JPS6283034A - Microencapsulated ultrafine magnetic particle - Google Patents

Microencapsulated ultrafine magnetic particle

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JPS6283034A
JPS6283034A JP60223133A JP22313385A JPS6283034A JP S6283034 A JPS6283034 A JP S6283034A JP 60223133 A JP60223133 A JP 60223133A JP 22313385 A JP22313385 A JP 22313385A JP S6283034 A JPS6283034 A JP S6283034A
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ultrafine particles
magnetic
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microencapsulated
binder
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Abstract

PURPOSE:To enable selective separation and recovery by magnetic induction, by constituting each encapsulated ultrafine particle of a core material comprising an ultrafine magnetic particle, a coupling layer comprising a binder and a polymer coating layer formed by polymerizing the polymerizable functional group of the binder and a polymerizable monomer. CONSTITUTION:The coupling reaction of a core material comprising an ultrafine magnetic particle selected from iron, cobalt, nickel, magnetite, a ferromagnetic alloy thereof and a compound thereof with a binder is performed. Subsequently, the polymerization of the binder on the surface of the core material and at least one polymerizable monomer is performed to prepare a microencapsulated ultrafine magnetic particle. As the aforementioned binder, a compound represented by formula [wherein X is halogen, an alkoxy group, an alkyloxyalkyleneoxy group or an alkylcarbonyloxy group (three X's are not necessarily the same) and R is a vinyl group or a substituted vinylcarbonyloxy alkyl group] is suitable.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、マイクロカプセル化磁性体超微粒子に関する
。更に詳しくいえば、特に耐食性、耐環境性の点で大巾
に改善されたマイクロカプセル化磁性体超微粒子に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to microencapsulated magnetic ultrafine particles. More specifically, the present invention relates to microencapsulated magnetic ultrafine particles that have greatly improved corrosion resistance and environmental resistance.

従来の技術 現在、有機、無機及び金属などの微粒子は、窯業材料、
顔料、薬品あるいは電子材料として、多くの工業領域で
用いられている。特に、磁性体微粒子は、磁場誘導ある
いは磁場による選択的分離回収が可能である等の特質を
有している為、例えば磁性流体、磁性インクなどの成分
、あるいは医薬物質、触媒、生体高分子および微生物、
細胞等の担体などとして種々の利用分野が開拓されつつ
ある。Conventional technology Currently, organic, inorganic and metal particles are used as ceramic materials,
It is used in many industrial fields as a pigment, medicine, or electronic material. In particular, magnetic fine particles have characteristics such as being able to be induced by a magnetic field or selectively separated and recovered by a magnetic field, so they can be used as components of magnetic fluids, magnetic inks, pharmaceutical substances, catalysts, biopolymers, etc. microorganisms,
Various fields of use are being developed as carriers for cells, etc.

この様な産業上多岐にわたる微粒子および磁性体微粒子
の使用頻度上昇に伴い、微粒子の高性能化に対する必要
性が高まりその研究開発が注目されている。With the increasing frequency of use of fine particles and magnetic fine particles in a wide variety of industries, there is an increasing need for improved performance of fine particles, and research and development thereof is attracting attention.

例えば、微粒子の特性を高度化する方法として超微粒子
化があり、粒径が数十人〜サブミクロンの超微粒子の製
造方法が既に提案されている。超微粒子となると、従来
の微粒子と比較して、様々な物理的、化学的特性が改善
あるいは改質される。For example, ultrafine particle formation is a method for improving the properties of fine particles, and methods for producing ultrafine particles with particle sizes ranging from several tens of microns to submicrons have already been proposed. Ultrafine particles have improved or modified various physical and chemical properties compared to conventional fine particles.

例えば、単位ダラムあたりの表面積（比表面積）が非常
に大きくなり、その結果、融点が低下する、表面張力が
大きく内部が高圧である、磁性体材料からなる超微粒子
はきわめて強磁性である、熱伝導性および光の吸収が良
い等様々な特性が超微粒化の結果としてもたらされる。For example, the surface area (specific surface area) per unit duram becomes extremely large, resulting in a lower melting point, the surface tension is large and the internal pressure is high, ultrafine particles made of magnetic materials are extremely ferromagnetic, and heat Various properties such as good conductivity and light absorption result from ultra-fine graining.

この様な特質を有する超微粒子を工業的に応用するに際
しては、微粒子素材の複合化（マイクロカプセル化等）
による表面改質や高機能化が重要な課題となる。例えば
、マイクロカプセル化の１つの目的は、高い活性を有す
る微粒子表面を高分子被覆等により保護することにより
、耐食性、粒子分散性等を改善することにあり、例えば
、磁性体微粒子においては、強磁性粒子を界面活性剤を
用いて媒体中に分散させて磁性インク（特開昭５７−１
０５４６８号）を作製する場合、あるいは強磁性粒子を
担体として用いる場合の担持操作等において、上記耐食
性および分散性は不可欠の条件である。When applying ultrafine particles with such characteristics industrially, it is necessary to combine the fine particle materials (microencapsulation, etc.).
Surface modification and high functionality are important issues. For example, one purpose of microencapsulation is to improve corrosion resistance, particle dispersibility, etc. by protecting the surface of highly active particles with a polymer coating. Magnetic ink is produced by dispersing magnetic particles in a medium using a surfactant (Japanese Patent Laid-Open No. 57-1
The above-mentioned corrosion resistance and dispersibility are essential conditions when producing ferromagnetic particles (No. 05468) or during a supporting operation when using ferromagnetic particles as a carrier.

更に別の目的として他の材料との複合化により、本来そ
の微粒子の持つ特質に別の機能あるいは特質を付与し、
使用することが挙げられる。特に医薬物質、酵素等の生
体高分子および触媒用の担体として、磁性体微粒子ある
いはその複合物をマイクロカプセル化したものが近年注
目されている。Another purpose is to add other functions or characteristics to the characteristics of the fine particles by combining them with other materials.
Examples include using. In particular, microencapsulated magnetic particles or composites thereof have attracted attention in recent years as carriers for pharmaceutical substances, biopolymers such as enzymes, and catalysts.

微粒子は、大きな塊状物と比較して、そのグラム単位当
りの表面積が大きく、従ってこれを担体として用いるこ
とは、医薬物質、酵素あるいは触媒などの高い活性並び
に有効性を維持するために好適である。さらに、磁性体
超微粒子あるいはその複合物微粒子を担体として用いる
ことにより、以下に述べる様な利益を達成することがで
きる。Microparticles have a large surface area per gram compared to large agglomerates, and therefore their use as carriers is suitable for maintaining high activity and effectiveness of pharmaceutical substances, enzymes, catalysts, etc. . Furthermore, by using magnetic ultrafine particles or composite particles thereof as carriers, the following benefits can be achieved.

