JPS6279244A - 高耐衝撃性ポリエチレン組成物 - Google Patents
高耐衝撃性ポリエチレン組成物Info
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- JPS6279244A JPS6279244A JP16483786A JP16483786A JPS6279244A JP S6279244 A JPS6279244 A JP S6279244A JP 16483786 A JP16483786 A JP 16483786A JP 16483786 A JP16483786 A JP 16483786A JP S6279244 A JPS6279244 A JP S6279244A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高い衝％強度を有するポリエチレン組成物に、
特にポリエチレンとポリエチレン基材（ｍａｔｒｉｘ
）中にエチレン共重合体が不連続な粒子として存在する
ある種のエチレン共重合体との組成物に関するものであ
る。
特にポリエチレンとポリエチレン基材（ｍａｔｒｉｘ
）中にエチレン共重合体が不連続な粒子として存在する
ある種のエチレン共重合体との組成物に関するものであ
る。
ポリエチレン、たとえばエチレンの単独重合体およびエ
チレンとより高級なα−オレフィンとの共重合体は多様
な最終需要に、たとえばフィルム、繊維、鋳型成形また
は熱成形物品、・クイズ、被覆剤等の形状で大量に使用
されている。ある場合にはポリエチレンから加工された
物品は耐衝撃性を示さなければならない。この種の物品
は通常、射出成形法または熱成形法等を用いて加工され
る。
チレンとより高級なα−オレフィンとの共重合体は多様
な最終需要に、たとえばフィルム、繊維、鋳型成形また
は熱成形物品、・クイズ、被覆剤等の形状で大量に使用
されている。ある場合にはポリエチレンから加工された
物品は耐衝撃性を示さなければならない。この種の物品
は通常、射出成形法または熱成形法等を用いて加工され
る。
ポリエチレンに性質を変える１つの方法はポリエチレン
を第２の重合体と混合することである。
を第２の重合体と混合することである。
たとえば、１９４６年１１月５日に受理されたイア０リ
アル化学工業会社（Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｉｍ１ｔｅｄ ）の英国特
許第５８２，０９３号にはエチレンと有機ビニルエステ
ルとの共重合体をポリエチレンに混入してポリエチレン
の性質を改良し得ることが開示されている。−リエチレ
ンとエチレン／酢酸ビニル共重合体との組成物も１９６
９年９月２６日に与えられたラーソンら（Ｈ，Ｒ，Ｌａ
ｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ薯のカナダ特許第８２３．７１５
号および１９７０年５月２４日に与えられたホラデーら
（Ｈ，Ｐ、 Ｈｏ１ｌａｄａｙ ｅｔ ａｌ、）の同第
８３スフ０９号に開示されている。高密度ポリエチレン
とエチレン／酢酸ビニル共重合体との組成物を原料とす
る高い応力ひび割れ抵抗性（５ｔｒｅｓｓ ｃｒａｃｋ
ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ） と混和性とを有する物
品の回転成形方法は１９７４年１月８日に与えられたナ
イデインガ−（Ｗ、 Ｋ、 Ｎｅ１ｄｉｎ−σεｒ）の
米国特許第３．７８４．６６８号に開示されている。
アル化学工業会社（Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｉｍ１ｔｅｄ ）の英国特
許第５８２，０９３号にはエチレンと有機ビニルエステ
ルとの共重合体をポリエチレンに混入してポリエチレン
の性質を改良し得ることが開示されている。−リエチレ
ンとエチレン／酢酸ビニル共重合体との組成物も１９６
９年９月２６日に与えられたラーソンら（Ｈ，Ｒ，Ｌａ
ｒｓｏｎ ｅｔ ａｌ薯のカナダ特許第８２３．７１５
号および１９７０年５月２４日に与えられたホラデーら
（Ｈ，Ｐ、 Ｈｏ１ｌａｄａｙ ｅｔ ａｌ、）の同第
８３スフ０９号に開示されている。高密度ポリエチレン
とエチレン／酢酸ビニル共重合体との組成物を原料とす
る高い応力ひび割れ抵抗性（５ｔｒｅｓｓ ｃｒａｃｋ
ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ） と混和性とを有する物
品の回転成形方法は１９７４年１月８日に与えられたナ
イデインガ−（Ｗ、 Ｋ、 Ｎｅ１ｄｉｎ−σεｒ）の
米国特許第３．７８４．６６８号に開示されている。
ポリエチレンとある種のエチレン共重合体との組成物が
高い衝撃強度を示すことがこ＼に見出だされた。
高い衝撃強度を示すことがこ＼に見出だされた。
したがって、本発明は
（ｌ エチレンの単独重合体およびエチレンと少なく
とも１種のＣ４〜ＣＩｏのα−オレフィン炭化水素との
共重合体ならびにその混合物よりなるグループから選択
した、少なくとも０．９３！ＩＭ／ｃｆＡの密度と０．
５乃至６０ ｄ ？／分の範囲の融解指数（ｍｅｌｔ
１ｎｄｅｘ ）とを有するポリエチレン成分６０乃至９
０重量％ および （Ｂ） エチレンと脂肪族カルボン酸ビニルエステル
