JPS6296561A - 樹脂組成物及びその製造法 - Google Patents
樹脂組成物及びその製造法Info
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- JPS6296561A JPS6296561A JP23644485A JP23644485A JPS6296561A JP S6296561 A JPS6296561 A JP S6296561A JP 23644485 A JP23644485 A JP 23644485A JP 23644485 A JP23644485 A JP 23644485A JP S6296561 A JPS6296561 A JP S6296561A
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- chemical
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、ポリイミドの樹脂組成物に関し、更に詳しく
は機械的強度と耐熱性に優れた樹脂組成物に関する。
は機械的強度と耐熱性に優れた樹脂組成物に関する。
[従来技術及び発明が解決しようとする問題点]ポリイ
ミド樹脂は、他の樹脂と比較して耐熱性や機械的強度に
おいて優れていることがよく知られている。
ミド樹脂は、他の樹脂と比較して耐熱性や機械的強度に
おいて優れていることがよく知られている。
モして、ポリイミド樹脂組成物においては、このポリイ
ミド樹脂の特性を生かしつつ更に全体の機械的強度を向
上させることを目的として。
ミド樹脂の特性を生かしつつ更に全体の機械的強度を向
上させることを目的として。
ポリイミド樹脂をマトリックスとし、このマトリックス
中に炭素繊維などを補強材として配合したコンポジット
が提案されている。しかしながら、このコンポジットに
おいては、ポリイミドと補強材とのなじみが悪く、充分
な目的とする効果が得られていない。
中に炭素繊維などを補強材として配合したコンポジット
が提案されている。しかしながら、このコンポジットに
おいては、ポリイミドと補強材とのなじみが悪く、充分
な目的とする効果が得られていない。
そこで、ポリ塩化ビニルやABS樹脂をマトリックスと
し、これに芳香族ポリアミドを溶液ブレンドする方法が
提案されている (特開昭54−85747号、特開昭
57−109851号公報)、シかしながら、この場合
、マトリックスの耐熱性が充分ではなく、また芳香族ポ
リアミドを20重量%以上配合することができず、した
がって機械的強度の向上が充分に図れない。
し、これに芳香族ポリアミドを溶液ブレンドする方法が
提案されている (特開昭54−85747号、特開昭
57−109851号公報)、シかしながら、この場合
、マトリックスの耐熱性が充分ではなく、また芳香族ポ
リアミドを20重量%以上配合することができず、した
がって機械的強度の向上が充分に図れない。
本発明は、上記した問題点を解消し、機械的強度及び耐
熱性に優れた、ポリイミドからなる樹脂組成物の提供を
目的とする。
熱性に優れた、ポリイミドからなる樹脂組成物の提供を
目的とする。
[問題点を解決するための手段及びその作用]本発明の
樹脂組成物は、 しu 17u す、) で示される繰返し単位からなるポリイミドと、1種を表
わし、XはH,C)+3.ハロゲン原子の群から選ばれ
る 1種が20モル%以下含有されていてもよい、) で示される繰返し単位からなるポリイミドとからなり、
該 (1)式の繰返し単位からなるポリイミドの存在割
合が10〜90重量%であることを特徴とし、その製造
方法は、 す、) で示される繰返し単位からなり、かつ、N、N−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする。0.5g/di濃度の溶
液の30℃における固有粘度(ηsp/C)が0.5d
見/g以上であるポリアミック#10〜80重量部と、
OH[0 1種を表わし、XはH,CH3,ハロゲン原子の群から
選ばれる 1種が20モル%以下含有されていてもよい
、) で示される繰返し単位からなり、かつ、N、N−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする0、5g/di濃度の溶液
の30℃における固有粘度(ηsp/C)が0.5d又
/g以上であるポリアミック酸80〜10重量部とを、
溶媒の存在下で混合し、次いで熱処理することを特徴と
する。
樹脂組成物は、 しu 17u す、) で示される繰返し単位からなるポリイミドと、1種を表
わし、XはH,C)+3.ハロゲン原子の群から選ばれ
る 1種が20モル%以下含有されていてもよい、) で示される繰返し単位からなるポリイミドとからなり、
該 (1)式の繰返し単位からなるポリイミドの存在割
合が10〜90重量%であることを特徴とし、その製造