例えば、薬剤においては、磁場誘導によって医薬物質を
病巣ないし病巣附近の部位に選択的に到達せしめ、該到
達箇所において、その医薬的効力を発揮させ得る。医薬
として体内に投与される種々の物質の中には、直接医療
対象部位である病巣にのみ作用させ、正常組織に対する
副作用を最小ならしめることが望まれる物があり、例え
ば、制癌剤などはその代表的なものである。従って、磁
性体超微粒子を含有するマイクロカプセルは、この種の
医薬物質の担体として好適に使用し得るものである。For example, in the case of drugs, magnetic field induction allows a medicinal substance to selectively reach a lesion or a site near the lesion, and exert its medicinal efficacy at the targeted site. Among the various substances that are administered into the body as medicine, there are some that are desired to act only on the lesion, which is the site of direct medical treatment, and to minimize side effects on normal tissue.For example, anticancer drugs are a typical example. It is something like that. Therefore, microcapsules containing ultrafine magnetic particles can be suitably used as carriers for this type of medicinal substance.

また酵素、触媒においては、酵素および触媒を所定の反
応に使用した後、磁場をかけることにより選択的に分別
・回収でき、再度の使用が可能である。酵素および触媒
は、みずからは化学的変化を起さず、対象物の化学反応
速度を速め、選択的に目的物を生成させる等の特性を有
している一方高価であるため、複数回の反応に利用する
ことが能率的、経済的である場合が多い。しかしながら
酵素は通常可溶性であり、事実上、分離の後再度利用す
ることは不可能である。従って不溶性となすために酵素
を不溶性物質に担持させることが望ましい。その担体と
して磁性体微粒子は、比活性の保持、分離の容易さ等の
点で優れており、効果的に使用できる。また、触媒の場
合においても、同様に比活性の維持、分離の容易さ等の
理由により、磁性体微粒子を担体として用いることが好
ましい。また、このような磁場による分離・回収が可能
であるという特質は、相補性ＤＮＡの分離あるいは、特
定のバクテリアなどの微生物細胞の分離等への利用も可
能となる。Furthermore, after the enzymes and catalysts are used in a predetermined reaction, they can be selectively separated and recovered by applying a magnetic field, and can be used again. Enzymes and catalysts do not cause chemical changes on their own, but have properties such as accelerating the chemical reaction rate of the target substance and selectively producing the target substance. However, they are expensive, so they cannot be used in multiple reactions. In many cases, it is efficient and economical to use it. However, enzymes are usually soluble and virtually impossible to reuse after separation. Therefore, in order to make the enzyme insoluble, it is desirable to have the enzyme supported on an insoluble substance. As the carrier, magnetic fine particles are excellent in terms of retention of specific activity, ease of separation, etc., and can be used effectively. In the case of a catalyst, it is also preferable to use magnetic fine particles as a carrier for reasons such as maintaining specific activity and ease of separation. Furthermore, the feature that separation and recovery using a magnetic field is possible can also be used for the separation of complementary DNA or the separation of microbial cells such as specific bacteria.

近年、磁性体微粒子および医薬物質からなるマイクロカ
プセルとして、医薬物質を有機高分子物質（エチルセル
ロース、ゼラチン、アルブミン等）により被覆せしめ、
さらに磁性体微粒子を固着させるか、あるいは、医薬物
質および磁性体の混合物からなる微粒子を有機高分子物
質により被覆せしめた例（特開昭５６−５１４１１号）
が報告されている。In recent years, medical substances have been coated with organic polymer substances (ethyl cellulose, gelatin, albumin, etc.) in the form of microcapsules made of magnetic particles and medical substances.
Furthermore, examples in which magnetic fine particles are fixed or fine particles made of a mixture of a medicinal substance and a magnetic substance are coated with an organic polymer substance (Japanese Patent Laid-Open No. 56-51411)
has been reported.

また、磁性体微粒子および酵素からなるマイクロカプセ
ルとして、磁性体微粒子を分散せしめた多孔質微粒子を
、過剰の二官能性試薬で架橋したポリアミンで含浸せし
め、さらにそのポリアミンに酵素を結合させた例（特開
昭５９−２８４７７号）も報告されている。In addition, as a microcapsule consisting of magnetic particles and an enzyme, porous particles in which magnetic particles are dispersed are impregnated with a polyamine cross-linked with an excess of a bifunctional reagent, and an enzyme is further bonded to the polyamine ( JP-A No. 59-28477) has also been reported.

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記されたような従来例は、以下に詳述
する様な問題を有していた。Problems to be Solved by the Invention However, the above-mentioned conventional examples had problems as detailed below.

即ち、特開昭５６−５１４１１号の開示するマイクロカ
プセル化剤は、芯部を磁性体粒子が分散された医薬物質
とし、有機高分子材料で被覆するか、もしくは、芯部を
医薬物質とし、磁性体粒子が分散された有機高分子材料
で被覆していることから、比較的粒径の大きなものとな
らざるを得ない。その結果、毛細血管への移行が困難で
あり、真に病巣部分に到達し得す、病巣部位での薬理効
果が薄く、かつ正常組織に副作用を起こす危険性が存在
するという問題点を有している。さらに、本方法におい
ては、磁性体微粒子の保護が完全でなく、はなはだしい
場合には、外部に露出している。従って、体内移動中に
該磁性体微粒子が溶解し、磁場誘導が効果的に行われな
くなるばかりか、溶解した微粒子元素が生体に何等かの
悪影響を及ぼす危険性があった。That is, the microcapsule disclosed in JP-A No. 56-51411 has a core made of a medicinal substance in which magnetic particles are dispersed and coated with an organic polymer material, or a core made of a medicinal substance, Since it is coated with an organic polymer material in which magnetic particles are dispersed, the particle size must be relatively large. As a result, it is difficult to migrate to the capillaries, and there are problems in that the pharmacological effect at the lesion site is weak because it cannot truly reach the lesion site, and there is a risk of causing side effects on normal tissues. ing. Furthermore, in this method, if the protection of the magnetic fine particles is not complete and is severe, the magnetic particles are exposed to the outside. Therefore, the magnetic fine particles are dissolved during movement within the body, and not only is magnetic field induction not performed effectively, but there is a risk that the dissolved fine particle elements may have some kind of adverse effect on the living body.