、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アル
キルエステルの少なくとも１棟とを単量体とし、１８乃
至４０重量％の共重合単ぞ体含有量と２乃至３０ ｄ
？／分の範囲の融解指数とを有する共重合体よりなるグ
ループから選択した、ポリエチレン基材中で平均粒径０
．１乃至３．０μｍの不連続粒子の形状で存在するエチ
レン共重合体であって、２２０℃１剪断速度毎秒４００
で測定した上記ポリエチレンの剪断粘性がこのエチレン
共重合体の剪断粘性の０．５乃至２．０倍であることを
条件とするものの成分１０乃至４０重量％のｌ混合物よ
りなる、ノッチイゾッド衝撃強度（ｎｏｔｃｈｅｄ Ｉ
ｚｏｄ ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ） （ＡＳ
ＴＭＤ−２５６の方法により測定）がエチレン共重合体
の不存在下における上記ポリエチレンのそれの少なくと
も３．０倍であり、かつ、少なくとも５５０ＭＰａの曲
げモジュラス（ｆｌｅｚｌＬｒａＬ ｒｎｏｄｕｌｕｓ
）（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０の方法によシ測定）とを有
し、かつ１６乃至４０閏の範囲の蛇行性流動（ｓｎαｋ
ｅ ｆｌｏｗ）を有する融解加工可能な組成物を提供す
る。
とも１種のＣ４〜ＣＩｏのα−オレフィン炭化水素との
共重合体ならびにその混合物よりなるグループから選択
した、少なくとも０．９３！ＩＭ／ｃｆＡの密度と０．
５乃至６０ ｄ ？／分の範囲の融解指数（ｍｅｌｔ
１ｎｄｅｘ ）とを有するポリエチレン成分６０乃至９
０重量％ および （Ｂ） エチレンと脂肪族カルボン酸ビニルエステル
、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アル
キルエステルの少なくとも１棟とを単量体とし、１８乃
至４０重量％の共重合単ぞ体含有量と２乃至３０ ｄ
？／分の範囲の融解指数とを有する共重合体よりなるグ
ループから選択した、ポリエチレン基材中で平均粒径０
．１乃至３．０μｍの不連続粒子の形状で存在するエチ
レン共重合体であって、２２０℃１剪断速度毎秒４００
で測定した上記ポリエチレンの剪断粘性がこのエチレン
共重合体の剪断粘性の０．５乃至２．０倍であることを
条件とするものの成分１０乃至４０重量％のｌ混合物よ
りなる、ノッチイゾッド衝撃強度（ｎｏｔｃｈｅｄ Ｉ
ｚｏｄ ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ） （ＡＳ
ＴＭＤ−２５６の方法により測定）がエチレン共重合体
の不存在下における上記ポリエチレンのそれの少なくと
も３．０倍であり、かつ、少なくとも５５０ＭＰａの曲
げモジュラス（ｆｌｅｚｌＬｒａＬ ｒｎｏｄｕｌｕｓ
）（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０の方法によシ測定）とを有
し、かつ１６乃至４０閏の範囲の蛇行性流動（ｓｎαｋ
ｅ ｆｌｏｗ）を有する融解加工可能な組成物を提供す
る。
本発明の好ましい具体例において、上記エチレン共重合
体はエチレン／酢酸ビニル共重合体である。
体はエチレン／酢酸ビニル共重合体である。
本発明はまた、
（ｉ） 押出し機に
（，４） エチレンの単独重合体およびエチレンと少
なくとも１種のＣ４〜Ｃ１゜のα−オレフィン炭化水素
との共重合体ならびにその混合物よりなるグループから
選択した、少なくとも０．９３５９／〜の密度と０．５
乃至６０ ｄ ｒ／分の範囲の融解指数とを有するポリ
エチレン成分６０乃至９０重量％ および （Ｂ） エチレンと脂肪族カルボン酸ビニルエステル、
アクリル酸アルキルエステルおよびメタノ’）ル酸アル
キルエステルの少なくとも１棟とを単量体とする、１８
乃至４０重量％の共重合単量体含有量、２乃至３０ ｄ
９７分の範囲の融解指数を有する共重合体よりなるグ
ループから選択したエチレン共重合体であって、２２０
℃、剪断速度毎秒４００で測定した上記ポリエチレンの
剪断粘性がこのエチレン共重合体の剪断粘性の０．５乃
至２．０倍であることを条件とするものの成分１０乃至
４０ｉ量％ を供給し、 （ｉｉ） このようにして得られた混合物を１８０乃
至２６０℃の範囲の温度で激しく混合して、常温に冷却
したときに（α）、ｆ？リエチレン基材中に平均粒径（
ｉｉ，１乃至３．０μｍの不連続粒子の形状のエチレン
共重合体を有し、（ｂ）エチレン共重合体の不存在下で
の上記ポリエチレンのそれの少なくとも３．０倍のノッ
チイゾッド衝撃強ｆｉ（ＡＳＴＭ Ｄ−２５６の方法
により２５℃で測定）と少なくとも５５０ＭＰａの曲げ
モジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０の方法により測定
）とを有し、かつ、（ｃ）１６乃至４０ｃｍの範囲の蛇
行性流動を有する組成物を製造し、 （ｉｉｉ） この融解した組成物を成形品の形状に押
出し成形する 各段階よりなる融解加工可能な組成物の加工方法をも提
供する。
なくとも１種のＣ４〜Ｃ１゜のα−オレフィン炭化水素
との共重合体ならびにその混合物よりなるグループから
選択した、少なくとも０．９３５９／〜の密度と０．５
