JPS6292125A - Coating type vertical magnetic recording medium for digital recording - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To form a magnetic recording medium having a good linear recording density and modulation, good surface roughness and good output stability by providing a magnetic layer contg. magnetic powder having a specific average grain size or below and >=20 planar ratio and binder on a base. CONSTITUTION:The magnetic powder is preferably of hexagonal planar barium ferrite and has <=0.15mum, more particularly 0.02-0.10mum, more particularly preferably 0.02-0.08mum average grain size and <=0.0075mum, more particularly, 0.00067-0.005mum, more particularly preferably 0.00067-0.004mum average thickness in terms of electromagnetic conversion characteristics. The planar ratio is preferably >=20. The upper limit value of the planar ratio is not particularly limited and is usually <=60.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

■　発明の背景 技術分野 本発明は、磁気記録媒体に関し、特にディジタル記録用
の塗布型垂直磁気記録媒体に関する。 先行技術とその問題点 ディジタル記録用の記録媒体として、フレキシブルディ
スクが汎用されるようになって数年が経過しようとして
いる。　このフレキシブルディスクは記録密度が高い、
データ転送速度が早い、ランダムアクセスが可能である
等から小型システム用ファイルとして特に有用である。 そして、近年、ハードディスクの出現に伴いさらに高記
録密度化が可能となった。 このような現在使用されているフレキシブルディスク、
ハードディスク等におけるディジタル記録はいわゆる面
内記録方式であり、さらに記録の高密度化をはかるため
には、種々のディジタル記録用の垂直磁気記録媒体の開
発が望まれている。 このような要望に応じて、本発明者らは、平均粒径０．
１５μｍ以下、板状比６以上の板状磁性粉を用いたディ
ジタル記録用塗布型磁気記録媒体を提案し、高記録密度
化および出力安定性が格段と向上した旨を報告している
（昭和６０年６月２０日付出願）。 本発明においては、このような効果をさらに向上させる
板状磁性粉のサイズの好適範囲を見い出し、ここに提案
するものである。　すなわち、特に板状比２０以上とす
ることにより、垂直成分の寄与率か増加し、線記録密度
特性かさらに向上するという知見が得られたからである
。 ■　発明の目的 本発明の目的は、線記録密度およびモジュレーションが
良好で、しかも良好な表面粗度を有し、出力安定性が良
好なディジタル記録用塗布型垂直磁気記録媒体を提供す
ることにある。 ■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。 　すなわち本発明は、平均粒径０．１５μｍ以下、板状
比２０以上の板状磁性粉とバインダーとを含有する磁性
層を支持体上に有することを特徴とするディジタル記録
用塗布型垂直磁気記録媒体である。 ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。 本発明のディジタル記録用塗布型垂直磁気記録媒体（以
下、単に磁気記録媒体という。）は下記のような磁性粉
とバインダーとを含有する磁性層を有する。 磁性粉は、好ましくは六角板状のバリウムフェライト系
のものであり、電磁変換特性上、平均粒径が０．１５μ
ｍ以下、特に０．０２〜０．１０μｍ、さらに０．０２
〜０．０８μｍ、平均厚みが０．００７５μＩ以下、特
に０．０００６７〜ｏ、ｏｏｓμｍ１さらには０．００
０６７〜０．００４μ■のものが好ましい。 板状比は２０以上であるものが好ましい。この場合、板
状比の上限値には特に制限はないが、通常、６０以下で
ある。 ここで、平均粒径とは、電子顕微鏡写真〔走査形顕微ｆ
ｉ（ＳＥＭ）および透過形顕微鏡（ＴＥＭ））によって
、例えば六方晶系のバリウムフェライト粒子の断面５０
個程度を観察し、粒径についての測定値を平均にしたも
のである。　平均厚みはＸ線回折による２θの半値巾に
よってこれらの値を測定することが好ましい。 また板状比とは平均粒径／平均厚みの値である。 平均粒径が０．１５μｍをこえると表面粗度が低下し、
線記録密度特性が悪く、また、厚みが０．００７５μｍ
をこえると板状比が２０未満となり、垂直配向度が悪く
なるからである。 バリウムフェライトとしては、Ｂ　ａ　Ｆ　ｅ　１２０
１９等の六方晶系バリウムフェライトやバリウムフェラ
イトのＢａ、Ｆｅの一部をＣａ、Ｓｒ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｎｂ
、Ｚｒ、Ｓｎその他の金属で置換したもの等が挙げられ
る。 これらは併用してもよい。 また、六方晶系ストロンチウムフェライト５ｒＦｅ、□
０．９あるいはこれと上記に準じて置換したものであっ
てもよい。 バリウムフェライト等の製法としては、セラミック法、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、ガラス結晶
化法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があり、
本発明ではいずれの方法を用いてもよい。　これらの方
法の詳細については小池吉康、久保修共著“セラミック
ス１８　（１９８３）Ｎｏ、１０”などを参照すること
ができる。 このような磁性粉を含有する磁性層の厚さは、用いる磁
性粉の形状、寸法等によって様々の値をとりうるが、通
常５μｍ以下、好ましくは３．５μｍ以下、特に好まし
くは０．１〜１５μｍである。　この値が５μｍをこえ
ると、磁性粉の垂直配向度が悪くなり、しかも磁性層表
面の表面粗度も悪くなる傾向がある。 この磁性層表面の表面粗度Ｒ２０は０．０８μｍ以下で
あり、特にＲ２０が０．０６μｍ以下であることが好ま
しい。 Ｒ２０が０．０８μｍをこえると、表面粗度が悪くなり
そのためへラドタッチが悪くなって正確な書込み／読み
出しか行えず、高記録密度が達成されない。 ここで、表面粗度Ｒ，の定義と表示は、ＪＴＳＢＯ６０
１に記載されている１０点平均表面粗度Ｒ１０に準じ、
測定点を１０点から２０点に増して新たに規定したもの
である。 すなわち、２０点表面粗度Ｒ２０は、例えば触針針によ
り描き出された断面曲線を用い、この断面曲線から基準
長さだけ抜き取った部分において、記録チャート進行方
向に記入した各山頂、谷底の平均線に平行、かつ断面曲
線を横切らない任意の基準直線から縦倍率の方向に測定
した最高から１０番目までの山頂の標高の平均値と、最
深から１０番目までの谷底までの山頂の標高の平均値と
、最深から１０番目までの谷底の標高の平均値との差を
マイクロメーター（μｍ）で表わしたものをいう。 なお、表面粗度Ｒ２０を求める場合の基準長さしは、原
則として表面粗度Ｒ２Ｄの範囲によって異なり、 ０．８μＩ≦Ｒ２０の場合　　Ｌ＝０．２５［１１１０
，８μｍ＜Ｒ２０≦６．３の場合 Ｌ＝０．８ｍｍ ６．３μ＋ｎ＜Ｒ７０≦２５μｍの場合Ｌ＝２．５ｍｍ ２５μｍ＜Ｒ２１５１００μｍの場合 Ｌ　＝　８　ｍｍ １００μｍ＜Ｒ７６≦４００　μｔｎの場合Ｌ＝２５［
＋１１１１ とする。 また、カットオフ値は、触針スピード３０μｍ／ｓｅｃ
で、０．１８〜９Ｈｚ程度とする。 また触針針の針圧は２ｍｇとする。 磁性粉を磁性塗料とする際に用いるバインダーは、放射
線硬化性、熱可塑性樹脂、熱硬化性もしくは反応型樹脂
またはこれらの混合物等が使用されるが、得られる膜強
度等から熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂を用いること
が好ましい。 熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下、平均分
子Ｈｉｏ、ｏｏｏ〜 ２００．０００、重合度２００〜２，０００程度のもの
である。 熱硬化樹脂または反応型樹脂としてもこのような重合度
等のものであり、塗布、乾燥後に加熱することにより、
縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとなる
ものである。　そして、これらの樹脂のなかで、樹脂が
熱分解するまでの間に軟化または溶融しないものが好ま
しい。 具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、ホル
マール樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコー
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ−ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹脂、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂などの縮重合系の樹脂あるいは高分子
量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混
合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレ
ポリマーの混合物、ポリエステルボソオールとポリイソ
シアネートの混合物、低分子量グリコール／高分子がジ
オール／トリフェニルメタントリイソシアネートの混合
物など、上記の縮重合系樹脂とイソシアネート化合物な
どの架橋剤との混合物、塩化ビニル−酢酸ビニル（カル
ボン酸含有も含む）、塩化ビニル−ビニルアルコール−
酢酸ビニル（カルボン酸含有も含む）、塩化ビニル−塩
化ビニリデン、塩化ビニル−アクリロニトリル、ビニル
ブチラール、ビニルホルマール等のビニル共重合系樹脂
と架橋剤との混合物、ニトロセルロース、セルロースア
セトブチレート等の繊維素系樹脂と架橋剤との混合物、
ブタジェン−アクリロニトリル等の合成ゴム系と架橋剤
との混合物、さらにはこわらの混合物が好適である。 そして、特に、エポキシ樹脂とブチラール樹脂とフェノ
ール樹脂との混合物、米国特許第３．０５８，８４４号
に記載のエポキシ樹脂とポリビニルメチルエーテルとメ
チロールフェノールエーテルとの混合物、また特開昭４
９−１３１１０１号に記載のビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステ
ル重合体との混合物が好ましい。 このような、熱硬化性樹脂を硬化するには、一般に加熱
オープン中で５０〜８０℃にて６〜１００時間加熱すれ
ばよい。 バインダーとしては、放射線硬化型化合物を硬化したも
の、すなわち放射線硬化性樹脂を用いたものが特に好ま
しい。 放射線硬化性化合物の具体例としては、ラジカル重合性
を有する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタクリル
酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアクリル
系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重
結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等
の放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可
塑性樹脂の分子中に含有または導入した樹脂である。　
その池数射線照射により架橋重合する不飽和二重結合を
有する化合物であれば用いることができる。 放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可塑
性樹脂の分子中に含有する樹脂としては次の様な不飽和
ポリエステル樹脂がある。 分子ｚｎ中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポ
リエステル化合物、例えば下記（２）の多塩基酸と多価
アルコールのエステル結合から成る飽和ポリエステル樹
脂で多塩基酸の一部を７レイン酸とした放射線硬化性不
飽和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂を挙げ
ることができる。　放射線硬化性不飽和ポリエステル樹
脂は多塩基酸成分１種以上と多価アルコール成分１種以
上にマレイン酸、フマル酸等を加え掌法、すなわち触媒
の存在下で、１８０〜２００℃、窒素雰囲気下、脱水あ
るいは脱アルコール反応の後、２４０〜２８０℃まで昇
温し、０．５〜ｌｍｍＨｇの減圧下、縮合反応により得
ることができる。　マレイン酸やフマル酸等の含有量は
、製造時の架橋、放射線硬化性等から酸成分中１〜４０
モル％、好ましくは１０〜３０モル％である。 放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性ＦＡ脂の例とし
ては、次のようなものを挙げることができる。 （１）塩化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニールアルコール共重
合体、塩化ビニール−ビニールアルコール共重合体、塩
化ビニール−ビニールアルコール−プロピオン酸ビニー
ル共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−マレイン酸
共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニルアルコ
ール−マレイン酸共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニー
ル−末端ＯＨ側鎖アルキル基共重合体、例えばＵＣＣ社
製ＶＲＯＨ，ＶＹＮＣ２ＶＹＥＧＸ、ＶＥＲＲ，ＶＹＥ
Ｓ、ＶＭＣＡ、ＶＡＧＨ，ＵＣＡＲＭＡＧ５２０　、　
ＵＣＡＲＭＡＧ５２８等が挙げられ、このものにアクリ
ル系二重結合、マレイン酸系二重結合、アリル系二重結
合を導入して放射線感応変性を行う。 これらはカルボン酸を含有してもよい。 （２）飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１．２プロピレングリコール、
１，３ブタンジオール、ジプロピレングリコール、１゜
４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、ペンタエ
リスリット、ソルビトール、グリセリン、ネオペンチル
グリコール、１．４シクロヘキサンジメタツールのよう
な多価アルコールとのエステル結合により得られる飽和
ポリエステル樹脂またはこれらのポリエステル樹脂をＳ
Ｏ３Ｎａ等で変性した樹脂（例えばバイロン５３Ｓ）が
例として挙げられ、これらも放射線感応変性を行う。 （３）ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ホルマール樹脂およびこれらの成分の共重合体で、
これら樹脂中に含まれる水酸基に対し放射線感応変性を
行う。 （４）エポキシ系樹脂、フォノキシ系樹脂ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリン
の反応によるエポキシ樹脂、例えばシェル化学製（エピ
コート１５２、＋５４．８２８　、１００１％１００４
、＋００７）　、ダウケミカル製（Ｄ　Ｅ　Ｎ４３１　
、　Ｄ　Ｅ　Ｒ７３２、Ｄ　Ｅ　Ｒ５１１、ＤＥＲ３３
１）、大日本インキ製（エピクロン４００　、８００）
、さらに上記エポキシの高重合度樹脂であるＵＣＣ社製
フェノキシ樹脂（ＰにＨＡ、ＰＫＨＣ，ＰにＨＨ）、臭
素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの共重合
体、大日本インキ化学工業製（エビクロン１４５．１５
２．１５３．１１’２０）等があり、またこれらにカル
ボン酸基を含有するものも含まれる。　これら樹脂中に
含まれるエポキシ基を利用して放射線感応変性を行う。 （５）繊維素誘導体 各種のものが用いられるが、特に効果的なものは硝化綿
、セルローズアセトブチレート、エチルセルローズ、ブ
チルセルローズ、アセチルセルローズ等が好適である樹
脂中の水酸基を活用して放射線感応変性を行う。 その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂および誘導体（ｐｖｐ
オレフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹
脂、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸基を
含有するアクリルエステルおよびメタクリルエステルを
重合成分として少なくとも一種含むアクリル系樹脂等も
有効である。 以下にエラストマーもしくはプレポリマーの例を挙げる
。 （１）ポリウレタンエラストマーもしくはプレポリマー ポリウレタンの使用は耐摩耗性、および基体フィルム、
例えばＰＥＴフィルムへの接着性が良い点で特に有効で
ある。　ウレタン化合物の例としては、イソシアネート