また、特開昭５９−２８４７７号開示の磁性支持マ）　
ＩＪソックスび固定化酵素は、芯部としての多孔質耐火
性無機酸化物をポリアミンで含浸しただけのため、その
被覆膜と、芯部との結合強度が低く、さらに被覆が不完
全である可能性があり、耐食性、耐環境性に劣るという
問題があった。Also, the magnetic support material disclosed in JP-A No. 59-28477)
IJ socks and immobilized enzymes only have a porous refractory inorganic oxide core impregnated with polyamine, so the bonding strength between the coating film and the core is low, and the coating is incomplete. There was a problem that corrosion resistance and environmental resistance were poor.

この様な、従来の磁性体微粒子を担体として用いた場合
の問題点を解決することができ、さらに耐食性、耐環境
性に優れ、かつ高機能化されたマイクロカプセル化磁性
体超微粒子およびその製造法を開発することは非常に重
要なことである。We have developed microencapsulated magnetic ultrafine particles that can solve these problems when conventional magnetic particles are used as carriers, have excellent corrosion resistance, environmental resistance, and are highly functional, and their production. Developing laws is very important.

そこで本発明の目的の１つは、超微粒子を芯部に有し、
ｑれと強く結合した被覆を存するマイクロカプセル化磁
性体微粒子を提供することにある。Therefore, one of the objects of the present invention is to have ultrafine particles in the core,
An object of the present invention is to provide microencapsulated magnetic particles having a coating strongly bonded to q.

さらに本発明の別の目的は、医薬物質、酵素等の生体高
分子、微生物細胞あるいは触媒等の担持操作が容易で、
かつその担持が強固な担体となり得る、マイクロカプセ
ル化磁性体超微粒子を提供することにある。Furthermore, another object of the present invention is to facilitate the loading operation of pharmaceutical substances, biopolymers such as enzymes, microbial cells, catalysts, etc.
Another object of the present invention is to provide microencapsulated magnetic ultrafine particles that can be supported on a strong carrier.

本発明の別の目的は、上記マイクロカプセル化磁性体超
微粒子の製造法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a method for producing the above microencapsulated magnetic ultrafine particles.

問題点を解決するための手段 本発明者は、上記従来例のごとき問題点を解決し、上記
本発明の目的を達成すべく、種々研究、検討した結果、
本発明を開発した。Means for Solving the Problems The present inventor has conducted various studies and examinations in order to solve the problems of the above-mentioned conventional example and achieve the above-mentioned object of the present invention.
developed the present invention.

即ち、本発明によるマイクロカプセル化磁性体超微粒子
は、 （ｉ）磁性体超微粒子からなる芯材、 （ｉｉ　）該芯材とその表面で化学結合した結合剤から
成るカップリング層、 （ｉｉｉ　）該結合剤の重合性官能基と小なくとも１種
の重合性モノマーとの重合により得られる堅牢な高分子
被覆層、 からなることを特徴とする。That is, the microencapsulated magnetic ultrafine particles according to the present invention include (i) a core material made of magnetic ultrafine particles, (ii) a coupling layer made of a binder chemically bonded to the core material and its surface, (iii) It is characterized by comprising a robust polymer coating layer obtained by polymerizing the polymerizable functional group of the binder and at least one kind of polymerizable monomer.

本発明のマイクロカプセル化磁性体超微粒子において有
用な磁性体芯材としては、公知の各種のものが使用可能
である。ただし、その表面に該芯材と結合材とを化学的
に結合する必要上、該芯材はその表面上に水酸基を有す
ることが要求される。Various known magnetic core materials can be used as the magnetic core material useful in the microencapsulated magnetic ultrafine particles of the present invention. However, since it is necessary to chemically bond the core material and the binding material to the surface thereof, the core material is required to have a hydroxyl group on its surface.

そこで、本発明のマイクロカプセル化磁性体超微粒子に
使用する磁性体芯材を具体的に示せば、強磁外鉄、ニッ
ケル、コバルトあるいはマグネタイト及びこれらの強磁
性合金または化合物が挙げられる。Specific examples of the magnetic core material used in the microencapsulated magnetic ultrafine particles of the present invention include ferromagnetic outer iron, nickel, cobalt, magnetite, and ferromagnetic alloys or compounds thereof.

また、該磁性体芯部は、超微粒子であり、該磁性体超微
粒子は、例えば希ガス中で磁性体を加熱蒸発させ、得ら
れる蒸気を希ガス中で凝結させて超微粒子化する方法（
ガス中蒸発法）、電気抵抗体、プラズマジェット、イン
ダクションレーザ等、種々な公知の技術によって得るこ
とができる。Further, the magnetic core portion is an ultrafine particle, and the magnetic ultrafine particle can be obtained by, for example, heating and evaporating a magnetic substance in a rare gas, and condensing the resulting vapor in a rare gas to form ultrafine particles.
It can be obtained by various known techniques such as evaporation in gas method), electric resistor, plasma jet, and induction laser.

次に本発明で使用する重合性結合剤は、一般式％式％ 〔ただしＸは、ハロゲン、アルコキシ基、アルキルオキ
シアルキレンオキシ基またはアルキルカルボニルオキシ
基（３個のＸは同一である必要はない）であり、Ｒはビ
ニル基または、置換ビニルカルボニルオキシアルキル基
である〕 を有するシラン系化合物であり、例えば、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルビ
ス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリクロロ
シラン、Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリノ）キシシラン等を挙げることができる
。Next, the polymerizable binder used in the present invention has the general formula % [where X is a halogen, an alkoxy group, an alkyloxyalkyleneoxy group, or an alkylcarbonyloxy group (the three ), and R is a vinyl group or a substituted vinylcarbonyloxyalkyl group], such as vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinylbis(β-methoxyethoxy)silane, vinyltriethoxysilane, Examples include chlorosilane, T-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and vinyltrino)oxysilane.

これら結合剤は、前記無機芯材の表面上に存在する水酸
基あるいは化学吸着した水分子との縮合反応により、該
芯材と化学的に結合する。These binders chemically bond to the inorganic core material through a condensation reaction with hydroxyl groups present on the surface of the inorganic core material or chemically adsorbed water molecules.

この反応メカニズムをビニルトリメトキシシランを例に
とって下に記すと： となる。This reaction mechanism is described below using vinyltrimethoxysilane as an example.

