JPS6282030A - Transparent plastic laminate having excellent gas barrier property - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野１ 本発明は、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチック積層
物に関するものであり、さらに詳しくは、包装材料等に
使用される、ガスバリヤ性にすぐれた透明なプラスチッ
ク積層物に関するものである。Detailed Description of the Invention "Industrial Application Field 1 The present invention relates to a transparent plastic laminate with excellent gas barrier properties. More specifically, the present invention relates to a transparent plastic laminate with excellent gas barrier properties, which is used for packaging materials etc. It concerns plastic laminates.

「従来の技術」 食品、医薬品、化学薬品等の包装材料に用いられるプラ
スチックフィルムは、包装された内容物の変質を防ぐた
めに、水蒸気や酸素などの〃ス透過率の小さい材質のも
のが用いられている。そして、さらに高度のガスバリヤ
性が必要な包装材料の場合は、プラスチックフィルムに
アルミニウム箔を貼り合わせたものや、プラスチックフ
ィルムの表面にアルミニウムを無濁させたものが用いら
れてきた。``Prior art'' Plastic films used for packaging foods, pharmaceuticals, chemicals, etc. are made of materials with low permeability to water vapor, oxygen, etc. to prevent deterioration of the packaged contents. ing. In the case of packaging materials that require even higher gas barrier properties, materials in which aluminum foil is bonded to a plastic film, or materials in which aluminum is made opaque to the surface of a plastic film have been used.

しかしながら、このような金属箔を用いた包装材料は、
水蒸気や酸素などに対するガスバリヤ性にはすぐれてい
るものの、不透明であり、内容物を外から見ることがで
きないという欠点があって、包装材料としては適当でな
い面があった。However, packaging materials using such metal foil are
Although it has excellent gas barrier properties against water vapor and oxygen, it has the disadvantage that it is opaque and the contents cannot be seen from the outside, making it unsuitable as a packaging material.

一方、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンを主成分と
し、これと共重合可能な化合物例えば塩化ビニル、メチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、アクリロニ
トリルなどとの共重合体等の塩化ビニリデン系樹脂のフ
ィルム、および、これらの共重合体をポリプロピレン、
ポリエステル、ポリアミド等のフィルムにコーティング
した塩化ビニリデン系樹脂コートフィルムもガスバリヤ
性を備えた包装材料として用いられている。これらの塩
化ビニリデン系樹脂フィルムは、フィルム自体が水蒸気
や酸素に対するガスバリヤ性を備えているが、これらの
ガスバリヤ性は充分なものではなく、高度のガスバリヤ
性を必要とする包装材料には不適当であった。On the other hand, films of vinylidene chloride-based resins such as polyvinylidene chloride, copolymers containing vinylidene chloride as a main component and compounds copolymerizable with it, such as vinyl chloride, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylonitrile, etc.; copolymer of polypropylene,
Vinylidene chloride resin-coated films made of polyester, polyamide, or the like are also used as packaging materials with gas barrier properties. These vinylidene chloride resin films themselves have gas barrier properties against water vapor and oxygen, but these gas barrier properties are not sufficient and are not suitable for packaging materials that require a high degree of gas barrier property. there were.

さらに、ポリビニルアルコールフィルムや、エチレン−
ビニルアルコール共重合体フィルム等のポリビニルアル
コール系フィルムは、ａ”ｌＬＡリヤ性にすぐれている
ので包装材料として広く用いられている。しかしながら
、このポリビニルアルコール系フィルムは水蒸気バリヤ
性において劣り、さらに高湿度の条件の下では酸素バリ
ヤ性も低下するという欠点があった。そのためにポリビ
ニルアルコール系フィルムを包装材料として用いる場合
ハ、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、
ポリエステルフィルムなどの水蒸気バリヤ性を有するフ
ィルムをポリビニルアルコール系フィルムに積層させた
積層フィルムが通常用いられている。しかしながら、こ
のような積層フィルムも高度にガスバリヤ性を必要とす
る包装材料としては、充分にその機能を果たすまでには
至ちながった。Furthermore, polyvinyl alcohol film, ethylene-
Polyvinyl alcohol films such as vinyl alcohol copolymer films are widely used as packaging materials because they have excellent a”lLA barrier properties.However, polyvinyl alcohol films have poor water vapor barrier properties and are also used in high humidity environments. Under these conditions, the oxygen barrier properties also deteriorate.For this reason, when polyvinyl alcohol films are used as packaging materials, polypropylene films, polyethylene films,
A laminated film in which a film having water vapor barrier properties such as a polyester film is laminated on a polyvinyl alcohol film is usually used. However, such laminated films have not yet been able to function satisfactorily as packaging materials that require high gas barrier properties.

