JPS6297922A - Improvement in formation of gel and fiber - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、アルミニウム、ハロハイドレートの溶性錯
化合物からの透明な硬質のコヒーレント、ゲルとセラミ
ック酸化物憶維の形成ＶＣ関・するものである。優先的
な錯化曾物は、塩（ソアルミニウム？プロピレングリコ
ールｆたはグリセリン（／、ｐ、３−トリヒドロキシプ
ロパン）のよ５なポリヒドロキシ化合物と化せさせるこ
とによって形成さｒしるアルミニウムクロルハイドレー
トのアルコール溶性の諸化せ物である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to the formation of transparent, hard, coherent, gel and ceramic oxide memory fibers from soluble complexes of aluminum and halohydrates. A preferential complex is formed by converting aluminum into a polyhydroxy compound such as a salt (aluminium), propylene glycol or glycerin (/, p, 3-trihydroxypropane). It is an alcohol-soluble compound of chlorohydrate.

−投に、セラミック酸化物繊維先駆吻買は、適当な金属
化合物（単数まｒ−ぼ複数）ン通当な溶媒で浴解し、こ
の耐液の甲で生じた浴液からの繊維の形成を可能にする
有（幾重合体Ｙ訂メイすることによって作ることができ
る。この手順は、イギリス特許＆７．３４θ、／９）で
記述されている。- In the process, the ceramic oxide fiber precursor is dissolved in a bath with a suitable metal compound(s) in a suitable solvent, and the fibers are formed from the bath liquid produced in this liquid-resistant shell. This procedure is described in the British patent &7.34θ,/9).

この明細書によｎば、金属化合物は塩またはゾルでよ（
、溶媒は水でよい。有機重合体成分は。According to this specification, the metal compound may be a salt or a sol (
, the solvent may be water. Organic polymer components.

金属化合物の重量で１ＯＱｂ以下、優先的には重量−で
０．７〜コ、０％【すべぎであり１重合体の分子量は７
０５〜１０７の範囲内に丁べきである。金属化合物と有
機重合体の間にはほとんどまたは全（反応があってはな
らない。イギリス特許４　／、、３ｂＯ０／ｑ９はこの
製法でのば化ポリエチレンの使用ンー記述してＫつ、イ
ギリス特許〕ＦＬ／、３４θ、コＯＯはこの製法でのポ
リビニルアルコールまたは部分的に加水分フ弄されたポ
リビニルアルコールの使用を記述している。アルミナセ
ラミック繊維先車物質は、金属化合物がアルミニウムク
ロルハイ−トレードまたはアルミニウムクロルホスフェ
ートであれば、こｎらの手順によって得ることができる
。先駆物質は、焼成によってアルミナセラミック繊維に
変えられる。The weight of the metal compound is 10Qb or less, preferentially 0.7 to 0% by weight, and the molecular weight of one polymer is 7
It should be within the range of 05-107. There must be little or no reaction between the metal compound and the organic polymer. British patent 4/3bO0/q9 describes the use of expanded polyethylene in this process. FL/, 34θ, COOO describes the use of polyvinyl alcohol or partially hydrolyzed polyvinyl alcohol in this process. Or aluminum chlorophosphate can be obtained by these procedures. The precursor is converted into alumina ceramic fibers by calcination.

アルミナセラミック鷹維先、嘔物質は、塩酸アールミニ
ラムを水中で弓解し、その溶液を粘度が／！；０！ｉ〜
３ＯＯθセンチポアズの範囲内になるまで濃縮し、この
９縮溶液をエタノール、イソプロパツールまたは第三ブ
タノールまたはアセトンとエタノールもしくはイソプロ
パツールとの混合物である凝結浴の中に押出下ことによ
っても得ることができる。優先的なアルミニウムクロル
ハイドレートはＡｚ２（ＯＨ）ｓｃｔ　　である。Alumina ceramic fiber tip, the substance is made by dissolving aluminum hydrochloric acid in water, and the solution has a viscosity of /! ;0! i~
It can also be obtained by concentrating to within 300θ centipoise and extruding this 9-condensed solution into a coagulation bath which is ethanol, isopropanol or tert-butanol or a mixture of acetone and ethanol or isopropanol. I can do it. The preferred aluminum chlorohydrate is Az2(OH)sct.

この製法は、米国特許＆　、３．ｊｉｂ！；、９／フで
記述されている。This manufacturing method is patented by US patent & 3. jib! ;, 9/F.

アルミニウム塩を含む曳糸性システムへのアルファアル
ミナの微粒子の添加は、米国特許Ａ、？　、ｇＯＦＫ　
、０／！；で記述さｎている。こｎは焼成で収縮を減ら
丁ことが述べら几でいる。The addition of fine particles of alpha alumina to a stringable system containing aluminum salts is described in US Patent A, ? ,gOFK
,0/! It is written in ; It has been mentioned that shrinkage can be reduced by firing.

耐火粒を結合するのに適したゲルは、水とアルコールノ
混合物中でのアルミニウムクロルハイドレートの溶液か
ら得ることができる。こｎらのゲルの調製は、米国特許
４．７，９７５．−〇２で記述さｎでいる。A gel suitable for binding refractory granules can be obtained from a solution of aluminum chlorohydrate in a mixture of water and alcohol. The preparation of these gels is described in U.S. Pat. No. 4,7,975. - It is written in 〇2 and is n.

この明細書では、一般に、最終的な燃成されたフィラメ
ント生成物Ｙ　ｌ−ｉｌ　維Ｊとして引用し。In this specification, the final combusted filament product is generally referred to as Yl-il.

押出されたかまたは他の方法で紡糸さ１した生成物を「
フィラメント」として引用することにする。The extruded or otherwise spun product is referred to as "
I will refer to it as "filament".

この発明によ几ば、セラミック穢唯ｚよび（または）モ
ノリシック材料の製法は、アルミニウムハロハイドレー
トとコないし乙の炭素原子と選択的に少なくとも１つの
Ｃ，−Ｃ，アルコキシ基？含む有機ケイ酸塩を含む少な
くとも２つのヒドロキシ基Ｙ含む多価アルコールから形
成ざｎたアルミニウムハロヒトレート有機錯化合物を水
中、Ｃｌ−Ｃ４アルコ−Ｊｖ中または水と前記アルコー
ルの混合物中で溶解することによって均質の溶液馨形成
し、溶液が焼成丁ればセラミック繊維またはモノリシッ
ク材料になるフィラメントまたは透明なコヒーレント、
ゲルを形成するまで溶媒を蒸発させろことから成ってい
る。According to the present invention, a method for producing a ceramic material and/or monolithic material is provided by combining an aluminum halohydrate with one or more carbon atoms and selectively at least one C, -C, alkoxy group. An aluminum halohydrate organocomplex compound formed from a polyhydric alcohol containing at least two hydroxyl groups Y containing an organosilicate containing is dissolved in water, in Cl-C4alco-Jv or in a mixture of water and said alcohol. By forming a homogeneous solution, if the solution is fired, the ceramic fiber or monolithic material becomes a filament or transparent coherent material,
It consists of evaporating the solvent until a gel is formed.