またこの反応式により明らかなように、上記結合剤は他
方で重合性単量体との重合により、高分子被覆層を形成
するための重合性官能基Ｒを提供する。Furthermore, as is clear from this reaction formula, the above-mentioned binder also provides a polymerizable functional group R for forming a polymeric coating layer through polymerization with a polymerizable monomer.

更に、前記重合性単量体としては、例えば、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ベンジルアクリレート
等のアクリル酸エステル類、アクロレイン、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート等の官能基を有する官能性モ
ノマー、０−１ｍ−１ｐ−メチルスチレン、０−１ｍ−
１ｐ−エチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトル
エンおよびスチレン等を挙げることができ、これ等は２
種以上混合して使用することも可能である。これらの重
合性単量体は、該マイクロカプセル化磁性体超微粒子に
担持すべき薬剤、酵素あるいは触媒等に応じて、適当に
選択するかあるいは、特定の官能基を導入することが可
能であり、例えば担持させる物質が酵素等のアミノ基を
有する蛋白質である場合、上記重合性単量体としてアク
ロレインなどのアルデヒド基を有するものを使用し共重
合させると、表面にアルデヒド基が存在することとなり
、アミノ基と特異的に反応しやすい表面が得られる。Furthermore, examples of the polymerizable monomer include acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and benzyl acrylate; functional monomers having functional groups such as acrolein and 2-hydroxyethyl methacrylate; -Methylstyrene, 0-1m-
Examples include 1p-ethylstyrene, vinylnaphthalene, vinyltoluene and styrene, which are
It is also possible to use a mixture of more than one species. These polymerizable monomers can be appropriately selected or specific functional groups can be introduced depending on the drug, enzyme, catalyst, etc. to be supported on the microencapsulated magnetic ultrafine particles. For example, when the substance to be supported is a protein having an amino group such as an enzyme, if a polymerizable monomer having an aldehyde group such as acrolein is used and copolymerized, an aldehyde group will be present on the surface. , a surface that easily reacts specifically with amino groups is obtained.

また、本発明のマイクロカプセル化磁性体超微粒子を担
体として、酵素等の蛋白、核酸、補酵素、微生物細胞等
を担持させる場合、これら物質中の特定の基あるいはサ
イトにスペーサと呼ばれる介在分子を結合させ、該スペ
ーサを介してマイクロカプセル層上の官能基にカップリ
ングさせることが一般に望ましいとされている。このよ
うなスペーサとしてはアシル化剤、アルキル化剤、ジア
ミンなどが用いられる。Furthermore, when using the microencapsulated magnetic ultrafine particles of the present invention as a carrier to support proteins such as enzymes, nucleic acids, coenzymes, microbial cells, etc., intervening molecules called spacers may be added to specific groups or sites in these substances. It is generally desirable to couple the functional groups on the microcapsule layer through the spacer. As such a spacer, an acylating agent, an alkylating agent, a diamine, etc. are used.

例えば、アルキル化剤としては、八ロカルボン酸；ラク
トン、エポキシ等の環状化合物；アルデヒド等を上げる
ことができ、ハロカルボン酸としては、４−ハロ吉草酸
、５−ハロカプロン酸等を用いることができる。また、
ラクトンとしては、β−１Ｔ１σ−およびε−ラクトン
が、アルデヒドとしては、クルタルアルデヒド、テレフ
タルアルデヒド等が、さらにエポキシとしては、エチレ
ンオキシド、トリメチレンオキシド等がそれぞれ有効に
使用できる。For example, examples of the alkylating agent include octalocarboxylic acids; cyclic compounds such as lactones and epoxy; aldehydes; examples of the halocarboxylic acids include 4-halovaleric acid and 5-halocaproic acid. Also,
As the lactone, β-1T1σ- and ε-lactone can be effectively used, as the aldehyde, curtaraldehyde, terephthalaldehyde, etc. can be effectively used, and as the epoxy, ethylene oxide, trimethylene oxide, etc. can be effectively used.

また、アシル化剤としては、酸クロリド、酸無水物、ラ
クタム、脂肪族ジイソシアネート等を挙げることができ
る。酸クロリドとしては、例えばテレフタイルクロリド
、βホルミルプロピオン酸クロリド等を挙げることがで
き、さらに、ラクタムとしては、β−プロピオラクタム
、δ−バレロラクタム等が挙げられる。Further, examples of the acylating agent include acid chloride, acid anhydride, lactam, aliphatic diisocyanate, and the like. Examples of the acid chloride include terephthyl chloride and β-formylpropionic acid chloride, and examples of the lactam include β-propiolactam and δ-valerolactam.

また、ジアミンとしては、例えばヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン等が挙げられる。゛ 本発明による、マイクロカプセル化磁性体超微粒子は、
以下の工程により製造される。Further, examples of the diamine include hexamethylene diamine, heptamethylene diamine, and the like.゛The microencapsulated magnetic ultrafine particles according to the present invention are
It is manufactured by the following steps.

即ち、本発明によるマイクロカプセル化磁性体超微粒子
の製造法は、（ｉ）従来公知の方法で得られた磁性体超
微粒子の芯材と結合剤とのカップリング反応を行い、次
に（ｉｉ　）芯材表面上の結合剤と小なくとも１種の重
合性単量体との重合を行うことからなる。That is, the method for producing microencapsulated magnetic ultrafine particles according to the present invention involves (i) performing a coupling reaction between the core material of magnetic ultrafine particles obtained by a conventionally known method and a binder, and then (ii) ) The binder on the surface of the core material is polymerized with at least one polymerizable monomer.

前記磁性体芯材と結合剤とのカップリング反応は、まず
磁性体超微粒子である芯材、結合剤及び不活性溶媒を混
合し、所定時間、加熱攪拌することにより行なわれる。The coupling reaction between the magnetic core material and the binder is carried out by first mixing the core material, which is ultrafine magnetic particles, the binder, and an inert solvent, and heating and stirring the mixture for a predetermined period of time.

得られた反応物は、該溶媒により洗浄し、乾燥する。The obtained reaction product is washed with the solvent and dried.

ここにおいて使用可能な不活性溶媒としては、磁性体芯
剤および結合剤に対して非反応性であり、かつ相溶性の
ものであればいかなる溶媒でもよく、例えばイソオクタ
ン、石油ベンジン、ベンゼン、トルエン、石油エーテル
、ｎ−へキサン、シクロヘキサン、メタノール、エタノ
ール、イソプロパツール、アセトン、エチルエーテル等
を挙げることができる。The inert solvent that can be used here may be any solvent as long as it is non-reactive and compatible with the magnetic core material and binder, such as isooctane, petroleum benzine, benzene, toluene, Petroleum ether, n-hexane, cyclohexane, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, ethyl ether and the like can be mentioned.