また上記の積層フィルムは、高湿度下における酸素バリ
ヤ性も、ある程度は改善されるが、まだ充分なものでは
なかった。In addition, although the above laminated film has improved oxygen barrier properties to some extent under high humidity conditions, it is still not sufficient.

したがって、このような積層フィルムに高度のガスバリ
ヤ性を付与させるためには、積層させるフィルムの厚さ
を１７くシなければならず、フィルムの厚さを厚くする
と、積層フィルムの透明性や、柔軟性が損なわれてしよ
い、包装材料として好ましい適性が失なわれてしまうと
いう欠点があった。Therefore, in order to provide such a laminated film with a high degree of gas barrier property, the thickness of the laminated film must be increased by 17 cm. The disadvantages are that the properties may be impaired and the preferred suitability as a packaging material is lost.

上記のような欠点を完服しようとする試みは既にいくつ
かなされている。たとえばＵＳＰ４．１０５，８１８に
みられるように、多層構造よりなるプラスチックフィル
ムは、同じ厚さの一周構造の同一フィルムに比較して、
酸素および炭酸〃スに対するガスバリヤ性が向トするこ
とが知られている。しかしながら、ここに記載のフィル
ムは、同一材料からなる多Ｊｖｉフィルムに限定された
ものであり、その効果も酸素および炭酸ブスに対するガ
スバリヤ性を向上させたにすぎない。Several attempts have already been made to overcome the above drawbacks. For example, as seen in USP 4.105,818, a plastic film with a multilayer structure has a
It is known that gas barrier properties against oxygen and carbon dioxide are improved. However, the film described here is limited to a multi-Jvi film made of the same material, and its effect is merely an improvement in gas barrier properties against oxygen and carbon dioxide.

［発明が解決しようとする問題点１ 本発明者らは、かかる現状に鑑み、透明で、かつ、高度
のガスバリヤ性を有し、包装材料として好ましい適性を
有するプラスチックフィルムを得ることを目的として鋭
意検討の結果、本発明を完成するに至ったものである。[Problem to be Solved by the Invention 1] In view of the current situation, the present inventors have made extensive efforts to obtain a plastic film that is transparent, has a high gas barrier property, and is suitable as a packaging material. As a result of this study, we have completed the present invention.

１問題点を角イ決するための手段−１ しかして、本発明の要１１ηとするところは、水蒸気バ
リヤ性の優れたプラスチックフィルムと、ポリビニルア
ルコール系フィルムよりなる積層物において、熱処理を
施したポリビニルアルコール系フィルムの少なくとも一
方の表面に、水蒸気バリヤ性の優れたプラスチックフィ
ルムが積層されてなることを特徴とするガスバリヤ性の
優れた透明プラスチック積層物に存する。1. Means for resolving problem 1 - 1 However, the key point 11 of the present invention is that in a laminate consisting of a plastic film with excellent water vapor barrier properties and a polyvinyl alcohol film, heat-treated polyvinyl The present invention relates to a transparent plastic laminate having excellent gas barrier properties, characterized in that a plastic film having excellent water vapor barrier properties is laminated on at least one surface of an alcoholic film.

以下に本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明に係るガスバリヤ性の優れた透明なプラスチック
積層物は、水蒸気バリヤ性の優れたプラスチックフィル
ムと、ポリビニルアルコール系フィルムとより構成され
る。The transparent plastic laminate with excellent gas barrier properties according to the present invention is composed of a plastic film with excellent water vapor barrier properties and a polyvinyl alcohol film.