乃至６０ ｄ ｒ／分の範囲の融解指数とを有するポリ
エチレン成分６０乃至９０重量％ および （Ｂ） エチレンと脂肪族カルボン酸ビニルエステル、
アクリル酸アルキルエステルおよびメタノ’）ル酸アル
キルエステルの少なくとも１棟とを単量体とする、１８
乃至４０重量％の共重合単量体含有量、２乃至３０ ｄ
９７分の範囲の融解指数を有する共重合体よりなるグ
ループから選択したエチレン共重合体であって、２２０
℃、剪断速度毎秒４００で測定した上記ポリエチレンの
剪断粘性がこのエチレン共重合体の剪断粘性の０．５乃
至２．０倍であることを条件とするものの成分１０乃至
４０ｉ量％ を供給し、 （ｉｉ） このようにして得られた混合物を１８０乃
至２６０℃の範囲の温度で激しく混合して、常温に冷却
したときに（α）、ｆ？リエチレン基材中に平均粒径（
ｉｉ，１乃至３．０μｍの不連続粒子の形状のエチレン
共重合体を有し、（ｂ）エチレン共重合体の不存在下で
の上記ポリエチレンのそれの少なくとも３．０倍のノッ
チイゾッド衝撃強ｆｉ（ＡＳＴＭ Ｄ−２５６の方法
により２５℃で測定）と少なくとも５５０ＭＰａの曲げ
モジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０の方法により測定
）とを有し、かつ、（ｃ）１６乃至４０ｃｍの範囲の蛇
行性流動を有する組成物を製造し、 （ｉｉｉ） この融解した組成物を成形品の形状に押
出し成形する 各段階よりなる融解加工可能な組成物の加工方法をも提
供する。
本発明記載の方法の好ましい具体例において上記成形品
はベレット、顆粒等の形状である。
はベレット、顆粒等の形状である。
本件組成物のポリエチレンはエチレンの単独重合体およ
び／またはエチレンと少なくとも１種のＣ２〜”１０の
α−オレフィン炭化水素との共重合体、たとえばエチレ
ンと小量のブテン−１、ヘキセン−１および／またはオ
クテン−１との共重合体が可能である。この種の重合体
の製造用の技術は当業界で公知であり、ある具体例では
、単独重合体および共重体は配位触媒の存在下に単量体
を重合させて製造した線凰重合体である。
び／またはエチレンと少なくとも１種のＣ２〜”１０の
α−オレフィン炭化水素との共重合体、たとえばエチレ
ンと小量のブテン−１、ヘキセン−１および／またはオ
クテン−１との共重合体が可能である。この種の重合体
の製造用の技術は当業界で公知であり、ある具体例では
、単独重合体および共重体は配位触媒の存在下に単量体
を重合させて製造した線凰重合体である。
本件ポリエチレンは少々くとも０．９３５ ｆ ／ ｃ
ｒＡの、特に０．９３５乃至ＣＪ、９６５？／〜の範囲
の、とりわけ０．９４５乃至０．９６５ ｙ／肩の範囲
の密反を有する。加えて、本件ポリエチレンは０．５乃
至６０ ｄ ９／分の、特に１０乃至４０ ｄ ９／分
の範囲の融解指数を有する。融解指数はＡＳＴＭＤ−１
２３８（条件Ｅ）の方法によシ測定する。
ｒＡの、特に０．９３５乃至ＣＪ、９６５？／〜の範囲
の、とりわけ０．９４５乃至０．９６５ ｙ／肩の範囲
の密反を有する。加えて、本件ポリエチレンは０．５乃
至６０ ｄ ９／分の、特に１０乃至４０ ｄ ９／分
の範囲の融解指数を有する。融解指数はＡＳＴＭＤ−１
２３８（条件Ｅ）の方法によシ測定する。
本件、１９ リエテレンの密度および融解指数は符に本
件組成物より融解加工される物品に計画された最終用途
に応じて変わる。本件ポリエチレンが分子９分布の狭い
重合体であるならば、このポリエチレン融解指数は少な
くとも１０ｄｇ／分であるのが好ましい。本件組成物は
６０乃至９０重公％の、好ましくは７０乃至８５ｆｆｉ
ｉ％の、特に７５乃至８５重量％のポリエチレン成分を
含有する。逆に言えば、本件組成物は１０乃至４０重量
％の、好ましくは１５乃至３０重ａ：％の、特に１５乃
至２５重量９キのエチレン共重合体成分を含有する。
件組成物より融解加工される物品に計画された最終用途
に応じて変わる。本件ポリエチレンが分子９分布の狭い
重合体であるならば、このポリエチレン融解指数は少な
くとも１０ｄｇ／分であるのが好ましい。本件組成物は
６０乃至９０重公％の、好ましくは７０乃至８５ｆｆｉ
ｉ％の、特に７５乃至８５重量％のポリエチレン成分を
含有する。逆に言えば、本件組成物は１０乃至４０重量
％の、好ましくは１５乃至３０重ａ：％の、特に１５乃
至２５重量９キのエチレン共重合体成分を含有する。
本件組成物のエチレン共重合体はエチレンと脂肪族カル
ボン酸ビニルエステル、アクリル酸アルキルエステルお
よびメタクリル酸アルキルエステルの少なくとも１種と
の共重合体である。好ましい共重合体はエチレンと酢酸
ビニルとの共重合体である。本件共重合体は１８乃至４
０重憧％、特に２０乃至３０重量％の共重合単量体含有
量と、２乃至３０ ｄ ９７分、特に５乃至２５ ｄ
１１分の範囲の融解指数とを有する。
ボン酸ビニルエステル、アクリル酸アルキルエステルお
よびメタクリル酸アルキルエステルの少なくとも１種と
の共重合体である。好ましい共重合体はエチレンと酢酸
ビニルとの共重合体である。本件共重合体は１８乃至４
０重憧％、特に２０乃至３０重量％の共重合単量体含有
量と、２乃至３０ ｄ ９７分、特に５乃至２５ ｄ
１１分の範囲の融解指数とを有する。
本件ポリエチレンと本件エチレン共重合体とは、本発明
