JPS6289785A - Anti-snow melting and freezing agent - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled agent of great effectiveness, with little chemical hazard to plants, consisting mainly of calcium chloride, magnesium chloride and magnesium sulfate, also with its line of equal temperature rise falling in specific region. CONSTITUTION:The objective agent free from sodium chloride, consisting mainly of calcium chloride, magnesium chloride and/or magnesium sulfate, whose composition falls in such a region that the line of equal temperature rise in the figure represents >=3 deg.C. Furthermore, said agent is pref. such that the heat-developing efficiency in the figure falls in a region representing >=80%.

Description

【発明の詳細な説明】 （４）産しの利用分野 本発明は、道路面の凍結もしくは積雪又は屋根、道路、
農地等の積雪を効果的に防止し又は除去するための融雪
剤及び凍結防止剤、特に融雪及び凍結防、止効果が大で
あり、しかも植物に対する薬害が殆どない融雪及び凍結
防止剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (4) Fields of application of fresh produce The present invention is applicable to frozen or snow-covered roads, roofs, roads,
The present invention relates to a snow melting agent and an antifreeze agent for effectively preventing or removing snow from accumulating on farmland, etc., and in particular to a snow melting and antifreezing agent that has great snow melting and antifreezing effects and has almost no phytotoxicity to plants.

１０）従来の技（・シｉ 雪や氷は、冬期地球上の広範な地域に分布して当該地域
の交通を渋滞させるのみでなく、重大な交通事故の原因
となる以外に、農作業を事実上不可能とする。特に豪雪
地帯では、交通の途絶乃至渋滞による物価の高昆、道路
や屋根の除雪のための多額の眸雪費用の山費、さらには
、積雪や凍結による交通事故及び家屋の倒壊及び雪崩な
どによる人命の損失など、物心両面に大きな損害を及ぼ
し、ひいてはこれらの地域の経済的発展を阻害している
。10) Conventional techniques (・shi) Snow and ice are distributed over wide areas of the earth during the winter, not only congesting traffic in the area and causing serious traffic accidents, but also making it difficult to carry out agricultural work. Particularly in areas with heavy snowfall, transportation disruptions and congestion can lead to high prices, high snow removal costs for removing snow from roads and roofs, and even traffic accidents and houses caused by snow accumulation and ice. The collapse of buildings and the loss of human life due to avalanches cause great damage both physically and mentally, and in turn impede the economic development of these regions.

以上のｔａ雪や凍結に対する対策として、今口最も汎用
されている手段は、ソルヴエー法（アンモニア・ソータ
法）により副生じた粗製のＵ目ヒカルシウムをＦｉｋ　
ｒｌｉすることであるが、このオＩｔ　ｐｉＪｊ、！！
化ツカルシウム、精々７０％強の塩化カルシウムしか含
有しないから、その凍結防止乃至融雪効果は比較的低り
、頻繁に散布しないと効果がない、しかもその多量散布
は、植物及び淡水魚介類に対する薬害の原因となる。こ
のため、実際上塩化カルシウムの散布は、幹線道路など
に対しｍ点的に行われているだけであるが、それでも中
央分離帯や路側イ；シのＧ（木に対する薬害がルしい、
この薬害を軽減するには、早春、し１木の棋が活動を開
始する以前に植株１’ｌ’Ｊな水洗を行なう以外にない
が、長距離道路の全長について大規模な水洗を実施する
ようなことは、水利２手数その他の理由がら実際上不可
能である。そこで道路管理者は、例年莫大な費用を費や
して枯死した樹木の植え換えを余儀なくされている。As a countermeasure against the above-mentioned snow and freezing, the most widely used method is to use the FiK method to prepare crude U-scale hycalcium produced as a by-product by the Solve method (ammonia sorter method).
It is to rli, but this o It piJj,! !
Calcium chloride contains at most over 70% calcium chloride, so its anti-freezing and snow-melting effects are relatively low, and it is not effective unless it is sprayed frequently.Moreover, spraying in large quantities can cause phytotoxicity to plants and freshwater fish and shellfish. It causes For this reason, in practice, calcium chloride is only sprayed at m points on main roads, etc., but it is still applied to median strips and roadside areas (where chemical damage to trees is high).
The only way to reduce this chemical damage is to thoroughly wash the plants with water in early spring, before the grass begins to grow. Such a thing is practically impossible due to the cost of water use and other reasons. As a result, road managers are forced to spend huge amounts of money every year to replace dead trees.

以上、公知融雪剤の植物に幻する薬害を中心にその欠点
を概説したが、公知の融雪剤は更に錆を生じさせ易いと
いう見逃せない欠点を持っている。そのだめ、融雪剤の
ｎｌ　Ｉｕされている路面を走行した車両は、後で充分
水洗しなければ発錆によりその開用６１−数が著しく低
下する。このことも。The drawbacks of known snow-melting agents have been outlined above, focusing on the phytotoxicity they cause to plants, but the known snow-melting agents also have another drawback that cannot be overlooked, which is that they tend to cause rust. However, if a vehicle has been driven on a road surface coated with snow melting agents, if it is not thoroughly washed with water afterwards, the number of vehicles used will significantly decrease due to rust formation. This too.

手数や費用の点で車両の利用者を田！８させる原因であ
る。In terms of trouble and cost, it is difficult for vehicle users! This is the cause of 8.