望ましけルば、物質の溶液は、たとえばフィラメントま
たは涜維の形成、フィラメントまたは償維の構造発達の
制御または動作特性の改良を助ける生成物（単数または
複数）を形成するために、もちろんそｔらの存在が透明
なコヒーレント、ゲルおよび（または）フィラメントの
形成を妨げないことを茶汁として、他の元素の塩または
アルコラ−トラ含むことができる。こ−の種の添加物の
例は、カルシウム、クロムおよびジルコニウムの塩化物
、ホウ素のアルコラート、たとえばホウ酸トリエチルを
も含む。たとえば、有機ケイ酸塩を含まない溶液への塩
化マグネシウムの添加は、そこでは結晶相が尖晶石−で
あるセラミック線維を生じうる。望ましけｎば、添加さ
ｎる塩化マグネシウムの量は、そこでは分子比Ａｔｅ　
Ｏ藤：ＭｇＯがｌ：／である（すなわちスピネル）溶液
を生じるのに十分であってよい。If desired, the solution of the substance may, of course, be used to form product(s) that aid in the formation of filaments or fibers, control the structural development of filaments or fibers, or improve operational properties. The tea juice may contain salts of other elements or alcoholatra, such that the presence of the tea does not interfere with the formation of clear coherent gels and/or filaments. Examples of additives of this type also include chlorides of calcium, chromium and zirconium, alcoholates of boron such as triethyl borate. For example, addition of magnesium chloride to an organosilicate-free solution can result in ceramic fibers in which the crystalline phase is spinel. If desired, the amount of magnesium chloride added is such that the molar ratio Ate
This may be sufficient to yield a solution in which O W:MgO is 1:/ (ie, spinel).

フィラメントおよび（または）透明なコヒーレント、ゲ
ルを形成することができるためには。In order to be able to form filaments and/or transparent, coherent gels.

溶液は物質でなけｎばならない。したがって。A solution must be a substance. therefore.

水の量と溶媒の量が重要である。透明なコヒーレント、
ゲルとフィラメントは、乾燥させ焼成−して残っている
有機物を除去し、モノリシック材料や愼維を生じること
ができろ。溶媒の蒸発の間に加水分解と１凝縮−重合反
応が粘度のたえざる増大をひき起こし、特定の点で溶液
からフィラメントを形成でき、イ々後には硬質の透明な
゛　コヒーレント、ゲルが得られろと考えられる。The amount of water and the amount of solvent are important. transparent coherent,
The gel and filament can be dried and fired to remove any remaining organic matter and produce a monolithic material or fiber. During the evaporation of the solvent, hydrolysis and condensation-polymerization reactions cause a constant increase in viscosity, allowing the formation of filaments from the solution at certain points, and afterward a hard, transparent, coherent gel. It is thought that it should be done.

アルキルシリケートが存在するときは１反応温度は好ま
しくは６０℃以上である。反応温度と反応時間に応じて
、溶液が透明なコヒーレント。When an alkyl silicate is present, the reaction temperature is preferably 60°C or higher. Depending on the reaction temperature and reaction time, the solution is transparent and coherent.

ゲルに固まる前にフィラメントを得ることができる。重
要なのは、この発明によるフィラメントおよび（または
）透明なコヒーレント、ゲルの形成が、その調製がイギ
リス特許／　、、３！＆　、Ｐｌｇとコ、００’ｌ、、
２１．３および米国特許、３，９７９．コ／Ｓで記述さ
几ているケイ素とアルミニウムを含む浴ｔｉ、？使うか
、またはその調製が米国特許３．９’）！；、−〇−で
記述さｎているアルミニウムを含む浴Ｑを使う場合、耐
火粒？結合するために必要なゲル化誘導促進剤を必要と
しないことである。優先的には、アルキルシリケートを
含む溶液は、ムシ５１式、３Ａｔ２０．−コ５ｉ０２の
アルミニウムシリケートのために要求さルる酸化物化学
量論でのアルミニウムとケイ素を含む。Filaments can be obtained before solidifying into a gel. Significantly, the formation of filaments and/or transparent, coherent, gels according to the present invention, the preparation of which is patented in the United Kingdom, is patented. & , Plg and co, 00'l,,
21.3 and U.S. Pat. No. 3,979. A bath containing silicon and aluminum, described by Co/S? The use or preparation thereof is US Pat. No. 3.9')! When using bath Q containing aluminum described by ;, -〇-, refractory particles? There is no need for a gelation induction promoter required for binding. Preferentially, the solution containing alkyl silicate is Mushi formula 51, 3At20. - Contains aluminum and silicon in the required oxide stoichiometry for the aluminum silicate of 5i02.

普通は、アルミニウムハロハイドレート有機錯化合物を
水中で溶解するのが便利である。It is usually convenient to dissolve the aluminum halohydrate organic complex in water.

アルミノシリケートの調製のためには、アルミニウムハ
ロハイドレート有機錯化合物をエタノールのようなアル
コールでの有機ケイ酸塩の溶液の中で溶解するのが１便
利である。For the preparation of aluminosilicates, it is convenient to dissolve the aluminum halohydrate organic complex in a solution of the organic silicate in an alcohol such as ethanol.

優先的なアルミニウムヒドロキシハライド有機錯化合物
は１次の式によって代表さ几るアルミニウムハロハイド
レートまたはヒドロキシハライドから形成さｎる： Ａｔ２（ｏＨ）ｎＸ４−、ｓ％この式でＸは（：’ｔ、
Ｂｙ”ｊたは１．ｎは７〜５であり。Preferential aluminum hydroxyhalide organic complex compounds are formed from aluminum halohydrates or hydroxyhalides represented by the following formula: At2(oH)nX4-, s% where X is (:'t ,
By"j or 1.n is 7 to 5.

多価アルコールは次のもの？含むグループから選ばｎて
いる。What are the following polyhydric alcohols? Selected from the group containing.

／、＋２プロピレングリコール １，１，１　トリメチロールプロパン ／、３ブタンジオール １，２，Ｊ　）リヒドロキシプロパン コメチル一、ダペンタンジオール 、２．−ジメチル７．３ジヒドロキゾグロバン優先的な
ハロヒトレートは、ｎがＳである塩酸塩である。/, +2 propylene glycol 1,1,1 trimethylolpropane/, 3 butanediol 1,2, J) lyhydroxypropane comethyl-, dapentanediol, 2. -dimethyl 7.3 dihydroxogloban The preferred halohydrate is the hydrochloride in which n is S.

優先的なアルミニウムクロル／・イドレートイ１機錯化
合物の調製は、イギリス特許７７５　／、／！；９．ｂ
！ｇと米国特許Ａ　（ｔ、４１２０，９．３コで記述さ
γしている。錯化合物はアルミニウムクロルハイドレー
トから得ら１しる。イギリス特許Ａ　／　ｅ　００　ｑ
ｅ灯９は１式Ａｔ２ＣＬ、−３（ＯＨ）？Ｌ　（こ匁で
ｎは／〜５である）のアルミニウム化合物を少なくとも
２つのヒドロキシ基を含む脂肪族アルコールから選ばγ
した水酸基試薬と反応させろことによるアルミニウムク
ロルハイドレート有機錯化合物の１調製？記述して２つ
、この反応ｆ、Ｅ少なくとも丁べてのアルミニウム化合
物な浴解するのに十分な水の存在するところで行ゎｎ、
次に水が除去さｎる。アルミニウムクロルハイドレート
有機錯化合物は、イギリス特許煮ｌ、２６７．９！９や
米国特許屋３．ＳＯ〕、ｌＳデでも記述さｎているよう
に、アルミニウムから直接に調製することもできる。ア
ルミニウム金属を各々がヒドロキシ基に結合された２つ
の炭素原子をもつポリヒドロキシ化合物（たとえばプロ
ピレングリコール）で）、ｔｃｔｓとＨＣｌのいス−ｎ
かまたは両者とともに（水溶液で）処理してから、生じ
た溶液？乾燥させる。この手順によって、　Ａｔ２（Ｏ
Ｈ）ａ４−ｓ、＋　ＣＬｎ、ｖ−１，１（Ｈ２Ｏ）０．
７−１．１のタイプの錯化合物ケ調製できる。Preparation of preferential aluminum chloro/·idrate monocomplexes is described in British Patent No. 775 /, /! ;9. b
! g and U.S. Patent A (t, 4120, 9.3). The complex compound is obtained from aluminum chlorohydrate. British Patent A/e 00 q.
e light 9 is 1 set At2CL, -3(OH)? An aluminum compound of L (n is /~5) selected from aliphatic alcohols containing at least two hydroxy groups γ
1. Preparation of aluminum chlorohydrate organic complex compound by reaction with hydroxyl reagent There are two ways to describe this reaction:
The water is then removed. Aluminum chlorohydrate organic complex compounds are described in British Patent No. 267.9!9 and U.S. Patent Office 3. It can also be prepared directly from aluminum, as also described in SO], ISDE. aluminum metal with polyhydroxy compounds (e.g. propylene glycol) each having two carbon atoms bonded to a hydroxy group), tcts and HCl
or both (in an aqueous solution) and then the resulting solution? dry. By this procedure, At2(O
H) a4-s, + CLn, v-1,1(H2O)0.
Complex compounds of type 7-1.1 can be prepared.