記載の組成物の形成中に押出し機内で用いられる融解条
件下で同程度の剪断粘性を有するべきである。押出し機
内で用いられる温度は通常１８０乃至２６０℃の範囲で
あり、押出し機内の剪断速度は通常、毎秒約２００乃至
６００である。
記載の組成物の形成中に押出し機内で用いられる融解条
件下で同程度の剪断粘性を有するべきである。押出し機
内で用いられる温度は通常１８０乃至２６０℃の範囲で
あり、押出し機内の剪断速度は通常、毎秒約２００乃至
６００である。
本件で用いるポリエチレンの、およびエチレン共重合体
の剪断粘性は２２０℃の温度、および毎秒４００の剪断
速度で測定する。ポリエチレンの剪断粘性のエチレン共
重合体のそれに対する比は０．５乃至２．０の範囲、特
に０．７５乃至１．６６の範囲、とりわけ０．９乃至１
．１１の範囲内にあるべきである。
の剪断粘性は２２０℃の温度、および毎秒４００の剪断
速度で測定する。ポリエチレンの剪断粘性のエチレン共
重合体のそれに対する比は０．５乃至２．０の範囲、特
に０．７５乃至１．６６の範囲、とりわけ０．９乃至１
．１１の範囲内にあるべきである。
本発明記載の組成物中においてエチレン共重合体はポリ
エチレン基材中の不連続粒子の形状で存在する。この種
の粒子は、たとえば、約５０００×以上の倍率の走査電
子顕微鏡で見ると、組成物の断面に観察し得る。このエ
チレン共重合体粒子は０．１乃至五Ｑｐｍの、特に０．
２乃至２．０μｍの平径粒径を有する。本明細沓中での
ちに示すように、ポリエチレン基材中にエチレン共重合
体の不連続粒千金もたないポリエチレンとエチレン共重
合体との相溶性混合物はノッチイゾッド衝８強度として
測定した衝撃強度が劣っている。ノッチイゾッド衝撃強
度はＡＳＴＭ Ｄ−２５６の方法により測定する。
エチレン基材中の不連続粒子の形状で存在する。この種
の粒子は、たとえば、約５０００×以上の倍率の走査電
子顕微鏡で見ると、組成物の断面に観察し得る。このエ
チレン共重合体粒子は０．１乃至五Ｑｐｍの、特に０．
２乃至２．０μｍの平径粒径を有する。本明細沓中での
ちに示すように、ポリエチレン基材中にエチレン共重合
体の不連続粒千金もたないポリエチレンとエチレン共重
合体との相溶性混合物はノッチイゾッド衝８強度として
測定した衝撃強度が劣っている。ノッチイゾッド衝撃強
度はＡＳＴＭ Ｄ−２５６の方法により測定する。
好ましい具体例において、本発明記載の組成物は２３℃
で測定して６．２ソユール／信を超える、特に５．０ソ
ユール／αを超えるノッチイゾッド衝撃強度を有する。
で測定して６．２ソユール／信を超える、特に５．０ソ
ユール／αを超えるノッチイゾッド衝撃強度を有する。
さらに、本件組成物のノッチイゾッド衝撃強度は組成物
中のエチレン共重合体の不存在下におけるノリエチレン
のそれの少なくとも６倍でるる。
中のエチレン共重合体の不存在下におけるノリエチレン
のそれの少なくとも６倍でるる。
加えて、本件組成物は少なくとも５５１ｆＰαの、特に
、少なくとも６５０ＭＰａの曲げモヅユラスを有する。
、少なくとも６５０ＭＰａの曲げモヅユラスを有する。
曲げ七ソユラスハＡ Ｓ ７’ Ｊｓｆ Ｄ −７９
０の方法によシ測矩する。
０の方法によシ測矩する。
本発明記載の組成物は１６乃至４０ｃｍの範囲の蛇行性
流動を示す。こ＼で用いられる蛇行性流動（グリッド流
動数（ｇｒｉｄ ｆｌｏｗ ｎｌＬｍｂｔｔｒ ）とし
ても知られる）は、チャネル深さ０．１ ａｎ、チャネ
ルＦＭ １．２５αの実質的に矩形の断面を有するＳ−
型流動鋳型（Ｓ −５ｈａｐｅｃｉ ｆｌｏｗ ｍｏｌ
Ｌｌｄ ）を用いて測定する。この鋳をは固定側面（ｆ
ｉｘｅｄ ５ｉｄｅ）にはＡＳＡ１６の、磨き空洞（ｐ
ｏｌｉｓｈｅｄ ｃａｖｉ−ｔｙ）にはＡＳＡ４の表面
仕上げを有する。流動長は＠型のｒ−）から測定する。
流動を示す。こ＼で用いられる蛇行性流動（グリッド流
動数（ｇｒｉｄ ｆｌｏｗ ｎｌＬｍｂｔｔｒ ）とし
ても知られる）は、チャネル深さ０．１ ａｎ、チャネ
ルＦＭ １．２５αの実質的に矩形の断面を有するＳ−
型流動鋳型（Ｓ −５ｈａｐｅｃｉ ｆｌｏｗ ｍｏｌ
Ｌｌｄ ）を用いて測定する。この鋳をは固定側面（ｆ
ｉｘｅｄ ５ｉｄｅ）にはＡＳＡ１６の、磨き空洞（ｐ
ｏｌｉｓｈｅｄ ｃａｖｉ−ｔｙ）にはＡＳＡ４の表面
仕上げを有する。流動長は＠型のｒ−）から測定する。
蛇行性流動の測定にあたって、特に重合体温度の可能な
限りの一様性を得るために、複数回の測定を行なうべき
である。上記鋳型とエングル（Ｅｎｇｅｌ ）射出成形
機とを用い、融解（ノズル）温度２２０℃で以下のサイ
クル金柑いて蛇行性流動試料を成形した。射出および保
持（ｈｏｌｄ ）（ｂ秒）、冷却（１６秒）、開放（ｏ
ｐｅｎ）（１秒）ならびに放出（ｅｊｅｃｔ ）および
閉鎖（１秒）。蛇行性流動は１０回の徂」定値の平均と
して表わす。
限りの一様性を得るために、複数回の測定を行なうべき
である。上記鋳型とエングル（Ｅｎｇｅｌ ）射出成形
機とを用い、融解（ノズル）温度２２０℃で以下のサイ
クル金柑いて蛇行性流動試料を成形した。射出および保
持（ｈｏｌｄ ）（ｂ秒）、冷却（１６秒）、開放（ｏ
ｐｅｎ）（１秒）ならびに放出（ｅｊｅｃｔ ）および
閉鎖（１秒）。蛇行性流動は１０回の徂」定値の平均と
して表わす。
本発明記載の組成物は、上記ポリエチレンおよびエチレ