（ハ）発明り゛解決しＪうとする問題方、本発明は、従
来のＩｌｌ化カルシウムを主体としていた融雪剤（以下
凍結防止剤を併せて「融雪剤」と呼ぶ）のＡｌ成を抜本
的に改良することにょって、凍結防止効果が大きく、シ
かるに植物に対し薬害のない新規な融雪剤を提供するの
を主要な目的とする０本発明は、さらに七の付加的な目
的として、鉄等の金属に鈷を生じさせ難く、シかも持続
性に優れ、その上、栽ＪＱ植物の生育を助ける融雪剤を
提供するのを［目的としている。(c) The problem to be solved by the invention, the present invention fundamentally changes the Al composition of the conventional snow melting agent (hereinafter referred to as "snow melting agent" together with the antifreeze agent) mainly composed of calcium chloride. The main object of the present invention is to provide a novel snow-melting agent that has a large anti-freezing effect and is free from phytotoxicity to plants by improving the structure. The purpose of the present invention is to provide a snow-melting agent that does not easily cause rust on metals such as iron, is highly durable, and also helps the growth of cultivated JQ plants.

本発明は、１月化カルシウム、＋１！化マグネシウム及
び又は硫酸マグネシウムから選ばれた１１工類を主成分
として構成された実質的に食１．１１を含まない組成物
であって、かつ該Ｍｌ成物が、添イ１第１図に示される
特定の’Ｌ’ｉ１１合で配合されていることを特ｎｋと
することを１ν敬とする融雪及びｃ１！結防止剤に関す
る。The present invention is January calcium, +1! A composition that is substantially free of food 1.11 and is composed of a compound selected from magnesium chloride and/or magnesium sulfate as a main component, and the Ml composition is as shown in Figure 1 of Appendix A1. Snow melting and c1! is characterized by being formulated in the specific 'L'i11 combination shown. Regarding anti-caking agents.

（５）問題点１解決するための手段 本発明者は、公知の１１！化カルシウム系融雪剤の欠点
に看目し、その改良について鋭意研究を試みた結果、塩
化カルシウム自体は植物に対して殆ど悪影響を及ぼさな
いが、従来のンルヴエー法塩化カルシウノ・は必然的に
食ルを夾雑し、この食１ムが吸収する正の溶解熱により
、全体の発熱量に刻しても有害な作用を及ぼしているも
のであることを確認した。そこで、進んで溶解熱が塩化
カルシウムに比し約２倍大きいＵ！化マグネシウム（約
３６　ｋｃａｌ／　モル／　８００−Ｔｈルｌ奮２０）
及び溶解熱がＵ目ヒカカルシウムと殆ど同様（約２０　
ｋｃａ１１モル／８００モル＋１２０）である硫酸マグ
ネシウムについて、両成分が種々の割合で混じり合った
二成分系のＡｌｌｌｌ反物このＭ１成物にさらミル化カ
ルシウムが加った三成分系のＡｌｌｌｌ反物解熱を検８
・１シたところ、各成分１モルを８００モルの水に溶解
したときの発熱ｆｔ１　Ｃ以下、仮に「理論発熱量」と
称する）と、各成分又はそのＢ？、合物な２％の割で水
に溶解させたときの実発熱長との間には大きな相違が見
られ、しかも実発熱長を理論発熱量で除した値を百倍し
て得られる百分率値（以下、仮に「発熱効率」と呼ぶ）
は、各成分の割合如何で相当の範囲に亘り変動するとい
う事実を発見した。(5) Means for Solving Problem 1 The present inventor has discovered the known 11! In view of the shortcomings of calcium chloride-based snow melting agents, we conducted intensive research into improving them, and found that although calcium chloride itself has almost no negative effects on plants, the conventional calcium chloride method naturally It was confirmed that the positive heat of dissolution absorbed by this food has a harmful effect even when calculated in terms of the overall calorific value. Therefore, the heat of dissolution is approximately twice as large as that of calcium chloride. Magnesium chloride (approximately 36 kcal/mol/800-Thr20)
and the heat of solution is almost the same as U-order Hika calcium (about 20
Regarding magnesium sulfate, which has a kca of 11 mol/800 mol + 120), a two-component system Allll antipyrolysis in which both components are mixed in various proportions is performed. Inspection 8
・The heat generated when 1 mole of each component is dissolved in 800 moles of water (temporarily referred to as "theoretical calorific value") is ft1 C or less) and each component or its B? There is a large difference between the actual exothermic length when dissolved in water at 2% of the compound, and the percentage value obtained by multiplying the actual exothermic length by the theoretical calorific value by 100. (Hereafter referred to as "heat generation efficiency")
discovered that the proportions of each component vary over a considerable range.

第１図は、上記三ノ此分を種々の割合で混合して水温の
上Ａ温度（溶解前の水温と溶解後の最高水温との差）を
プロットすると共に１等温度上Ａ線（等温Ｖｊ）を記入
した三角グラフであり、また第２図は、第１図の各プロ
ット点における発熱効率を示した同様のグラフであるが
、これらによれば、以下の傾向の存在が推Δ！１又は確
認されうる。Figure 1 plots the upper A temperature (difference between the water temperature before dissolution and the highest water temperature after dissolution) of the water temperature by mixing the above three components in various proportions, and the one isothermal upper A line (isothermal Fig. 2 is a similar graph showing the heat generation efficiency at each plot point in Fig. 1. According to these, it is inferred that the following tendency exists. 1 or can be confirmed.

■　上昇温度の高低は概ね塩化マグネシウムの配合率に
依存している（ｆｌｉ１図参照）。■ The height of the temperature rise generally depends on the blending ratio of magnesium chloride (see Figure fli1).

■　しかしながら１等温線は必ずしも塩化マグネシウム
の量に比例しておらず、該量の１０〜２０％の範囲で変
動する（１１ち、塩化マグネシウムの含量差が１０〜２
０％変動しても同様の発熱を示す場合がある。）（同上
）、特に硫酸マグネシウムの割合が増えると、溶解熱が
上昇する。■ However, the 1st isotherm is not necessarily proportional to the amount of magnesium chloride, and varies in the range of 10 to 20% of the amount (11th, the difference in the content of magnesium chloride is 10 to 2%)
Even if the temperature fluctuates by 0%, similar heat generation may occur. ) (ibid.), especially as the proportion of magnesium sulfate increases, the heat of solution increases.