次に行なわれる芯材表面上の結合剤と重合性単量体との
重合反応は、まず前記カップリング反応により得られた
反応生成物と、不活性溶媒と、少なくとも１種の重合性
単量体とを混合し、所定温度に加熱後、重合開始剤を加
え、上記温度を保ちながら所定時間攪拌を続け、芯材表
面上の結合剤の重合性官能基および重合性単量体を重合
させることより成る。The next polymerization reaction between the binder on the surface of the core material and the polymerizable monomer is performed by first combining the reaction product obtained by the coupling reaction, an inert solvent, and at least one polymerizable monomer. After heating to a predetermined temperature, a polymerization initiator is added, and stirring is continued for a predetermined time while maintaining the above temperature to polymerize the polymerizable functional group of the binder and the polymerizable monomer on the surface of the core material. It consists of many things.

この工程において、使用可能な不活性溶媒は、結合材、
重合性単量体および重合開始剤と、非反応性であり、か
つ相溶性であり、また該芯材および該重合反応生成物と
非反応性であればよく、例えば、アミルアルコール、流
動性パラフィン類、メチルインカルピトール、ヘプタン
、ブタノール、トルエン等を挙げることができる。In this step, the inert solvent that can be used is the binder,
It only needs to be non-reactive and compatible with the polymerizable monomer and polymerization initiator, and non-reactive with the core material and the polymerization reaction product, such as amyl alcohol, fluid paraffin. Examples include methyl incarpitol, heptane, butanol, toluene and the like.

更に重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラ
ウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート、２，２′−アゾビス−２，４−ジメチルなど
を例示できる。これら２つの反応に用いられる不活性溶
媒および反応開始剤の組み合せは、マイクロカプセル化
磁性体超微粒子に用いられる芯材、結合剤および重合性
単量体に応じて適当に組み合せることが好ましい。Furthermore, as a polymerization initiator, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, t-butyl peroxide, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2,2'-azobis-2,4-dimethyl, etc. I can give an example. The inert solvent and reaction initiator used in these two reactions are preferably combined appropriately depending on the core material, binder, and polymerizable monomer used in the microencapsulated magnetic ultrafine particles.

かくして、得られる本発明のマイクロカプセル化磁性体
超微粒子は、分散性、耐食性にすぐれ、表面の親水性を
制御でき、かつ非常に微細である。The thus obtained microencapsulated magnetic ultrafine particles of the present invention have excellent dispersibility and corrosion resistance, can control surface hydrophilicity, and are extremely fine.

また、担体として用いられる場合、担持する物質に合わ
せて、その被覆を適宜変えることが可能である。Furthermore, when used as a carrier, the coating can be changed as appropriate depending on the substance to be supported.

作用 超微粒子の工業的利用において、磁場誘導、あるいは磁
場による選択的分離、回収が可能であるとの特質により
磁性体超微粒子が注目されており、本発明のマイクロカ
プセル化磁性体超微粒子では、芯材として、磁性体超微
粒子を用いている。In the industrial use of working ultrafine particles, magnetic ultrafine particles are attracting attention due to their ability to be induced by magnetic fields or selectively separated and recovered by magnetic fields, and the microencapsulated magnetic ultrafine particles of the present invention Ultrafine magnetic particles are used as the core material.

既に述べた様に、超微粒子の効果的かつ広範な産業への
応用の為には、その表面の巧妙な改質と修飾が必要であ
る。超微粒子表面を改質あるいは修飾するには、その表
面を高分子化合物により被覆する方法が効果的であり、
本発明においてはその方法として、芯材である超微粒子
と、被覆する高分子とを化学結合させるという方法を採
用している。As mentioned above, effective and widespread industrial application of ultrafine particles requires clever modification and modification of their surfaces. An effective way to modify or modify the surface of ultrafine particles is to coat the surface with a polymer compound.
The present invention employs a method of chemically bonding the ultrafine particles, which are the core material, and the coating polymer.

従来の超微粒子の被覆は、そのほとんどが含浸あるいは
表面を高分子で包む方法によっているが、この方法によ
り、形成される被膜は、容易に剥離したり、またその被
覆が不完全である場合が多かった。従って、そのマイク
ロカプセル化微粒子の耐食性あるいは耐環境性に問題が
あった。Most of the conventional coatings of ultrafine particles are by impregnation or wrapping the surface with polymers, but with this method, the coating formed can easily peel off or the coating may be incomplete. There were many. Therefore, there was a problem in the corrosion resistance or environmental resistance of the microencapsulated fine particles.

本発明による、超微粒子の被覆法は、芯材である超微粒
子表面の水酸基等と、結合剤であるシランカップラーと
のカップリング反応により化学結合させ、しかる後にこ
のカップリング反応により超微粒子表面に化学結合した
シランカプラーの重合性官能基と重合性単量体とを重合
させることにより超微粒子表面の被覆を得ている。The method of coating ultrafine particles according to the present invention involves chemically bonding the hydroxyl groups, etc. on the surface of the ultrafine particles, which are the core material, with a silane coupler, which is the binder, and then applying the coupling reaction to the surface of the ultrafine particles. The surface of the ultrafine particles is coated by polymerizing the chemically bonded polymerizable functional group of the silane coupler with the polymerizable monomer.

本発明による、マイクロカプセル化磁性体超微粒子は、
磁性体超微粒子を用いたことにより特定物質を所定の場
所に磁場誘導したり、あるいは特定の物質を選択的に分
離、回収することが可能であるが、以上述べた様な構成
とすることによりさらに以下のような効果を達成するこ
とができる。The microencapsulated magnetic ultrafine particles according to the present invention are
By using magnetic ultrafine particles, it is possible to induce a specific substance to a predetermined location with a magnetic field, or to selectively separate and collect a specific substance, but by using the configuration described above, Furthermore, the following effects can be achieved.

即ち、対象磁性体超粒子の直径が数十人〜数千人の範囲
であるため、製造されたマイクロカプセル化磁性体超微
粒子は、非常に微細なものとなり、医薬物質のキャリヤ
ーとして効果的である。That is, since the diameter of the target magnetic ultrafine particles ranges from tens to thousands of particles, the produced microencapsulated magnetic ultrafine particles are extremely fine and are effective as carriers for pharmaceutical substances. be.