本発明において、水蒸気バリヤ性の優れたプラスチック
フィルムとしては、ＡＳＴＭ　　Ｆ３７２にもとづく温
度４０℃、相対湿度９０％（以下４０　’ＣＸ　９０％
ＲＨと表示する。）の条件下における水蒸気透過率が５
０　ｇ／　ｌ１１２・２４１＋ｒｓ、　２　（１μ以下
、より好ましくは３０１＜７ｍ２・２４１＋ｒｓ、２０
μ以下のものがよい。そのようなフィルムとしては、ポ
リエチレンおよびエチレン系共重合体、ポリプロピレン
およびプロピレン系共重合体等のオレフィン系樹脂より
なるフィルム、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体等の
塩化ビニル系樹脂よりなるフィルム、塩化ビニリデン−
塩化ビニル共重合体などの塩化ビニリテ゛ン系りイ詣よ
？ンなるフィルム、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル樹蒲よりなるフィルム、ポリテトラフルオ
ロエチレンなどのフッ素Ｏ（脂よりなるフィルム、さら
に、これらのフィルムに塩化ビニリデン系樹脂をコーテ
ィングしたビニリデンフートフィルムなどが挙げられる
。　これらのフィルムは未延伸のものも、あるいは−軸
または二軸に延伸したものも、（１ずれであってもよい
。In the present invention, the plastic film with excellent water vapor barrier properties has a temperature of 40°C and a relative humidity of 90% (hereinafter referred to as 40'CX 90%) based on ASTM F372.
Displayed as RH. ) water vapor transmission rate under the conditions of 5
0 g/l112・241+rs, 2 (1μ or less, more preferably 301<7m2・241+rs, 20
A value less than μ is preferable. Such films include films made of olefin resins such as polyethylene and ethylene copolymers, polypropylene and propylene copolymers, films made of vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and its copolymers, and films made of vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and its copolymers. Vinylidene
Do you want to visit vinyl chloride resins such as vinyl chloride copolymer? Films made of polyester resin such as polyethylene terephthalate, films made of fluorine O (resin) such as polytetrafluoroethylene, and vinylidene foot films obtained by coating these films with vinylidene chloride resin. These films may be unstretched, or may be -axially or biaxially stretched (with a deviation of 1).

本発明においてポリビニルアルコール系フィルムとは、
ポリビニルアルコールを５０モル％以ＩＺ、好ましくは
７０モル％以上含有するわＩ詣より製造されたフィルム
をいう。このような樹脂としては、ポリ酢酸ビニルをケ
ン化して得られるポリビニルアルコール樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体をケン化して得られるエチレン−
ビニルアルコール共重合体があげられる。In the present invention, the polyvinyl alcohol film is
It refers to a film produced from polyvinyl alcohol containing 50 mol % or more, preferably 70 mol % or more of polyvinyl alcohol. Such resins include polyvinyl alcohol resin obtained by saponifying polyvinyl acetate, and ethylene-vinyl acetate copolymer obtained by saponifying ethylene-vinyl acetate.
Examples include vinyl alcohol copolymers.

これらのフィルムは未延伸のものも、あるいは−軸また
は二軸に延伸したものも、いずれであってもよい。These films may be unstretched or -axially or biaxially stretched.

またこれらのフィルムは原料樹脂から、溶液キャスト法
、押出法、インフレーション法等、公知のいかなる方法
で製造されたフィルムでも用いることができる。Further, these films may be produced from raw resin by any known method such as solution casting, extrusion, and inflation.

本発明に係る積層物は、積層物を構成するポリビニルア
ルコール系フィルムとして、フィルム化後に熱処理され
たものを用いると、積層物のガスバリヤ性が飛躍的に向
トする。フィルムを熱処理ｒる際には、この熱処理温度
をＴとするとき、４０“Ｃ≦Ｔ≦（Ｔ＋ｎ　−２０）”
Ｃ（ＴＩｌｌ：　フィルムの蔵置）なる温度で処理する
のが好ましい。本発明者らの実装によれば、Ｔが４０°
Ｃ未１ｊｑのときはガスバリヤ性の向上に対する効果が
得られず、またＴが（Ｔ　＋ｎ　−２０）’Ｃより高く
なると、フィルムが熱劣化して好ましくないことが判っ
た。Ｔより好ましい温度範囲は、６０°Ｃ≦Ｔ≦（Ｔ　
＋ｏ−４０）’Ｃの範ｆｉｎＩである。In the laminate according to the present invention, when a polyvinyl alcohol film constituting the laminate is heat-treated after film formation, the gas barrier properties of the laminate are dramatically improved. When heat treating the film, when this heat treatment temperature is T, 40 "C≦T≦(T+n -20)"
Preferably, the treatment is carried out at a temperature of TIll: storage of the film. According to our implementation, T is 40°
It has been found that when C is less than 1 jq, no effect on improving gas barrier properties can be obtained, and when T is higher than (T + n -20)'C, the film deteriorates due to heat, which is not preferable. The temperature range more preferable than T is 60°C≦T≦(T
+o-40)' is the range finI of C.