方法は、 す、) で示される繰返し単位からなり、かつ、N、N−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする。0.5g/di濃度の溶
液の30℃における固有粘度(ηsp/C)が0.5d
見/g以上であるポリアミック#10〜80重量部と、
OH[0 1種を表わし、XはH,CH3,ハロゲン原子の群から
選ばれる 1種が20モル%以下含有されていてもよい
、) で示される繰返し単位からなり、かつ、N、N−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする0、5g/di濃度の溶液
の30℃における固有粘度(ηsp/C)が0.5d又
/g以上であるポリアミック酸80〜10重量部とを、
溶媒の存在下で混合し、次いで熱処理することを特徴と
する。
本発明の樹脂組成物においては、繰返し単位が(1)式
で示されるポリイミドの含有量が10〜90重量%した
がって繰返し単位が(2)式で示されるポリイミドの含
有量が90〜10重量%であることが必要である。
で示されるポリイミドの含有量が10〜90重量%した
がって繰返し単位が(2)式で示されるポリイミドの含
有量が90〜10重量%であることが必要である。
繰返し単位が (1)式で示されるポリイミドの含有量
が10重量%未満の場合には、得られた樹脂組成物が非
常に脆くなり、また、80重量%を超える場合には繰返
し単位が(2)式で示されるポリイミドの含有量が少な
くなり機械的強度の低下を招く、好ましくは繰返し単位
が(1)式で示されるポリイミドの含有量が20〜50
重量%である。
が10重量%未満の場合には、得られた樹脂組成物が非
常に脆くなり、また、80重量%を超える場合には繰返
し単位が(2)式で示されるポリイミドの含有量が少な
くなり機械的強度の低下を招く、好ましくは繰返し単位
が(1)式で示されるポリイミドの含有量が20〜50
重量%である。
上記(1)式で示されるポリイミドは、樹脂組成物の柔
軟性向上に寄与するものであり、一方、(2)式で示さ
れるポリイミドは樹脂組成物の機械的強度を高めるのに
寄与するものであり、剛直ポリイミドとよばれる。なお
、剛直ポリイミドは、(2)式のAr”によってはポリ
アミドイミドとなる場合もある。
軟性向上に寄与するものであり、一方、(2)式で示さ
れるポリイミドは樹脂組成物の機械的強度を高めるのに
寄与するものであり、剛直ポリイミドとよばれる。なお
、剛直ポリイミドは、(2)式のAr”によってはポリ
アミドイミドとなる場合もある。
本発明の樹脂組成物は、上記両ポリイミドを配合して得
られるものではなく、両ポリイミドの前駆体となる後述
する 2種のポリアミック酸を混合し、その後混合物を
加熱することによりそれぞれのポリアミック酸を環化し
て得られる組成物である。
られるものではなく、両ポリイミドの前駆体となる後述
する 2種のポリアミック酸を混合し、その後混合物を
加熱することによりそれぞれのポリアミック酸を環化し
て得られる組成物である。
以下、本発明の樹脂組成物の製造法について説明する。
まず、本発明の製造法において用いられるポリアミ7り
酸について説明する。(1)式で示されるポリイミドの
前駆体となるポリアミック酸は、(3)式で示される。
酸について説明する。(1)式で示されるポリイミドの
前駆体となるポリアミック酸は、(3)式で示される。
(3)式のポリアミック酸は、例えば、
(式中、R1は (3)式のR1と同じ意味を有する)
で示されるテトラカルボン酸無水物と、次式: H2N
−R2−Nl2 ・・・・旧・・(8
)(式中、R2は (3)式のR2と同じ意味を有する
)で示されるジアミン類とから合成される。
で示されるテトラカルボン酸無水物と、次式: H2N
−R2−Nl2 ・・・・旧・・(8
)(式中、R2は (3)式のR2と同じ意味を有する
)で示されるジアミン類とから合成される。
(5)式の化合物において R1としては上に列挙間し
ては、 (5)式、(8)式の両・化合物をほぼ等モル
量配合すればよい。
ては、 (5)式、(8)式の両・化合物をほぼ等モル
量配合すればよい。
(3)式で示されるポリアミック酸の合成は溶媒中で行
なわれ、このときの反応温度は0〜100C1好ましく
は0〜4℃、反応時間は0.5〜4時間好ましくは 1
〜2時間である。この反応終了後に、反応生成物を成形
加工するか、又は、例えば水のような貧溶媒に再沈して
回収すれば目的とするポリアミック酸が得られる。
なわれ、このときの反応温度は0〜100C1好ましく
は0〜4℃、反応時間は0.5〜4時間好ましくは 1
〜2時間である。この反応終了後に、反応生成物を成形
加工するか、又は、例えば水のような貧溶媒に再沈して
回収すれば目的とするポリアミック酸が得られる。
なお、 (3)式で示されるポリアミック酸は、N、N
−ジメチルアセトアミドを溶媒とする0、58/di濃