アルミニウムクロルノ・イドレート有機錯化合物の正確
な構造は、確実にはわかっていない。The exact structure of the aluminum chlorno-idlate organic complex is not known with certainty.

そｎは単量体であり５ろが、オクタ〔−〇−〕リンク乞
含む重合体かもしｎない。優先的なアルミニウムクロル
ハイドレート有機錯化合物ハ、　　／。Although it is a monomer, it may be a polymer containing an octa[-〇-] link. Preferential aluminum chlorohydrate organic complex compound /.

−一プロピレングリコールの錯化合物である。- It is a complex compound of monopropylene glycol.

アルミニウムクロルハイドレートの有機錯化合物は、レ
ヒドロールというイギリスの登録商標で入手できろ。An organic complex of aluminum chlorohydrate is available under the UK registered trademark Lehydrol.

優先的なアルコール溶媒はエタノールであり。The preferred alcohol solvent is ethanol.

優先的な溶媒＋１エタノールと水の混合物である。The preferred solvent is a mixture of +1 ethanol and water.

エタノールは、イギリス７μオーバープルーフ丁。The ethanol is British 7μ overproof.

Ｍｍｓ、ｃｒ、Ｍ、ｓ、は工業変性酒精である）または
・イギリス６４オーバープルーフ１．Ｍ、Ｓ、であって
もよ−い。便利には、溶媒がフィラメン）Ｙ形成するま
で周囲温度で蒸発させてもよいし、溶媒？減圧のもとで
周囲温度より筒いγ品度で蒸発させてもよい。先１も′
Ｓ質フィラメントは１便利にフィラメントＹ溶液から引
き出てことによって形成・することができる。フィラメ
ント？得ろ他の方法が知らｎており、ゴ４ましけｎばこ
ｎらの方法ケ使うことができろ。アルミナ先ボ物質フィ
ラメント（了、焼成によってアルミナセラミック繊維？
形成する。Mms, cr, M, s are industrial denatured spirits) or British 64 Overproof 1. It may be M, S, etc. Conveniently, the solvent may be allowed to evaporate at ambient temperature until filaments () form. It may be evaporated under reduced pressure at temperatures below ambient temperature. First one too'
S filaments can be conveniently formed by drawing filaments from a Y solution. filament? I know of other methods and can use these methods. Alumina tip material filament (completed, alumina ceramic fiber by firing?
Form.

優先的な１１機ケイｌ’ｉ’＆　ＦＡ　＆’！エチルシ
リケートで・あり、こｎ＋ｓ伝統的にテトラクロロシラ
ン？エタノールで処理することによって調製さｎる。Priority 11 planes key'i'& FA &'! Ethyl silicate is traditionally used as tetrachlorosilane? Prepared by treatment with ethanol.

無水エタノール？使うとぎは、生成物はテトラエトキシ
シラ／（エチル　オルトシリケート）ｓｉ（ｏＥｔ）４
　　と副産物としての塩化水素である。Anhydrous ethanol? When used, the product is tetraethoxysila/(ethyl orthosilicate)si(oEt)4
and hydrogen chloride as a by-product.

工業的調製では、不変に使わγしるエタノールは若干の
水を含む（工業酒精）。得らｎろ生成物は、テトラエト
キシシランとｄｍ−重合反応によって形成さｎるエトキ
シボリシロクサンの混−合物（エチルポリシリケート）
から成り、水での反応生成物が存在し、副産物の塩化水
素によって接触作用を受けるからである。反応条件は、
点火するとグθｑｂＷ／Ｗに相当する５ｉＯ２Ｙ生じる
生成物を生むように選ばれ、こｎは平均５つのケ・イ索
原子？もつエトキシンロクサンオリゴマーの混合物に相
当する。この材料は、工業エチルシリケート−ｙｏまた
はエチルシリケート−〇として知もｎでいるっこｎは、
フィラメント生成ケ強化するオリゴメリンク材料？含む
ので、この発明での好ましいエチルシリケートである。In industrial preparation, the normally used ethanol contains some water (industrial spirit). The resulting product is a mixture of tetraethoxysilane and ethoxypolysiloxane (ethylpolysilicate) formed by DM-polymerization reaction.
This is because the reaction products with water are present and are catalyzed by the by-product hydrogen chloride. The reaction conditions are
It is chosen so that when ignited, it produces a product of 5iO2Y corresponding to GθqbW/W, where n is an average of five K-I-chord atoms? It corresponds to a mixture of ethoxine loxane oligomers. This material is also known as industrial ethyl silicate or ethyl silicate.
Oligomeric link material that strengthens filament formation? It is a preferred ethyl silicate in this invention.

テトラエトキシシランとエトキシポリシロクサンの混合
物ケ作るための他の方法は、イギリス特許−９０／１．
／コ９．ヨーロッパ特許０，００ダ、フ３０、カナダ特
許／、／７２ｊ４１？および米国特許通’１，２／／。Another method for making mixtures of tetraethoxysilane and ethoxypolysiloxane is described in British Patent No. 90/1.
/ko9. European patent 0,00 da, fu 30, Canadian patent /, /72j41? and U.S. Patent Letters '1, 2//.

′７／フに示さｎている。It is shown in '7/f.

インプロビルボリシケート混合物のｒｌ’ｉＪ製は。Improvil borsicate mixture manufactured by rl'iJ.

イギリス特許明細書Ａ９’ｌｌｉ、／３コ、？４ｇ　、
　／８および９ｇ　、　／３フで記述さｎている。British patent specification A9'lli, /3,? 4g,
/8 and 9g, written in /3f.

アルキルオルトシリケート−ポリシリケートの−調製は
、米国特許明細書＆Ｊ、コ４ｔダ、７３りで肥運さｎて
いる。The preparation of alkyl orthosilicate polysilicates is described in U.S. Pat.

この発明によって作らｎろ絨維汀、断熱材として、繊維
材料に基つ（断熱ユニットの籾遺の中でも使える。フィ
ラメントはＥｍさＫした１−−使うか、またはまず乾燥
させ焼成して残っている有機物を除去することができる
。The filament made according to this invention can be used as an insulating material based on fibrous materials (even in the husk of the insulation unit). can remove organic matter.