として、２．４−トルエンジイソシアネート、２．６−
トルエンジイソシアネート、１．３−キシレンジイソシ
アネート、１．４−キシレンジイソシアネート、１．５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３
′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、３，３′−ジメチルビフェニレンジイソシアネート、
４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソフオロンジイソシアネート
、シシクロヘキシルメタンジイソシアネート、デスモジ
ュール１５、デスモジュールＮ等の各種多価イソシアネ
ートと、線状飽和ポリエステル（エチレングリコール、
ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリスリット、ソルビトール、ネオペン
チルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツール
の様な多価アルコールと、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸の様な
飽和多塩基酸との縮重合によるもの）、線状飽和ポリエ
ーテル（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール）やカプロラク
タム、ヒドロキシル含有アクリル酸エステル、ヒドロキ
シル含有メタクリル酸エステル等の各種ポリエステル類
の縮重合物により成るポリウレタンエラストマー、プレ
ポリマーが有効である。 これらのウレタンエラストマーの末端のイソシアネート
基または水酸基と、アクリル系二重結合またはアリル系
二重結合等を有する単量体とを反応させることにより、
放射線感応性に変性することは非常に効果的である。　
また、末端に極性基としてＯＨ，Ｃ０ＯＨ等を含有する
ものも含む。 さらに、不飽和二重結合を存する長鎖脂肪酸のモノある
いはジグリセリド等、イソシアネート基と反応する活性
水素を持ち、かつ放射線硬化性を有する不飽和二重結合
を有する単量体も含まれる。 （２）アクリロニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレアベトロケミカル社製ポリＢＤリタイッドレジ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリロニト
リルブタジェン共重合体プレポリマーあるいは日本ゼオ
ン社製ハイカー＋４３２Ｊ等のエラストマーは、特にブ
タジェン中の二重結合が放射線によりラジカルを生じ架
橋および重合させるエラストマー成分として通する。 （３）ポリブタジエンエラストマー シンクレアベトロケミカル社製ポリＢＤリタイッドレジ
ンＲ−１５等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマ
ーが特に熱可塑性樹脂との相溶性の点で好適である。　
Ｒ−１５プレポリマーにおいては分子末端が水酸基とな
っている為、分子末端にアクリル系不飽和二重結合を付
加することにより放射線感応性を高めることが可能であ
り、バインダーとしてさらに有利となる。 またポリブタジェンの環化物、日本合成ゴム製ＣＢＲ−
Ｍ９０１も熱可塑性樹脂との組合せによりすぐれた性質
を有している。 その他、熱可塑性エラストマーおよびそのプレポリマー
の系で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム
、塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴムおよびその
環化物（日本合成ゴム製ＣｌＲ７０１）があり、エポキ
シ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡
バイロン＠３００）等のエラストマーも放射線感応変性
処理を施すことにより仔効に利用できる。 オリゴマー、千ツマ−として本発明で用いられる放射線
硬化性不飽和二重結合を有する化合物としては、スチレ
ン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、１．６−ヘキサングリコールジアク
リレート、１．６−ヘキサングリコールジアクリレート
、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート（メタクリレート）、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート（メタクリレート）、トワメチロー
ルブロバントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、多官能オリゴエステルアクリレー
ト（アロニックスＭ−７１００、Ｍ−５４００，５５０
０，５７００等、東亜合成）、ウレタンエラストマーに
ッポンラン４０４０）のアクリル変性体、あるいはこわ
らのものにＣ０ＯＨ等の官能基が導入されたもの、トリ
メチロールプロパンジアクリレート（メタクリレート）
フェノールエチレノキシド付加物のアクリレート（メタ
クリレート）、下記一般式で示されるペンタエリスリト
ール縮金環にアクリル基（メタクリル基）または６カプ
ロラクトンーアクリル基のついた化合物、式中、ｍ＝１
、ａ＝２、ｂ＝４の化合物（以下、特殊ペンタエリスリ
トール縮合物Ａという）、 ｍ＝１、ａ＝３、ｂ＝３の化合物（以下、特殊ペンタエ
リスリトール縮合物Ｂという）、ｍ＝１、ａ＝６、ｂ＝
ｏの化合物（以下、特殊ペンタエリスリトール縮合物Ｃ
という）、ｍ＝２、ａ＝６、ｂ＝ｏの化合物（以下、特
殊ペンタエリスリトール縮合物りという）、および下記
式一般式で示される特殊アクリレート類等が挙げられる
。 １）　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３−ＣＣＨ２０
Ｈ（特殊アクリレ−１−Ａ） ２）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）：３−ＣＣＨ
２ＣＨ３（特殊アクリレートＢ） ３）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣ０（ＱＣ：ｌ　Ｈ８）ｎ　
　０ＣＨ２）３−ＣＣ８２ＣＨ３（特殊アクリレートＣ
） （特殊アクリレートＤ） （特殊アクリレートＥ） ？ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ＝ＣＨ２ （特殊アクリレートＦ） ８）　　ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０）４−
ＣＣＨ２０Ｈ２（特殊アクリレートＨ） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ＝ＣＨ２ （特殊アクリレ−１−Ｉ） ＣＨ３ＣＨ２０−ＣＯ−（ＣＨ２）５−０ＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ２（特殊アクリレートＪ） Ａニアクリル酸、　　　Ｘ：ＭアルコールＹ：多塩基酸
　　　　　（特殊アクリレートＫ）１２）　　　Ａ−（
−Ｍ−Ｎ−）−−Ｍ−ＡＡニアクリル酸、　　　Ｍ：２
価アルコールＮ：２塩μ酸　　　　　（特殊アクリレー
トし）次に、放射線感応性バインダー合成例を説明する
。 ａ）塩化ビニール酢酸ビニール共重合系樹脂のアクリル
変性体（放射線感応変性樹脂）の合成ＯＨ基を有する一
部ケン化塩ビー酢ビ共重合体（平均重合度　ｎ＝５００
）７５０部とトルエン１２５０部、シクロへキサノン５
００部を５１の４つ目フラスコに仕込み、加熱溶解し、
８０℃昇温昇温ジトリレンジイソシアネート−ヒドロキ
シエチルメタクリレートアダクト※を６１．４部加え、
さらにオクチル酸スズ０．０１２部、ハイドロキノン０
．０１２部を加え、８０℃でＮ２気流中、ＮＧＯ反応率
が９０％となるまで反応せしめる。 反応終了後冷却し、メチルエチルケトン１２５０部を加
え希釈する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and particularly to a coated perpendicular magnetic recording medium for digital recording. Prior Art and its Problems Several years have passed since flexible disks have been widely used as recording media for digital recording. This flexible disk has a high recording density,
It is particularly useful as a file for small systems because of its fast data transfer speed and random access. In recent years, with the advent of hard disks, even higher recording densities have become possible. Flexible disks currently in use, such as
Digital recording on hard disks and the like is a so-called longitudinal recording method, and in order to further increase the density of recording, it is desired to develop various perpendicular magnetic recording media for digital recording. In response to such demands, the present inventors have developed an average particle size of 0.
He proposed a coated magnetic recording medium for digital recording using plate-shaped magnetic powder with a particle size of 15 μm or less and a plate-like ratio of 6 or more, and reported that the recording density and output stability were significantly improved (1980). (filed on June 20, 2016). In the present invention, a suitable range of the size of the plate-shaped magnetic powder has been found and proposed here to further improve such effects. In other words, it has been found that by setting the plate ratio to 20 or more, the contribution rate of the vertical component increases and the linear recording density characteristics are further improved. ■ Purpose of the Invention The purpose of the present invention is to provide a coated perpendicular magnetic recording medium for digital recording that has good linear recording density and modulation, has good surface roughness, and has good output stability. . ■Disclosure of the Invention These objects are achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a coated perpendicular magnetic recording for digital recording, comprising a magnetic layer containing a binder and a plate-shaped magnetic powder having an average particle diameter of 0.15 μm or less and a plate-like ratio of 20 or more on a support. It is a medium. ■Specific structure of the invention The specific structure of the present invention will be explained in detail below. The coated perpendicular magnetic recording medium for digital recording (hereinafter simply referred to as a magnetic recording medium) of the present invention has a magnetic layer containing magnetic powder and a binder as described below. The magnetic powder is preferably hexagonal plate-shaped barium ferrite, and has an average particle size of 0.15μ due to electromagnetic characteristics.
m or less, especially 0.02 to 0.10 μm, and even 0.02 μm
~0.08μm, average thickness 0.0075μI or less, especially 0.00067~o, oosμm1 and even 0.00
067 to 0.004 μm is preferable. The plate ratio is preferably 20 or more. In this case, the upper limit of the plate ratio is not particularly limited, but is usually 60 or less. Here, the average particle size refers to an electron micrograph [scanning microscope f
i (SEM) and transmission microscope (TEM)), for example, a cross section 50 of a hexagonal barium ferrite particle is
The particles are observed and the measured values of particle size are averaged. It is preferable to measure the average thickness using the 2θ half-width by X-ray diffraction. Further, the plate ratio is the value of average particle diameter/average thickness. When the average particle size exceeds 0.15 μm, the surface roughness decreases,
Linear recording density characteristics are poor, and the thickness is 0.0075 μm
This is because if it exceeds this, the plate ratio becomes less than 20, and the degree of vertical orientation deteriorates. As barium ferrite, B a Fe 120
Some of the Ba and Fe of hexagonal barium ferrite and barium ferrite such as No. 19 are replaced with Ca, Sr, Pb, Co, and N.
i, Ti, Cr, Zn, In, Mn, Cu, Ge, Nb
, Zr, Sn, and other metals. These may be used in combination. In addition, hexagonal strontium ferrite 5rFe, □
0.9 or this may be substituted according to the above. Manufacturing methods for barium ferrite include ceramic method,
There are coprecipitation-calcination methods, hydrothermal synthesis methods, flux methods, glass crystallization methods, alkoxide methods, plasma jet methods, etc.