熱処理に必要な時間は、処理温度によって変えることが
できるが、少な（とも１分間である。The time required for the heat treatment can be varied depending on the treatment temperature, but it is small (one minute in total).

熱処理の方法としては、上記の温度範囲で所定の温度に
設定したオーブンやオイルバス等の恒温糟に、ポリビニ
ルアルコール系フィルムを所定の時聞入れておくとよい
。As a heat treatment method, the polyvinyl alcohol film may be placed in a constant temperature chamber such as an oven or an oil bath set at a predetermined temperature within the above temperature range for a predetermined period of time.

本発明に係るプラスチック積ＷＩ物は、上記の熱処理を
したポリビニルアルコール系フィルムの少なくとも一方
の表面に水蒸気バリヤ性プラスチックフィルムを積層さ
せたものである。The plastic laminate according to the present invention is obtained by laminating a water vapor barrier plastic film on at least one surface of the above heat-treated polyvinyl alcohol film.

本発明に係るプラスチック積層物は、このような構造で
あることによって、そのｂ ＲＨの条件下における水蒸気透過率を１ｇ／＋＋＋２・
２４１＋ｒｓ、２０μ以下に、さらに温度３０　’Ｃ、
相対湿度８（）％（以下３０　’ＣＸ　８０％Ｒ１１と
表示する。）の条件下における酸素透過率を０　、１　
ｃｃ／　＋ｎ２・２４１＋ｒｓ４１ｍ以下にすることが
でき、かつ透明性をＭＰ、持することもできる。Due to such a structure, the plastic laminate according to the present invention has a water vapor permeability of 1 g/+++2.
241+rs, below 20μ, further temperature 30'C,
The oxygen permeability under the condition of relative humidity 8()% (hereinafter expressed as 30'CX 80%R11) is 0,1
cc/+n2·241+rs41m or less, and transparency can be maintained.

本発明に係る積層物は、熱処理をしｒこポリビニルアル
コール系フィルムの少なくとモー力の表面に、水蒸気バ
リヤ性のｆ＜　ｊ′シたプラスチックフィルムを積層し
た構造のもので充分に高度のガスバリヤ性を有するもの
が得られる。しかし、ポリビニルアルコール系フィルム
の他力の表面にも、水蒸気バリヤ性の優れたプラスチッ
クフィルムを積層させたものは、より高度な〃スバリャ
性を有し、しかも使用に際して、表裏の区別なく用いる
ことができるので好ましい。用途に応じて両者を使いわ
けるのがよい。The laminate according to the present invention has a structure in which a plastic film having water vapor barrier properties f< You can obtain something that has a certain character. However, a plastic film with excellent water vapor barrier properties is laminated on the surface of the polyvinyl alcohol film, which has higher barrier properties and can be used without distinguishing between the front and back sides. This is preferable because it can be done. It is best to use both depending on the purpose.

本発明に係る積層物のｊ７さは、〃スバリャ性、強度、
柔軟性、および経済性の面から、５へ７５００μの範囲
で用途に応じて選ｊ：ことができるが、より好ましくは
１０〜２００μ、さらに好ましくは１２−＆　１　（１
０μの厚さとするのがよい。The j7 thickness of the laminate according to the present invention is characterized by its smoothness, strength,
From the viewpoint of flexibility and economy, it can be selected depending on the application in the range of 5 to 7500μ, more preferably 10 to 200μ, even more preferably 12-&1 (1
The thickness is preferably 0μ.

水蒸気バリヤ性に優れたプラスチックフィルムおよびポ
リビニルアルコール系アイルムの厚さは、積層物の厚さ
が上記の範囲となるように適宜選択すればよい。The thickness of the plastic film and polyvinyl alcohol film having excellent water vapor barrier properties may be appropriately selected so that the thickness of the laminate falls within the above range.

本発明に係るプラスチック積層物を製造する方法として
は、ドライラミネート法、共押出法等の公知の方法で製
造することができる。The plastic laminate according to the present invention can be produced by a known method such as a dry lamination method or a coextrusion method.