度の溶液の30℃における固有粘度(ηsp/C)がo
、5dJl /g以上であることが必要である。固有粘
度が0.5dJL /g未満の場合には、最終目的のポ
リイミド樹脂組成物の耐熱性9機械的強度の低下を招く
からである。
−ジメチルアセトアミドを溶媒とする0、58/di濃
度の溶液の30℃における固有粘度(ηsp/C)がo
、5dJl /g以上であることが必要である。固有粘
度が0.5dJL /g未満の場合には、最終目的のポ
リイミド樹脂組成物の耐熱性9機械的強度の低下を招く
からである。
次に、 (2)式で示されるポリイミドの前駆体となる
ポリアミック酸は(4)式で示され、以下の如く製造さ
れる0例えば、 (式中、Ar1は (4)式のAr’ と同じ意味を有
する) で示されるテトラカルボン酸無水物と、次式: H2N
−Ar2−Nl2 ・・−・−・・・−
(8)(式中、Ar2は (4)式のAr2 と同じ意
味を有する) で示されるジアミン類とから合成される。
ポリアミック酸は(4)式で示され、以下の如く製造さ
れる0例えば、 (式中、Ar1は (4)式のAr’ と同じ意味を有
する) で示されるテトラカルボン酸無水物と、次式: H2N
−Ar2−Nl2 ・・−・−・・・−
(8)(式中、Ar2は (4)式のAr2 と同じ意
味を有する) で示されるジアミン類とから合成される。
(7)式の化合物において、Ar1 としては上に刻成
の化合物において、Ar2としては上に列挙したもので
あれば何であってもよく、更に上に列挙しを20モル%
以下含有していてもよい、配合量に関しては、(7)式
、(8)式の肩上合物をほぼ等モル量配合すればよい。
の化合物において、Ar2としては上に列挙したもので
あれば何であってもよく、更に上に列挙しを20モル%
以下含有していてもよい、配合量に関しては、(7)式
、(8)式の肩上合物をほぼ等モル量配合すればよい。
なお、 (4)式で示されるポリアミック酸の合成は、
(3)式で示されるポリアミック酸の合成とほぼ同様
に行なえばよい。
(3)式で示されるポリアミック酸の合成とほぼ同様
に行なえばよい。
なお、 (4)式で示されるポリアミック酸は。
N、N−ジメチルアセトアミドを溶媒とする0、5g/
di濃度の溶液の30℃における固有粘度(η5p10
が0.5dJL /g以上であることが必要である。固
有粘度が0.5dl /g未満の場合には、最終目的の
ポリイミド樹脂組成物の耐熱性9機械的強度の低下を招
くからである。
di濃度の溶液の30℃における固有粘度(η5p10
が0.5dJL /g以上であることが必要である。固
有粘度が0.5dl /g未満の場合には、最終目的の
ポリイミド樹脂組成物の耐熱性9機械的強度の低下を招
くからである。
次に、上記両ポリアミック酸を前記した重量比で配合し
て溶媒の存在下で混合した後、熱処理することによりポ
リアミック酸を環化してイミド化する。これらの処理に
より目的とする樹脂組成物が得られる。
て溶媒の存在下で混合した後、熱処理することによりポ
リアミック酸を環化してイミド化する。これらの処理に
より目的とする樹脂組成物が得られる。
用いられる溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミド、テトラメチル尿素。
チルホルムアミド、テトラメチル尿素。
N−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミド、
1.3−ジメチル−2−イミダゾリジノンなどがあげら
れる。
1.3−ジメチル−2−イミダゾリジノンなどがあげら
れる。
また、ポリイミドの溶融成形は困難であるため、ポリア
ミック酸の混合溶液から一旦成形体としたのち、この成
形体に熱処理を施してイミド化を行なうとよい、このよ
うな成形加工法としては、ポリアミック酸に対してキャ
スト製膜法。
ミック酸の混合溶液から一旦成形体としたのち、この成
形体に熱処理を施してイミド化を行なうとよい、このよ
うな成形加工法としては、ポリアミック酸に対してキャ
スト製膜法。
湿式紡糸法1強化繊維を含浸させたプリプレグ法などを
適用することができる。
適用することができる。
熱処理の温度は、200〜400℃好ましくは300〜
400℃であり、処理時間は0.1〜3時間好ましくは
0.1〜1時間である。熱処理は常圧下もしくは減圧下
で行なうことが好ましい。
400℃であり、処理時間は0.1〜3時間好ましくは
0.1〜1時間である。熱処理は常圧下もしくは減圧下
で行なうことが好ましい。
[発明の実施例]
実施例1
4.4゛−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηgp/C−3,50di/g)2.
30gと、 4,4゛−ジアミノベンズアニリドと無水
ピロメリット酸から合成したポリアミック酸(固有粘度
ηsp/C= 4.5dJL /g) 0.35gとを
、ジメチルアセトアミド60m1中に溶解し、2時間攪
拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、60
℃、減圧下製膜した。得れたキャスト膜を減圧下350
°Cで3時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を
得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、
87:13である。この分子複合物の引っ張り試験の結
果を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηgp/C−3,50di/g)2.
30gと、 4,4゛−ジアミノベンズアニリドと無水
ピロメリット酸から合成したポリアミック酸(固有粘度
ηsp/C= 4.5dJL /g) 0.35gとを
、ジメチルアセトアミド60m1中に溶解し、2時間攪
拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、60
℃、減圧下製膜した。得れたキャスト膜を減圧下350
°Cで3時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を
得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、
87:13である。この分子複合物の引っ張り試験の結
果を表に示した。
実施例2
4.4°−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηsp/C−3,50di/g)1.
91g ト、 4.4′−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸(固有粘
度ηsp/C= 4.5dfL/g) 0.88gとを
、ジメチルアセトアミドθ〇−中に溶解し、2時間攪拌
混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、60℃
、減圧下製膜した。得られたキャスト膜を減圧下350
℃で3時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得
た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、8
8:32である。この分子複合物の引っ張り試験の結果
を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηsp/C−3,50di/g)1.
91g ト、 4.4′−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸(固有粘
度ηsp/C= 4.5dfL/g) 0.88gとを
、ジメチルアセトアミドθ〇−中に溶解し、2時間攪拌
混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、60℃
、減圧下製膜した。得られたキャスト膜を減圧下350
℃で3時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得
た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、8
8:32である。この分子複合物の引っ張り試験の結果
を表に示した。
実施例3
4.4°−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 (固有粘度ηgp/C−3,50djL /g
)1.53gと、 4.4−ジアミノベンズアニリドと
無水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸 (固
有粘度77 sp/C= 4.5dJL /g) 1.
41gとを、ジメチルアセトアミド80−中に溶解し、
2時間攪拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法に
より、80℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を
減圧下350℃で3時間熱処理しイミド化し、目的の樹
脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの
重量比は、52 : 48である。この分子複合物の引
っ張り試験の結果を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 (固有粘度ηgp/C−3,50djL /g
)1.53gと、 4.4−ジアミノベンズアニリドと
無水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸 (固
有粘度77 sp/C= 4.5dJL /g) 1.