Either method may be used in the present invention. For details of these methods, reference may be made to "Ceramics 18 (1983) No. 10" co-authored by Yoshiyasu Koike and Osamu Kubo. The thickness of the magnetic layer containing such magnetic powder can take various values depending on the shape, dimensions, etc. of the magnetic powder used, but is usually 5 μm or less, preferably 3.5 μm or less, and particularly preferably 0.1 to 3.5 μm. It is 15 μm. If this value exceeds 5 μm, the degree of vertical orientation of the magnetic powder tends to deteriorate, and the surface roughness of the surface of the magnetic layer also tends to deteriorate. The surface roughness R20 of the surface of this magnetic layer is 0.08 μm or less, and it is particularly preferable that R20 is 0.06 μm or less. When R20 exceeds 0.08 μm, the surface roughness deteriorates, resulting in poor radial touch, and only accurate writing/reading is possible, making it impossible to achieve high recording density. Here, the definition and display of surface roughness R, is JTSBO60
According to the 10-point average surface roughness R10 described in 1.
This is a new regulation that increases the number of measurement points from 10 to 20. In other words, the 20-point surface roughness R20 is determined by using, for example, a cross-sectional curve drawn with a stylus needle, and using the average line of each peak and valley drawn in the traveling direction of the recording chart in a portion extracted by a reference length from this cross-sectional curve. The average value of the elevations of the highest to 10th mountain peaks measured in the direction of vertical magnification from an arbitrary reference straight line that is parallel to and does not cross the cross-sectional curve, and the average value of the altitudes of the mountaintops from the deepest to the 10th valley floor. and the average value of the elevations of the 10th valley bottom from the deepest, expressed in micrometers (μm). In addition, the reference length when determining the surface roughness R20 varies depending on the range of the surface roughness R2D, and in the case of 0.8μI≦R20, L=0.25[1110
, 8μm<R20≦6.3 L=0.8mm 6.3μ+n<R70≦25μm L=2.5mm 25μm<R215100μm L=8 mm 100μm<R76≦400 μtn L=25[
+1111. In addition, the cutoff value is a stylus speed of 30 μm/sec.
The frequency is about 0.18 to 9 Hz. Further, the needle pressure of the stylus needle is 2 mg. The binder used when making magnetic powder into a magnetic paint is a radiation-curable resin, a thermoplastic resin, a thermosetting or reactive resin, or a mixture thereof. Preferably, a radiation-curable resin is used. The thermoplastic resin has a softening temperature of 150 DEG C. or lower, an average molecular weight of Hio,ooo~200,000, and a degree of polymerization of about 200 to 2,000. Thermosetting resins or reactive resins have such a degree of polymerization, and by heating after coating and drying,
The molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition. Among these resins, those that do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferred. Specifically, for example, phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, butyral resin, formal resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, acrylic reaction resin, polyamide resin, epoxy-polyamide resin, saturated polyester resin. , mixtures of polycondensation resins such as urea formaldehyde resins or high molecular weight polyester resins and isocyanate prepolymers, mixtures of methacrylate copolymers and diisocyanate prepolymers, mixtures of polyester bosools and polyisocyanates, low molecular weight glycols/high Mixtures of the above polycondensation resins and crosslinking agents such as isocyanate compounds, such as mixtures whose molecules are diol/triphenylmethane triisocyanate, vinyl chloride-vinyl acetate (including carboxylic acid-containing), vinyl chloride-vinyl alcohol-
Mixtures of vinyl copolymer resins such as vinyl acetate (including those containing carboxylic acids), vinyl chloride-vinylidene chloride, vinyl chloride-acrylonitrile, vinyl butyral, vinyl formal, etc., and crosslinking agents, fibers such as nitrocellulose, cellulose acetobutyrate, etc. mixture of base resin and crosslinking agent,
Mixtures of synthetic rubber systems such as butadiene-acrylonitrile and crosslinking agents, and even mixtures of stiffeners are suitable. and, in particular, mixtures of epoxy resins, butyral resins, and phenolic resins, mixtures of epoxy resins, polyvinyl methyl ether, and methylol phenol ether as described in U.S. Pat. No. 3,058,844;
A mixture of a bisphenol A type epoxy resin and an acrylic ester or methacrylic ester polymer described in No. 9-131101 is preferred. In order to cure such a thermosetting resin, it is generally necessary to heat it at 50 to 80° C. for 6 to 100 hours in a heating oven. As the binder, it is particularly preferable to use a hardened radiation-curable compound, that is, a radiation-curable resin. Specific examples of radiation-curable compounds include acrylic double bonds such as acrylic acid, methacrylic acid, or their ester compounds, which exhibit radically polymerizable unsaturated double bonds, and allylic double bonds such as diallylphthalate. It is a thermoplastic resin containing or introducing into its molecules a group that can be crosslinked or polymerized and dried by radiation irradiation, such as a double bond or an unsaturated bond such as maleic acid or a maleic acid derivative.
Any compound having an unsaturated double bond that undergoes cross-linking polymerization upon irradiation with radiation can be used. The following unsaturated polyester resins are examples of resins containing groups in the molecule of thermoplastic resins that can be crosslinked or polymerized and dried by radiation irradiation. A polyester compound containing a radiation-curable unsaturated double bond in the molecule zn, for example, a saturated polyester resin consisting of an ester bond of a polybasic acid and a polyhydric alcohol as shown in (2) below, in which a part of the polybasic acid is converted to 7-leic acid. Examples include unsaturated polyester resins containing radiation-curable unsaturated double bonds. The radiation-curable unsaturated polyester resin is prepared by adding maleic acid, fumaric acid, etc. to one or more polybasic acid components and one or more polyhydric alcohol components, and then applying the palm method, that is, in the presence of a catalyst, at 180 to 200°C under a nitrogen atmosphere. After dehydration or dealcoholization reaction, the temperature can be raised to 240 to 280°C, and a condensation reaction can be performed under reduced pressure of 0.5 to 1 mmHg. The content of maleic acid, fumaric acid, etc. is 1 to 40% in the acid component due to crosslinking during manufacturing, radiation curability, etc.
It is mol%, preferably 10 to 30 mol%. Examples of thermoplastic FA resins that can be modified into radiation-curable resins include the following. (1) Vinyl chloride copolymer Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl alcohol-vinyl propionate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-malein Acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-terminal OH side chain alkyl group copolymer, such as VROH, VYNC2VYEGX, VERR, VYE manufactured by UCC
S, VMCA, VAGH, UCAR MAG520,
Examples include UCARMAG528, to which acrylic double bonds, maleic acid double bonds, and allylic double bonds are introduced to perform radiation sensitivity modification. These may contain carboxylic acids. (2) Saturated polyester resin Saturated polybasic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, and sebacic acid, and ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, 1.2 propylene glycol,
Esters with polyhydric alcohols such as 1,3-butanediol, dipropylene glycol, 1°4-butanediol, 1,6-hexanediol, pentaerythritol, sorbitol, glycerin, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimetatool. Saturated polyester resins obtained by bonding or these polyester resins are
Examples include resins modified with O3Na etc. (for example Vylon 53S), which also undergo radiation sensitivity modification. (3) Polyvinyl alcohol-based resin Polyvinyl alcohol, butyral resin, acetal resin, formal resin and copolymers of these components,
Radiation sensitivity modification is performed on the hydroxyl groups contained in these resins. (4) Epoxy resin, phonoxy resin Epoxy resin produced by the reaction of bisphenol A, epichlorohydrin, and methyl epichlorohydrin, such as manufactured by Shell Chemical (Epicote 152, +54.828, 1001% 1004)
, +007), manufactured by Dow Chemical (DE N431
, DER732, DER511, DER33
1), manufactured by Dainippon Ink (Epicron 400, 800)
In addition, phenoxy resin manufactured by UCC (HA, PKHC, HH for P), which is a high polymerization degree resin of the above epoxy, a copolymer of brominated bisphenol A and epichlorohydrin, and a copolymer of brominated bisphenol A and epichlorohydrin, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals (Evicron 145. 15
2.153.11'20), and these also include those containing a carboxylic acid group. Radiation sensitivity modification is performed using the epoxy groups contained in these resins. (5) Various cellulose derivatives are used, but particularly effective ones include nitrified cotton, cellulose acetobutyrate, ethyl cellulose, butyl cellulose, and acetyl cellulose. Perform sensory degeneration. Other resins that can be used for radiation sensitivity modification include polyfunctional polyester resins, polyether ester resins, polyvinylpyrrolidone resins, and derivatives (pvp
Also effective are acrylic resins containing at least one of olefin copolymers), polyamide resins, polyimide resins, phenol resins, spiroacetal resins, hydroxyl group-containing acrylic esters, and methacrylic esters as polymerization components. Examples of elastomers or prepolymers are listed below. (1) The use of polyurethane elastomer or prepolymer polyurethane provides abrasion resistance and the base film,
For example, it is particularly effective in terms of good adhesion to PET film. Examples of urethane compounds include 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-
Toluene diisocyanate, 1.3-xylene diisocyanate, 1.4-xylene diisocyanate, 1.5
-naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3,3
'-Dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenylene diisocyanate,
Various polyvalent isocyanates such as 4,4'-biphenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, Desmodur 15, Desmodur N, and linear saturated polyesters (ethylene glycol,
Polyhydric alcohols such as diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, pentaerythritol, sorbitol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexane dimetatool, and phthalic acid. , by condensation polymerization with saturated polybasic acids such as isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, and sebacic acid), linear saturated polyethers (polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol) and caprolactam, Polyurethane elastomers and prepolymers made of polycondensates of various polyesters such as hydroxyl-containing acrylic esters and hydroxyl-containing methacrylic esters are effective. By reacting the terminal isocyanate group or hydroxyl group of these urethane elastomers with a monomer having an acrylic double bond or an allylic double bond,
Modification to radiosensitivity is very effective.
It also includes those containing OH, COOH, etc. as a polar group at the end. Furthermore, monomers having an unsaturated double bond that have active hydrogen that reacts with an isocyanate group and have radiation curability, such as mono- or diglycerides of long-chain fatty acids that have an unsaturated double bond, are also included. (2) Acrylonitrile-butadiene copolymer elastomer Elastomers such as an acrylonitrile-butadiene copolymer prepolymer with a terminal hydroxyl group commercially available as PolyBD Retired Resin manufactured by Sinclair Vetro Chemical Co., Ltd. or Hiker +432J manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. are particularly suitable for use in butadiene. The double bonds of the elastomer component generate radicals by radiation and are crosslinked and polymerized. (3) Polybutadiene Elastomer A prepolymer having a low molecular weight terminal hydroxyl group, such as PolyBD Retired Resin R-15 manufactured by Sinclair Vetro Chemical Co., is particularly suitable in terms of compatibility with thermoplastic resins.
Since the R-15 prepolymer has a hydroxyl group at the molecular end, it is possible to increase the radiation sensitivity by adding an acrylic unsaturated double bond to the molecular end, making it more advantageous as a binder. In addition, polybutadiene cyclized product, CBR- manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
M901 also has excellent properties when combined with thermoplastic resin. Other suitable thermoplastic elastomer and prepolymer systems include styrene-butadiene rubber, chlorinated rubber, acrylic rubber, isoprene rubber, and its cyclized product (ClR701 manufactured by Nippon Synthetic Rubber), epoxy-modified rubber, internal plastic Elastomers such as saturated linear polyester (Toyobo Vylon@300) can also be used effectively by undergoing radiation sensitivity modification treatment. Compounds having radiation-curable unsaturated double bonds used as oligomers in the present invention include styrene, ethyl acrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, 1. 6-hexane glycol diacrylate, 1,6-hexane glycol diacrylate, N-vinylpyrrolidone, pentaerythritol tetraacrylate (methacrylate), pentaerythritol triacrylate (methacrylate), towamethylolbroban triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, Functional oligoester acrylate (Aronix M-7100, M-5400, 550
0,5700, etc., Toagosei), acrylic modified products of urethane elastomers such as Upponran 4040), or stiff ones with functional groups such as C0OH introduced, trimethylolpropane diacrylate (methacrylate)
Acrylate (methacrylate) of phenol ethyleneoxide adduct, a compound with an acrylic group (methacrylic group) or 6-caprolactone-acrylic group attached to the pentaerythritol condensed ring represented by the general formula below, where m = 1
, a compound with a = 2, b = 4 (hereinafter referred to as special pentaerythritol condensate A), a compound with m = 1, a = 3, b = 3 (hereinafter referred to as special pentaerythritol condensate B), m = 1 , a=6, b=
o compound (hereinafter referred to as special pentaerythritol condensate C
), m=2, a=6, b=o (hereinafter referred to as special pentaerythritol condensate), and special acrylates represented by the general formula below. 1) (CH2=CHCOOCH2)3-CCH20
H (special acrylate-1-A) 2) (CH2=CHCOOCH2):3-CCH
2CH3 (special acrylate B) 3) (CH2=CHC0(QC:l H8)n
0CH2) 3-CC82CH3 (special acrylate C
) (Special acrylate D) (Special acrylate E) ? CH2CH2C00CH=CH2 (special acrylate F) 8) CH2=CHCOO-(CH2CH20)4-
CCH20H2 (special acrylate H) CH2CH2C00CH=CH2 (special acrylate-1-I) CH3CH20-CO-(CH2)5-0COCH=C
H2 (Special Acrylate J) A Niacrylic Acid, X: M Alcohol Y: Polybasic Acid (Special Acrylate K) 12) A-(
-M-N-)--M-AA Niacrylic acid, M:2
Hydrolic alcohol N: dichloride μ acid (special acrylate) Next, an example of the synthesis of the radiation-sensitive binder will be described. a) Synthesis of acrylic modified vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin (radiation sensitive modified resin) Partially saponified vinyl chloride vinyl acetate copolymer having OH groups (average degree of polymerization n=500
) 750 parts, toluene 1250 parts, cyclohexanone 5
Pour 00 parts into the fourth flask of No. 51, heat and dissolve,
Add 61.4 parts of ditolylene diisocyanate-hydroxyethyl methacrylate adduct* by increasing the temperature to 80°C.