この発明によって作らｒＬだ繊維は、イギリス丑ｉｌ「
／、１６．コｑ／と／　、’Ｉｇ／　、３’ｌ／で述べ
らγしでいる手順に従って炉の熱面用のライニング要素
を製造・するために使うことかでさる。こ几もの繊維は
、米国特許ダ、／？ダ、０３６とＩＩ、、３２ダ、６０
コまたイギリス特許／、！４ｔＳＪｂｂとｉ、ｓダ８．
ざる７で記述さ１した断熱ユニットの構造の中で、その
手１１ホでも使用できる。こｎらの繊維は、イギリス符
許点／、！；！！；、ダＳデと米国特許グ、Ｊ’１４１
．り！ｒＪで記述さｎている？搭造用の２層「ν１熱ラ
イナーのＦ！造にも使えろ。この発明によって作らｎる
］ガ明なモノリシック打着＆”、Ｐ用のサイトグラスを
作るために使える。The rL fiber produced by this invention was produced by the British
/, 16. It can be used to manufacture lining elements for the hot surfaces of furnaces according to the procedure described in Coq/and/, 'Ig/, 3'l/. This delicate fiber is a U.S. patented material. da, 036 and II,, 32 da, 60
British patent/! 4tSJbb and i, sda8.
In the structure of the insulation unit described in Section 7, Section 11 can also be used. These fibers are from the UK! ;! ! ;, Da S De and U.S. Patent Gu, J'141
．． the law of nature! Is it written in rJ? It can also be used to make a two-layer ``ν1 thermal liner F! fabrication.It can also be used to make a clear monolithic dowel &'' made by this invention, and a sight glass for P.

この発明によって作らｎる（３維は、ファイバー−、オ
プテイクスでの使用に適しうる。The fibers made in accordance with this invention may be suitable for use in fiber optics.

この発明？、塩酸アルミニウムと１．コブロビレングリ
コールの好ましい錯化合物を使い、好ましいエチルシリ
ケート、工業エチルシリケート（エチルシリケートーダ
Ｏ１重量でｑ壬に相当−する５ｉｏｚ）Ｙ使った次の諸
例によって説明する。This invention? , aluminum hydrochloride and 1. The preferred complex compound of cobrobylene glycol is illustrated by the following examples using the preferred ethyl silicate, technical ethyl silicate (ethyl silicate, equivalent to 5 ioz by weight of 0).

実施例ル ヒドロールの商標でレヒドロール■とじて市販さｌして
いるアルミニウムクロルハイドレートグロビレングリコ
ール錯化合物／Ｊ、ダダｇ　ケ種−々な量のエタノール
での工業エチルシリケート（重量で％釜に相当する５（
０２）　！；、Ｏｇ　　の溶液中で浴解した。ある場合
には生じた溶液に種々な瀘の水を加えた。減圧下での蒸
留によって櫨々な墓のエタノール？除去し、残留物を試
料チューープに注ぎ、残留物の中に直径１０１のガラス
棒？挿入し引き出すことによって周期的にフィラメント
形成をテストした。結果乞表１に示した。EXAMPLE Aluminum chlorohydrate globylene glycol complex, commercially available under the trade name Lehydrol / J, Dadag Type - technical ethyl silicate (equivalent to % kettle by weight) in various amounts of ethanol Do 5 (
02)! ;, bath-dissolved in a solution of Og. In some cases, various filters of water were added to the resulting solution. Grave ethanol by distillation under reduced pressure? Remove and pour the residue into the sample tube and insert a 101 diameter glass rod into the residue. Filament formation was tested periodically by insertion and withdrawal. The results are shown in Table 1.

すべてのゲル１エコヒーレント、ゲルであった。All gels were 1 ecoherent gel.

実施例２ Ａｔ２０５：　５ｚ０２の分子比かへ＆ｌｌ：／［相当
する組成ケもつフィラメントが１次の好ましい方法によ
って得らｎた。Example 2 A filament with the corresponding composition of At205:5z02 was obtained by a preferred method of the first order.

工業エチルシリケート（重量で１１０４に相当する５ｉ
０２　）　２１）　ｇ　Ｙ　′ｌＯｃ＋イのエタノール
に加えた。この浴液にレヒドロールの商標でレヒドロー
ル■として市販さγしているアルミニウムクロルハイド
レートフロピレングリコール錯化合’（ｊｌＪ　！；５
．’）ｌｙ　ｇをゆっくり加えながら強（攪拌した。こ
の溶液ＶＣ５ｃイ　の水？加え℃から１色合物を還流温
度にし、／ないし１彊時間この温度に保った。浴液の中
に直径１０Ｗｍのガラス棒を挿入し、引き出１ことによ
ってコ〜Ｑ　１％、＋時間の６４ｊに長さ２コロまての
フィラメントケ引き出すことができた。Technical ethyl silicate (5i equivalent to 1104 by weight)
02) 21) gY'lOc+I was added to ethanol. Into this bath solution was added an aluminum chlorohydrate fluoropylene glycol complex compound, commercially available as Rehydrol ■ under the trademark Rehydrol.
．． 10 Wm in diameter was added to the solution and the mixture was brought to reflux temperature from °C to reflux temperature. By inserting a glass rod and pulling out the drawer 1, it was possible to pull out a filament up to 2 columns in length at 64j of 1%, + time.

災ム１２１夕１ｊ３ Ａ１．２０３　：　ＳｊＯ□　の分子比が八４１μ：／
に相当丁７）　＆ｆ　吸’、ａ’もつフィラメントが、
次の好ましい方法？こまって待らハた。Disaster 121 E1j3 A1.203: The molecular ratio of SjO□ is 841μ:/
Equivalent to 7) &f, the filament with a' and a' is
The next preferred method? I had to wait.

レヒドロールの商標でレヒドロール■として市販されて
いるアルミニウムクロルハイドレートプロピレングリコ
ール錯化合物ｇＯ，ｂｔｌｇ　Ｙ　／ＡコＣ−のエタノ
ールでの工業エチルシリケート（重量でａＯｑｂに相当
するＳｉ２０）　ＪＯＱの溶液中で溶解した。次に１０
８　Ｏｎのエタノールヲ減圧のもとでｇｏｃとｑｏ℃の
間の温度で約Ｊ分間回転蒸発装置を使って除去し、粘度
の高い溶液が生じた。溶液の中に直径１０璽のガラス棒
を挿入し、引き出丁ことによってフィラメント形成？テ
ストした。直ちに溶液からフィラメントヲ引き出すこと
ができ、長さ約９θｍまでのフィラメントが引き出され
た。フィラメントは２’１時間以上の間溶液から引き出
すことができた。Aluminum chlorohydrate propylene glycol complex compound gO, btlg Y /AcoC-, commercially available under the trademark Rehydrol as Rehydrol■, dissolved in a solution of technical ethyl silicate (Si20 corresponding to aOqb by weight) JOQ in ethanol did. then 10
8 On of ethanol was removed using a rotary evaporator under reduced pressure at a temperature between goc and qo° C. for about J minutes, resulting in a highly viscous solution. Form a filament by inserting a glass rod with a diameter of 10 squares into the solution and pulling it out. Tested. The filament could be immediately pulled out from the solution, and the filament up to a length of about 9θm was pulled out. The filament could be pulled out of the solution for more than 2'1 hour.

ｔｏｏｏ℃で７時間焼成した後に、得らｒ′Ｌ、たセラ
ミック繊維は透明なま〜であった。After firing for 7 hours at 20°C, the resulting ceramic fibers remained transparent.

実施例４ エタノール（／’）、！；０ｃｔｒ？、　／３．ｇ／ｇ
）　ｆ　、区切リンク攪拌器で攪拌できるビーカーに入
几た。Example 4 Ethanol (/'),! ;0ctr? , /3. g/g
) f, was placed in a beaker that could be stirred with a separated link stirrer.

アルミニウムクロルハイドレートプロピレングリコール
錯化合物（レヒドロールの商標でレヒトロール■として
市販）　Ｗ　Ｊ、ｏｏｇ　ずつ加え、各部分Ｙはｇ完全
に溶かしてから次？加えた。フィラメントは、８ｇ以上
の錯化合物？加えたときにのみ得ることができた。７ｇ
　ｇの錯化合物を加えたとき、粘性の液が得らｎた。３
０分間そのま〜にすると、長さ／’ｙｍまでのアルミナ
先ｇ物質フィラメントな得ることができた。Aluminum chlorohydrate propylene glycol complex compound (commercially available under the trademark Lehydrol as Lechtrol ■) W J, oog are added one by one, and each portion Y is completely dissolved before adding the next ? added. Is the filament a complex compound weighing more than 8g? You can only get it when you add it. 7g
When g of the complex compound was added, a viscous liquid was obtained. 3
When left for 0 minutes, an alumina tip filament of length /'ym could be obtained.