41gとを、ジメチルアセトアミド80−中に溶解し、
2時間攪拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法に
より、80℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を
減圧下350℃で3時間熱処理しイミド化し、目的の樹
脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの
重量比は、52 : 48である。この分子複合物の引
っ張り試験の結果を表に示した。
実施例4
4.4′−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 (固有粘度ηsp/C=3.50d4 /g)
1.02gと、4,4°−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸(固有粘
度ηsp/C= 4.5d交/g) 2.11gとを、
ジメチルアセトアミド60m1中に溶解し、2時間攪拌
混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、60℃
、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下350
℃で3時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得
た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、i
:f37である。この分子複合物の引っ張り試験の結果
を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 (固有粘度ηsp/C=3.50d4 /g)
1.02gと、4,4°−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸(固有粘
度ηsp/C= 4.5d交/g) 2.11gとを、
ジメチルアセトアミド60m1中に溶解し、2時間攪拌
混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、60℃
、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下350
℃で3時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得
た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、i
:f37である。この分子複合物の引っ張り試験の結果
を表に示した。
実施例5
4.4°−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ットaから合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηsp/C=3.50d文/g)0.
61gと、 4.4’−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸(固有粘
度77 sp/C= 4.5d5L/g) 2.71g
とを、ジメチルアセトアミド60m1中に溶解し、2時
間撹拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、
60℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下
350℃で3時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成
物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比
は、18:82である。この分子複合物の引っ張り試験
の結果を表に示した。
ットaから合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηsp/C=3.50d文/g)0.
61gと、 4.4’−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸(固有粘
度77 sp/C= 4.5d5L/g) 2.71g
とを、ジメチルアセトアミド60m1中に溶解し、2時
間撹拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、
60℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下
350℃で3時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成
物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比
は、18:82である。この分子複合物の引っ張り試験
の結果を表に示した。
実施例6
4.4°−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηsp/10−3.50d見/g)2
.71. ト、 2,2−ジクロルベンジジンと無水ピ
ロメリットsから合成したポリアミック酸(固有粘度7
7 sp/C= 2.5dJL /g) 0.81gと
を、ジメチルアセトアミドB〇−中に溶解し、2時間攪
拌混合した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηsp/10−3.50d見/g)2
.71. ト、 2,2−ジクロルベンジジンと無水ピ
ロメリットsから合成したポリアミック酸(固有粘度7
7 sp/C= 2.5dJL /g) 0.81gと
を、ジメチルアセトアミドB〇−中に溶解し、2時間攪
拌混合した。
透明な混合溶液をキャスト法により、60℃、減圧下架
膜した。得られたキャスト膜を減圧下350℃で3時間
熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得た。ポリイ
ミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、82:18で
ある。この分子複合物の引っ張り試験の結果を表に示し
た。
膜した。得られたキャスト膜を減圧下350℃で3時間
熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得た。ポリイ
ミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、82:18で
ある。この分子複合物の引っ張り試験の結果を表に示し
た。
実施例7
4.4゛−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηsp/C−3、50d見/g)0.
81gと、 4,4°−ジアミノベンズアニリド 1.
82g及び4.41−ジアミノジフェニルエーテル0.
40gと無水ピロメリット酸2.18.から合成したポ
リアミック酸(固有粘度ηsp/C= 3.8dl /
g) 2.71gとを、ジメチルアセトアミド8〇−中
に溶解し、 2時間攪拌混合した。透明な混合溶液をキ
ャスト法により、80℃、減圧下架膜した。得られたキ
ャスト膜を減圧下350℃で3時間熱処理しイミド化し
、目的の樹脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミ
ドイミドの重量比は、18:82である。この分子複合
物の引っ張り試験の結果を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηsp/C−3、50d見/g)0.
81gと、 4,4°−ジアミノベンズアニリド 1.
82g及び4.41−ジアミノジフェニルエーテル0.