１−発明の効果Ｊ 本発明に係るプラスチック積層物は、透明性にすぐれ、
かつ非常に高度のガスバリヤ性を発揮するものであり、
柔軟性があって、強度および経済性の面でもすぐれたら
のである。したがって、食品、医薬品、化学薬品等の包
装材料をはじめとして、高度の〃スバリャ性を必要とす
る包装材料として広範囲な用途に用いることができ、そ
の工業的利用価値は極めて大である。1-Effect of the invention J The plastic laminate according to the present invention has excellent transparency,
It also exhibits extremely high gas barrier properties,
It should be flexible, strong and economical. Therefore, it can be used in a wide range of applications, including packaging materials for foods, medicines, chemicals, etc., and as packaging materials that require a high degree of transparency, and its industrial utility value is extremely large.

「実験例」 以下に本発明を実験例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明は、その要冑を超えない限り、ｙ）、下の例に限
゛定されるものではない。"Experimental Examples" The present invention will be explained in detail below based on experimental examples.
The present invention is not limited to the examples below unless they go beyond the essentials thereof.

なお、以下の実験例において、水蒸気透過率はＡＳＴＭ
　　Ｆ３７２にもとづいて、４０℃×９０％ＲＨの条ｆ
ｌ弓二おいて測定したものであり、酸素透過率はモダン
コントロール社の０Ｘ−ＴＲＡＮｌｏｏを用いて、３０
℃×８０％ＲＨの条件において測定したものである。In addition, in the following experimental examples, the water vapor transmission rate is ASTM
Based on F372, 40℃ x 90%RH article f
The oxygen permeability was measured using Modern Control's 0X-TRANloo.
It was measured under the conditions of ℃ x 80% RH.

積層方法はいずれの例においても、ウレタン系接着剤を
用いたドライラミネート法によって積層した。In all examples, the lamination method was a dry lamination method using a urethane adhesive.

積層物の透明性は、積層物を肉眼で観察評価したもので
ある。The transparency of the laminate was evaluated by observing the laminate with the naked eye.

実験例に ＭＩＮＩポリビニルアルコールフィルム（ビニルアルコ
ール９９モル％含有、Ｔｍ＝２２０℃、延伸倍率３×３
倍厚さ１８μ）を熱風オーブン中で８０°Ｃ１２４時間
熱処理をした。この熱処理をしたフィルムの両面に二軸
延伸ポリプロピレンフィルム（水蒸気透過率８　、３　
ｇ／ｗ２・２４１＋ｒｓ、２０μ、延伸倍率５×５、厚
さ２０μ）を積層して積層物を得た。この積層物につい
て、水蒸気透過率と酸素透過率を測定した。その結果を
、下記の表に示す。In the experimental example, MINI polyvinyl alcohol film (containing 99 mol% vinyl alcohol, Tm = 220°C, stretching ratio 3 × 3
(double thickness: 18μ) was heat treated in a hot air oven at 80°C for 124 hours. Biaxially oriented polypropylene film (water vapor transmission rate 8, 3
g/w2.241+rs, 20μ, stretching ratio 5×5, thickness 20μ) were laminated to obtain a laminate. The water vapor permeability and oxygen permeability of this laminate were measured. The results are shown in the table below.

実験例２ 二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム（実験例１で用
いたものと同種）を実験例１と同様の方法で熱処理をし
た。このフィルムの両面にポリ塩化ビニリデンコート（
厚さ２μ）二軸延伸ポリプロピレンフィルム（水蒸気Ａ
　ａ　率２　、　Ｏｇ　／　＋ｎ　２・２４ｈｒｓ、　
２０　ＩＩ、延伸倍率５×５倍、全体の厚さ２０μ）を
積層して積層物を得た。この積層物につぃて、水蒸気透
過率と酸素透過率を測定した結果を表に示す。Experimental Example 2 A biaxially stretched polyvinyl alcohol film (the same type as that used in Experimental Example 1) was heat-treated in the same manner as in Experimental Example 1. Both sides of this film are coated with polyvinylidene chloride (
thickness 2μ) biaxially oriented polypropylene film (steam A
a rate 2, Og/+n 2・24hrs,
20 II, stretching ratio 5×5 times, total thickness 20μ) to obtain a laminate. The results of measuring the water vapor permeability and oxygen permeability of this laminate are shown in the table.