溶液の中に直径１０■のガラス棒を挿入して引き出し、
目視検査でフィラメントが形成さｆしたかどうかを見ろ
ことによって、フィラメント形成？評価した。使ったエ
タノールは、イギリス７４Ｉオーバープルーフグレード
であった。アルミニウムクロルハイドレートプロピレン
クリコールは１次の特性？もっていた。Insert a glass rod with a diameter of 10 cm into the solution and pull it out.
Check whether filaments have formed by visual inspection. evaluated. The ethanol used was British 74I overproof grade. Does aluminum chlorohydrate propylene glycol have primary properties? I had it.

実施例５ レヒドロールの登録商標でレヒドロール「とじて市販さ
れているアルミニウムクロルハイドレートプロピレング
リコール錯化合物ＫＯ，ｂｌＪ　ｇ　ｆｉｇ：１６コメ
　のエタノール（フダオーハーフルーフエ。Example 5 Aluminum chlorohydrate propylene glycol complex compound commercially available under the registered trademark Rehydrol as Rehydrol.

ＭＬＳ、）　　にゆつ（つ攪拌しながら加え、透明な６
液になるように攪拌し、こｒ′Ｌ？減圧のもとで湯度ケ
９！；〜１００℃の範囲に保って蒸発させた。合計１０
２−のエタノール？除去し、フィラメントを引き出せる
粘性の液にした。長さ３８ｃｍまでのフィラメントを得
ることができた。蒸発による除去が完了した後約評時間
の間溶液からフィラメントを引き出てことができた。引
き出されたフィラメントは、Ｘ線回折による検査で結晶
性−を示さなかった。ｉｏｏθＣで２時間のフィラメン
トの焼成によって、アルミナ繊維が得らｎ、こｎはＸ線
回折によって結晶性のアルミナ繊維であることがわかっ
た。MLS,) Niyutsu (tsu) Add while stirring, and add the clear 6
Stir until it becomes a liquid, and add it to the liquid. Water temperature is 9 under reduced pressure! ; Evaporated while maintaining the temperature in the range of ~100°C. Total 10
2- Ethanol? It was removed to form a viscous liquid from which the filament could be drawn. It was possible to obtain filaments up to 38 cm in length. The filament could be pulled out of the solution for about an hour after evaporative removal was complete. The drawn filament showed no crystallinity when examined by X-ray diffraction. Alumina fibers were obtained by firing the filaments at iooθC for 2 hours, which were found to be crystalline alumina fibers by X-ray diffraction.

フィラメントを引き出すことがもはや不可能−になった
とき、溶ｉｖそのま〜にしておくと。When it is no longer possible to pull out the filament, leave it as is.

透明な硬質のコヒーレント、ゲルが形成された。A clear, hard, coherent, gel was formed.

実施例６ レヒドロールの登録商標でレヒドロールＩＩトして市販
さｎているアルミニウムクロルハイド−レートプロピレ
ングリコールｇＯ，ＡＩＩｇ　ｆ　／　ｂ　２−の水に
ゆっくり攪拌しながら加えた。合計／／ｇ　ｃｒｒｌの
水？減圧のもとでの蒸発によって除去し、粘性の液にし
た。この液乞／〜コ時間ねか丁と。Example 6 Aluminum chlorohydrate propylene glycol gO,AIIgf/b2-, commercially available as Rehydrol II under the trademark Rehydrol, was added to water with slow stirring. Total //g crrl of water? It was removed by evaporation under reduced pressure to a viscous liquid. This liquid beg/~ko time with Neka Ding.

液から／ｌ１２Ｌ−１ｎｌでのフィラメントを、ねかし
時−間が、２９時間になるまで、引き出すことができた
。It was possible to pull out a filament of /l12L-1nl from the solution until the aging time reached 29 hours.

引き出されたフィラメントは、Ｘυ回折による検査で結
晶性を示さなかった。The drawn filament showed no crystallinity when examined by Xυ diffraction.

フィラメントｆ２ｆ　１０ＯＯＣで２時間焼成すると、
アルミナ繊維が得ろｎ、こｎはｘ、１回折によって一結
晶性のアルミナ繊維であることがわかった。When firing filament f2f at 10OOC for 2 hours,
Alumina fibers were obtained and were found to be monocrystalline alumina fibers by diffraction.

２７時間ねかした後に、透明な、硬質のコヒーレント、
ゲルが得られた。After 27 hours of resting, a clear, hard coherent,
A gel was obtained.

実施例７ （ＬＯＬ）　　例５の手順によって得らｎた透明な硬質
の一コヒーレント、ゲルを一時間／’４００℃で焼成し
た。生じた生成物は、Ｘ線回折によってアルファアルミ
ナであることがわかった。Example 7 (LOL) A clear, hard, coherent, gel obtained by the procedure of Example 5 was calcined for 1 hour/'400°C. The resulting product was found to be alpha alumina by X-ray diffraction.

＜ｂ）　　その調製が例８で記述さｎているフイラメン
）　、￥　１０θＯＣで２時間焼成すると、結晶性の−
アルミナ繊維が生じ、そｎがガンマ−アルミナであるこ
とがＸ線回折によってわかつ１こ。<b) A filament whose preparation is described in Example 8), ￥ When calcined for 2 hours at 10θOC, a crystalline -
Alumina fibers were formed, which were determined to be gamma-alumina by X-ray diffraction.

（ｃ）その調製が例８で記述さγしているフイラメン）
　Ｙ　／ｌ１００ｃでコ時間焼成すると、結晶性のアル
ミナ繊維が生じ、それがアルファアルミすであることが
Ｘ線回折によってわかった。(c) filament whose preparation is described in Example 8)
Calcining at Y/l 100c for a period of time produced crystalline alumina fibers, which were found to be alpha aluminum by X-ray diffraction.

（ｄ）　　例６の手順によって得ら几た透明な硬質のコ
ヒーレント、ゲル２２時間／４Ｉ０θ℃で焼成した。生
じた生成物は、Ｘ線回折によってアルファアルミナであ
ることがわかった。　　　　−（１）　　その調製が例
６で記述さねているフィラメント％＝　１０００℃で一
時間現成すると、結晶性のアルミナ９維が生じ、そｎが
ガンマ−アルミナであることがＸ　５Ｑ回折によってわ
かった。(d) Clear, hard, coherent, gel obtained by the procedure of Example 6 and calcined at 22 hours/4I0θ°C. The resulting product was found to be alpha alumina by X-ray diffraction. -(1) Filament %, the preparation of which is described in Example 6 = When developed for one hour at 1000°C, crystalline alumina 9 fibers were formed, which were found to be gamma-alumina by X5Q diffraction. Ta.

（、ｆ）その調製が例６で記述さｎているフィラメント
　、ｉ　１４１００℃で一時間焼成すると５結晶性のア
ルミナＨａが生じ、そ几がアルファアルミナであること
がＸ線回折によってわかつ１こ。(, f) The filament whose preparation is described in Example 6, i. Calcined for 1 hour at 14100°C yields 5-crystalline alumina Ha, which is shown by X-ray diffraction to be alpha alumina. .

（σ）その調製が例２で記述さｎでいるフイラメン）　
％−／（ＩＱＱ℃でコ時間焼成すると、結晶性の−セラ
ミック繊維が生じ、そのｘ　Ｗｊ回折図形はｇＭムライ
ト粒のサンプルのそ几とマツチした。(σ) filament whose preparation is described in Example 2)
Calcining at %-/(IQQ°C for a period of time produced crystalline -ceramic fibers whose x Wj diffraction pattern matched that of a sample of gM mullite grains.