ン共重合体を押出し機に供給し、この重合体混合物を押
出し機内で漱しく混合することにより製造し得る。押出
し機内で、この混合物は１８０乃至２６０℃の温度で激
しく混合される。
ン共重合体を押出し機に供給し、この重合体混合物を押
出し機内で漱しく混合することにより製造し得る。押出
し機内で、この混合物は１８０乃至２６０℃の温度で激
しく混合される。
混合用スクリューを装着した一軸押出し機を適当な保持
時間（ｈｏｌｄ−ｕｐ ｔｉｍｅ ）で用いることも可
能であるが、二軸押出し機または池の高流動型混合ｐｄ
（ｈｉｇｈ ｆｌｗｚｉｎｇ ｍ１ｘｅｒ ）を本発
明記載の組成物の製造に用いるのが好ましい。ついで、
激しく混合した本発明記載の組成物を押出しして成形品
とする。他の加工物品を融解組成物から直接に作ること
も可能であるが、この成形品は通常はＲレッド、顆粒等
である。本件組成物が鋳型成形用、特に射出成形用に企
図されているならば、本件組成物を通常は微粉状に押出
し成形し、続いて鋳型加工にかける。
時間（ｈｏｌｄ−ｕｐ ｔｉｍｅ ）で用いることも可
能であるが、二軸押出し機または池の高流動型混合ｐｄ
（ｈｉｇｈ ｆｌｗｚｉｎｇ ｍ１ｘｅｒ ）を本発
明記載の組成物の製造に用いるのが好ましい。ついで、
激しく混合した本発明記載の組成物を押出しして成形品
とする。他の加工物品を融解組成物から直接に作ること
も可能であるが、この成形品は通常はＲレッド、顆粒等
である。本件組成物が鋳型成形用、特に射出成形用に企
図されているならば、本件組成物を通常は微粉状に押出
し成形し、続いて鋳型加工にかける。
本発明記載の組成物は濃縮物を用いても形成し得る。た
とえば少なくとも４：６のポリエチレン：エチレン共重
合体重量比を有するエチレン共重合体のポリエチレン中
濃縮物は、たとえば、ポリエチレンとエチレン共重合体
とを融解条件下で混合し、この濃縮物をペレット等の形
状に押出し成形することにより製造し得る。ついで、こ
の濃縮物を他のポリエチレンに混入して不発明記載の組
成物を形成させる。本件組成物を濃縮物を用いて製造す
るならば、続いて用いる融解成形装置、たとえば」甲出
し機は、この濃縮物とポリエチレンとを混合して均一な
性質の組成物を形成することが可能なものでなければな
らない。
とえば少なくとも４：６のポリエチレン：エチレン共重
合体重量比を有するエチレン共重合体のポリエチレン中
濃縮物は、たとえば、ポリエチレンとエチレン共重合体
とを融解条件下で混合し、この濃縮物をペレット等の形
状に押出し成形することにより製造し得る。ついで、こ
の濃縮物を他のポリエチレンに混入して不発明記載の組
成物を形成させる。本件組成物を濃縮物を用いて製造す
るならば、続いて用いる融解成形装置、たとえば」甲出
し機は、この濃縮物とポリエチレンとを混合して均一な
性質の組成物を形成することが可能なものでなければな
らない。
本発明記載の組成物は付加的に安定剤、顔料およびポリ
エチレン組成物用に公知の他の添加物を含有していても
よい。
エチレン組成物用に公知の他の添加物を含有していても
よい。
本発明記載の組成物は多様な最終用途に向けた物品の融
解加工に使用し得る。たとえば、本件組成物は射出成形
または回転成形により、高い＠撃強度を有する物品に成
形し得る。この種の物品の例は、被駆動物体にとって耐
衝撃性が重要な特性である芝刈り機のグラスキャッチャ
−（ｇｒａｓｓｃａｔｃｈｅｒ ）である。
解加工に使用し得る。たとえば、本件組成物は射出成形
または回転成形により、高い＠撃強度を有する物品に成
形し得る。この種の物品の例は、被駆動物体にとって耐
衝撃性が重要な特性である芝刈り機のグラスキャッチャ
−（ｇｒａｓｓｃａｔｃｈｅｒ ）である。
本発明は以下の実施例により説明される。
実施例■
組成物は密度０．９６０ ｔ／ｌＡ、融解指数１五５ｄ
ｇ／分のエチレン単独重合体スフレア（ＳＣＬＡ−ＩＲ
■）２９０９とエチレン／酢酸ビニル共重合体とからウ
ィルモード（Ｗｉ ｌ ｍｏ ｄ［有］）−軸押出し機
を用いて製造した。用いたスクリュー速度は１００ ｒ
ｐｍでおり、融解温度は１８０乃至２２０℃であった。
ｇ／分のエチレン単独重合体スフレア（ＳＣＬＡ−ＩＲ
■）２９０９とエチレン／酢酸ビニル共重合体とからウ
ィルモード（Ｗｉ ｌ ｍｏ ｄ［有］）−軸押出し機
を用いて製造した。用いたスクリュー速度は１００ ｒ
ｐｍでおり、融解温度は１８０乃至２２０℃であった。
このエチレン共重合体、すなわちエチレン／酢酸ビニル
共重合体は酢酸ビニル含有量２５重量％、融解指数１９
ｄｔ／分、曲げモジュラス１８ＭＰａであった。２２０
℃、毎秒４００で測定した剪断粘性の比はポリエチレン
：共重合体の比で１．６：１であった。
共重合体は酢酸ビニル含有量２５重量％、融解指数１９
ｄｔ／分、曲げモジュラス１８ＭＰａであった。２２０
℃、毎秒４００で測定した剪断粘性の比はポリエチレン
：共重合体の比で１．６：１であった。
生成した組成物は以下のようにして試験した。
（α）ポリエチレン基材中の共重合体の粒子サイズは走
査電子顕微鏡を用いて測定した。
査電子顕微鏡を用いて測定した。
（ｂ） ノッチイゾッド衝撃強度は２５℃および一４
０℃でＡ Ｓ Ｔ ＭＤ −２５６の方法を用いて測定
した。用いた試験棒は２２０℃で射出成形したもので、
厚さ０．３２ｃｍである。表■のカッコ内に示した文字