実験例３ 二軸延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム
（ビニルアルコール７０モル％含有、Ｔｍ＝１９０℃、
延伸倍率３Ｘ３、厚さ１８μ）を実験例１と同様の方法
で、熱処理をした。このフィルムの両面にポリ塩化ビニ
リデンコートニ軸延伸ポリプロピレンフィルム（実験例
２で用いたものと同種）を積層して積層物を得た。この
積層物について、水蒸気透過率と酸素透過率を測定した
。。Experimental Example 3 Biaxially stretched ethylene-vinyl alcohol copolymer film (containing 70 mol% vinyl alcohol, Tm = 190°C,
The film (stretching ratio: 3×3, thickness: 18 μm) was heat treated in the same manner as in Experimental Example 1. A polyvinylidene chloride coated biaxially stretched polypropylene film (same type as used in Experimental Example 2) was laminated on both sides of this film to obtain a laminate. The water vapor permeability and oxygen permeability of this laminate were measured. .

結果を表に示す。The results are shown in the table.

実験例４ 二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム（実験例］で用
いたものと同種）を熱風オーブン中で１５０°Ｃ，１０
分間熱処理をした。このフィルムの両面に二軸延伸ポリ
プロピレンフィルム（実験例１で用いｒ：、ものと同種
）を積層して積層物を得た。この積層物について、水蒸
気透過率と酸素透過率を測定した結果を表に示す。Experimental Example 4 A biaxially stretched polyvinyl alcohol film (same type as used in Experimental Example) was heated at 150°C for 10 minutes in a hot air oven.
Heat treated for minutes. A biaxially stretched polypropylene film (r:, the same type as that used in Experimental Example 1) was laminated on both sides of this film to obtain a laminate. The results of measuring the water vapor permeability and oxygen permeability of this laminate are shown in the table.

実験例５ 二軸延伸エチレンービニルアルコール共重合体（実験例
３で用いたものと同種）を熱風オーブン中で１２０　’
Ｃ１３０分間熱処理をした。このフィルムの両面にポリ
塩化ビニリデンコートニ帖延伸ポリプロピレンフィルム
（実験例２で用いたものと同種）を積層して積層物を得
た。この積層物について、水蒸気透過率と酸素透過率を
測定した。結果を表に示す。Experimental Example 5 A biaxially oriented ethylene-vinyl alcohol copolymer (same type as used in Experimental Example 3) was heated in a hot air oven for 120'
Heat treatment was performed for C130 minutes. A polyvinylidene chloride-coated stretched polypropylene film (same type as that used in Experimental Example 2) was laminated on both sides of this film to obtain a laminate. The water vapor permeability and oxygen permeability of this laminate were measured. The results are shown in the table.

実験例６ 熱処理をしない二１ｌｑｌＩ延伸ポリビニルアルコール
フィルム（実験例１で用いたものと同ＮＩ）の両面に、
二軸延伸ポリプロピレンフィルム（実験例１で用いたも
のと同Ｍｌ）を積層して積層物を得た。この積層物につ
いて、水蒸気透過率と酸素透過率を測定した。結果を表
に示す。Experimental Example 6 On both sides of a 21lqlI stretched polyvinyl alcohol film (same NI as that used in Experimental Example 1) that was not heat treated,
A laminate was obtained by laminating biaxially stretched polypropylene films (same Ml as that used in Experimental Example 1). The water vapor permeability and oxygen permeability of this laminate were measured. The results are shown in the table.

実験例７ 二軸延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム
（ビニルアルコール４０モル％含有、ＴＩＩ＋＝１４０
’Ｃ，延伸倍率３×３、厚さ１８μ）を実験例１におけ
ると同様の方法で熱処ｐ１１をした。このフィルムの両
面に、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（実験例１で用
いたものと同種）を積層して積層物を得た。この積層物
について、水蒸気透過率と酸素透過率を測定した。結果
を表に示す。Experimental Example 7 Biaxially stretched ethylene-vinyl alcohol copolymer film (containing 40 mol% vinyl alcohol, TII+ = 140
'C, stretching ratio 3×3, thickness 18 μm) was heat treated p11 in the same manner as in Experimental Example 1. A biaxially stretched polypropylene film (same type as that used in Experimental Example 1) was laminated on both sides of this film to obtain a laminate. The water vapor permeability and oxygen permeability of this laminate were measured. The results are shown in the table.