（ｈ）その調製が例１で記述さ几ているゲルをｎ００　
Ｃで一時間焼成した。生じた生成物のＸ線回折−図形は
、浴融ムライト粒のサンプルのそｎとマツチした。(h) Gel whose preparation is described in Example 1 at n00
It was baked at C for 1 hour. The X-ray diffraction pattern of the resulting product matched that of a sample of bath-melted mullite grains.

（ｇ）と（７ｔ）で標準として使わｎでいろ溶融ムライ
ト粒の別製と特性は、サージアント（Ｓａｒ−ｇシα？
Ｌｔ）、イツシャーウツド（Ｉｓｈ、ｇｎｔ＋ａｎｄ　
）および−アナヒス０１１屓８）によって言己述さｎて
いる。(g) and (7t) are used as standard.
Lt), Ish, gnt+and
) and -anahis011屓8).

ＲｇｆｒαＣｔｏｒｉａｓ　　Ｊｎｌ、　７９７３年（
Ａ）　、　／ｓページ、。RgfrαCtorias Jnl, 7973 (
A) , /s page,.

実施例８ 無水四塩化ジルコニウム９．９Ａｇ％ｒ：　２００ｃｍ
のエタノールと３１．−０ｇの工業エチルシリケートの
＠液中で溶解した。四塩化ジルコニウムを加える間に若
干のＨＣｔガスが遊離した。次にアルミニウムクロルハ
イドレートプロピレングリコール錯化合物（レヒドロー
ルの商標でレヒドロール■とじて市販）　１ＯＯＱに、
透明な浴液を生じるようにい（つかに分けて齋拌しなが
ら加えた。各媒／／ｊｄＹ除去した後に、長さ約３ｊｃ
ｒＲまでのフィラメント？、溶メ除去が完了してから約
３時間までの間に、浴ｐｙから引き出丁ことかできた。Example 8 Anhydrous zirconium tetrachloride 9.9Ag%r: 200cm
of ethanol and 31. -0 g of technical ethyl silicate dissolved in @liquid. Some HCt gas was liberated during the addition of zirconium tetrachloride. Next, aluminum chlorohydrate propylene glycol complex compound (commercially available as Rehydrol ■ under the trademark Rehydrol) was added to 1OOQ.
It was added in several portions with stirring to produce a clear bath solution.
Filament up to rR? After approximately 3 hours from the completion of the removal of the molten metal, it was possible to remove the liquid from the bath.

この段階で、溶液は透明な硬質のコヒーレント、ゲルを
形成し１こ。At this stage, the solution forms a clear, hard, coherent, gel.

フィラメントと透明なコヒーレ／ト、ゲルを７０００℃
でコ時間焼成した。フィラメントはセラミック繊維？形
成し、その中で結晶相はガンマー−アルミナであった。Filament, transparent coherence/gel, and gel at 7000℃
It was baked for an hour. Is the filament a ceramic fiber? formed, in which the crystalline phase was gamma-alumina.

透明なコヒーレント、ゲルも、結晶相としてのガンマー
アルミナケ生じ１こ。A transparent, coherent gel also has gamma aluminase as the crystalline phase.

この例でフィラメントとゲルは、ムライトプラス７０県
ｗ、”ＷＺｒ０２の酸化物化学量論をもつ。一実施例９ ＣｒＣｌ２−　Ａ　Ｈ２０の結晶７ｇ、ダ’７ｃｔ’ｔ
エタノール２００ＣＦＦ／と工業エチルシリケー）　３
７．２０ｇの浴液中で溶解し１こ。次にアルミニウムク
ロル／１イドレートプロピレングリコール錯化合物（レ
ヒドロールの一藺標でレヒドロール■とじて市販）ｉｏ
ｏｑ’ｔい（つかに分けて攪拌しながら加えると、透明
な緑の浴液が生じγこ。溶媒／３６ｃｎｌ　’￥除去し
た後に。In this example, the filament and gel have an oxide stoichiometry of mullite plus 70 g, "WZr02". Example 9 Crystals of CrCl2-A H20 7 g, da'7 ct't
Ethanol 200CFF/and industrial ethyl silica) 3
7. Dissolve 1 bottle in 20g of bath liquid. Next, an aluminum chloride/propylene glycol 1 idate complex compound (commercially available as Rehydrol ■ under the trademark Rehydrol) io
(If added in small portions while stirring, a clear green bath liquid will be formed.) After removing the solvent/36cnl.

生じた浴液から長さ約ｓｏｃｍまでの緑のフィラメント
ケ引ご出丁ことができた。フィラメントは溶媒の除去の
完了後２’１時間までの間溶液から引き出すことができ
た。この段階で、溶液は透明な、硬質のコヒーレント、
ゲルを形成した。A green filament with a length of approximately socm was obtained from the resulting bath solution. The filament could be withdrawn from the solution for up to 2'1 hour after completion of solvent removal. At this stage, the solution is clear, hard, coherent,
A gel was formed.

フィラメントと透明なコヒーレント、ゲル乞１０００℃
で一時間焼成した。フィラメントはセラミック繊維を形
成し、その中で結晶相がガンマ−アルミナであった。透
明なコヒーレント６ゲルも、結晶相としてのガンマ−ア
ルミナ？生じ１こ。Filament and transparent coherent gel at 1000℃
Baked for one hour. The filaments formed ceramic fibers in which the crystalline phase was gamma-alumina. Is the transparent coherent 6 gel also gamma-alumina as a crystalline phase? 1 child born.

この例では、フィラメントとゲルは、ムライトプラス７
０％ｗ／Ｗ　Ｃｒ　２０５の酸化物化学量論をもつ。In this example, the filament and gel are Mullite Plus 7
It has an oxide stoichiometry of 0% w/W Cr 205.

実施例１０ トリエチルボレート３Ａ、／３；ｇｆエタノール、２０
０ｔｎ／と工業エチルシリケート３ｑ、２０ｇの溶液に
攪拌しながら加えた。次にアルミニウムクロルハイドレ
ートプロピレングリコール錯化合物（レヒトロールの商
標でレヒドロール■として市販）１００σをいくつかに
分けて滑伴しながら加えると、透明な浴液が生じた。溶
媒／訂ｏｒ？ｆ除去した後、生じた溶液から長さＡＯｃ
ｍ　までのフィラメントを引き出すことができた。フィ
ラメントは、溶媒除去が完了した後２を時間までの間溶
液から引き出すことができた。この段階で、溶液は透明
な硬質のコヒーレント、ゲルを形成した。　　　　・フ
ィラメントと透明なコヒーレント、ゲルを７０００℃で
２１寺間情成した。フィラメントはセラミック繊維を形
成し、その中で結晶相はムシイトだった。透明なコヒー
レント、ゲルも（、吉晶相としてのムライト乞生じた。Example 10 Triethylborate 3A,/3; gf ethanol, 20
0 tn/ and 3 q of technical ethyl silicate were added to a solution of 20 g with stirring. Next, 100σ of aluminum chlorohydrate propylene glycol complex (commercially available as Rehydrol ■ under the trademark Rechtrol) was added in several portions with glide, resulting in a clear bath solution. Solvent/correction? After removing f, the length AOc from the resulting solution
It was possible to draw out filaments up to m. The filament could be pulled out of the solution for up to 2 hours after solvent removal was complete. At this stage, the solution formed a clear, hard, coherent, gel.・The filament and transparent coherent gel were incubated at 7000℃ for 21 days. The filaments formed ceramic fibers, in which the crystalline phase was muciite. A transparent, coherent, gel also formed (with mullite as the glacetic phase).