■　塩化マグネシウムの含量が増加すると１発熱効率が
低下する傾向がある（第２図参照）。■ As the content of magnesium chloride increases, the exothermic efficiency tends to decrease (see Figure 2).

■　発熱効率が８０％以上で、かつ上昇温度が３゜５℃
を超えるような好適Ｍｌ成は、塩化マグネシウムとｉｌ
化マグネシウムを主とする領域に見られ、１１！（ヒカ
ルシウムの量が全Ｍｌ成物中の半Ｌ１を越えると、発熱
効率及び上昇温度共に低下する傾向がある（第１図及び
第２図参１１１１）　。■ Heat generation efficiency is 80% or more and temperature rise is 3°5℃
A suitable Ml composition that exceeds magnesium chloride and il
It is found in the area mainly composed of magnesium chloride, and 11! (If the amount of hicalcium exceeds half L1 of the total Ml composition, both the exothermic efficiency and the temperature increase tend to decrease (see Figures 1 and 2, 1111).

■　発熱効率及び上ｙ１温１■共にバランスのとれた好
ましい領域は、大体ｍ化カルシウム２０〜４０％、塩化
マグネシウム３０〜５０％及び硫酸マグネシウム２０〜
５０％（合計１００％）からなる三成分系に見られる（
同上）。■ A preferable range with a good balance in both heat generation efficiency and upper temperature is approximately 20 to 40% calcium chloride, 30 to 50% magnesium chloride, and 20 to 20% magnesium sulfate.
Found in a ternary system consisting of 50% (total 100%) (
).

■　単に発熱効率のみを考慮すれば、塩化カルシウム若
しくは硫酸カルシウム単独又はこれらを主成分とする領
域に該効率の良ｌｌｆなＭｌ成が存在する（ｔｌ’Ｌ２
図＃ｉｌｒ、１．）。■ If only the exothermic efficiency is considered, a highly efficient Ml composition exists in a region containing calcium chloride or calcium sulfate alone or mainly composed of calcium chloride or calcium sulfate (tl'L2
Figure #ilr, 1. ).

■　上Ｈ温度が３℃を越えるためには、少なくとも塩化
カルシウム又は硫酸マグネシウムに塩化マグネシウムが
配合された二成分系とする必要がある（ｉｔ図参照）。(2) In order for the upper H temperature to exceed 3°C, it is necessary to use a two-component system in which magnesium chloride is blended with at least calcium chloride or magnesium sulfate (see IT diagram).

本発明は、以上の知見に基づくものである。The present invention is based on the above findings.

（発明の具体的構成） そこで、本発明者は進んで第１表及び第２表に示す種々
の上記塩類を主とする組成物について。(Specific Structure of the Invention) Therefore, the present inventors have proceeded to develop compositions mainly containing the various above-mentioned salts shown in Tables 1 and 2.

カイワレダイコンの苗を試験４４　＄４としてこれらの
１！！類その他の植物に対する影響を調べたところ、第
３表から明らかなように１食塩を含有しない４４ｇ化カ
ルシウムは、植物に対し殆ど影響を与えないこと（試＊
’ｌＡ）、１１！化カルシウムに塩化マグネシウム又は
硫酸マグネシウムを配合しても植物に対すす影響は少な
く（試＄ｌＣ，Ｆ、Ｇ、葺１．Ｊ。Daikon radish seedlings as test 44 $4 these 1! ! As a result of investigating the effects on plants such as
'lA), 11! Even if magnesium chloride or magnesium sulfate is mixed with calcium chloride, there is little effect on plants (trials $lC, F, G, Fuki 1.J).

Ｎ、Ｏ，Ｐ、Ｐ−２，Ｑ、ｎ）、特に前借は、適Ｂ１．
ならば却って植物の生長を促進する効果があることを見
出した（試＄Ｉ　Ｊ及びＮ）、なお本発明者は、さらに
塩化マグネシウムび硫酸マグネシウムとの共存下におけ
る塩化カリとリン酸塩類の作用を調べたろころ、前借は
、植物の生長を促進する効果があり（試料０）、また後
者は、第４表に示される如く、塩化カルシウム及び塩化
カリウムによる発錆を著しく抑制する効果があることを
発見した。N, O, P, P-2, Q, n), especially advance loans, are suitable B1.
In this case, we found that it actually has the effect of promoting plant growth (tests $I J and N).The present inventor further investigated the effects of potassium chloride and phosphates in the coexistence with magnesium chloride and magnesium sulfate. The latter has the effect of promoting plant growth (sample 0), and the latter has the effect of significantly suppressing rust caused by calcium chloride and potassium chloride, as shown in Table 4. I discovered that.

本発明は以上の知見＋７基き、塩化カルシウム。The present invention is based on the above findings + 7, and uses calcium chloride.

塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばを含ま
ないＭ１成物であって、該組成物が添付第１図における
等昇温線が３℃以上の領域に属する組成を与えられてい
ることにより特徴付けられるが、１Ｊ！にｂｒましくは
、任危的補助成分として可溶性カリウム塩及び／又はリ
ン酸塩類を含む融雪剤の組成を包含する。An M1 composition free of magnesium chloride and magnesium sulfate, characterized in that the composition is given a composition whose isothermal rise line in the attached Figure 1 belongs to a region of 3°C or higher. , 1J! Preferably, the composition of the snow melting agent includes soluble potassium salts and/or phosphates as optional auxiliary ingredients.