Furthermore, tin octylate 0.012 parts, hydroquinone 0
．． 012 parts of the mixture were added and allowed to react at 80°C in a N2 stream until the NGO reaction rate reached 90%. After the reaction is completed, the mixture is cooled and diluted with 1250 parts of methyl ethyl ketone.

【※トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−とドロ
キシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）アダクトの製
法 ＴＤＩ３４８部をＮ２気流中１１の４つロフラスコ内で
８０℃に加熱後、２−エチレンメタクリレート２６０部
、オクチル酸スズ０．０７部、ハイドロキノン０．０５
部を反応缶内の温度が８０〜８５℃となるように冷却コ
ントロールしながら滴下終了後８０℃で３時間撹拌し、
反応を完結させる。 反応終了後取り出して、冷却後、白色ペースト状のＴＤ
Ｉの２ＨＥＭＡを得た。】 ｂ）ブラチール樹脂アクリル変性体に合成（放射線感応
変性樹脂） ブチラール樹脂積木化学製ＢＭ−Ｓ１００部をトルエン
１９１．２部、シクロへキサノン７１．４分と共に５１
の４つロフラスコに仕込み、加熱溶解し、８０℃昇温後
ＴＤＩの２ＨＥＭＡアダクト※を７．４部加え、さらに
オクチル酸スズ０．０１５部、ハイドロキノン０．０１
５部を加え、８０℃でＮ２気流中ＮＧＯ反応率が９０％
以上となるまで反応せしめる。 反応終了後冷却し、メチルエチルケトンにて希釈する。 Ｃ）飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成（放射
線感応変性樹脂） 飽和ポリエステル樹脂（東洋紡バイロンＲＶ−Ｚｏｏ）
、１００部をトルエン１１６部、メチルエチルケトン１
１６部に加熱溶解し、８０℃昇温後、ＴＤＩの２ＨＥＭ
Ａアダクト※を３．５５部加え、さらにオクチル酸スズ
０．００７部、ハイドロキノン０．００７部を加え、８
０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応率が９０％以上となるまで
反応せしめる。 ｄ）◎エポキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応
変性樹脂） エポキシ樹脂（シェル化学製エピコート１００７）４０
０部をトルエン５０部、メチルエチルケトン５０部に加
熱溶解後、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．００６
部、ハイドロキノン０．００３部を添加し８０℃とし、
アクリル酸６９部を滴下し、８０℃で酸価５以下となる
まで反応せしめる。 ◎フェノキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応変
性樹脂） ＯＨ基を有するフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ社製
　分子量３００００）６００部、メチルエチルケトン１
８００部を３１の４つロフラスコに仕込み、加熱溶解し
、８０℃昇温後、トリレンジイソシアネートの２とドロ
キシエチルメタクリレートアダクトを６０部加え、さら
にオクチル酸スズ０．０１２部、ハイドロキノン０．０
１２部を加え、８０℃でＮ２気流中、ＮＧＯ反応率が９
０％となるまで反応せしめる。 このフェノキシ変性体の分子量は、３５０００．１分子
当りの二重結合は１個である。 ｅ）ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成（放射
線硬化性エラストマー） 末端イソシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）系ウレタンプレポリマー（日本ポリウレタ
ン製ニッポラン３１１９）２５０部、２ＨＥＭＡ３２．
５部、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸スズ０．
００９部を反応缶にいれ、８０℃に加熱溶解後、ＴＤＩ
４３．５部を反応缶内の温度か８０〜９０℃となるよう
に冷却しながら滴下し、滴下終了後、８０℃で反応率９
５％以上となるまで反応せしめる。 ｆ）ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマーアク
リル変性体（放射線硬化性エラストマー）の合成 日本ポリウレタン社製ポリエーテルＰＴＧ−５００，２
５０部、２ＨＥＭＡ３２．５部、ハイドロキノン０．０
７部、オクチル酸スズ０゜００９部を反応缶にいれ、８
０℃に加熱溶解後、ＴＤＩ４３．５部を反応缶内の温度
が８０〜９０℃となるように冷却しながら滴下し、滴下
終了後、８０℃で反応率９５％以上となるまで反応せし
める。 ｇ）ポリブタジェンエラストマーアクリル変性体の合成
（放射線硬化性エラストマー）シンクレアベトロケミカ
ル社製低分子量末端水酸基ポリブタジエンボリＢＤリク
イットレジンＲ−１５２５０部、２ＨＥＭＡ３２．５部
、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸スズ０．００
９部を反応缶にいれ、８０℃に加熱溶解後、ＴＤＩ４３
．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃となるように冷
却しながら滴下し、滴下終了後、８０℃で反応率９５％
以上となるまで反応せしめる。 高分子には、放射線照射により崩壊するものと分子間に
架橋を起こすものが知られている。 分子間に架橋を起すものとしては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、
ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリビニルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルンがある。　このような架橋型ポリマーであ
れば、上記のような変性を特に施さなくても、架橋反応
が起こるので、前記変性体の他に、これらの樹脂はその
まま使用可能である。 このような放射線硬化性樹脂を硬化するには、公知の種
々の方法に従えばよい。 なお、硬化に際して、紫外線を用いる場合、−ヒ述した
ような、放射線硬化型化合物の中には、光重合増感剤が
加えられる。 この光重合増感剤としては、従来公知のものでよく、例
えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、α−メチルベンゾイン、α−クロルデオキシベン
ゾイン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェ
ノン、ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン
類、アセドラキノン、フエナントラキノン等のキノン類
、ベンジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノス
ルフィド等のスルフィド類、等を挙げることができる。 　光重合増感剤は樹脂固形分に対し、０．１〜１０重量
％の範囲が望ましい。 紫外線照射は、例えばキセノン放電管、水素放電管など
の紫外線電球等を用いればよい。 一方、電子線を用いる場合には、放射線特性としては、
加速電圧１００〜７５０ＫＶ、好ましくは１５０〜３０
０にＶの放射線加速器を用い、吸収線量を０．５〜２０
メガラツドになるように照射するのが好都合である。 特に照射線源としては、吸収線量の制御、製造工程ライ
ンへの導入、電離放射線の遮蔽等の見地から、放射線加
熱器により電子線を使用する方法および前述した紫外線
を使用する方法が有利である。 ざらにまた、この方法によれば溶剤を使用しない無溶剤
型の樹脂であっても、短時間で硬化することができるの
で、このような樹脂を用いることができる。 このような放射線硬化性樹脂を用いることによって大径
のいわゆるジャンボロールで巻きしまりがなくなり、ジ
ャンボロール内外での電磁変換特性の差がなくなり特性
が向上する。　またオンラインで行えるので生産性が良
くなる。 磁性粉／バインダーは、重量比で１／１〜９／１、特に
２／１〜８／１であることが好ましい。 このような割合とするのは１／１未満では飽和磁束密度
が低くなり、９／１をこえると分散不良により表面粗度
が悪くなり、また塗膜ももろくなり好ましくなくなるか
らである。 本発明では必要に応じ、非反応性溶剤が使用される。　
溶剤としては特に制限はないが、バインダーの溶解性お
よび相溶性等を考慮して適宜選択される。 例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール
、エタノール、イソプロパツール、ブタノール等のアル
コール類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳
香族炭化水素類、イソプロピルエーテル、エチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類、テトラヒドロフラン、
フルフラール等のフラン類等を単一溶剤またはこれらの
混合溶剤として用いられる。 これらの溶剤はバインダーに対して１０〜１００００ｗ
ｔ％、特に１００〜５０００ｗｔ％の割合で用いる。 磁性層には無機顔料が含まれていてもよい。 無機顔料としては、１）導電性のあるカーボンブラック
、グラファイト、グラファイト化カーボンブラック、ま
た２）無機充填剤として５ｉ０２．ＴｉＯ２，Ａｊ２２
０３、Ｃｒ２Ｏ３、ＳｉＣ，ＣａＯ１ＣａＣＯ３，酸化
亜鉛、ゲーサイト、γ−Ｆｅ２Ｏ３、タルク、カオリン
、ＣａＳＯ４，窒化硼素、フッ化黒鉛、二硫化モリブデ
ン、ＺｎＳ等がある。　またこの他、次のような微粒子
顔料（エアロジルタイプ、コロイダルタイプ）：５ｉ０
２．ＡＩＬ２０３　、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、 Ｃｒ２０３　、Ｙ２０３　、ＣｅＯ２、Ｆｅ３０４　、
Ｆｅ２０３　、ＺｒＳｉＯ４、Ｓｂ２０５．５ｎ０２等
も用いられる。　これら微粒子顔料は、例えば５ｉ０２
の場合、■無水硅酸の超微粒子コロイド溶液（スノーテ
ックス、水系、メタノールシリカゾル等、日産化学）、
■積装四塩化ケイ素の燃焼によって製造される超微粒子
状無水シリカ（標準品１００人）（アエロジル、日本ア
エロジル株式会社）などが挙げられる。　また、前記■
の超微粒子コロイド溶液および■と同様の気相法で製造
される超微粒子状の酸化アルミニウム、並びに酸化チタ
ンおよび前述の微粒子顔料が使用され得る。　この様な
無機顔料の使用量は１）に関してはバインダー１００重
量部に対して１〜３０重量部、また２）に関しては１〜
３０重量部が適当であり、これらがあまり多くなると、
塗膜がもろくなり、かえってドロップアウトが多くなる
という欠点がある。 また、無機顔料の径については１）に関しては０．１μ
ｍ以下、さらには０，０５μｍ以下が好ましく、２）に
関しては０．７μｍ以下、さらには０．５μｍ以下が好
ましい。 磁性層には分散剤が含まれていてもよい。 分散剤として打機チタンカップリング剤、シランカップ
リング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてサポニンな
どの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤：高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類などのカチオン界面活性剤：カルホン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル等の
両性活性剤などが使用される。 磁性層には潤滑剤が含まれていてもよい。 潤滑剤としては、従来この種の磁気記録媒体に用いられ
る潤滑剤として、シリコンオイル、フッ素オイル、脂肪
酸、脂肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、界
面活性剤等を用いることができるが、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。 脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
、ステアロール酸等の炭素数１２以上の脂肪酸（ＲＣＯ
ＯＨｌＲは炭素数１１以上のアルキル基）であり、脂肪
酸エステルとしては、炭素数１２〜１６個の一塩基性脂
肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールからなる脂
肪酸エステル類、炭素数１７個以上の一塩基性脂肪酸と
脂肪酸の炭素数と合計して、炭素数が２１〜２３個より
なる一価のアルコールとからなる脂肪酸エステル等が使
用され、また前記脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ
土類金属からなる金属石鹸、レシチン等が使用される。 シリコーンとしては、詣肪酸変性よりなるもの、一部フ
ッ素変性されているものが使用される。　アルコールと
しては高級アルコールよりなるもの、フッ素としては電
解置換、テロメリゼーション、オリゴメリゼーション等
によって得られるものが使用される。 潤滑剤の中では、放射線硬化型のものも使用して好都合
である。　これらは裏面への裏型転写を抑えるため、ド
ロップアウトの防止、ロール状に巻かれたときの内外径
の個所よる出力差の減少の他、オンライン上での製造が
可能である等の利点を持つ。 放射線硬化型潤滑剤としては、滑性を示す分子鎖とアク
リル系二重結合とを分子中に有する化合物、例えばアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル酢酸エ
ステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアルコール
エステル、メチルビニルアルコールエステル、アリルア
ルコールエステル、グリセライド等があり、これらの潤