は以下、本明細書中において下に示す破壊形式を表わす
。
０℃でＡ Ｓ Ｔ ＭＤ −２５６の方法を用いて測定
した。用いた試験棒は２２０℃で射出成形したもので、
厚さ０．３２ｃｍである。表■のカッコ内に示した文字
は以下、本明細書中において下に示す破壊形式を表わす
。
Ｃ＝完全破壊、Ｈ＝ヒンソ破壊、Ｐ＝部分破壊、Ｎ１５
＝不破壊 （ｃ）曲げモジュラスは２５℃でＡＳＴＭ Ｄ−７９
０の方法を用いて測定した。
＝不破壊 （ｃ）曲げモジュラスは２５℃でＡＳＴＭ Ｄ−７９
０の方法を用いて測定した。
（め 蛇行性流動は上記の方法によシ測定した。
（ｅ） ダートドロップ（ｄａｒｔ ｄｒｏｐ ）は
ＡＳＴＭＤ−５０２９−８２αの方法に従がい、重さ２
７２４ Ｆ、直径２．５４ｃｍのダートを用いて測定し
た。用いた試料の厚さは０．２５１である。ダートが試
料を貫通しなかったとき、この試料はダートドロップ試
験に合格したことになる。
ＡＳＴＭＤ−５０２９−８２αの方法に従がい、重さ２
７２４ Ｆ、直径２．５４ｃｍのダートを用いて測定し
た。用いた試料の厚さは０．２５１である。ダートが試
料を貫通しなかったとき、この試料はダートドロップ試
験に合格したことになる。
表■に与えられた結果は本発明記載の組成物により得ら
れた改良を示している。加工温度の影響も示しである。
れた改良を示している。加工温度の影響も示しである。
実施例ＴＩ
酢酸ビニル含有量２８重量％、融解指数６ｄ？／分、曲
げモジュラス１４ＭＰａのエチレン／酢酸ビニル共重合
体を用いて実施例Ｉの方法をくり返した。２２０℃毎秒
４００で測定したポリエチレン：共重合体の剪断粘性比
は１．３：１であった。
げモジュラス１４ＭＰａのエチレン／酢酸ビニル共重合
体を用いて実施例Ｉの方法をくり返した。２２０℃毎秒
４００で測定したポリエチレン：共重合体の剪断粘性比
は１．３：１であった。
得られた結果は表■、試行９乃至１２に示して ゛ある
。
。
実施例■
酢酸ビニル含有量２８重量％、融解指数２５ｄ１／分、
曲げモジュラス１０．３ｔＰαのエチレン／酢酸ビニル
共重合体を用いて実施例■の方法をくり返した。２２０
℃１、毎秒４００で測定したポリエチレン：共重合体の
剪断粘性比は２．６：１であった。
曲げモジュラス１０．３ｔＰαのエチレン／酢酸ビニル
共重合体を用いて実施例■の方法をくり返した。２２０
℃１、毎秒４００で測定したポリエチレン：共重合体の
剪断粘性比は２．６：１であった。
得られた結果は表■、試行１３乃至１６に示しておる。
これらの結果、特に２３℃におけるノッチイゾッド衝撃
強度は実施例Ｈのものより劣っており、従って、実施例
■で組成物の各成分の融解粘性をより緊密に適合させた
ことの効果が示されている。
強度は実施例Ｈのものより劣っており、従って、実施例
■で組成物の各成分の融解粘性をより緊密に適合させた
ことの効果が示されている。
実施例■
比較例として、酢酸ビニル含有量９重量％、融解指数７
ｄｇ／分、曲げモジュラス８６ＭＰａのエチレン／酢酸
ビニル共重合体を用いて実施例■の方法をくり返した。
ｄｇ／分、曲げモジュラス８６ＭＰａのエチレン／酢酸
ビニル共重合体を用いて実施例■の方法をくり返した。
２２０℃１毎秒４００で測定したポリエチレン：共重合
体の剪断粘性比は１．５：１であった。
体の剪断粘性比は１．５：１であった。
得られた結果は表■、試行１７乃至２０に示しである。
２３℃におけるノッチイゾッド衝撃強度は、たとえば、
１？ＩＪエチレン基材中に共重合体粒子の存在する実施
例■で得られたものよりかなシ劣っている。
１？ＩＪエチレン基材中に共重合体粒子の存在する実施
例■で得られたものよりかなシ劣っている。
実施例■
他の実施例として、酢酸ビニル含有量９重量％、融解指
数２０ ｄ ｆ／分、曲げモジュラス１３０Ｍｐａのエ
チレン／酢酸ビニル共重合体を用いて実施例Ｉの方法を
くり返した。２２０℃１毎秒４００で測定したポリエチ
レン：共重合体の剪断粘性比は２．０：１であった。
数２０ ｄ ｆ／分、曲げモジュラス１３０Ｍｐａのエ
チレン／酢酸ビニル共重合体を用いて実施例Ｉの方法を
くり返した。２２０℃１毎秒４００で測定したポリエチ
レン：共重合体の剪断粘性比は２．０：１であった。
得られた結果は表■、試行２１乃至２４に示しである。
２５℃でのノッチイゾッド衝撃強度は、たとえば実施例
■で得られたものより劣っている。
■で得られたものより劣っている。
実施例■
組成物の各成分の混合程度の差違の影響を示すためにス
フレア（５ＣＬＡＩＲ■）２９０９ポリ工チレン８０重
量％と実施例■のエチレン／酢酸ビニル共重合体２０重
量％との組成物を異なる混合装置を用いて調製した。よ
り詳細なデータおよび得られた結果は表■に示しである
。
フレア（５ＣＬＡＩＲ■）２９０９ポリ工チレン８０重
量％と実施例■のエチレン／酢酸ビニル共重合体２０重
量％との組成物を異なる混合装置を用いて調製した。よ
り詳細なデータおよび得られた結果は表■に示しである
。
二軸押出し機で製造した組成物で得たノッチイゾッド衝
撃強度は一軸押出し機で製造した組成物のそれよりも優
れていた。物理的混合により製造した組成物は、かなり
劣る結果を与えるのみであった。
撃強度は一軸押出し機で製造した組成物のそれよりも優
れていた。物理的混合により製造した組成物は、かなり
劣る結果を与えるのみであった。