実質質に食＋１！を含まない４４１化カルシウムは１世
界各地に豊富に存在する石灰岩と１！工酸を原本゛ｌと
して、下記の化学方程式に従い簡単に製造することがで
きる。Food +1 for real quality! Calcium 441, which does not contain 1, is found in limestone, which is abundant throughout the world, and 1! It can be easily produced using engineered acid as the original material according to the chemical equation below.

ＣａＣＯ２”　２１［１−ＣａＣｌ２　＋　１１２０　
＋　ＣＯ２↑上式によれば、Ｕ目ヒカルシウムは理論上
−水塩の形で得られる筈であるが、実際には、塩酸と共
存する多量の水分のため、六水塩などの多水塩の形で得
られる。従って、本発明で利用するためには、加熱脱水
して、好ましくは無水用にまで、或は精々二水塩程度に
まで脱水する必要がある（ｌｌ！化カシカルシウム解熱
は、水分の増加と共に低下し、六水塩では溶解時却って
吸熱するようにな又　　　）ｆｐ　＋；　−１−ｒ；；
　喰／Ｔｈ　ｌｎ　　　丁（１；　’！！＋ｌ＋　ＭＨ
ｌ　ｌｉｋ　＋＋ｆ　襖Ｊｌｌ−の少１４の不純物、例
えば鉄、マグネシウム、アルミニウムなどが１１！化物
などの形で溶出してくるが、これらの不純物の存在は、
実用上問題とならない。CaCO2" 21 [1-CaCl2 + 1120
+ CO2↑According to the above formula, U-order hycalcium should theoretically be obtained in the form of a -hydrate salt, but in reality, due to the large amount of water coexisting with hydrochloric acid, it is obtained in the form of a polyhydrate such as a hexahydrate salt. Obtained in salt form. Therefore, in order to use it in the present invention, it is necessary to heat and dehydrate it, preferably to an anhydrous state, or at most to the level of dihydrate. In the case of hexahydrate, it becomes more endothermic when dissolved)fp +; -1-r;;
喰／Th ln ding (1; '!!+l+ MH
l lik ++f Fusuma Jll-'s small 14 impurities, such as iron, magnesium, aluminum, etc. are 11! They elute in the form of compounds, but the presence of these impurities
There is no problem in practical use.

実質的に食用を含まない硫酸マグネシウムは、実験室的
に金属マグネシウムを硫酸に溶解させることにより得ら
れるが、工業的には、天βのニブツム１．１！（ＭｇＳ
Ｏ４・７１１２０）又は岩塩工業の副産物として１１）
られるキーゼライト（ＭｇＳＯ４，１＋１２０）を赤熱
。Substantially non-edible magnesium sulfate can be obtained in the laboratory by dissolving metallic magnesium in sulfuric acid, but it can be obtained industrially by dissolving magnesium metal in sulfuric acid. (MgS
O4 71120) or as a by-product of the rock salt industry 11)
Kieserite (MgSO4,1+120) is red hot.

脱水することにより節単に製造されうる。但しキーゼラ
イも自体かなりの溶解熱を発生するので、実用上は、そ
のままでも無人車の代りに充分利用できる。なお、天然
のカイナイ）　（ＫＣＩ・Ｍｇ５Ｏａ・３１１２０）を
加熱・脱水しても塩化カリウムとの混合物の形で得られ
、これまた本発明組成物の構成成分として有利に利用さ
れることができる。It can be produced economically by dehydration. However, since Kieserei itself generates a considerable amount of heat of melting, it can be used as a substitute for unmanned cars in practical terms. Incidentally, even when natural Kainai (KCI.Mg5Oa.31120) is heated and dehydrated, it can be obtained in the form of a mixture with potassium chloride, which can also be advantageously used as a component of the composition of the present invention.

本発明融雪剤における主成分の一つである１１Ｘ化マグ
ネシウム（無水ｕ工）は、その１モルが８００モルの水
に溶解したとき約３６ｋｃａｌもの溶解熱を発生する。Magnesium 11X (anhydrous u-technique), which is one of the main components in the snow melting agent of the present invention, generates about 36 kcal of heat of dissolution when 1 mole thereof is dissolved in 800 moles of water.

またもう一つの主成分である硫酸マグネシウムは、前借
の賜強の発熱１バ（約２’０ｋｃａ１１モル）を有する
り１．Ｌｉ述の通り、植物の生長を促進させる作用を有
する。更に主成分の一つでもあるｊ４３化カルシウム（
）！に水Ｉ！１）は、その１モルが８００モルの水に溶
解したとき約１８ｋｃａｌの溶解熱を発生し、その雪又
は氷との混合物は、−４５℃まで凍結しない、かつこの
ものは、１１！化カルシウムは、全Ａｌｌ成物中半址未
１：１１の割合で存在する場合発熱効率を上）ｌさせる
。従って、本発明においては、塩化マグネシウム、硫酸
マグネシウム及び／又はｊｐ化ツカルシウム多量成分と
し、これに少量成分乃至補助成分として、可溶性カリウ
ム塩及び／又はリン酸塩類を配合するのが好ましい、因
に、リン酸塩類としては１例えばリン酸カリウム、リン
酸水素カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリ
ウムなどのすルトリン酸塩類の外、メタリン酸、ピロリ
ン酸、三メタリン酸及びポリリン酸のアリカリ金属ｊｌ
Ｈ類を；また可溶性カリウムＩＬ類としては、例えば４
！２化カリウムウム、硫酸カリウム、硝酸カリウムなど
を夫々例示できるが、勿論これらに限）ｅされるもので
はない、なお、上のリン酸のカリウムｊ！１類は、当然
可溶性カリウムｊＬ類としても役立つ。Magnesium sulfate, another main component, has a strong exothermic value of 1 ba (approximately 2'0 kca 11 mol) and 1. As mentioned above, Li has the effect of promoting plant growth. Furthermore, calcium j43, which is one of the main components (
)! Water I! 1) generates a heat of solution of about 18 kcal when 1 mole of it is dissolved in 800 moles of water, and its mixture with snow or ice does not freeze up to -45°C, and this product is 11! Calcium chloride increases the exothermic efficiency when present in a ratio of 1:11 in the total Allium composition. Therefore, in the present invention, it is preferable to use magnesium chloride, magnesium sulfate, and/or calcium chloride as a major component, and to add soluble potassium salts and/or phosphates as minor components or auxiliary components. Examples of phosphates include sulfuric acid salts such as potassium phosphate, potassium hydrogen phosphate, sodium phosphate, and sodium hydrogen phosphate, as well as alkali metals such as metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, trimetaphosphoric acid, and polyphosphoric acid.
H; and soluble potassium ILs, for example, 4
! Examples include potassium dioxide, potassium sulfate, potassium nitrate, etc., but are of course not limited to these. Furthermore, the above potassium phosphoric acid j! Type 1 naturally also serves as soluble potassium jL.