40gと無水ピロメリット酸2.18.から合成したポ
リアミック酸(固有粘度ηsp/C= 3.8dl /
g) 2.71gとを、ジメチルアセトアミド8〇−中
に溶解し、 2時間攪拌混合した。透明な混合溶液をキ
ャスト法により、80℃、減圧下架膜した。得られたキ
ャスト膜を減圧下350℃で3時間熱処理しイミド化し
、目的の樹脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミ
ドイミドの重量比は、18:82である。この分子複合
物の引っ張り試験の結果を表に示した。
実施例8
4.4′−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 (固有粘度ηsp/C−3,50d文/g)0
.88gと、 N、N’−p−フェニレンビス (p−
7ミノテレフタルアミド) 2.48g及び4,4°−
ジアミノジフェニルエーテル0.38gと無水ピロメリ
ット酸1.98gから合成したポリアミック酸 (固有
粘度ηsp/C= 3.0dl /g) 2.71gと
を、ジメチルアセトアミド80−中に溶解し、2時間攪
拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、60
℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下35
0”Cで3時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物
を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は
、20:80である。この分子複合物の引っ張り試験の
結果を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 (固有粘度ηsp/C−3,50d文/g)0
.88gと、 N、N’−p−フェニレンビス (p−
7ミノテレフタルアミド) 2.48g及び4,4°−
ジアミノジフェニルエーテル0.38gと無水ピロメリ
ット酸1.98gから合成したポリアミック酸 (固有
粘度ηsp/C= 3.0dl /g) 2.71gと
を、ジメチルアセトアミド80−中に溶解し、2時間攪
拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、60
℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下35
0”Cで3時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物
を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は
、20:80である。この分子複合物の引っ張り試験の
結果を表に示した。
実施例9
4.4′−ジアミノジフェニルメタンと無水ピロメリッ
ト酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミッ
ク酸 (固有粘度ηsp/C=2.5Qd!L/g)0
、Ei8gと、 4.4′−ジアミノベンズアニリド
3.84g及び4,4゛−ジアミノジフェニルエーテル
0.81gと無水ピロメリット酸4.37gから合成し
たポリアミック酸(固有粘度ηsp/C= 3.8dJ
L /g) 2.70gとを、ジメチルアセトアミド6
〇−中に溶解し、 2時間攪拌混合した。透明な混合溶
液をキャスト法により、60℃、減圧下製膜した。得ら
れたキャスト膜を減圧下350℃で3時間熱処理しイミ
ド化し、目的の樹脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポ
リアミドイミドの重量比は、20:80である。この分
子複合物の引っ張り試験の結果を表に示した。
ト酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミッ
ク酸 (固有粘度ηsp/C=2.5Qd!L/g)0
、Ei8gと、 4.4′−ジアミノベンズアニリド
3.84g及び4,4゛−ジアミノジフェニルエーテル
0.81gと無水ピロメリット酸4.37gから合成し
たポリアミック酸(固有粘度ηsp/C= 3.8dJ
L /g) 2.70gとを、ジメチルアセトアミド6
〇−中に溶解し、 2時間攪拌混合した。透明な混合溶
液をキャスト法により、60℃、減圧下製膜した。得ら
れたキャスト膜を減圧下350℃で3時間熱処理しイミ
ド化し、目的の樹脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポ
リアミドイミドの重量比は、20:80である。この分
子複合物の引っ張り試験の結果を表に示した。
比較例1
4.4゛−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηsp/C−3,50dl /g)を
合成した。透明な重合溶液をキャスト法により、60℃
、減圧下製膜し表、得られたキャスト膜を減圧下350
℃で3時間熱処理しイミド化した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸(固有粘度ηsp/C−3,50dl /g)を
合成した。透明な重合溶液をキャスト法により、60℃
、減圧下製膜し表、得られたキャスト膜を減圧下350
℃で3時間熱処理しイミド化した。
このポリイミドの引っ張り試験の結果を表に示した。
比較例2
4.4′−ジアミノベンズアニリドと無水ピロメリット
酸からポリイミドの前駆体であるポリアミック酸 (固
有粘度ηsp/C= 4.5cHL /g)を合成した
。透明な重合溶液をキャスト法により、60℃、減圧下
製膜した。得られたキャスト膜を減圧下 350℃で3
時間熱処理しイミド化した。このポリアミドイミド引っ
張り試験の結果を表に示した。
酸からポリイミドの前駆体であるポリアミック酸 (固
有粘度ηsp/C= 4.5cHL /g)を合成した
。透明な重合溶液をキャスト法により、60℃、減圧下
製膜した。得られたキャスト膜を減圧下 350℃で3
時間熱処理しイミド化した。このポリアミドイミド引っ
張り試験の結果を表に示した。
[発明の効果]
以上、述べた如く、本発明の樹脂組成物は、機械的強度
特に引張強度に債れており、かつ、耐熱性にも憬れてい
るため、電気・電子機器、航空機などの素材に適用して
有効である。
特に引張強度に債れており、かつ、耐熱性にも憬れてい
るため、電気・電子機器、航空機などの素材に適用して
有効である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、次式:▲数式、化学式、表等があります▼・・・(
1) (式中、R^1は▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、の群から選ばれる1種を表わし、R
^2は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる1
種を表わ す。) で示される繰返し単位からなるポリイミドと、次式:▲
数式、化学式、表等があります▼・・・(2) (式中、Ar^1は▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の群から選ばれる1種を表わし、A
r^2は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる 1種を表わし、XはH、CH_3、ハロゲン原子のいず