各々の場合に、ム・ライトへの変換はよ（、Ｘ線回折パ
ターンはサージアント（Ｓｔｚｒｇｇａｔｓｔ　）、イ
ツシャーウッド（Ｉｓｈｍｒ−ｕｙｏ　ｏｄ）　　丁ｄ
よびアチヒス（Ａｔｔｈｉｓ　）が記述している焼成ム
ライト粒のそｎとマツチした。ｎｇｆｒａｃｔｏデ１ａ
ｓＪ九ｌＩｌ／デｑ３．（６）、　　／−ペ　−　ジ。In each case, the conversion to mullite is similar to the X-ray diffraction pattern of Szrggatst, Ishmr-uyo od, etc.
This matched the calcined mullite grains described by John and Atthis. ngfracto de 1a
sJ9lIl/deq3. (6), /-page.

フィラメントとゲルがそこから調製された溶液し了１次
の酸化物化学量論？もつ。What is the first-order oxide stoichiometry of the solution from which filaments and gels are prepared? Motsu.

コ、ｑｑＡ４０３　：　２５ｔ０２　：　／　Ｂ２Ｏ５
実施例１１ ＣａＣｌ２．２　Ｈ２Ｏｑ、’）ｑｇ　　２．２００：
ｎｌの蒸留水に溶かし、アルミニウムクロルハイドレー
トプロピレングリコール錯化合物（レヒドロールのｊＫ
Ｎ　（Ｆｊでレヒドロール■とじて市ｋｔ’ｊ　）　１
０ｏｇ　４＜い（つかに分けて債拌しながら加えると、
透明な弓、夜になった。Ko, qqA403: 25t02: / B2O5
Example 11 CaCl2.2 H2Oq,')qg 2.200:
Dissolved in nl of distilled water, aluminum chlorohydrate propylene glycol complex compound (lehydrol jK
N (Fj to rehydrol ■ tojitoichi kt'j) 1
0og 4<i (If you divide it into portions and add it while stirring,
Transparent bow, night has come.

溶媒／１２　ｃｎ？ヤ除去した後（（、回宏蒸発袋ｊを
で濃−縮することによって、粘性の液体が得ら几、そこ
から長さｑｏ、、までのフィラメントを得ることができ
た。フィラメントは、各課除去が完了した後評時間まで
の間得ろことができた。この段階で透明なコヒーレント
、ゲルが形成さｎだ。−フィラメントと透明なコヒーレ
ント、ゲνを７００元で一時間゛完成した。フィラメン
トは七ラミック繊維を形、成し、その中で結晶相はガン
マ−アルミナであった。７Ａ　Ｉ’ｌｌなコヒーシン１
．ゲルも１．結晶相としてのガンマ−アルミナ？生じた
。−この例では、フィラメントとゲルシよ、アルミナプ
ラスＩＱ％〜Ｖ／Ｗ　Ｃａ、Ｏの酸化物化学量論？もつ
。Solvent/12 cn? By concentrating the evaporation bag in a evaporation bag, a viscous liquid was obtained, from which a filament with a length of qo was obtained. After the removal was completed, a clear coherent gel was formed. At this stage, a transparent coherent gel was formed. - The filament and a transparent coherent gel were completed for 1 hour at 700 yuan. The filament formed heptaramic fibers, in which the crystal phase was gamma-alumina.7A I'll cohesin 1
．． Gel is also 1. Gamma-alumina as a crystalline phase? occured. - In this example, filament and Gelsi, alumina plus IQ% ~ V/W Ca, O oxide stoichiometry? Motsu.

実施例１２ ＭｇＣ１２、ＡＨ２０／デ、Ｑ７ｇｆ　２０（１７ｔｎ
ｌ　の蒸留水に尋かし。Example 12 MgC12, AH20/de, Q7gf 20 (17tn
Ask for l distilled water.

アルミニウムクロルハイドレートフロピレノクーリコー
ルｆｌ化合５ｉ（レヒドロールの商標でレヒドロール■
として市販）１００ｇｆいくつかに分けて、透明な溶液
になるように攪拌しながら加えた。溶媒／鉢ｄを除去し
た後に１回転蓋発装置によって濃縮することによって、
粘性の液が得−ら几、そこから長さｑｏｒｍまでのフィ
ラメントを得ろことができた。フィラメントは、溶媒除
去が完了してから２４１時間までの間引き出すことがで
きた。この段階で透明なコヒーレント、ゲルが形成され
た。　　　　　　　　　　　　　　−二の例では、フィ
ラメントとゲルはアルミナプラス１０４　Ｗ／Ｗ　Ｍｇ
Ｏの酸化物化学量論ケもつ。Aluminum chlorohydrate furopyrenocoulicol fl compound 5i (Rehydrol trademark)
(commercially available as) 100 gf was divided into several portions and added while stirring to form a clear solution. By concentrating with a one-turn lid generator after removing the solvent/pot d.
A viscous liquid was obtained, from which filaments up to qorm in length could be obtained. Filaments could be withdrawn for up to 241 hours after solvent removal was complete. A clear, coherent, gel was formed at this stage. - In the second example, the filament and gel are Alumina Plus 104 W/W Mg
It has an oxide stoichiometry of O.

フィラメントと透明なコヒーレント、ゲルを１０００ｃ
で２時間・焼成した。フィラメントはセラミック繊維？
形成し、その中で結晶相はスピネル−であった。透明な
コヒーレント、ゲルも、結晶相としてのスピネルを生じ
た。Filament and transparent coherent gel at 1000c
Baked for 2 hours. Is the filament a ceramic fiber?
The crystalline phase was spinel. Clear, coherent, gels also yielded spinel as the crystalline phase.

実施例１５ レヒドロールの商標でレヒドロール■として市販さｎて
いるアルミニウムクロルハイドレートプロピレングリコ
ール錯化合物１０ＯＱと無水塩化マグネシウムＪ５．．
２６　ｔ）ｋ、２００　ｃ−の水（好ましくは蒸留水）
に溶かした。こｎによってＡｔ２０５　：　ＭｇＯの分
子比が／：／である（すなわちスピネル）溶液が生じろ
。揮発分７０　ｃＦＰｔ　’Ｉ、　’１０℃で減圧のも
とで除去した。生じた浴液かも長さ９Ｌ−ｒｎまでのフ
ィラメントを引ぎ出丁ことができた。フィラメントは、
揮発分の除去が終了してから約７３分までの間引き出す
ことができた。この段階で透明ナコヒーレント、ゲルが
形成された。Example 15 Aluminum chlorohydrate propylene glycol complex 10OQ, commercially available under the trademark Rehydrol as Rehydrol ■, and anhydrous magnesium chloride J5. ．．
26 t) k, 200 c- water (preferably distilled water)
It was dissolved in This produces a solution with a molecular ratio of At205:MgO of /:/ (ie, spinel). Volatiles 70 cFPt'I,' were removed under reduced pressure at 10°C. Using the resulting bath solution, filaments up to 9 L-rn in length could be drawn out. The filament is
It was possible to draw the sample for about 73 minutes after the removal of volatile matter was completed. At this stage a clear, coherent, gel was formed.

実施例１４ レヒドロ゛−ルの商標でレヒドロール■として市販さ几
ているアルミニウムクロルハイドレートプロピレングリ
コール錯化合物７００ｇを、エタノール、２００ｃ−と
工業エチルシリケートＨ／、、３旬の浴液中で溶解した
。こｎによってＡｔ２０５：　５ｉ０２の分子比が／ニ
ーである溶液が生じろ。溶媒／、３！；ｃイ？′ノ０℃
で減圧のものとで除去すると、フィラメントを引き出せ
る溶液が生じ、そｎは最後に透明なコヒーレント、ゲル
を形成した。Example 14 700 g of an aluminum chlorohydrate propylene glycol complex, commercially available under the trademark Rehydrol, as Rehydrol ■, were dissolved in a bath of ethanol, 200 C and industrial ethyl silicate H/3. . This will produce a solution with a molecular ratio of At205:5i02 of /n. Solvent/, 3! ;c? 'no 0℃
Removal under reduced pressure produced a solution from which the filaments could be drawn, which eventually formed a clear, coherent, gel.