滑剤を構造式で表すと、 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｃ００Ｒ１ ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣＨ２Ｃ０ＯＲ。 Ｃ８２Ｃ０ＯＲ。 ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２、 ＲＣＯＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２等で１．１ｍ、１ｍ−１
’Ｒは直鎖または分枝状の飽和もしくは不飽和炭化水素
基で、炭素数は７以上、好ましくは１２以上２３以下で
あり、これらはフッ素置換体とすることもできる。 フッ素置換体としては、 Ｃｎ　Ｆ　２．＋Ｉ　Ｓ　Ｏ２Ｎ　ＣＨ２ＣＨ２−１Ｃ
ｎＦｎＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−１ＣｎＦ　　Ｏ
イ）（ｎＯｃＨ２０１２−ｎ−１ 等がある。 これら放射線硬化型潤滑剤の好ましい具体例としては、
ステアリン酸メタクリレート（アクリレート）、ステア
リルアルコールのメタクリレート（アクリレート）、グ
リセリンのメタクリレート（アクリレート）、グリコー
ルのメタクリレート（アクリレート）、シリコーンのメ
タクリレート（アクリレート）等が挙げられる。 分散剤および潤滑剤はバインダーに対して０．１〜２０
重量部含ませるがよい。 支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート等のセルロース誘導体、ポリイ
ミド、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリエチレン
ナフタレート、芳香族アラミド、芳香族ポリエステル、
さらにはアルミニウム等の金属板、ガラス板が使用され
るがこれらに限定されるものではない。 これらの中では、特に、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミド等を用いることが好ましい。 本発明の磁気記録媒体では通常、支持体の両面に磁性層
が設けられる。　このような媒体としては、例えばフロ
ッピーディスク、ハードディスク等かある。 また必要に応じてアンダーコート、バックコートおよび
トップコートを設けてもよい。 なお、バックコートを設りるときには、バインダー、顔
料および潤滑剤からなる組成とするのがよい。 バインダーとしては、前述の磁性層に用いた放射線硬化
性樹脂を使用することができるが、例えば（Ａ）放射線
により硬化性をもつ不飽和二重結合を２個以上有する、
分子量５．０００〜１００，０００のプラスチック状化
合物、　（Ｂ）放射線により硬化性をもつ不飽和二重結
合を１個以上有するか、または放射線硬化性を有しない
、分子１３，０００〜ｔｏｏ、ｏｏｏのゴム状化合物、
および（Ｃ）放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合
を１個以上有する、分子［２００〜３，０００の化合物
を、（Ａ）２０〜７０重量％、（Ｂ）２０〜８０重量％
、（Ｃ）１０〜４０重量％の割合で用いた組合せが好ま
しい。 また、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂も用いることが
でき、これらは平均分子量 ２００．０００以下のものが好ましい。 特に好ましいものは、繊維素樹脂（硝化綿等）、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ウレタ
ンの組合せからなる熱硬化性樹脂（硬化剤使用）である
。 顔料としては、前述の磁性層に用いた無機顔料を使用す
ることができる。　そのなかの１）に関してバインダー
１００重量部に対して２０〜３００重量部、２）に関し
ては１０〜３００重量部含ませることが好ましい。 潤滑剤としては前述の磁性層に用いたものが使用できる
。　なかでも脂肪酸および／または脂肪酸エステルを用
いるのが好ましい。 本発明の磁気記録媒体を製造するには常法に従って行え
ばよく、磁性粉をバインダー、有機溶剤等とともに混合
分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエステ
ルフィルムなどの基体上にグラビアコート、リバースロ
ールコート、エアーナイフコート、エアードクターコー
ト、ブレードコート、キスコート、スプレィコートなど
の手法を用いて塗布し、必要に応じて水平方向や垂直方
向の磁場等による配向処理を行って乾燥し、好ましくは
常法に従い放射線硬化すればよい。　そして必要に応じ
てバックコートおよびトップコートを設ければよい。 配向処理は、常法に従う。 配向方法としては永久磁石、直流磁石、交流磁場が代表
的なものとして用いられ、それらのものの各種組合せ、
例えば垂直と水平の組合せ、永久磁石または直流磁場と
交流磁場の組合せ、機械的配向や機械的配向と上記の組
合せ等、種々のものが用いられる。 そして磁場外で磁性粒子が反磁場のために配向したもの
が乱れ、配向性の低下を生じないよう磁場内で乾燥させ
、反磁場が働いてもそれらの影響が出ないよう、磁場内
である程度乾燥させ、磁性粉が動かないようにする必要
がある。 磁場強度としては１０００〜６０００Ｇが好ましい。　
この場合、本発明では、板状比が２０以上と配向しやす
いため、１０００〜４０００Ｇ程度でも十分目的にかな
うものとなる。 本発明の記録媒体において、さらに支持体と磁性層との
間にパーマロイ等の高透磁率金属薄膜や各種塗膜のアン
ダーコート層を設けることもできる。　これらは併用し
てもよい。 塗膜のアンダーコート層には、前述したような熱硬化性
樹脂または放射線硬化型化合物および導電性顔料、無機
充填剤、潤滑剤、界面活性剤の分散剤等が必要に応じ含
まれる。 導電性顔料としては、カーボンブラックが好ましい。　
カーボンブラックとしては、ファーネス、チャンネル、
アセチレン、サーマル、ランプ等、いずれの方法で製造
されたものでもよいが、アセチレンブラック、ファーネ
スブラック、チャンネルブラック、ローラーおよびディ
スクブラック及びドイツナフタリンブラックが好ましい
。 カーボンブラックの粒子径はどのようなものでもよいが
、好ましいのは、電子顕微鏡撮影法により測定して１０
〜１００　　ｍμｍ、特に好ましくは１０〜８０　ｍμ
ｍである。　更に粒子径について言えば、粒子径１００
０１μｍを超えるとアンダーコート層面の表面粗度が悪
くなり、磁性層塗布後の型持低下の原因となる。　また
１０ｍμｍ未満では分散がうまくいかず、やはりアンダ
ーコートの表面粗度が悪くなる。 カーボンブラックには特殊なものとしてグラファイト化
カーボンブラックがあり、本発明ではグラファイト化カ
ーボンブラックも用いることができる。 このようなアンダーコート層を設けることによって、媒
体のヘッドへのはりつき、また、塗布工程等の製造工程
中にガイドローラ、カレンダローラ等の一つつき、放電
ノイズ等の発生を防止することができる。 アンダーコート層の厚さは１０人〜５μｍ程度とするこ
とが好ましい。 このようにして製造された本発明の磁気記録媒体は、い
わゆる垂直記録方式のディジタル記録用の媒体として用
いられる。 ディジタル記録は、データ等を例えば “０”、“１”の２進法で表わし計数化して行うもので
ある。 垂直記録方式で例えば１ビツトの記録（磁化反転）を行
うと、その境界をはさんで磁性層表面には■極、その裏
面にはｅ極が現れる。　その間に（動いているのは吸引
力だけであり、これは境界における内部減磁界（厚み方
向）が零となることを示している。 したがって、磁性層には鋭く反転する磁化を生じ、その
転移に要する距離は、理論的には磁性層がもつ磁壁の厚
みまで短くでき、これは記録の密度を増しても変わらな
い。　このような理由により、垂直記録方式は、高密度
のディジタル記録にきわめて適した方式である。 このようなディジタル記録の方式、特にその変調方式と
しては、各種磁気ディスク装置、フレキシブルディスク
装置、磁気カード装置、電算機用テープ装置、ディジタ
ルビデオ装置等に用いられている公知の方式、例えばＮ
ＲＺ■、ＦＭ、ＭＦＭ、０ＣＲ１（２，７）符号、（１
，７）符号、ＨＤＭ−１、ＦＳＸ等ノイずれを用いても
よい。 いずれの変調方式においても、きわめて高い記録密度が
えられる。 なお、媒体の形状に応じ、回転速度や走行速度、データ
転走速度、トラック数、トラック密度等は任意のものと
すればよい。 用いる磁気ヘッドは、公知の補助磁極励磁形単磁極ヘッ
ド、主磁極励磁形単ｍ極ヘッド、ＭＲヘッド、リングヘ
ッド等いずれを用いてもよい。 特に塗布型の垂直磁気記録媒体においては、従来までの
安定性で実績のあるリングヘッドが使用出来るため薄膜
型の磁気記録媒体に比べ有利である。 ■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、平均粒径０．１５μｍ以下、板状比２
０以上の板状磁性粉を含有するため、垂直配向度および
表面粗度が良好となる。 従って、得られた媒体は線記録密度、モジュレーション
が良好で、周波数特性が良好でしかも出力安定性が格段
と向上する。　また、周波数特性か良好となるために、
ハート機器の設計が容易になるという効果も有する。 このような磁気記録媒体は、ディジタル記録用の各種フ
ロッピーディスク、ディジタルオーディオ、ディジタル
ビデオ、ディジタルビデオフロッピー、ディジタル画像
ファイル、計算機用ディスク、磁気ディスク、磁気カー
ド等に用いられる。 ■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。 （実施例１） 厚さ７５μｍのポリエステル（ＰＥＴ）フィルムの表面
と裏面の両面上に下記に示すようなアンダーコート層を
設層した。 二二久ニ二二上１　　　　　　　　　　重量部カーボン
ブラック　２０　　ｍμｍ　　　　　　　５０（Ａ）ア
クリル変性塩ビー酢ビービニルアルコール共重合体　分
子量４５．０００　　５０（Ｂ）アクリル変性ポリウレ
タンエラストマー分子量　５．０００　　　　　　　　
　　５０ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　２
ステアリン酸ブチル　　　　　　　　　　　２混合溶剤
（ＭＩＢＫ／Ｉ−ルエン＝１７１）　　３００上記混合
物をボールミル中５時間分散させ、上記のポリエステル
（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥厚０．７μｍになるように
塗布し、表面平滑化処理を行い、エレクトロカーテンタ
イプ電子線加速装置を用いて加速電圧１５０ＫｅＶ、電
極電流１０　ｍ　Ａ、吸収線量５Ｍｒａｄ、Ｎ２ガス中
で電子線をアンダーコート層に照射した。 このようなアンダーコート層の両面上に、さらに下記に
示されるような磁性塗料からなる磁性層を形成し、種々
のサンプルを作製した。 すなわち、まず最初に、下記表１に示すような粒径、厚
み、板状比をもつ 六方晶系バリウムフェライトＡ （Ｂ　ａ　Ｆ　ｅ　１２０１ｇのＢａ、Ｆｅを一部置換
したものを水熱合成法で合成）を用いて以下のようにし
て磁性塗料を作成した。 バリウムフェライト　　　　１２０重量部（Ｅ■ｃ　＝
　８００　） α−ＡｆＬ２０３ （０，５μｍ粉状）　２重量部 カーボンブラック （２０ｍ１．ｔｒｎ）　　　１０重量部溶剤 （ＭＥＫ／ｌルエン： ５０１５０）　　　１００重量部 上記組成物をボールミル中にて３時間混合し、バリウム
フェライトをよく湿潤させた。 次に、バインダーとして 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体く
マレイン酸含有； ＭＷ４０，０００）６重量部（固型分換算）、アクリル
二重結合導入塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（マレイ
ン酸含有； ＭＷ２０，０００）１２重量部（固型分換算）、 アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー（ＭＷ４０．０００）９石量部（固型分換算）、 ペンタエリスリトールトリアクリレート３重量部、 溶剤（ＭＥＫ／トルエン、５０１５０）２００重量部 ステアリン酸を４爪、π部、 および ステアリン酸ブチル２重量部 を混合溶解させた。 これを磁性粉混合物の入ったボールミル中に投入し、再
び４２時間混合分散させた。　このようにして得られた
磁性塗料を上記アンダーコート層上にグラビアコートを
行ない、永久磁石（２０００Ｇ）上で乾燥させなから垂
直配向させ、その後遠赤外ランプまたは熱風により溶剤
を乾燥させた。　表面平滑化処理をした後、ＥＳＩ社製
エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を使用して加
速電圧 １５０ＫｅＶ、電極′１に流２０ｍＡ、全照射量５Ｍｒ
ａｄの条件ドてＮ２雰囲気下にて電Ｔ−線を照射し、塗
膜を硬化させた。　硬化後の塗膜（Ｗｉ性層）のＪソさ
は１．５μｍであった。　なお、この膜厚の７！ｐｌ定
は電子マイクロメーターで行った。 これら塗膜をフィルムの両面に形成し、両面コートとし
た。 このようにして作製したものをサンプル１０１〜１１９
（表１）とする。　これらのサンプルについて特性を調
べた。 特性は以下のように評価した。 （１）板状比 電子顕微鏡写真（走査形顕微鏡（ＳＥＭ）および透過形
顕微鏡（ＴＥＭ））によって六方晶系のバリウムフェラ
イト粒子５０個について観察して、平均粒径を測定し、
またＸ線回折の２０から平均厚みを求め平均粒径、／平
均厚みを算出し、板状比とした。 （２）表面粗度　Ｒ７０ ＪＩＳＢＯ６０１に規定しである１０点モ均粗さの求め
方に準じて行フた。　なお　ＪＩＳでは１０点平均法を
規定しているが、本発明の評価方法として、さらに厳密
にするため２０点平均とした。 カットオフ値は、０．１７ｍｍ、触針針の針先端１ｍの
大きさは０．ＩＸ２．５μｍ、針圧は２ｍｇとした。 使用した触針式表面粗さ測定器はタリステップーエ、Ｔ
ＡＹＬＯＩＩ　ＨＯｆｌＳＯＮ社製である。 （３）爪部配向度 磁気テープの垂直方向の角形比Ｂ　ｒ　／　Ｂ　ｍを測
定し、反磁場補正を行った。 （４）線記録密度Ｄ５ｏ（ＫＦＲＰＩ）回転数３００　
ｒ、ｐ、ｍ、、ヘラｔ”　；フェライトヘッド、ギャッ
プ０．３μｍにて低記録密度領域での出力（Ｅ）が高記
録密度領域でＥ／２となる線記録密度Ｄ５ｏ　（ＫＦＲ
ＰＩ）を測定した。 （５）モシュレーショ１ン（％） トラック１周の最大振幅のところで測定される平均振幅
と、そのトラック最小振幅のところで測定される平均振
幅を測定する。　＋ｉＴ者をＡ、後者をＢとした時、モ
シュレーショ１ンは次式％式％ モジュレーションは最内周トラック４５にＦＲＰＩで測
定し、計１０個のサンプルにつき測定しこれらの値を平