れかを表わす。ただし、Ar^2には▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の 群から選ばれる1種が20モル%以下含有されていても
よい。) で示される繰返し単位からなるポリイミドとからなり、
該(1)式の繰返し単位からなるポリイミドの存在割合
が10〜90重量%であることを特徴とする樹脂組成物
。 2、次式:▲数式、化学式、表等があります▼・・・(
3) (式中、R^1は▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ の群から選ばれる1種を表わし、R^2は▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる1
種を表わ す。) で示される繰返し単位からなり、かつ、N,N−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする0.5g/dl濃度の溶液
の30℃における固有粘度(ηsp/C)が0.5dl
/g以上であるポリアミック酸10〜90重量部と、次
式:▲数式、化学式、表等があります▼・・・(4) (式中、Ar^1は▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の群から選ばれる1種を表わし、A
r^2は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる 1種を表わし、XはH、CH_3、ハロゲン原子のいず
れかを表わす。ただし、Ar^2には▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の 群から選ばれる1種が20モル%以下含有されていても
よい。) で示される繰返し単位からなり、かつ、N,N−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする0.5g/dl濃度の溶液
の30℃における固有粘度(ηsp/C)が0.5d/
lg以上であるポリアミック酸90〜10重量部とを、
溶媒の存在下で混合し、次いで熱処理することを特徴と
する、 次式:▲数式、化学式、表等があります▼・・・(1) (式中、R^1は▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ の群から選ばれる1種を表わし、R^2は▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる1
種を表わ す。) で示される繰返し単位からなるポリイミドと、次式:▲
数式、化学式、表等があります▼・・・(2) (式中、Ar^1は▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の群から選ばれる1種を表わし、A
r^2は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる 1種を表わし、XはH、CH_3、ハロゲン原子のいず
れかを表わす。ただし、Ar^2には▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の 群から選ばれる1種が20モル%以下含有されていても
よい。) で示される繰返し単位からなるポリイミドとからなり、
該(1)式の繰返し単位からなるポリイミドの存在割合
が10〜90重量%である樹脂組成物の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23644485A JPS6296561A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | 樹脂組成物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23644485A JPS6296561A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | 樹脂組成物及びその製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6296561A true JPS6296561A (ja) | 1987-05-06 |
Family
ID=17000839
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23644485A Pending JPS6296561A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | 樹脂組成物及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6296561A (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62280224A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-05 | Toray Ind Inc | ポリアミドイミドフイルム |
JPS63175027A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規なポリイミド樹脂とその製造法 |
JPS63175025A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規なポリアミド酸組成物 |
JPS63193927A (ja) * | 1987-02-06 | 1988-08-11 | Toray Ind Inc | ポリイミド組成物 |
JPS63205321A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-24 | Mitsubishi Electric Corp | ポリイミド樹脂組成物 |
JPH02150451A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | ポリイミドフィルムおよびその製造方法 |
JPH03149227A (ja) * | 1989-11-06 | 1991-06-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物 |
JPH03197530A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-08-28 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エマルジョンポリアミック酸樹脂組成物 |
JPH06157753A (ja) * | 1992-11-18 | 1994-06-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 部分イミド化ポリアミド酸組成物 |
-
1985
- 1985-10-24 JP JP23644485A patent/JPS6296561A/ja active Pending
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JPH06157753A (ja) * | 1992-11-18 | 1994-06-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 部分イミド化ポリアミド酸組成物 |
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