また、マイクロカプセル化により超微粒子表面荷電が正
となり、溶液中での分散性が大であり、従って担体とし
て用いる場合に、その担持すべき物質の均一分散性が保
証される。Furthermore, microencapsulation makes the surface of the ultrafine particles positive and highly dispersible in a solution. Therefore, when used as a carrier, uniform dispersibility of the substance to be supported is guaranteed.

さらに超微粒子表面と化学結合した強靭な被覆を有する
ことにより、耐食性、耐環境性が優れており、磁性イン
クとして用いたり、さらに担体として用いた場合に有効
である。Furthermore, since it has a strong coating chemically bonded to the surface of the ultrafine particles, it has excellent corrosion resistance and environmental resistance, and is effective when used as a magnetic ink or as a carrier.

その上、表面被覆が、必要に応じて、○Ｈ基、アミノ基
あるいはアルデヒド基を導入したものとすることができ
る為、表面を反応性とし、種々の物質を化学結合させる
ことにより担持することができる等機能化できる。Furthermore, since the surface coating can have ○H groups, amino groups, or aldehyde groups introduced as necessary, the surface can be made reactive and various substances can be supported by chemical bonding. It can be functionalized.

実施例 次に、本発明のマイクロカプセル化磁性体超微粒子の製
造法および特徴を、以下の実施例および実験例により具
体的に説明する。EXAMPLES Next, the manufacturing method and characteristics of the microencapsulated magnetic ultrafine particles of the present invention will be specifically explained using the following examples and experimental examples.

実施例１　マイクロカプセル化磁性体超微粒子の製造 芯材として、強磁性の鉄超微粒子を用いた。形態は、約
０．０４ｘ　Ｏ，５μｍの短い鎮状のものく超微粒子Ａ
）と、約０．０３　ｘＯ，０４μｍの孤立超微粒子（超
微粒子Ｂ）の二種類である。両者とも以下の同じ工程に
よってマイクロカプセル化を行った。Example 1 Production of microencapsulated magnetic ultrafine particles Ferromagnetic ultrafine iron particles were used as the core material. The morphology is approximately 0.04x O, 5μm short, slender, ultrafine particles A.
) and isolated ultrafine particles (ultrafine particles B) of approximately 0.03 x O, 04 μm. Both were microencapsulated using the same steps below.

芯材である超微粒子１ｇを、攪拌機を備えた丸底フラス
コに導入後、結合材としてのビニルトリメトキシシラン
０．５ｍｌおよび有機溶媒としてトルエン１００ｍ１を
加え、６０℃〜８０℃に加熱し、該温度を維持し、３０
分〜１時間攪拌しながらカップリング反応を行なわせる
。ついで上記反応により得られた生成物を該有機溶媒に
より洗浄し、乾燥した。After introducing 1 g of ultrafine particles as a core material into a round-bottomed flask equipped with a stirrer, 0.5 ml of vinyltrimethoxysilane as a binder and 100 ml of toluene as an organic solvent were added, heated to 60 ° C. to 80 ° C. Maintain temperature, 30
The coupling reaction is carried out with stirring for 1 minute to 1 hour. The product obtained by the above reaction was then washed with the organic solvent and dried.

次に、フラスコ内に該反応生成物、有機溶媒としての酢
酸エチル１００ｍ１、および重合性単量体としてビニル
モノマー〜５．０００ｍｇを加え攪拌しながら６０〜８
０℃に加熱し、さらに重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾ
ビスイソブチロニトリル’）　ｌｏｏｍｇを添加する。Next, the reaction product, 100 ml of ethyl acetate as an organic solvent, and ~5.000 mg of vinyl monomer as a polymerizable monomer were added to the flask, and while stirring,
The mixture is heated to 0° C., and AIBN (azobisisobutyronitrile') loomg is added as a polymerization initiator.

該温度を維持し、３０分〜３時間攪拌しながら、重合反
応を行う。この実施例において、重合性単量体（ビニル
モノマー）としてスチレンとＨＥＭＡ　（２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート）を重量比１対１で混合したも
のを用いた。得られた重合反応生成物は上記有機溶媒で
洗浄後、乾燥した。The polymerization reaction is carried out while maintaining the temperature and stirring for 30 minutes to 3 hours. In this example, a mixture of styrene and HEMA (2-hydroxyethyl methacrylate) at a weight ratio of 1:1 was used as a polymerizable monomer (vinyl monomer). The obtained polymerization reaction product was washed with the above organic solvent and then dried.

かくして得られたマイクロカプセル化磁性体超微粒子は
、各々暗視野光学顕微鏡や電子顕微鏡により、その分散
性および膜の厚さ等を調べた。The microencapsulated magnetic ultrafine particles thus obtained were examined for their dispersibility, film thickness, etc. using a dark field optical microscope and an electron microscope.

得られた電子顕微鏡写真を添付第１図および第２図に示
した。添付第１図は超微粒子Ｂよりなるマイクロカプセ
ルの電子顕微鏡写真であり、第２図は超微粒子Ａよりな
るマイクロカプセルの電子顕微鏡写真である。The obtained electron micrographs are shown in the attached FIGS. 1 and 2. Attached FIG. 1 is an electron micrograph of a microcapsule made of ultrafine particles B, and FIG. 2 is an electron micrograph of a microcapsule made of ultrafine particles A.

また各々の測定結果は、表１に示した。The results of each measurement are shown in Table 1.

表１ 分散性の評価は、超微粒子１ｍｇを、１５０ｍ１の溶媒
に懸濁し、超音波を照射した後、１０ｍ１の試験管に分
注して、沈降試験を実施した。Table 1 For evaluation of dispersibility, 1 mg of ultrafine particles was suspended in 150 ml of solvent, irradiated with ultrasound, and then dispensed into 10 ml test tubes to perform a sedimentation test.

その分散性は、１分後に粗大２次粒子を生ずるものを（
±）とし、３分後を（＋）、５分後以降を（＋十）とし
て半定量的に評価した。Its dispersibility is determined by (
±), after 3 minutes as (+), and after 5 minutes as (+10), it was evaluated semi-quantitatively.

実験例に水および有機溶媒への分散性 上記の様にして得られたマイクロカプセル化超微粒子（
超微粒子Ａによる）および非マイクロカプセル化超微粒
子（超微粒子Ａの素材）各々Ｌｍｇを、１００ｍ１の水
および有機溶媒中に分散させ、その分散性を測定した。In an experimental example, microencapsulated ultrafine particles (dispersible in water and organic solvents) obtained as described above were used.
Lmg of each of ultrafine particles A) and non-microencapsulated ultrafine particles (material of ultrafine particles A) were dispersed in 100 ml of water and an organic solvent, and their dispersibility was measured.