均した。 結果を下記の５段階で評価した。 ５　：２％以下 ５〜４：３〜５％ ４　：６〜９％ ３　：１０〜１５％ ２　：１６〜１９％ １　：２０％以上 ランク５が最も好ましく、ランク４まてか実用ト、使用
に耐えうるものである。 こわらの結果を表１に示す。 結果を表１および第１図に示す。 なお、第１図は表１のサンプルＮｏ、１０９についての
線記録密度と出力との関係を示したグラフであり、Ｉ）
ｓｏの測定法も点線で併記した。 表１の結果より、本発明のディジタル記録用塗ＩＴｊ型
重直磁気記録媒体は、表面粗度Ｒ２０，垂直配向度がき
わめて良好となる。　そのため、線記録密度Ｄ５ｏは大
きくなり、高記録密度の媒体として特に有用であること
がわかる。 （実、ＩＮＫ例２） ・Ｆ均粒径０．０８μｍ、゛Ｆ均厚み０．００２９μｍ
、板状比２７の六方晶系バリウムフェライト （Ｂ　ａ　Ｆ　ｅ　１２０１ｇのＢａ、Ｆｅを一部変換
したものをガラス化結晶法で合成）１２０重寸部、 α−Ａｉ２　ｏ３　（０，５μ粉末）２重量部、 分散剤（大ｑ油未精製レシチン）３正量部および 溶剤（ＭＥＫ／シクロヘキサノンニ ア０／３０）１００重量部 を用いて実施例１と同様にして磁性粉混合物を作った。 次に、バインダーとして 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
マレイン酸含有： ＭＷ２０．０００）６重量部（固型分換算）、アクリル
変性フェノキシ （ＭＷ３５，０００）６小π部（固型分換算）、 アクリル変性ポリニーデルウレタンエラストマー（ＭＷ
２０．０００）１８重に部（固型分換算）、 溶剤（ＭＥＫ／シクロヘキサノンニ ア０／３０）２００重量部、 高級脂肪酸変性シリコーンオイル３徂量部、および ミリスチン酸ブチル３市叶部 を混合溶解させた。 その後、実施例１と同様の操作により試料Ａを作製し、
特性を調へた。 ただし、配向処理は交流磁場（２０００Ｇ）を用いて行
った。 この試料Ａの特性を以下に示す。 Ｒ２００，０４μ田 垂直配向度　　　０．９１ 試料Ａにおいて放射線硬化型のバインダーを熱硬化型に
かえて同様に処理した。 すなわち塩化どニルー酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体くマレイン酸含有）、アクリル変性フェノキシ、
アクリル変性ポリエーテルウレタンエラストマー計３０
重用部を塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体（ユニオンカーバイト社製ＶＡＧＨ）１５重量部
およびウレタン（日本ボッウレタン社ニッポラン３０２
２）　１５１ｆｉ部にかえる以外は試料Ａと同様に試料
Ｂを作製した。　たたし、この場合、分散後退性塗料中
にイソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製コロネ
ートＬ）を５重量部（固型分換算）加えた。　また、表
面平滑後、８０℃で４８時間熱硬化を行った。 試ＦＩＡおよびＢについて８イ゛ノチ径の巻きとりロー
ルに５０００ｍ巻きとったときのジャンボロールの外側
と内側での分解能（％）の値を求めた。 なお分解能は下記の要領で求めた。 （１）分解能 上記線記録密度Ｄ５ｏの測定において、４８ＫＦＲＰ　
Ｉ／１２ＫＦＲＰ　Ｉの分解能を算出した。 サンプルＡを基準とし、この値を１００％とし、他のも
のを％ｍ位に換算した。 結果を以下に示す。 分解能（％） 外　　側　　　　　内　　側 試料Ａ（本発明）　　１００　　　１００試料Ｂ（比　
較）　　　９６　　　　８にの結果より試料Ｂではジャ
ンボロールでの巻きしまりがあり、内側での分解能の低
下が著しいことがわかる。 （実施例３） 実施例１のサンプルＮｏ、１０４（表１）と同一の平均
粒径および板状比を有する板状磁性粉ならびにバインダ
ーを用いて、表２に示されるような磁性層の厚さを種々
かえたサンプルを作製した。 なお、製造方法は実施例１の場合と同様に行い、アンタ
ーコート層も同様に設けた。 特＋′［は、首記のＲ２０，重置配向度、Ｄ５ｏおよび
モシュレーシコンをｆｆ１１１定した。　結果を表２に
示した。 以トより、本発明の効果は明らかである。[*Production of 2- and droxyethyl methacrylate (2HEMA) adducts of tolylene diisocyanate (TDI) After heating 348 parts of TDI to 80°C in a 4-hole flask in a N2 stream, 260 parts of 2-ethylene methacrylate, octylic acid 0.07 parts of tin, 0.05 parts of hydroquinone
After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred at 80°C for 3 hours while controlling the cooling so that the temperature inside the reaction vessel was 80 to 85°C.
Complete the reaction. After the reaction is completed, take it out and cool it to obtain a white paste-like TD.
2HEMA of I was obtained. b) Synthesis of Bratyl resin acrylic modified product (radiation-sensitive modified resin) 100 parts of Butyral resin BM-S manufactured by Building Blocks Chemical Co., Ltd. was mixed with 191.2 parts of toluene and 71.4 minutes of cyclohexanone for 51 minutes.
4 parts of 2HEMA adduct* of TDI were added after heating to 80°C, followed by 0.015 parts of tin octylate and 0.01 part of hydroquinone.
5 parts was added, and the NGO reaction rate was 90% in a N2 stream at 80°C.
Let it react until it reaches the above level. After the reaction is completed, the mixture is cooled and diluted with methyl ethyl ketone. C) Synthesis of acrylic modified saturated polyester resin (radiation-sensitive modified resin) Saturated polyester resin (Toyobo Vylon RV-Zoo)
, 100 parts to 116 parts of toluene, 1 part of methyl ethyl ketone
After heating and dissolving 16 parts of TDI at 80°C, 2HEM of TDI
Add 3.55 parts of A adduct*, further add 0.007 part of tin octylate and 0.007 part of hydroquinone,
The reaction is allowed to proceed at 0° C. in a N2 stream until the NCO reaction rate reaches 90% or more. d) ◎Synthesis of acrylic modified epoxy resin (radiation-sensitive modified resin) Epoxy resin (Epicoat 1007 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) 40
After heating and dissolving 0 parts in 50 parts of toluene and 50 parts of methyl ethyl ketone, 0.006 parts of N,N-dimethylbenzylamine was dissolved.
1 part, 0.003 part of hydroquinone was added and the temperature was adjusted to 80°C,
69 parts of acrylic acid was added dropwise and reacted at 80° C. until the acid value reached 5 or less. ◎Synthesis of acrylic modified phenoxy resin (radiation-sensitive modified resin) 600 parts of phenoxy resin with OH group (PKHH: manufactured by UCC, molecular weight 30,000), 1 part of methyl ethyl ketone
800 parts of No. 31 was placed in a four-bottle flask, heated and dissolved, and after raising the temperature to 80°C, 60 parts of tolylene diisocyanate 2 and droxyethyl methacrylate adduct were added, and further 0.012 parts of tin octylate and 0.0 part of hydroquinone were added.
12 parts was added, and the NGO reaction rate was 9 at 80°C in a N2 stream.
Allow to react until it reaches 0%. The molecular weight of this phenoxy modified product is 35,000. There is one double bond per molecule. e) Synthesis of acrylic modified urethane elastomer (radiation-curable elastomer) 250 parts of a diphenylmethane diisocyanate (MDI)-based urethane prepolymer having a terminal isocyanate (Nipporan 3119 manufactured by Nippon Polyurethane), 2HEMA32.
5 parts, hydroquinone 0.07 parts, tin octylate 0.
Pour 009 parts into a reaction vessel, heat to 80°C and dissolve, then TDI
43.5 parts were added dropwise while cooling the reaction vessel to a temperature of 80 to 90°C. After the dropwise addition, the reaction rate was 9 at 80°C.
The reaction is allowed to occur until the concentration reaches 5% or more. f) Synthesis of acrylic modified polyether-terminated urethane-modified elastomer (radiation-curable elastomer) Polyether PTG-500, 2 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
50 parts, 2HEMA 32.5 parts, hydroquinone 0.0
7 parts and 0°009 parts of tin octylate were placed in a reaction vessel, and 8
After heating and dissolving at 0°C, 43.5 parts of TDI is added dropwise while cooling the reaction vessel to a temperature of 80 to 90°C, and after the dropwise addition is completed, the reaction is allowed to occur at 80°C until the reaction rate reaches 95% or more. g) Synthesis of acrylic modified polybutadiene elastomer (radiation curable elastomer) Low molecular weight terminal hydroxyl group polybutadiene polybutadiene polybutadiene resin R-15250 parts manufactured by Sinclair Vetrochemical Co., Ltd., 32.5 parts of 2HEMA, 0.07 part of hydroquinone, octyl acid tin 0.00
Pour 9 parts into a reaction vessel, heat to 80°C and dissolve, then TDI43
．． 5 parts were added dropwise while cooling the reaction vessel to a temperature of 80 to 90°C, and after completion of dropping, the reaction rate was 95% at 80°C.