フィラメントとゲル１ｋ　ＩＱ００℃で２時間焼成した
。フィラメントはセラミック繊維を形成し、その中で結
晶相はムライトであった。透明なコヒーレント、ゲルは
結晶相としてのガンマ−アルミナ？生じた。Filament and gel 1k IQ Baked at 00°C for 2 hours. The filaments formed ceramic fibers in which the crystalline phase was mullite. Transparent coherent gel is gamma-alumina as a crystalline phase? occured.

実施例１５ レヒドロールの商標でレヒドロール■として市販さｎで
いる塩化アルミニウムプロピレングリコール錯化合物１
０Ｏσケ、エタノールλ００ｔｍと工業エチルシリケー
）　ｔｌ、’１３ｇの浴液に溶かした。溶媒１００ｃｎ
／％６７（７Ｃで減圧のもとで除去すると、フィラメン
ト？引き出せる溶液が生じ、そｎが最後に透明なコヒー
レント、ゲル？形成した。Example 15 Aluminum chloride propylene glycol complex compound 1 commercially available as Rehydrol ■ under the trademark Rehydrol
0Oσ, ethanol λ00tm and industrial ethyl silica) tl, '13g of the bath solution was dissolved. Solvent 100cn
Removal under reduced pressure at 7C resulted in a filament-drawable solution that finally formed a clear, coherent, gel.

フィラメントとゲル１５１１０００℃で２時間焼成した
。フィラメントはセラミック繊維を形成し。The filament and gel were fired at 1511,000°C for 2 hours. The filaments form ceramic fibers.

その中で結晶相はガンマ−アルミナだった。透明なコヒ
ーレント、ゲルも、結晶相としてのガンマ−アルミナ？
生じた。Among them, the crystal phase was gamma-alumina. Is transparent coherent gel also gamma-alumina as a crystalline phase?
occured.

この例は、フィラメントとゲルは、アルミナ。In this example, the filament and gel are alumina.

プラス！Ｑｂ　Ｗ／Ｗ　５ｉ０２の酸化物化学量論をも
つ。plus! It has an oxide stoichiometry of Qb W/W 5i02.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）アルミニウムハロハイドレートと２ないし６の炭
素原子と少なくとも２つのヒドロキシ基を含み、選択的
に少なくとも１つのＣ＿１−Ｃ＿６アルコキシ基を含む
有機ケイ酸塩を含む多価アルコールから形成されたアル
ミニウムハロハイドレート有機錯化合物を水中、Ｃ＿１
−Ｃ＿４アルコール中または水とＣ＿１−Ｃ＿４アルコ
ールの混合物の中で溶解することによつて均質の浴液を
形成し、溶液が焼成すればセラミック繊維またはモノリ
シック材料に成るフィラメントまたは透明なコヒーレン
ト、ゲルを形成するまで溶媒を蒸発させることから成る
繊維および（または）モノリシック材料の製法。(1) Aluminum formed from polyhydric alcohols comprising aluminum halohydrates and organosilicates containing 2 to 6 carbon atoms and at least two hydroxy groups, optionally containing at least one C_1-C_6 alkoxy group. Halohydrate organic complex compound in water, C_1
- Form a homogeneous bath liquid by dissolving in C_4 alcohol or in a mixture of water and C_1-C_4 alcohol, producing filaments or transparent coherent gels that become ceramic fibers or monolithic materials when the solution is fired. A process for producing fibers and/or monolithic materials consisting of evaporating the solvent until formed. （２）均質の溶液がフィラメントまたはセラミック繊維
の形成を助けるかまたはそれらの特性を強化する他の元
素の塩またはアルコラートを含む前記特許請求の範囲第
１項による製法。(2) A process according to claim 1, wherein the homogeneous solution contains salts or alcoholates of other elements that aid in the formation of filaments or ceramic fibers or enhance their properties. （３）添加物がカルシウム、マグネシウム、クロム、ジ
ルコニウムのグループから選ばれた塩化物である前記特
許請求の範囲第２項による製法。(3) The method according to claim 2, wherein the additive is a chloride selected from the group of calcium, magnesium, chromium, and zirconium. （４）添加物がホウ素のアルコラートである前記特許請
求の範囲第２項による製法。(4) The manufacturing method according to claim 2, wherein the additive is a boron alcoholate. （５）多価アルコールが １，２プロピレングリコール １，１，１トリメチロールプロパン １，３ブタンジオール １，２，３トリヒドロキシプロパン ２メチル２，４ペンタンジオール ２，２ジメチル１，３ジヒドロキシプロパンを含むグル
ープから選ばれ、アルミニウムハロハイドレートがアル
ミニウムクロルハイドレートである前記特許請求の範囲
各項のいずれかによる製法。(5) The polyhydric alcohol is 1,2 propylene glycol 1,1,1 trimethylolpropane 1,3 butanediol 1,2,3 trihydroxypropane 2methyl 2,4 pentanediol 2,2 dimethyl 1,3 dihydroxypropane The method according to any of the preceding claims, wherein the aluminum halohydrate is aluminum chlorohydrate. （６）溶媒がエタノールと水の混合物である前記特許請
求の範囲各項のいずれかによる製法。(6) The production method according to any one of the claims above, wherein the solvent is a mixture of ethanol and water. （７）有機ケイ酸塩が明細書で定義されたような工業ケ
イ酸エタノールである前記特許請求の範囲各項のいずれ
かによる製法。(7) A process according to any of the preceding claims, wherein the organic silicate is an industrial silicate ethanol as defined in the specification. （８）フィラメントを引き出すための先駆部質としての
塩酸アルミニウムと２ないし６の炭素原子と少なくとも
２つのヒドロキシ基を含み、選択的に少なくとも１つの
Ｃ＿１−Ｃ＿６アルコキシ基を含む有機ケイ酸塩を含む
多価アルコールから形成されたアルミニウムクロルハイ
ドレート有機錯化合物を水中、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコー
ルの中または水とＣ＿１−Ｃ＿４アルコールの混合物の
中で溶解することによつて形成された物質の溶液の使用
。(8) Aluminum hydrochloride as a precursor for drawing the filament and an organosilicate containing 2 to 6 carbon atoms and at least two hydroxy groups and optionally at least one C_1-C_6 alkoxy group. Use of solutions of substances formed by dissolving aluminum chlorohydrate organic complexes formed from polyhydric alcohols in water, in C_1-C_4 alcohols or in mixtures of water and C_1-C_4 alcohols. （９）添加物がスピネルＭｇＯ．Ａｌ＿２Ｏ＿３の酸化
物化学量論を示す量での塩化マグネシウムであり有機ケ
イ酸塩は存在しない前記特許請求の範囲第３項による製
法。(9) The additive is spinel MgO. A process according to claim 3, in which magnesium chloride is present in an amount representing the oxide stoichiometry of Al_2O_3 and no organosilicate is present. （１０）フィラメントを引き出すための先駆物質として
のカルシウム、マグネシウム、クロムおよびジルコニウ
ムを含むグループから選ばれた塩化物を含む、前記特許
請求の範囲第８項による均質の溶液の使用。(10) Use of a homogeneous solution according to claim 8 comprising a chloride selected from the group comprising calcium, magnesium, chromium and zirconium as a precursor for drawing the filaments. （１１）フィラメントを引き出すための先駆物質として
のホウ素のアルコラートを含む、前記特許請求の範囲第
８項による均質の溶液の使用。(11) Use of a homogeneous solution according to claim 8 comprising an alcoholate of boron as precursor for drawing the filament.