分散性の評価は、中性領域での粒子のゼータ電位の測定
および沈降試験により行なわれる。Dispersibility is evaluated by measuring the zeta potential of particles in the neutral region and by sedimentation tests.

沈降試験は、上記の沈降試験と同様の条件および判定基
準で行われる。The sedimentation test is conducted under the same conditions and criteria as the sedimentation test described above.

ゼータ電位の測定は、各々の超微粒子を水に適当な濃度
で懸濁し、顕微鏡電気泳動法によりランク　ブラザーズ
（Ｒａｎｋ　Ｂｒｏｔｈｅｒｓ）社製のマーク（Ｍａｒ
ｋ）ＩＩ型を用いて測定した。The zeta potential is measured by suspending each ultrafine particle in water at an appropriate concentration and using a microscope electrophoresis method using Mark (Rank Brothers).
k) Measured using type II.

得られた結果を表２にまとめた。The results obtained are summarized in Table 2.

カプセル化後はζ電位がプラスへと変化している事から
も、本発明によるマイクロカプセルの分電性の良さが理
解できる。The fact that the ζ potential changes to positive after encapsulation also shows that the microcapsules according to the present invention have good electrical distribution properties.

表２ 実験例２：耐酸性 本発明によるマイクロカプセル化超微粒子および非マイ
クロカプセル化超微粒子（超微粒子Ａによる）、各々１
ｍｇを、ｐＨ２，０の強酸性溶媒５ｍｌ中に放置し、該
溶媒中の鉄濃度の経時変化を測定することにより、耐酸
性を測定した。超微粒子の溶解による溶剤鉄の存在は、
肉眼観察、あるいは、オルトフェナントロリン法による
呈色反応を用いてその検出と測定を行った。Table 2 Experimental Example 2: Acid resistance Microencapsulated ultrafine particles according to the present invention and non-microencapsulated ultrafine particles (according to ultrafine particles A), 1 each
Acid resistance was measured by leaving 5 ml of a strongly acidic solvent with a pH of 2.0 and measuring the change in iron concentration in the solvent over time. The presence of solvent iron due to the dissolution of ultrafine particles
Detection and measurement were performed using visual observation or color reaction using the orthophenanthroline method.

本発明によるマイクロカプセル化超微粒子では、−週間
放置した後も、鉄の溶解が検出されなかった。一方、非
マイクロカプセル化超微粒子は水溶液中に分散し、振と
うするとただちに溶解を始め、二価鉄イオンによる呈色
を示した。またオルトフェナントロリン法によっても二
価鉄イオンの存在を確認した。In the microencapsulated ultrafine particles according to the present invention, no dissolution of iron was detected even after being left for -week. On the other hand, the non-microencapsulated ultrafine particles were dispersed in the aqueous solution, started to dissolve immediately upon shaking, and exhibited coloration due to divalent iron ions. The presence of divalent iron ions was also confirmed by the orthophenanthroline method.

実験例３：水酸基濃度の調整 モノマーとして、スチレンとＨＥＭＡを用い、その重合
反応条件中、スチレンとＨＥＭＡの仕込み量比および溶
媒を変化させ、そのそれぞれについて表面水酸基濃度を
測定した。Experimental Example 3: Adjustment of hydroxyl group concentration Styrene and HEMA were used as monomers, and during the polymerization reaction conditions, the ratio of styrene to HEMA charge and the solvent were varied, and the surface hydroxyl group concentration was measured for each.

その水酸基濃度の測定は、オツグ　ポーターライライト
（Ｏｇｇ、　ＰｏｒｔｅｒとＷｉｌｌｉｔｅ）のインダ
ストリアルエンジニアリングアナリシス（［ｎｄ、Ｅｎ
ｇ。The measurement of the hydroxyl group concentration was carried out by Ogg, Porter and Willite's Industrial Engineering Analysis ([n.d., En.
g.

Ａｎａｌ、）　Ｅｄ、、　　１７．３９４〜３９７　（
１９４５）に基づきシギア（Ｓｉｇｇｉａ）の変法を用
いた。同手法は、重合体中のＯＨ−基の定量をエステル
化によって知る方法である。アセチル化剤には無水酢酸
、ピリジル混合溶液を用い、−回分の分析試料としてＯ
，Ｉｇの反応後の鉄−超微粒子を用いた。反応の結果生
じた酢酸は、１％フェノールフタレインを指示薬として
０．ＩＮのＮａＯＨにより滴定し、ＯＨ−基を算出した
。得られた結果は、第４表に示した。Anal, ) Ed,, 17.394-397 (
A modified Siggia method was used based on (1945). This method is a method for determining the amount of OH groups in a polymer by esterification. A mixed solution of acetic anhydride and pyridyl was used as the acetylating agent, and O
, ultrafine iron particles after reaction with Ig were used. The acetic acid produced as a result of the reaction was measured at 0.0% using 1% phenolphthalein as an indicator. Titrated with IN NaOH to calculate OH- groups. The results obtained are shown in Table 4.

第４表 上記第４表の結果から、マイクロカプセル化磁性体超微
粒子を生体系に応用する際に、その親水性や親和性を、
必要に応じて適宜調整できることがわかる。Table 4 From the results in Table 4 above, when applying microencapsulated magnetic ultrafine particles to biological systems, its hydrophilicity and affinity are
It can be seen that it can be adjusted as necessary.

実験例４：蛋白質との結合性のよい官能基の導入重合性
単量体をアクロレインとし、実施例１に記載の方法によ
りマイクロカプセル化を行った。この方法により得られ
たマイクロカプセル化超微粒子は、蛋白質との非常に良
い結合性が観察された。Experimental Example 4: Introduction of a functional group with good binding properties to proteins Acrolein was used as the polymerizable monomer, and microencapsulation was performed by the method described in Example 1. The microencapsulated ultrafine particles obtained by this method were observed to have very good binding properties with proteins.