以上の各成分の配合割合は、目的によりかなりの幅で変
化しうる。しかし第１図及び第２図から明らかなように
、実際の使用条件と近いと思われる（但し、雪の比重を
０．１として推定）２％溶液として、塩化マグネシウム
が同じ＜２０％以上６５％以下、硫酸マグネシウムが２
０％以上５０％以下、ｊｐ化ツカルシウムＭｌ成物中半
量以下の領域、特に、添付第２図中斜線を付した領域が
、主１温度と発熱効率とのバランスの上で最適であるよ
うに見える。尤も、同図中、ｆｒＬ域Ａ。The blending ratio of each of the above components can vary widely depending on the purpose. However, as is clear from Figures 1 and 2, it seems that the actual usage conditions are close (however, assuming the specific gravity of snow as 0.1) as a 2% solution, the magnesium chloride content is the same < 20% or more 65 % or less, magnesium sulfate is 2
The region of 0% to 50% and half or less of the calcium chloride Ml composition, especially the shaded region in the attached Figure 2, seems to be optimal in terms of the balance between main temperature and heat generation efficiency. It looks like. Of course, frL area A in the same figure.

Ｂ及びＣの如く、」二の好適条件を外れた領域にも好適
な点があるので、実際上どの組成を採用するかは、原料
の価格、入手のし易さ、他の関連生産物とのバランス、
ｎ個する発熱量、植物や錆に対する影響等の諸要因を考
慮して決定すべきである。但し、１３化マグネシウム及
び硫酸マグネシウムの酢が極☆；―に大過ぎると、植物
に対する薬害の恐れがあること及び凍結防ｌヒ効果が低
下することに加え、リン＾々１！！類を用いても防錆が
困難になることから、実用上は、塩化マグネシウム、硫
酸マグネシウム及び１１目しカルシウムの略々等量混合
物を基本として、±ｌＯ％以内の範囲で各成分を増減す
るのが好適であろう。As B and C, there are preferable points in areas outside of the second preferable conditions, so which composition to adopt in practice depends on the price of raw materials, ease of acquisition, and other related products. balance of,
It should be determined in consideration of various factors such as the amount of heat generated and the effect on plants and rust. However, if the vinegar content of magnesium 13ide and magnesium sulfate is too high, there is a risk of phytotoxicity to plants and the antifreeze effect will decrease, as well as phosphorus. ! Since it is difficult to prevent rust even if using similar substances, in practice, each component is increased or decreased within a range of ±10% based on a mixture of approximately equal amounts of magnesium chloride, magnesium sulfate, and calcium chloride. would be suitable.

リン酸ｍ類、殊にリン酸のアルカリ金属塩類は、緩衝作
用により酸性土壌を改良する作用を有すると同時に、主
剤の硫酸マグネシウムによる土壌の酸性化”作用を弱め
るように働くので、農地用融雪剤の成分として目的上好
ましい、加えて、リン酸塩類は、その防錆作用により車
両の発錆を抑制するから、道路用の融雪剤成分として目
的上有用な成分である。適当なリン酸塩類の量は、農地
用としては、全組成物中５％程度であるのが好ましいが
、水質を富栄養化させることから、一般用乃至道路用と
しては発ｆＡ防止に充分な量１例えば２％以下の少量に
留められるべきである。Phosphoric acids, especially alkali metal salts of phosphoric acid, have the effect of improving acidic soil through their buffering action, and at the same time work to weaken the soil acidification effect of the main ingredient, magnesium sulfate. In addition, phosphates are useful components for road snow melting agents because they suppress the rusting of vehicles due to their antirust action.Suitable phosphates The amount of is preferably about 5% of the total composition for agricultural use, but since it causes eutrophication of water quality, for general use or roads, it is preferable to use an amount of 1, for example 2%, sufficient to prevent fA. should be kept in small amounts.

可溶性カリウムＩｉ！類１例えば塩化カリウムは。Soluble potassium Ii! Class 1 For example, potassium chloride.

全組成物中１０％以上存在しても構わないが、水に溶け
たとき吸熱することから、その大量の存在は融雪剤本来
の性能を低下させる。それ故１本成分は、全組成物中５
％以下の範囲内に留められるべきである。Although it may be present in an amount of 10% or more in the total composition, since it absorbs heat when dissolved in water, its presence in large quantities deteriorates the original performance of the snow melting agent. Therefore, one ingredient is 5% of the total composition.
% or less.