実施ｇＡ） Ｘｍ
スフレア（ＳＣＬＡＩＲ■）２９０９ポリエチレンと実
施例Ｈのエチレン／酢酸ビニル共重合体との一連の組成
物を２２０℃の融解温度で二軸押出し機を用いて製造し
た。
施例Ｈのエチレン／酢酸ビニル共重合体との一連の組成
物を２２０℃の融解温度で二軸押出し機を用いて製造し
た。
表Ｖの結果はノッチイゾッド衝撃強度に対する組成の影
響を示している。
響を示している。
夾施例４
密度は同一であるが融解流ｊＥ１７特性の異なるＩリエ
チレンを用いて一連の組成物を製造した。小量のブテン
−１共重合単量体を含有するスフレア（ＳＣＬＡＩＲ■
）２９１５を除いて用いたポリエチレンは全てエチレン
の単独重合体である。エチレン共重合体はエチレン／酢
酸ビニル共重合体であり、このエチレン共重合体は、ポ
リエチレンと共重合体との融解粘性がより緊密に適合す
るように変化させである。
チレンを用いて一連の組成物を製造した。小量のブテン
−１共重合単量体を含有するスフレア（ＳＣＬＡＩＲ■
）２９１５を除いて用いたポリエチレンは全てエチレン
の単独重合体である。エチレン共重合体はエチレン／酢
酸ビニル共重合体であり、このエチレン共重合体は、ポ
リエチレンと共重合体との融解粘性がより緊密に適合す
るように変化させである。
用いた重合体は以下の通９である。
（α）、Ｉ？ポリエチレ
スフレア２９０７・・・・・・密度０．９６０ ？ｌｃ
ｒ！、融解指数５．０ｄｇ７分 スフレア２９０９・・・・・・密度α９６０ ｆ／ｃｔ
４．融解指数１２．５ｄｔ７分 スフレア２９１２・・川・密度０．９６０ ｆ ／ ｍ
、 融解指数３０．１ ｄり７分 スフレア２９１５・・・・・・密度０．９５９ ｆ／ｃ
ｄｌ、融解指数６５、Ｏｄ？／分 （ｂ）エチレン共重合体 Ａ・・・・・・密度０．９５１ ｔ／ｃイ、融解指数５
０８１７分 酢酸ビニル２８％ Ｂ 、、、 ・・・密度０．９５５ Ｗ／ｃｒｌ、融解
指数６．Ｏｄ ９１分 酢酸ビニル２８％ Ｃ−、・、・・密度０．９４８ ？ ／ Ｃｒ１ｚ融解
指数１９ｄｒ／分 酢酸ビニル２５％ Ｄ・・・・・・密度０．９５７ ｆ ／ ｃｙＡ、融解
指数４３ ｄ ｒ／分 酢酸ビニル３６％ より詳細なデータおよび得られた結果は表■に示してち
る。
ｒ！、融解指数５．０ｄｇ７分 スフレア２９０９・・・・・・密度α９６０ ｆ／ｃｔ
４．融解指数１２．５ｄｔ７分 スフレア２９１２・・川・密度０．９６０ ｆ ／ ｍ
、 融解指数３０．１ ｄり７分 スフレア２９１５・・・・・・密度０．９５９ ｆ／ｃ
ｄｌ、融解指数６５、Ｏｄ？／分 （ｂ）エチレン共重合体 Ａ・・・・・・密度０．９５１ ｔ／ｃイ、融解指数５
０８１７分 酢酸ビニル２８％ Ｂ 、、、 ・・・密度０．９５５ Ｗ／ｃｒｌ、融解
指数６．Ｏｄ ９１分 酢酸ビニル２８％ Ｃ−、・、・・密度０．９４８ ？ ／ Ｃｒ１ｚ融解
指数１９ｄｒ／分 酢酸ビニル２５％ Ｄ・・・・・・密度０．９５７ ｆ ／ ｃｙＡ、融解
指数４３ ｄ ｒ／分 酢酸ビニル３６％ より詳細なデータおよび得られた結果は表■に示してち
る。
実施例■
密度は異なるが同一の融解流動性を有するポリエチレン
を用いて一連の組成物を製造した。すなわち、ポリエチ
レンは全て１７．８αの蛇行性流動を有するとして分類
されるものでろる。
を用いて一連の組成物を製造した。すなわち、ポリエチ
レンは全て１７．８αの蛇行性流動を有するとして分類
されるものでろる。
用いたポリエチレンは以下のようなものである。
スフレア２９１２−−−−−−密度０．９６０ ｆ／ｃ
ｒＡ、融解指数３０ ｄ １１分 スフレア２７１２・・・・・・密度０．９５０ ｆ／ａ
Ａ、融解指数５３ ｄ ９７分 スフレア２５１２・・・・・・密ｆ ０．９４０ ？
／ ｏｒｉ、融解指数５１ｄ？／分 エチレン共重合体は実施例頃の共重合体Ｃであろう スフレア（５ＣＬＡＩＲ■）２７１２および２５１２に
ついての結果は表■に示し、スフレア（ＳＣＬＡＩＲ■
）２９ｉ２についての結果は試行４２〜４５として表■
に示しである。ポリエチレンとエチレン共重合体との剪
断帖性は同程度であ表 ■ ７２５ ０．３７（ｃ） ０．４８（（’） ３５．
３６０５ ０．４３ＣＰ＞ ０．５５＜Ｃ）３４．８４
８５ ０．８５（Ｈ） ０．７５（（：’） ３５．
３４２８ ２．１９（Ｐ） １．２８（ｃ） ３５．
８５２８ ０．５３（ｃ） ０．６４（（’） ３３
．８４５４ ０．６９（ｃ） ０．７５（ｃ） ５４
．０３８０ １．７１（Ｈ） １．０７（ｃ） ５４
．５３７５ ３．４２（＃Ｂ） ６．３０（ＮＢ） ３
５．１この実施例は融解指数が比較的高く、密度が比較
的低いポリエチレンの性質に対するエチレン／酢酸ビニ
ル共重合体の効果を示している。
ｒＡ、融解指数３０ ｄ １１分 スフレア２７１２・・・・・・密度０．９５０ ｆ／ａ
Ａ、融解指数５３ ｄ ９７分 スフレア２５１２・・・・・・密ｆ ０．９４０ ？
／ ｏｒｉ、融解指数５１ｄ？／分 エチレン共重合体は実施例頃の共重合体Ｃであろう スフレア（５ＣＬＡＩＲ■）２７１２および２５１２に
ついての結果は表■に示し、スフレア（ＳＣＬＡＩＲ■
）２９ｉ２についての結果は試行４２〜４５として表■
に示しである。ポリエチレンとエチレン共重合体との剪
断帖性は同程度であ表 ■ ７２５ ０．３７（ｃ） ０．４８（（’） ３５．