発明の効果 かくして、得られたマイクロカプセル化磁性体超微粒子
は、磁性体微粒子が本来有する磁場誘導による選択的分
離・回収が可能である上に、その周囲に強固な高分子膜
を有することにより耐食性、耐環境性に優れ、分離性も
高いため磁性流体、磁性インクに効果的に用いられる。Effects of the Invention The thus obtained microencapsulated magnetic ultrafine particles can be selectively separated and recovered by the magnetic field induction inherent in magnetic particles, and also have a strong polymer membrane around them. It has excellent corrosion resistance, environmental resistance, and high separability, so it is effectively used in magnetic fluids and magnetic inks.

またさらに、表面の性質を変化させることができる為、
バクテリア等の微生物の結合担体、酵素等の生体分子用
担体、抗ガン剤等の医薬物質用担体、ガン治療用の塞栓
剤等種々の担体として有利に利用可能である。Furthermore, since the surface properties can be changed,
It can be advantageously used as a carrier for binding microorganisms such as bacteria, a carrier for biomolecules such as enzymes, a carrier for pharmaceutical substances such as anticancer drugs, a carrier for embolic agents for cancer treatment, and various other carriers.

特に、これら担体として用いた場合、比表面積が大きく
担持物質の活性を十分に高く維持することが可能である
為、医薬物質用、酵素あるいは触媒用担体として大きな
活性を得ることが可能であ゛る。また、本発明による、
マイクロカプセル化磁性体超微粒子は、微細であるため
、毛細管への移行が容易であり抗癌剤担体などとしても
有効である。In particular, when used as these carriers, the specific surface area is large and it is possible to maintain the activity of the supported substance at a sufficiently high level, so it is possible to obtain high activity as a carrier for pharmaceutical substances, enzymes, or catalysts. Ru. Further, according to the present invention,
Since microencapsulated magnetic ultrafine particles are fine, they can easily migrate into capillaries and are effective as carriers for anticancer drugs.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図および第２図は夫々本発明によるマイクロカプセ
ル化磁性体超微粒子の電子顕微鏡写真である。FIGS. 1 and 2 are electron micrographs of microencapsulated magnetic ultrafine particles according to the present invention, respectively.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）磁性体超微粒子からなる芯材と、該芯材とその表
面で化学結合した結合剤からなるカップリング層と、該
結合剤の重合性官能基と少なくとも１種の重合性単量体
との重合により得られる高分子被覆層とで構成されるこ
とを特徴とするマイクロカプセル化磁性体超微粒子。(1) A core material made of ultrafine magnetic particles, a coupling layer made of a binder chemically bonded to the core material on its surface, and a polymerizable functional group of the binder and at least one polymerizable monomer. 1. Microencapsulated magnetic ultrafine particles characterized by comprising a polymer coating layer obtained by polymerization with microencapsulated magnetic ultrafine particles. （２）上記磁性体超微粒子が、鉄、コバルト、ニッケル
、マグネタイト及びこれらの強磁性合金及び化合物から
成る群から選ばれることを特徴とする、特許請求の範囲
第１項記載のマイクロカプセル化磁性体超微粒子。(2) The microencapsulated magnetic material according to claim 1, wherein the magnetic ultrafine particles are selected from the group consisting of iron, cobalt, nickel, magnetite, and ferromagnetic alloys and compounds thereof. body ultrafine particles. （３）上記結合剤は、一般式 Ｒ−Ｓｉ−Ｘ＿３ 〔ただしＸは、ハロゲン、アルコキシ基、アルキルオキ
シアルキレンオキシ基またはアルキルカルボニルオキシ
基（３個のＸは同一である必要はない）であり、Ｒはビ
ニル基または、置換ビニルカルボニルオキシアルキル基
である〕 を有するシラン系化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項または第２項記載のマイクロカプセル化
磁性体超微粒子。(3) The above binder has the general formula R-Si-X_3 [where X is a halogen, an alkoxy group, an alkyloxyalkyleneoxy group, or an alkylcarbonyloxy group (the three Xs do not have to be the same); , R is a vinyl group or a substituted vinylcarbonyloxyalkyl group] The microencapsulated magnetic ultrafine particles according to claim 1 or 2, wherein the microencapsulated magnetic ultrafine particles are a silane compound having the following. （４）上記シラン系化合物が、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルビス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、ビニルトリクロロシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよびト
リメトキシシランから成る群から選ばれることを特徴と
する特許請求の範囲第１項乃至第３項記載のマイクロカ
プセル化磁性体超微粒子。(4) The silane compound is vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinylbis(β-methoxyethoxy)silane, vinyltrichlorosilane, γ
- Microencapsulated magnetic ultrafine particles according to claims 1 to 3, characterized in that they are selected from the group consisting of methacryloxypropyltrimethoxysilane and trimethoxysilane. （５）上記重合性単量体が、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクロレイン
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ｏ−、ｍ−、
ｐ−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−エチルスチレン
、ビニルナフタレン、ビニルトルエンおよびスチレンか
ら成る群から選ばれる少なくとも１種から成ることを特
徴とする特許請求の範囲第１項〜第５項記載のマイクロ
カプセル化磁性体超微粒子。(5) The polymerizable monomer is methyl acrylate, ethyl acrylate, benzyl acrylate, acrolein, 2-hydroxyethyl methacrylate, o-, m-,
Claims 1 to 5 include at least one member selected from the group consisting of p-methylstyrene, o-, m-, p-ethylstyrene, vinylnaphthalene, vinyltoluene, and styrene. The microencapsulated magnetic ultrafine particles described above.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63171637A (en) * 1987-01-07 1988-07-15 Nippon Paint Co Ltd Microcapsulation of powder and its production
WO1998019798A3 (en) * 1996-11-05 1998-08-06 Univ Cincinnati Method of preventing corrosion of metal sheet using vinyl silanes
JP2007259209A (en) * 2006-03-24 2007-10-04 Brother Ind Ltd Original reading apparatus

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60235163A (en) * 1984-05-08 1985-11-21 Fuji Photo Film Co Ltd Capsule toner

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60235163A (en) * 1984-05-08 1985-11-21 Fuji Photo Film Co Ltd Capsule toner

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63171637A (en) * 1987-01-07 1988-07-15 Nippon Paint Co Ltd Microcapsulation of powder and its production
WO1998019798A3 (en) * 1996-11-05 1998-08-06 Univ Cincinnati Method of preventing corrosion of metal sheet using vinyl silanes
CN1072531C (en) * 1996-11-05 2001-10-10 辛辛那提大学 Method of preventing corrosion of metal sheet using vinyl silanes
JP2007259209A (en) * 2006-03-24 2007-10-04 Brother Ind Ltd Original reading apparatus

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Publication number Publication date
JPH0131931B2 (en) 1989-06-28

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