Let it react until it reaches the above level. It is known that some polymers disintegrate when irradiated with radiation, while others cause crosslinking between molecules. Examples of substances that cause crosslinking between molecules include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylic ester,
polyacrylamide, polyvinyl chloride, polyester,
There are polyvinylpyrrolidone rubber, polyvinyl alcohol, and polyacrylene. If such a crosslinked polymer is used, the crosslinking reaction will occur even without the above-mentioned modification, so these resins can be used as they are in addition to the above-mentioned modified products. To cure such radiation-curable resins, various known methods may be used. In addition, when ultraviolet rays are used for curing, a photopolymerizable sensitizer is added to the radiation-curable compound as described in (b). The photopolymerization sensitizer may be a conventionally known one, such as benzoin type sensitizers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, α-methylbenzoin, α-chlordeoxybenzoin, benzophenone, acetophenone, bisdialkylaminobenzophenone, etc. Examples include ketones, quinones such as acedraquinone and phenanthraquinone, and sulfides such as benzyl disulfide and tetramethylthiuram monosulfide. The photopolymerization sensitizer is desirably in a range of 0.1 to 10% by weight based on the solid content of the resin. For ultraviolet irradiation, for example, an ultraviolet light bulb such as a xenon discharge tube or a hydrogen discharge tube may be used. On the other hand, when using an electron beam, the radiation characteristics are as follows:
Accelerating voltage 100-750KV, preferably 150-30KV
Using a radiation accelerator at 0 V, the absorbed dose is 0.5 to 20
It is convenient to irradiate in a megadose manner. In particular, as an irradiation source, the method of using an electron beam using a radiation heater and the method of using ultraviolet rays described above are advantageous from the viewpoint of controlling the absorbed dose, introducing into the manufacturing process line, shielding ionizing radiation, etc. . Further, according to this method, even a solvent-free resin that does not use a solvent can be cured in a short time, so such a resin can be used. By using such a radiation-curable resin, large diameter so-called jumbo rolls are free from tight winding, and the difference in electromagnetic conversion characteristics between the inside and outside of the jumbo rolls is eliminated and the characteristics are improved. Also, since it can be done online, productivity is improved. The weight ratio of magnetic powder/binder is preferably 1/1 to 9/1, particularly 2/1 to 8/1. The reason for using such a ratio is that if it is less than 1/1, the saturation magnetic flux density will be low, and if it exceeds 9/1, the surface roughness will deteriorate due to poor dispersion, and the coating film will become brittle, which is not desirable. In the present invention, a non-reactive solvent is used if necessary.
There are no particular restrictions on the solvent, but it is appropriately selected in consideration of the solubility and compatibility of the binder. For example, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, esters such as ethyl formate, ethyl acetate, and butyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, and aromas such as toluene, xylene, and ethylbenzene. group hydrocarbons, ethers such as isopropyl ether, ethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran,
Furfural and other furans are used as a single solvent or a mixture of these solvents. These solvents are 10 to 10,000w to the binder.
t%, especially 100 to 5000 wt%. The magnetic layer may contain an inorganic pigment. Examples of inorganic pigments include 1) conductive carbon black, graphite, and graphitized carbon black, and 2) 5i02. TiO2, Aj22
03, Cr2O3, SiC, CaO1CaCO3, zinc oxide, goethite, γ-Fe2O3, talc, kaolin, CaSO4, boron nitride, graphite fluoride, molybdenum disulfide, ZnS, etc. In addition, the following fine particle pigments (aerosil type, colloidal type): 5i0
2. AIL203, TiO2, ZrO2, Cr203, Y203, CeO2, Fe304,
Fe203, ZrSiO4, Sb205.5n02, etc. are also used. These fine particle pigments are, for example, 5i02
In the case of ■ Ultrafine particle colloidal solution of silicic anhydride (Snowtex, water-based, methanol silica sol, etc., Nissan Chemical),
■Ultrafine particulate anhydrous silica (standard product 100 people) (Aerosil, Nippon Aerosil Co., Ltd.) manufactured by combustion of loaded silicon tetrachloride is included. Also, the above ■
An ultrafine particle colloidal solution of 2, ultrafine aluminum oxide produced by the same gas phase method as in 1, titanium oxide, and the above-mentioned fine particle pigments may be used. The amount of such inorganic pigment used is 1 to 30 parts by weight for 100 parts by weight of the binder for 1), and 1 to 30 parts by weight for 2).
30 parts by weight is appropriate; if the amount is too large,
The drawback is that the paint film becomes brittle and dropouts occur more often. Regarding the diameter of the inorganic pigment, 1) is 0.1μ.
m or less, more preferably 0.05 μm or less, and regarding 2), 0.7 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. The magnetic layer may contain a dispersant. As dispersants, titanium coupling agents, silane coupling agents, and surfactants are used; as antistatic agents, natural surfactants such as saponin; nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, and glycidol; higher alkyl Cationic surfactants such as amines, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphoniums or sulfoniums: Anionic interfaces containing acidic groups such as carbonic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric ester groups, and phosphoric ester groups. Activating agent: Ampholytic activating agents such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, etc. are used. The magnetic layer may contain a lubricant. As the lubricant, silicone oil, fluorine oil, fatty acid, fatty acid ester, paraffin, liquid paraffin, surfactant, etc. can be used as the lubricant conventionally used in this type of magnetic recording medium, but fatty acid and/or Preferably, fatty acid esters are used. Examples of fatty acids include fatty acids with 12 or more carbon atoms (RCO
OHlR is an alkyl group having 11 or more carbon atoms), and fatty acid esters include fatty acid esters consisting of a monobasic fatty acid having 12 to 16 carbon atoms and a monohydric alcohol having 3 to 12 carbon atoms, and 17 carbon atoms. A fatty acid ester consisting of a monobasic fatty acid of 1 or more and a monohydric alcohol having 21 to 23 carbon atoms in total, and an alkali metal or alkaline earth of the fatty acid is used. Metal soaps made of metal, lecithin, etc. are used. As the silicone, silicones modified with fatty acids and partially modified with fluorine are used. The alcohol used is one made of higher alcohol, and the fluorine used is one obtained by electrolytic substitution, telomerization, oligomerization, etc. Among the lubricants, it is also advantageous to use radiation-curable types. These products suppress the transfer of the back die to the back surface, preventing dropouts, reducing output differences depending on the inner and outer diameters when wound into a roll, and have other advantages such as being able to be manufactured online. have Radiation-curable lubricants include compounds that have a molecular chain exhibiting lubricity and an acrylic double bond in their molecules, such as acrylic esters, methacrylic esters, vinyl acetate esters, acrylic amide compounds, and vinyl alcohol esters. , methyl vinyl alcohol ester, allyl alcohol ester, glyceride, etc. These lubricants can be represented by the structural formula: CH2=CH-CH2C00R1 CH2=CHC0NHCH2C0OR. C82C0OR. RCOOCH=CH2, RCOOCH2-CH=CH2 etc. 1.1m, 1m-1
'R is a straight chain or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 or more carbon atoms, preferably 12 or more and 23 or less carbon atoms, and these can also be fluorine-substituted. Examples of fluorine substituted substances include CnF2. +I S O2N CH2CH2-1C
nFnCH2CH2NHCH2CH2-1CnFO
b) (nOcH2012-n-1, etc.) Preferred specific examples of these radiation-curing lubricants include:
Examples include stearic acid methacrylate (acrylate), stearyl alcohol methacrylate (acrylate), glycerin methacrylate (acrylate), glycol methacrylate (acrylate), and silicone methacrylate (acrylate). Dispersants and lubricants are 0.1 to 20% of the binder
Parts by weight may be included. Supports include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate, polyimide, polycarbonate, polysulfone, polyethylene naphthalate, aromatic aramid, aromatic polyester,
Further, a metal plate such as aluminum or a glass plate may be used, but the plate is not limited to these. Among these, it is particularly preferable to use polyester, polyamide, polyimide, and the like. In the magnetic recording medium of the present invention, magnetic layers are usually provided on both sides of the support. Examples of such media include floppy disks and hard disks. Further, an undercoat, a backcoat and a topcoat may be provided as necessary. In addition, when providing a back coat, it is preferable to use a composition consisting of a binder, a pigment, and a lubricant. As the binder, the radiation-curable resin used in the above-mentioned magnetic layer can be used. For example, (A) a binder having two or more unsaturated double bonds that is curable by radiation;
A plastic-like compound with a molecular weight of 5.000 to 100,000, (B) having one or more unsaturated double bonds that are curable by radiation, or having no radiation curability, molecules 13,000 to too, ooo rubbery compound,
and (C) molecules having one or more unsaturated double bonds that are curable by radiation [200 to 3,000 compounds] (A) 20 to 70% by weight, (B) 20 to 80% by weight
, (C) in a proportion of 10 to 40% by weight is preferred. Thermoplastic resins and thermosetting resins can also be used, and these preferably have an average molecular weight of 200.000 or less. Particularly preferred is a thermosetting resin (using a curing agent) consisting of a combination of cellulose resin (nitrified cotton, etc.), vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, and urethane. As the pigment, the inorganic pigment used in the magnetic layer described above can be used. Among them, it is preferable that 1) be contained in an amount of 20 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the binder, and as for 2), 10 to 300 parts by weight be contained. As the lubricant, those used for the magnetic layer described above can be used. Among these, it is preferable to use fatty acids and/or fatty acid esters. The magnetic recording medium of the present invention can be manufactured according to a conventional method. Magnetic powder is mixed and dispersed with a binder, an organic solvent, etc. to prepare a magnetic paint, and this magnetic paint is gravure coated on a substrate such as a polyester film. , reverse roll coating, air knife coating, air doctor coating, blade coating, kiss coating, spray coating, etc., and if necessary, perform orientation treatment using horizontal or vertical magnetic fields, etc., and dry. Preferably, radiation curing may be performed according to a conventional method. Then, a back coat and a top coat may be provided as necessary. Orientation treatment follows a conventional method. Typical orientation methods used are permanent magnets, DC magnets, and AC magnetic fields, and various combinations of these,
For example, various types can be used, such as a combination of vertical and horizontal directions, a combination of permanent magnets or a DC magnetic field and an AC magnetic field, mechanical orientation, and a combination of mechanical orientation and the above. Then, the magnetic particles are dried in a magnetic field so that the orientation of the magnetic particles due to the demagnetizing field will not be disturbed due to the demagnetizing field and the orientation will deteriorate. It is necessary to dry it so that the magnetic powder does not move. The magnetic field strength is preferably 1000 to 6000G.
In this case, in the present invention, since the plate ratio is 20 or more and the orientation is easy, even about 1,000 to 4,000 G is sufficient for the purpose. In the recording medium of the present invention, a high magnetic permeability metal thin film such as permalloy or an undercoat layer of various coatings may be further provided between the support and the magnetic layer. These may be used in combination. The undercoat layer of the coating film contains the above-mentioned thermosetting resin or radiation-curable compound, conductive pigment, inorganic filler, lubricant, surfactant dispersant, etc., as necessary. Carbon black is preferred as the conductive pigment.