鉄塩類は、還元化の進んだ古い水［口などに対して、黄
変病予防用の鉄分を補給するような特別の目的を持つ場
合を除き、添加するとしても全体の中で１％以下の少Ｉ
Ｉｌで充分である。Iron salts should be added to old water that has been reduced to less than 1% of the total amount, unless added for a special purpose such as replenishing iron to prevent yellowing disease. No.1
Il is sufficient.

植物の生長に必要な他の微量成分１例えば銅。Other trace elements necessary for plant growth 1. For example, copper.

マンガン、亜鉛、硼素なども必要に応じ硫酸銅、塩化ブ
ンガン、塩化亜鉛、ホウ酸もしくは硼砂などの可溶性の
形で少量添加されてもよい、但し。However, manganese, zinc, boron, etc. may also be added in small amounts in a soluble form such as copper sulfate, bunganese chloride, zinc chloride, boric acid or borax, if necessary.

これらの微量要素は１ｇ通の土壌中植物の要求する程度
の微量ならば普遍的に存在しているものであるから、格
別本融雪剤中に配合されなければならないものでもない
、因に、上の微量要素は絶対的に水溶性の塩類として添
加されなければならないことはなく、水酸化第−２口又
は第二銅のように水に不溶のものであっても、エチレン
ジアミンテトラ酢酸の如きキレータ−物質又はメタリン
酸Ｕ！の如き２ｎ　１１！形成物賀の共存により可溶化
されることができる。These trace elements are universally present in trace amounts required by 1 gram of plants in the soil, so they do not necessarily have to be included in this snow melting agent. The trace elements do not absolutely have to be added as water-soluble salts, but even if they are insoluble in water, such as dibasic or cupric hydroxide, they may be added with chelators such as ethylenediaminetetraacetic acid. - Substance or metaphosphoric acid U! Like 2n 11! It can be solubilized by the coexistence of forming molecules.

以上の各成分以外の補助成分としては、硝酸用類、アン
モニウムｊ１！類、ウレイド類及びシアナミド類などを
挙げることができ、具体的には、例えｌｆ、ｌｊ５酸ア
ンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、カ
ルシウムシアナミド又は尿素などを例示することができ
る。これら化合物は、植物に対する窒素源として肥ネ１
効果を奏するので、農地用融雪剤の補助成分としては目
的上有用である。In addition to the above ingredients, auxiliary ingredients include nitric acid, ammonium j1! Examples include ammonium lf, ureido, cyanamide, ammonium sulfate, ammonium chloride, calcium cyanamide, and urea. These compounds are used in fertilizers as nitrogen sources for plants.
Because of its effectiveness, it is useful as an auxiliary ingredient in snow-melting agents for farmland.

以上の各成分以外に、塩化アルミニウム、石灰、鉄粉な
どの反応性成分も所望により添加されることができる。In addition to the above components, reactive components such as aluminum chloride, lime, and iron powder may also be added as desired.

これらの成分は、酸素又は水と反応して大きな反応熱を
発生するので目的上有用な成分ではあるが、塩化アルミ
ニウムの如く水と反応して塩酸を発生したり、石灰のよ
うに白色の残留物を生じたりするのが欠点である。但し
、塩化アルミニウムによる１！！酸の発生は、石灰の配
合により阻止され、しかも石灰による残留物（水酸化カ
ルシウム）の生成も防１ヒされうる。These components are useful components as they react with oxygen or water and generate a large amount of heat of reaction, but they also react with water to generate hydrochloric acid like aluminum chloride, or leave a white residue like lime. Its disadvantage is that it creates things. However, 1! due to aluminum chloride! ! The generation of acids can be prevented by adding lime, and the formation of residues (calcium hydroxide) due to lime can also be prevented.

可溶性カリウムｊ１！は　３１！化マグネシウムの六水
塩と結合して鉱物カーナリットを構成する。これを焙焼
した゛ものは、かなりの量のマグネシアを夾雑する塩化
マグネシウムと塩化カリウムラムとの混合物であるが、
マグネシアセメントを形成しない程度の少量であれば、
Ｍｔ成物中に添加されてもよい。Soluble potassium j1! 31! Combines with magnesium chloride hexahydrate to form the mineral carnalite. The roasted product is a mixture of magnesium chloride and potassium chloride rum, which contains a considerable amount of magnesia.
If the amount is small enough not to form magnesia cement,
It may also be added to the Mt composition.

本発明に係る組成物は、さらに所望により１石炭殻粉末
、燻炭末、木炭末などの安価な輻射熱吸収剤、各種の色
素又は顔ネ゛１などを含むこともできる。これらによる
着色顆粒は、散布者に対し散布量の目測及び散布の平均
化を可能とさせる他、白色の顆粒単独に比し遥に多量の
輻射熱を吸収して残雪の融解を促進するなどの利点があ
る０代表的な無機顔料の例としては、灸鉛、亜鉛黄、カ
ドミウム黄、ネーブルス黄、う１土（以上黄色）、弁柄
、鉛丹、カドミウム赤、朱（以上赤色）、マース紫、ニ
ュルンベルグ紫、コバルト紫（以上紫（以上青色）、ク
ロム緑、酸化クロム、コバルト祿、クジャク石末（以上
緑色）などがある、また多くの有機染料１例えばオーラ
ミン、ペルシア・オレンジ、ニオシン、ローダミン、メ
チルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリア・
ブルーなどの染料物質も、そのままでも水溶性着色剤と
して、又はレーキ化することにより不溶性着色剤として
使用されることができる０本発明では目的に応じこれら
顔料又は染才唱を自由に選択することができ鳴るが、毒
性及び発癌性などに対する考慮から、鉛、カドミウム等
の有害重金属及びアゾ色素系のものは避けた方が賢明で
ある。The composition according to the present invention may further contain inexpensive radiant heat absorbers such as coal shell powder, smoky charcoal powder, charcoal powder, various pigments or face paints, etc., if desired. These colored granules allow sprayers to visually measure the amount of spraying and average the amount of spraying, and also have the advantage of absorbing far more radiant heat than white granules alone, promoting the melting of remaining snow. Examples of typical inorganic pigments include moxibustion lead, zinc yellow, cadmium yellow, navel yellow, euchi (more yellow), Bengara, red lead, cadmium red, vermilion (more red), Mars purple. , Nuremberg purple, cobalt purple (more than purple (more than blue), chromium green, chromium oxide, cobalt violet, peacock powder (more than green), etc., and many organic dyes such as auramine, Persian orange, niosin, rhodamine, Methyl violet, malachite green, Victoria
Dye substances such as blue can also be used as water-soluble colorants as they are, or can be used as insoluble colorants by forming lakes.In the present invention, these pigments or dyes can be freely selected depending on the purpose. However, due to toxicity and carcinogenicity considerations, it is wise to avoid toxic heavy metals such as lead and cadmium, and azo dyes.

