviate from the above values.
Floors that are undesirable when viewed as printed images
It has a good tonal balance. In addition, the sample with the configuration of the present invention was used as a comparative sample.
It can be seen that the color reproduction range is improved compared to the original. Example-2 Created in Example-1 and used at E$N 0.2
The couplers and high boiling point organic solvents used are shown in Table 4 below.
Sample No. was prepared in the same manner except that the sample was changed. 24 to N 0.32 were prepared, and sample No. of Example-1 was prepared. The same treatment as in 2 was performed and the same test was conducted. Results below
It is shown in Table-4. As is clear from the results in Table 4, composition sample No. of the present invention,
Nos. 24 to 32 were all graded for the comparison sample of Example-1.
Good tonal balance and expanded brown color reproduction range
. Example-3 Sample No. 26 has the following composition in the first and fifth layers.
Added 0.5 mol of image stabilizer S-1 per 1 mol of coupler.
In addition, 0.0% of the image stabilizer S-2 shown below was added to the third layer.
Sample No. 33 was created by adding 5 mol, and Example-2 and
A similar test was conducted. In addition, as an image stability test,
The glass was irradiated with sunlight for 2i on an outdoor exposure stand, and after the test
The aff residual rate was determined. The results are shown in Table-5. As is clear from Table 5, it contains benzyl alcohol.
Even if rapid processing is performed using a color developing solution that does not
For such samples, if a dye image stabilizer is also used,
damage to color, gradation, gradation balance, and color reproduction range.
However, it is possible to improve dye image stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に、イエロー色素画像形成層、マゼンタ色素画
像形成層及びシアン色素画像形成層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記イエロー色素画像形成層
には相対カップリング反応速度比RM/RNの値が0.
5以上のイエローカプラーが含有されており、前記マゼ
ンタ色素画像形成層には下記一般式(a)、(b)およ
び(c)でそれぞれ示されるカプラーから選ばれる少な
くとも一種のカプラーおよび/または該カプラーから誘
導されるポリマーカプラーが含有されており、また前記
シアン色素画像形成層には下記一般式[ I ]で示され
るシアンカプラーが含有されており、更に前記各々の色
素画像形成層に含有されている感光性ハロゲン化銀粒子
の組成は塩化銀含有率が80モル%以上のハロゲン化銀
であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式(a) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(b) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(c) ▲数式、化学式、表等があります▼ (一般式(a)、(b)および(c)中、Za、Zbお
よびZcはそれぞれ含窒素複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表わす。Xa、XbおよびXcはそれぞれ
水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に際して
離脱し得る基を表わす。 Ra、Rb、Rc、Rd、Re、RfおよびRgはそれ
ぞれ水素原子または置換基を表わす。但し、Rgは一般
式(c)で示されるカプラーと発色現像主薬の酸化体と
の反応に際して離脱することはない置換基である。Y_
1は炭素原子または窒素原子を表わす。Y_2は炭素原
子またはヘテロ原子を表わす。■はY_1とY_2の間
の結合が単結合であっても二重結合であってもよいこと
を表わす。但し、Y_1が炭素原子でY_1とY_2の
間の結合が二重結合の場合はn_3は1であり、n_4
は0であり、かつRcは一般式(a)で表されるカプラ
ーと発色現像主薬の酸化体との反応に際して、離脱する
ことはない置換基であり、Y_1が炭素原子でY_1と
Y_2の間の結合が単結合の場合は、n_3及びn_4
は共に1である。又Y_1が窒素原子でY_1とY_2
の結合が二重結合の場合はn_3及びn_4は共に0で
あり、かつ、Y_2はヘテロ原子であり、Y_1が窒素
原子でY_1とY_2の間の結合が単結合の場合はn_
3は1であり、n_4は0である。 なお一般式(a)、(b)及び(c)で表されるカプラ
ーは、それぞれXaが結合している位置、Xbが結合し
ている位置及びXcが結合している位置でのみ、発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応する。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1はアルキル基、アリール基、シクロアル
キル基または複素環基を表わす。R_2はアルキル基ま
たはアリール基を表わす。R_3は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。Z_1
は水素原子または芳香族第1級アミン系発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱可能な基を表わす。]
[Scope of Claims] A silver halide photographic material having a yellow dye image-forming layer, a magenta dye image-forming layer and a cyan dye image-forming layer on a support, wherein the yellow dye image-forming layer has a relative coupling reaction. The value of speed ratio RM/RN is 0.
5 or more yellow couplers are contained, and the magenta dye image forming layer contains at least one coupler selected from the couplers represented by the following general formulas (a), (b) and (c), and/or the coupler. The cyan dye image-forming layer contains a polymer coupler derived from the following general formula [I], and each of the dye image-forming layers contains a cyan coupler represented by the following general formula [I]. A silver halide photographic material characterized in that the composition of the photosensitive silver halide grains is silver halide having a silver chloride content of 80 mol % or more. General formula (a) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula (b) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula (c) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (General formula (a) ), (b) and (c), Za, Zb and Zc each represent a nonmetallic atomic group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle. Represents a group that can be separated upon reaction with the compound. Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf and Rg each represent a hydrogen atom or a substituent. However, Rg is a group that can be separated from the coupler represented by general formula (c). It is a substituent that does not leave when reacting with the oxidized form of the developing agent.Y_
1 represents a carbon atom or a nitrogen atom. Y_2 represents a carbon atom or a heteroatom. ■ indicates that the bond between Y_1 and Y_2 may be a single bond or a double bond. However, if Y_1 is a carbon atom and the bond between Y_1 and Y_2 is a double bond, n_3 is 1 and n_4
is 0, and Rc is a substituent that does not leave during the reaction between the coupler represented by general formula (a) and the oxidized color developing agent; If the bond is a single bond, n_3 and n_4
are both 1. Also, Y_1 is a nitrogen atom and Y_1 and Y_2
If the bond between is a double bond, n_3 and n_4 are both 0, and Y_2 is a hetero atom, and if Y_1 is a nitrogen atom and the bond between Y_1 and Y_2 is a single bond, n_
3 is 1 and n_4 is 0. In addition, couplers represented by general formulas (a), (b), and (c) can be developed only at the positions where Xa is bonded, Xb is bonded, and Xc is bonded, respectively. Coupling reaction occurs with the oxidized form of the main drug. General formula [I] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ [In the formula, R_1 represents an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, or a heterocyclic group. R_2 represents an alkyl group or an aryl group. R_3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. Z_1
represents a hydrogen atom or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent. ]
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