Carbon black includes furnace, channel,
It may be manufactured by any method such as acetylene, thermal, lamp, etc., but acetylene black, furnace black, channel black, roller and disk black, and German naphthalene black are preferred. The carbon black may have any particle size, but it is preferable to have a particle size of 10
~100 mμm, particularly preferably 10-80 mμm
It is m. Furthermore, regarding the particle size, the particle size is 100
If it exceeds 0.01 μm, the surface roughness of the undercoat layer will deteriorate, causing a decrease in mold retention after coating the magnetic layer. Further, if the particle size is less than 10 mμm, dispersion will not be successful, and the surface roughness of the undercoat will also deteriorate. Graphitized carbon black is a special type of carbon black, and graphitized carbon black can also be used in the present invention. By providing such an undercoat layer, it is possible to prevent the medium from sticking to the head, from sticking to the guide roller, calender roller, etc. during the manufacturing process such as the coating process, and from generating discharge noise. The thickness of the undercoat layer is preferably about 10 to 5 μm. The magnetic recording medium of the present invention manufactured in this manner is used as a so-called perpendicular recording digital recording medium. Digital recording is performed by representing data, etc., in binary notation, such as "0" and "1", and converting it into numbers. For example, when one bit is recorded (magnetization reversal) using the perpendicular recording method, a ■ pole appears on the surface of the magnetic layer across the boundary, and an e pole appears on the back surface. In the meantime, only the attractive force is moving, which indicates that the internal demagnetizing field (thickness direction) at the boundary becomes zero. Therefore, sharply reversing magnetization occurs in the magnetic layer, and the transition The distance required for this can theoretically be shortened to the thickness of the domain wall of the magnetic layer, and this will not change even if the recording density is increased.For these reasons, the perpendicular recording method is extremely suitable for high-density digital recording. This type of digital recording method, especially its modulation method, is a well-known method used in various magnetic disk devices, flexible disk devices, magnetic card devices, computer tape devices, digital video devices, etc. For example, N
RZ ■, FM, MFM, 0CR1 (2,7) code, (1
, 7) code, HDM-1, FSX, etc. noise deviation may be used. In either modulation method, extremely high recording density can be obtained. Note that, depending on the shape of the medium, the rotational speed, running speed, data transfer speed, number of tracks, track density, etc. may be set arbitrarily. The magnetic head to be used may be any known auxiliary magnetic pole excitation type single magnetic pole head, main magnetic pole excitation type single m pole head, MR head, ring head, etc. In particular, coating type perpendicular magnetic recording media are advantageous compared to thin film type magnetic recording media because a ring head with a proven track record of stability can be used. ■Specific effects of the invention According to the invention, the average particle size is 0.15 μm or less, and the plate ratio is 2.
Since it contains 0 or more plate-shaped magnetic powder, the degree of vertical orientation and surface roughness are good. Therefore, the obtained medium has good linear recording density and modulation, good frequency characteristics, and significantly improved output stability. Also, in order to have good frequency characteristics,
This also has the effect of facilitating the design of the heart device. Such magnetic recording media are used for various types of floppy disks for digital recording, digital audio, digital video, digital video floppies, digital image files, computer disks, magnetic disks, magnetic cards, and the like. (2) Specific Examples of the Invention Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown and the present invention will be explained in more detail. (Example 1) Undercoat layers as shown below were formed on both the front and back surfaces of a 75 μm thick polyester (PET) film. 22 Ku Ni22 Upper 1 Part by weight Carbon black 20 mμm 50 (A) Acrylic modified chloride, vinegar, vinyl alcohol copolymer Molecular weight 45.000 50 (B) Acrylic modified polyurethane elastomer Molecular weight 5.000
50 stearic acid 2
Butyl stearate 2 mixed solvent (MIBK/I-luene = 171) 300 The above mixture was dispersed in a ball mill for 5 hours, and coated on the above polyester (PET) film to a dry thickness of 0.7 μm to smooth the surface. After treatment, the undercoat layer was irradiated with an electron beam using an electrocurtain type electron beam accelerator at an acceleration voltage of 150 KeV, an electrode current of 10 mA, an absorbed dose of 5 Mrad, and N2 gas. On both sides of such an undercoat layer, magnetic layers made of magnetic paint as shown below were further formed to prepare various samples. That is, first, hexagonal barium ferrite A (B a Fe 1201 g with partially substituted Ba and Fe) having the particle size, thickness, and plate ratio shown in Table 1 below was synthesized using a hydrothermal synthesis method. A magnetic paint was created as follows. Barium ferrite 120 parts by weight (E c =
800) α-AfL203 (0.5 μm powder) 2 parts by weight Carbon black (20ml.trn) 10 parts by weight Solvent (MEK/l toluene: 50150) 100 parts by weight The above composition was mixed in a ball mill for 3 hours, The barium ferrite was well moistened. Next, as a binder, 6 parts by weight (in terms of solid content) of a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (containing maleic acid; MW 40,000) and an acrylic double bond-introduced vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (maleic acid-containing) were added. Acid content; MW20,000) 12 parts by weight (solid content equivalent), acrylic double bond-introduced polyether urethane elastomer (MW40,000) 9 parts by weight (solid content equivalent), 3 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 200 parts by weight of a solvent (MEK/toluene, 50150), 4 parts by weight of stearic acid, and 2 parts by weight of butyl stearate were mixed and dissolved. This was placed in a ball mill containing the magnetic powder mixture and mixed and dispersed again for 42 hours. The magnetic paint thus obtained was gravure coated on the undercoat layer, dried on a permanent magnet (2000G), and oriented vertically, and then the solvent was dried using a far-infrared lamp or hot air. After surface smoothing treatment, using an electrocurtain type electron beam accelerator manufactured by ESI, an acceleration voltage of 150 KeV, a current of 20 mA to electrode '1, and a total irradiation dose of 5 Mr.
The coating film was cured by irradiation with electric T-rays under N2 atmosphere under the ad conditions. The J thickness of the cured coating film (Wi layer) was 1.5 μm. In addition, this film thickness is 7! PL determination was performed using an electronic micrometer. These coating films were formed on both sides of the film to form a double-sided coating. Samples 101 to 119 were prepared in this way.
(Table 1). The properties of these samples were investigated. The characteristics were evaluated as follows. (1) 50 hexagonal barium ferrite particles were observed using plate-like ratio electron micrographs (scanning microscope (SEM) and transmission microscope (TEM)), and the average particle size was measured;
Further, the average thickness was determined from 20 of the X-ray diffraction, and the average particle diameter and /average thickness were calculated and used as the plate ratio. (2) Surface roughness R70 This was carried out according to the method for determining the 10-point uniform roughness specified in JISBO601. Although JIS specifies a 10-point average method, the present invention uses a 20-point average method to make the evaluation method more rigorous. The cutoff value is 0.17 mm, and the size of the 1 meter tip of the stylus needle is 0.17 mm. IX was 2.5 μm, and needle pressure was 2 mg. The stylus type surface roughness measuring instrument used was Tallystep-E, T.
AYLOII manufactured by HOflSON. (3) Claw orientation degree The squareness ratio B r /B m in the vertical direction of the magnetic tape was measured, and demagnetizing field correction was performed. (4) Linear recording density D5o (KFRPI) rotation speed 300
r, p, m,, spatula t” ; Ferrite head, linear recording density D5o (KFR
PI) was measured. (5) Moshulation (%) The average amplitude measured at the maximum amplitude of one track round and the average amplitude measured at the minimum amplitude of the track are measured. When the +iT person is A and the latter is B, the modulation is determined by the following formula (%).Modulation was measured using FRPI on the innermost track 45, measured for a total of 10 samples, and these values were averaged. The results were evaluated on the following five scales. 5: 2% or less 5-4: 3-5% 4: 6-9% 3: 10-15% 2: 16-19% 1: 20% or more Rank 5 is most preferable, Rank 4 is average or practical, It is durable for use. The stiffness results are shown in Table 1. The results are shown in Table 1 and FIG. In addition, FIG. 1 is a graph showing the relationship between linear recording density and output for sample No. 109 in Table 1, and I)
The method for measuring so is also shown with a dotted line. From the results in Table 1, the coated ITj-type vertical magnetic recording medium for digital recording of the present invention has extremely good surface roughness R20 and degree of perpendicular orientation. Therefore, the linear recording density D5o becomes large, and it can be seen that it is particularly useful as a high recording density medium. (Actually, INK example 2) ・F average grain size 0.08 μm, F average thickness 0.0029 μm
, hexagonal barium ferrite with a plate ratio of 27 (synthesized by vitrification crystallization method by partially converting 1201 g of Ba and Fe), 120 heavy parts, α-Ai2 o3 (0.5μ powder) A magnetic powder mixture was prepared in the same manner as in Example 1 using 2 parts by weight, 3 parts by weight of a dispersant (large q oil unrefined lecithin), and 100 parts by weight of a solvent (MEK/cyclohexanone 0/30). Next, as a binder, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (
Contains maleic acid: MW20.000) 6 parts by weight (solid content), acrylic modified phenoxy (MW35,000) 6 small π parts (solid content), acrylic modified polyneedle urethane elastomer (MW
Mix and dissolve 18 parts (solid content), 200 parts by weight of solvent (MEK/cyclohexanone 0/30), 3 parts by weight of higher fatty acid-modified silicone oil, and 3 parts by weight of butyl myristate. I let it happen. After that, sample A was prepared by the same operation as in Example 1,
I investigated the characteristics. However, the orientation treatment was performed using an alternating current magnetic field (2000G). The characteristics of this sample A are shown below. R200, 04 μ Field Vertical Orientation Degree 0.91 Sample A was treated in the same manner except that the radiation-curing binder was replaced with a thermosetting binder. Namely, chlorinated vinyl-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (containing maleic acid), acrylic modified phenoxy,
Acrylic modified polyether urethane elastomer total 30
The heavy parts were replaced with 15 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (VAGH manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) and urethane (Nipporan 302 manufactured by Nippon Bourethane Co., Ltd.).
2) Sample B was prepared in the same manner as Sample A except that the part was changed to 151fi. However, in this case, 5 parts by weight (in terms of solid content) of an isocyanate compound (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to the dispersion-regressive paint. Further, after the surface was smoothed, heat curing was performed at 80° C. for 48 hours. For samples FIA and B, the values of resolution (%) on the outside and inside of the jumbo roll were determined when the sample was wound for 5000 m on a take-up roll with an 8-inch diameter. The resolution was determined in the following manner. (1) Resolution In the measurement of the above linear recording density D5o, 48KFRP
The resolution of I/12KFRP I was calculated. Using sample A as a reference, this value was taken as 100%, and other values were converted to %m. The results are shown below. Resolution (%) Outside Inside Sample A (invention) 100 100 Sample B (ratio
From the results in 96-8, it can be seen that sample B has tight winding on the jumbo roll, and the resolution on the inside is significantly reduced. (Example 3) Using plate-shaped magnetic powder and binder having the same average particle size and plate-like ratio as Sample No. 104 (Table 1) of Example 1, the thickness of the magnetic layer as shown in Table 2 was obtained. Samples with various thicknesses were prepared. The manufacturing method was the same as in Example 1, and the undercoat layer was also provided in the same manner. The above R20, degree of overlapping orientation, D5o and mosh ratio were determined as ff111. The results are shown in Table 2. From the above, the effects of the present invention are clear.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は、本発明の実施例１のサンプルＮｏ。 １０９について線記録密度と出力との関係を示すグラフ
である。 出願人　　ティーティーケイ株式会社 代理人　　弁理士　　石　井　陽　−匹］１．。 □、いFIG. 1 shows sample No. of Example 1 of the present invention. 3 is a graph showing the relationship between linear recording density and output for No. 109. Applicant TK Co., Ltd. Agent Patent Attorney Yo Ishii] 1. . □, yes

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）平均粒径０．１５μｍ以下、板状比２０以上の板
状磁性粉とバインダーとを含有する磁性層を支持体上に
有することを特徴とするディジタル記録用塗布型垂直磁
気記録媒体。(1) A coated perpendicular magnetic recording medium for digital recording, comprising a magnetic layer containing a binder and a plate-shaped magnetic powder having an average particle diameter of 0.15 μm or less and a plate-like ratio of 20 or more on a support. （２）磁性層の厚さが５．０μｍ以下である。 特許請求の範囲第１項に記載のディジタル記録用塗布型
垂直磁気記録媒体。(2) The thickness of the magnetic layer is 5.0 μm or less. A coated perpendicular magnetic recording medium for digital recording according to claim 1. （３）磁性層表面の表面粗度Ｒ＿２＿０が０．０８μｍ
以下である特許請求の範囲第１項または第２項に記載の
ディジタル記録用塗布型垂直磁気記録媒体。(3) Surface roughness R_2_0 of the magnetic layer surface is 0.08 μm
A coated perpendicular magnetic recording medium for digital recording according to claim 1 or 2 below. （４）バインダーが放射線硬化型化合物を硬化したもの
である特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに
記載のディジタル記録用塗布型垂直磁気記録媒体。(4) The coated perpendicular magnetic recording medium for digital recording according to any one of claims 1 to 3, wherein the binder is a hardened radiation-curable compound. （５）磁性粉が六方晶系バリウムフェライトである特許
請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載のディ
ジタル記録用塗布型垂直磁気記録媒体。(5) The coated perpendicular magnetic recording medium for digital recording according to any one of claims 1 to 4, wherein the magnetic powder is hexagonal barium ferrite.