本発明に係る組成物は、結晶状又は粉末状でもよいが、
持続性を高めるためには顆粒状であるのが好ましい、顆
粒状の組成物は、即効性にやや劣る反面、持続性がある
ので、降雪又は凍結前に散布しておくと、長時間に亘り
′４Ａ雪又は凍結を阻止する。即ち、この顆粒状融雪剤
が積雪面又は凍結面に散布されると、自体溶解しながら
発熱して雪又は水中に潜りこむが、雪や氷の比熱が小さ
いため、熱量が保存されて持久的に融雪又は融氷効果を
奏する。顆粒の大きさは１通常径１〜８ｍｍの範囲から
選ばれるが、殊に平均粒径を異にする各種粒径の混合物
は、即効性と持続性の両件用を兼ね備えた好適な製品と
なる。The composition according to the present invention may be in crystalline or powdered form, but
Granular compositions are preferable in order to increase sustainability. Although granular compositions are somewhat inferior in immediate effect, they are persistent, so if sprayed before snowfall or freezing, it will last for a long time. '4A Prevent snow or ice. In other words, when this granular snow-melting agent is sprayed on a snow-covered or frozen surface, it melts and generates heat and sinks into the snow or water, but since the specific heat of snow and ice is small, the amount of heat is conserved and it lasts for a long time. It has a snow-melting or ice-melting effect. The size of the granules is usually selected from a range of 1 to 8 mm in diameter, but a mixture of various particle sizes with different average particle sizes is particularly suitable as a product that has both immediate and long-lasting properties. Become.

これに反し、厚さ０．５〜２■程度のフレーク状製品は
１Ｍ根、法面等のｌＩｒ！斜面に適用するのに好適であ
って、単なる粉末又は結晶状の製品に比し遥に持続性に
富む。On the other hand, flake-like products with a thickness of about 0.5 to 2 cm can be used for 1M roots, slopes, etc. It is suitable for application to slopes and is much more durable than simple powder or crystalline products.

以上の顆粒状又はフレーク状のＵｔ成物中には、必要に
応じて少量のバインダー（糊剤）が添加される。このバ
インダーとしては１例えば、叡粉糊、ダイズホエイもし
くはミルクホエイｅｌｉｉ物、亜硫酸バルブ廃液、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、廃糖蜜又
はデキストリンなどの安価、な資材が好ましい°、糊剤
を溶解又は分散させるための水量は、成分の含水塩化を
避けんがため可及的少量に留めるべきである。なお、塩
化アルミニウム又は石灰の如き水と反応性のある成分を
顆粒又はフレーク状に賦形する場合には、例えばメトキ
シ化度３８〜４３％のメチルセルロースのような４１機
溶媒可溶性の糊剤を用いるのがよい、この非水溶媒の使
用は、含水１１化を避ける目的で一般の顆粒化に際して
も４Ｉ奨される。A small amount of binder (sizing agent) may be added to the above granular or flaky Ut composition as necessary. The binder is preferably an inexpensive material such as starch paste, soybean whey or milk whey elite, sulfite valve waste liquid, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, blackstrap molasses or dextrin. The amount of water should be kept as small as possible to avoid hydrochlorination of the ingredients. In addition, when shaping water-reactive components such as aluminum chloride or lime into granules or flakes, a 41 solvent-soluble sizing agent such as methyl cellulose with a degree of methoxylation of 38 to 43% is used. The use of this non-aqueous solvent is also recommended during general granulation in order to avoid water content.

１ホ）実施例 屑大理石と１！！酸とから製したる塩化カルシウム　２
００ｇ　（試薬１級、以下同じ）、塩化マグネシウム４
００ｇ、硫酸マグネシウム４００ｇ、　ｊｌｊ化カリウ
ムウム５θｇ、リン酸水素ナトリウム２５ｇ　、　１３
４化第−鉄５ｇ及びマラカイトグリーンレーキＩｇを加
え、乾保空気中小型のトロンメルを用いて緊密に粉砕、
混合した。1 e) Example scrap marble and 1! ! Calcium chloride made from acid 2
00g (1st class reagent, same below), Magnesium chloride 4
00g, magnesium sulfate 400g, potassium chloride 5θg, sodium hydrogen phosphate 25g, 13
Add 5 g of ferrous tetrahydride and Ig of malachite green lake, and pulverize thoroughly using a small trommel in dry air.
Mixed.

以上の混合粉末を、小型のタマネギ型顆粒製造機中に容
れ、乾燥温風を吹きこみながら総量２２０１の５ｚヒド
ロキシエチルセルロース溶液を徐々に滴下しつつ、回転
、乾燥させ、顆粒状の製品的１０５０　ｇ　ｆｔ（ｌた
。The above mixed powder was placed in a small onion-shaped granule making machine, and a total amount of 2201 5z hydroxyethyl cellulose solution was gradually added dropwise while blowing dry warm air, while rotating and drying to obtain a granular product of 1050 g. ft(lta.