実験例８ 二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム（実験例１で用
いたらのと同種）を熱風オーブン中で３０℃、１時間熱
処理をした。このフィルムの両面に二輪延伸ポリプロピ
レンフィルム（実験例１で用いたものと同種）を積層し
て積層物を得た。Experimental Example 8 A biaxially stretched polyvinyl alcohol film (same type as used in Experimental Example 1) was heat-treated at 30° C. for 1 hour in a hot air oven. A two-wheel stretched polypropylene film (the same type as that used in Experimental Example 1) was laminated on both sides of this film to obtain a laminate.

この積層物について、水蒸気透過率と酸素透過率を測定
した。結果を表に示す。The water vapor permeability and oxygen permeability of this laminate were measured. The results are shown in the table.

実験例９ 熱処理をしない二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム
（実験例１で用いたものと同種）の両面に二軸延伸ポリ
アミドフィルム（水蒸気透過率２００Ｈ／＋＋＋２・２
４ｈｒｓ、２０μ、延伸倍率３Ｘ３、Ｆｉ、さ２０μ〕
を積層して積層物を得た。この積層物について、水蒸気
透過率と酸素透過率を測定しｊこ。結果を表に示す。Experimental Example 9 A biaxially stretched polyamide film (water vapor permeability 200H/+++2.2
4hrs, 20μ, stretching ratio 3X3, Fi, length 20μ]
were laminated to obtain a laminate. Measure the water vapor permeability and oxygen permeability of this laminate. The results are shown in the table.

［註１×１　熱処理の有無と、ありの際の条件を示す。[Note 1 x 1: Indicates whether heat treatment is used and the conditions when heat treatment is used.

×２　積層した面と、フィルムの種類を示す。×2 Indicates the laminated surface and type of film.

Ｘ３　ビニルアルコール９９モル％含有スるポリビニル
アルコールで、Ｔ＋ａ＝ ２２０℃、延伸倍率３×３、厚さ １８μのもの。X3 Polyvinyl alcohol containing 99 mol% of vinyl alcohol, T+a = 220°C, stretching ratio 3x3, thickness 18μ.

＊４　ビニルアルコール７０モル％を有するポリビニル
アルコールで、Ｔｌ１１＝１９０℃、延伸倍率３×３、
Ｆｌさ １８μのもの。*4 Polyvinyl alcohol containing 70 mol% of vinyl alcohol, Tl11 = 190°C, stretching ratio 3 x 3,
Fl size is 18μ.

＊５　ビニルアルコール４０モル％含有するエチレン−
ビニルアルコール共重 合体で、Ｔ＋ｎ＝１４０℃、延伸倍率 ３×３、ｙ′Ｊ、さ１８μのもの。*5 Ethylene containing 40 mol% vinyl alcohol
Vinyl alcohol copolymer, T+n=140°C, stretching ratio 3x3, y'J, size 18μ.

×６　延伸倍率５×５のもの。×6 Stretching ratio 5×5.

＊？ｊ７さ２μのポリ塩化ビニリデンが両面コートされ
たもので、延伸倍率 ５Ｘ５、全体のｊ早さが２０μのもの。*? Double-sided coated with polyvinylidene chloride with a j7 width of 2μ, a stretching ratio of 5×5, and an overall j speed of 20μ.

×８　延伸倍率３×３のもの。×8 Stretching ratio 3×3.

表より、次のことが明らかである。From the table, it is clear that:

（１）実験例１・り実験例５までのフィルムは、水蒸気
透過率がＩ　Ｈ／　１１１２・２４　ｔａｒｓ、　２０
μ以下と低く、かつ、ｌ！ｉ２素透過率が０　、１．　
ｃｃ　／　＋ｎＦ・２４１＋ｒｓ。(1) The films from Experimental Example 1 to Experimental Example 5 had a water vapor permeability of IH/1112.24 tars, 20
Low, less than μ, and l! i2 elementary transmittance is 0, 1.
cc/+nF・241+rs.

ａｔｕ＋と低く、〃スバリャ性が優れてνする。It has a low atu+ and has excellent sparability.

（２）実験例６、実験例９のフィルムは、ポリビニルア
ルコール系フィルムが熱媒Ｊ！ｌ！されていないためと
、これに積層したフィルムの水蒸気バリヤ性が優れてい
ないため（実験例９）、〃スバリャ性が優れていない。(2) In the films of Experimental Examples 6 and 9, the polyvinyl alcohol film was the heating medium J! l! This is because the film laminated thereon does not have excellent water vapor barrier properties (Experimental Example 9).

（］　　ポリビニルアルコールＭフィルムがビニルアル
コールを５０モル％以」二含有しないものであると（実
験例７）、積層物としても、〃スバリャ性がトγれなも
のとならない。() If the polyvinyl alcohol M film does not contain 50 mol % or more of vinyl alcohol (Experimental Example 7), the laminate will not suffer from poor properties.

（４）　ポリビニルアルコール系フィルムが低温度で熱
処理されたものであると（実験例８）、積層物としても
、〃スバリャ性が優れたものとならない。(4) If the polyvinyl alcohol film is heat-treated at a low temperature (Experiment Example 8), the laminate will not have excellent properties.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）水蒸気バリヤ性の優れたプラスチックフィルムと
、ポリビニルアルコール系フィルムとよりなるプラスチ
ック積層物において、熱処理を施したポリビニルアルコ
ール系フィルムの少なくとも一方の表面に、水蒸気バリ
ヤ性の優れたプラスチックフィルムが積層されてなるこ
とを特徴とするガスバリヤ性の優れた透明プラスチック
積層物。(1) In a plastic laminate consisting of a plastic film with excellent water vapor barrier properties and a polyvinyl alcohol film, the plastic film with excellent water vapor barrier properties is laminated on at least one surface of the heat-treated polyvinyl alcohol film. A transparent plastic laminate with excellent gas barrier properties. （２）水蒸気バリヤ性の優れたプラスチックフィルムは
、温度４０℃、相対湿度９０％の条件下における水蒸気
透過率が５０ｇ／ｍ＾２・２４ｈｒｓ．２０μ以下のも
のより選択されたものであることを特徴とする、特許請
求の範囲第（１）項記載のガスバリヤ性の優れた透明プ
ラスチック積層物。(2) A plastic film with excellent water vapor barrier properties has a water vapor permeability of 50 g/m^2.24 hrs. at a temperature of 40°C and a relative humidity of 90%. A transparent plastic laminate with excellent gas barrier properties as claimed in claim (1), characterized in that the transparent plastic laminate has a particle diameter of 20μ or less. （３）ポリビニルアルコール系フィルムが、ビニルアル
コールを５０モル％以上含有するポリビニルアルコール
樹脂より選択されたものであることを特徴とする、特許
請求の範囲第（１）項記載のガスバリヤ性の優れた透明
プラスチック積層物。(3) The polyvinyl alcohol film has excellent gas barrier properties as described in claim (1), characterized in that the polyvinyl alcohol film is selected from polyvinyl alcohol resins containing 50 mol% or more of vinyl alcohol. Transparent plastic laminate. （４）ポリビニルアルコール系フィルムは、熱処理温度
Ｔとするとき、４０℃≦Ｔ≦（Ｔｍ−２０）℃（Ｔｍ：
ポリビニルアルコール系フィルムの融点）なる温度範囲
で処理されたものであることを特徴とする、特許請求の
範囲第（１）項記載のガスバリヤ性の優れた透明プラス
チック積層物。(4) Polyvinyl alcohol film has a heat treatment temperature T of 40°C≦T≦(Tm-20)°C (Tm:
A transparent plastic laminate with excellent gas barrier properties as claimed in claim (1), characterized in that it is processed at a temperature range of (the melting point of a polyvinyl alcohol film). （５）上記プラスチック積層物の温度４０℃、相対湿度
９０％の条件下における水蒸気透過率が１ｇ／ｍ＾２・
２４ｈｒｓ．２０μ以下で、かつ、温度３０℃、相対湿
度８０％の条件下における酸素透過率が０．１ｃｃ／ｍ
＾２・２４ｈｒｓ．ａｔｍ以下であることを特徴とする
、特許請求の範囲第（１）項記載のガスバリヤ性の優れ
た透明プラスチック積層物。(5) The water vapor permeability of the above plastic laminate at a temperature of 40°C and a relative humidity of 90% is 1 g/m^2.
24hrs. 20 μ or less, and the oxygen permeability is 0.1 cc/m under the conditions of temperature 30°C and relative humidity 80%.
^2・24hrs. A transparent plastic laminate with excellent gas barrier properties according to claim (1), characterized in that the gas barrier properties are below ATM.