次いで１以上のようにして得られた混合顆粒をｌ＋ａｍ
及び５ａ＋ｍの６篩を用いて篩分けし、１ＩＩ１１以上
５ｍｍ未猫の径を有する混合顆粒状製品的１０００ｇを
得た。この製品は、美麗な緑色の顆粒であって、従来の
塩化カルシウム系融雪剤に比べて２倍以上の発熱量を有
し、そのままでも計量及び取扱が容易で、かつ即効性と
遅効性とを兼ね備えた焦薬害性の優れた融雪剤であるが
、さらにこれを分級することにより、目的に応じた適当
な粒度のものとすることができる。Then, the mixed granules obtained as described above are mixed with l+am
The mixture was sieved using 6 sieves of 5a+m to obtain 1000 g of a mixed granular product having a diameter of 1II11 or more and 5 mm. This product is a beautiful green granule that has more than twice the calorific value compared to conventional calcium chloride-based snow melting agents, is easy to measure and handle as it is, and has both immediate and delayed effects. It is a snow melting agent with excellent pyrotoxicity, but by further classifying it, it can be made into particles with an appropriate particle size depending on the purpose.

因に１以上の製品は播種直前の農地や圃場に適用される
のには不適当であるが、一旦発芽した後の幼苗に対して
は顕著な発育促進効果を奏し、特に苗の茎部の径を顕著
に増大させることが特徴的である。従って、麦類の如き
越冬性作物の畑に対する融雪剤としては、肥料を兼ねた
顕著な効果を奏する。さらに道路用融雪剤としても、植
樹を枯死させたり車両を錆びさせたりる恐れのない持続
性融雪剤として優れたものである。Incidentally, one or more of the products are unsuitable for application to farmland or fields immediately before sowing, but they have a remarkable growth promoting effect on young seedlings once they have germinated, especially on the stems of seedlings. It is characterized by a marked increase in diameter. Therefore, as a snow melting agent for fields of wintering crops such as wheat, it has a remarkable effect as a fertilizer. Furthermore, it is an excellent long-lasting snow melting agent for roads that does not cause any danger of killing planted trees or rusting vehicles.

区）部組り初光 以上説明した通り、本発明は、融雪及び凍結防に提供し
うる点において公益上Ｊｌｊ要な意義を有する。As explained above, the present invention has important significance in the public interest in that it can be used for snow melting and antifreeze protection.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は、　１１１化マグネシウム、硫酸マグネシウム
及び塩化カルシウムから三成分系ＭＩＪ＆物を２％の割
で水に溶解させたときの水温の上昇を示す三角グラフ、
第２図は、第１３の各測定点における発熱効率（実上昇
温度／理論上昇温度Ｘ１００％）を示す三角グラフであ
る。Figure 1 is a triangular graph showing the rise in water temperature when a ternary MIJ compound consisting of magnesium 111 oxide, magnesium sulfate, and calcium chloride is dissolved in water at a rate of 2%.
FIG. 2 is a triangular graph showing the heat generation efficiency (actual temperature increase/theoretical temperature increase x 100%) at each of the thirteenth measurement points.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）塩化カルシウム、塩化マグネシウム及び硫酸マグ
ネシウムから選ばれた塩類を主成分として構成された実
質的に食塩を含まない組成物であって、該組成物は、添
付第１図における等昇温線が３℃以上の領域に属する組
成を与えられていることを特徴とする融雪及び凍結防止
剤。(1) A composition containing salts selected from calcium chloride, magnesium chloride, and magnesium sulfate as a main component and substantially free of common salt, and the composition has a temperature rise line in the attached Figure 1. A snow melting and antifreezing agent, characterized in that it has a composition that belongs to a temperature range of 3°C or higher. （２）剤が、添付第１図における等昇温線が３℃以上の
領域に属し、かつ添付第２図における発熱効率が８０％
以上の領域に属する組成を与えられている特許請求の範
囲第１項記載の融雪及び凍結防止剤。(2) The agent belongs to the region where the isothermal rise line in attached Figure 1 is 3°C or higher, and the exothermic efficiency in attached Figure 2 is 80%.
A snow melting and antifreezing agent according to claim 1, which has a composition falling within the above range. （３）剤が、補助成分としてリン酸塩類及び／又は可溶
性カリウム塩類を含む特許請求の範囲 第１項又第２項記載の融雪及び凍結防止剤。(3) The snow melting and antifreezing agent according to claim 1 or 2, wherein the agent contains phosphates and/or soluble potassium salts as an auxiliary component. （４）剤が顆粒状又は錠剤状である特許請求の範囲第１
項から第３項のいずれかに記載の融雪及び凍結防止剤。(4) Claim 1 in which the agent is in the form of granules or tablets
The snow melting and antifreezing agent according to any one of Items 3 to 3. （５）剤が平均粒径を異にする数種の顆粒条又は錠剤状
成形物の混合物である特許請求の範囲 第４項記載の融雪及び凍結防止剤。(5) The snow melting and antifreezing agent according to claim 4, wherein the agent is a mixture of several types of granules or tablets having different average particle sizes. （６）剤がフレーク状である特許請求の範囲第１項から
第３項のいずれかに記載の融雪及び凍結防止剤。(6) The snow melting and antifreezing agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the agent is in the form of flakes. （７）剤が着色されている特許請求の範囲第１項かから
第６項のいずれかに記載の融雪及び凍結防止剤。(7) The snow melting and antifreezing agent according to any one of claims 1 to 6, wherein the agent is colored.