３６０５ ０．４３ＣＰ＞ ０．５５＜Ｃ）３４．８４
８５ ０．８５（Ｈ） ０．７５（（：’） ３５．
３４２８ ２．１９（Ｐ） １．２８（ｃ） ３５．
８５２８ ０．５３（ｃ） ０．６４（（’） ３３
．８４５４ ０．６９（ｃ） ０．７５（ｃ） ５４
．０３８０ １．７１（Ｈ） １．０７（ｃ） ５４
．５３７５ ３．４２（＃Ｂ） ６．３０（ＮＢ） ３
５．１この実施例は融解指数が比較的高く、密度が比較
的低いポリエチレンの性質に対するエチレン／酢酸ビニ
ル共重合体の効果を示している。
実施例Ｘ
ウェルディングエンジニアズ（Ｗｅ ｔｄｉｎｇ Ｅｎ
ｇｉ−ｎｅｅｒｓ ）の二軸押出し機を用いてスフレア
（ＳＣＬＡＩＲ■）２９０９ポリエチレン（ｂ０重量％
）とエチレン／酢酸ビニル共重合体（４０重量％）との
濃縮物を調製した。このエチレン共重合体は実施例）１
の共重合体Ｂである。このペレット状の濃縮物を別のス
フレア２９０９ポリエチレンと１＝１の比で混合した。
ｇｉ−ｎｅｅｒｓ ）の二軸押出し機を用いてスフレア
（ＳＣＬＡＩＲ■）２９０９ポリエチレン（ｂ０重量％
）とエチレン／酢酸ビニル共重合体（４０重量％）との
濃縮物を調製した。このエチレン共重合体は実施例）１
の共重合体Ｂである。このペレット状の濃縮物を別のス
フレア２９０９ポリエチレンと１＝１の比で混合した。
比較のためにスフレア２９０９ ｄ！ ＋）エチレン（
８０重甘せ）とエチレン／酢酸ビニル共重合体（２０重
量％）とを含有する組成物、すなわち、上記混合後の組
成と同一組成のものを、ウェルディングエンジニアズの
二軸押出し機を用いて調製した。
８０重甘せ）とエチレン／酢酸ビニル共重合体（２０重
量％）とを含有する組成物、すなわち、上記混合後の組
成と同一組成のものを、ウェルディングエンジニアズの
二軸押出し機を用いて調製した。
上記混合品および上記組成物についてノッチイゾツド衝
撃強度および曲げモジュラス金測定した。
撃強度および曲げモジュラス金測定した。
得られた結果は以下のとおりであった。
５８ 混合物 ５．３ ０．６４ ７１
５５９ 組成物 ５．６ ０．５３
７１８混合品と組成物の性質は実験誤差の範囲内で同等
であると考えられ、このことは本発明記載の組成物を濃
縮物から製造してもよいことを示している。
５５９ 組成物 ５．６ ０．５３
７１８混合品と組成物の性質は実験誤差の範囲内で同等
であると考えられ、このことは本発明記載の組成物を濃
縮物から製造してもよいことを示している。
実施例ＸＩ
スフレア（ＳＣＬＡＩＲ■）２９０９ポリエチレ／とア
クリル酸メチル共重合単量体２０９ｇを含有するエチレ
ン／アクリル酸メチル共重合体とを混合して、一連の本
発明記載の組成物を調製した。
クリル酸メチル共重合単量体２０９ｇを含有するエチレ
ン／アクリル酸メチル共重合体とを混合して、一連の本
発明記載の組成物を調製した。
この共重合体は密度０．９４２ ｔ／ｃｒ１ｔ、融解指
数６１／分であった。この組成物はポリエチレンとエチ
レン共重合体、すなわちエチレン／アクリル酸メチル共
重合体とをウェルディングエンジニアズの二軸押出し機
中で２２０℃または２５０’Ｃの融解温度で混合するこ
とにより製造した。
数６１／分であった。この組成物はポリエチレンとエチ
レン共重合体、すなわちエチレン／アクリル酸メチル共
重合体とをウェルディングエンジニアズの二軸押出し機
中で２２０℃または２５０’Ｃの融解温度で混合するこ
とにより製造した。
よりＰ＋ｆ’：ＩＩなデータおよび得られた結果は表）
１に示されている。
１に示されている。
表
試行ＮＱ ポリエチレン エチレン共重
合体 混合温度（％） （％）’
（’）６０ １ ＤＯ０ 曲げモジュラス ノッチイゾッド（１７ｃｍ）（
ＭＰａ） ２６°Ｇ、 −４０℃１０
６９０，５９０，５９ ８１４１，３３０，６９ ８３２１，９２０，６４ ６７０５゜３９ ０．９６ ６９９ ６．１９ ０．９１５３
２ ６．３５ １０．１５２１
６．７２ １１．０２５０’Ｃの融解温
度を用いて得られた結果は２２０℃の融解温度で得られ
たものよりも優れている傾向がある。恐らくは２５０℃
における融解粘性がよりよく適合したためである。
合体 混合温度（％） （％）’
（’）６０ １ ＤＯ０ 曲げモジュラス ノッチイゾッド（１７ｃｍ）（
ＭＰａ） ２６°Ｇ、 −４０℃１０
６９０，５９０，５９ ８１４１，３３０，６９ ８３２１，９２０，６４ ６７０５゜３９ ０．９６ ６９９ ６．１９ ０．９１５３
２ ６．３５ １０．１５２１
６．７２ １１．０２５０’Ｃの融解温
度を用いて得られた結果は２２０℃の融解温度で得られ
たものよりも優れている傾向がある。恐らくは２５０℃
における融解粘性がよりよく適合したためである。
２０重量％のエチレン／アクリル酸メチル共重合体を含
有する組成物が、ポリエチレン基材中にエチレン共重合
体の粒子を有することが走査電子顕微鏡像により示され
た。この粒子は約１ミクロン以下の粒径を有していた。
有する組成物が、ポリエチレン基材中にエチレン共重合
体の粒子を有することが走査電子顕微鏡像により示され
た。この粒子は約１ミクロン以下の粒径を有していた。
実施例Ｘ［Ｉ
異なる量の酢酸ビニル共重合単量体を有する一連のエチ
レン／酢酸ビニル共重合体をスフレアー（ＳＣＬＡＩＲ
■）２９０９ポリエチレンに混入した。各混合物は８０
重量％のポリエチレンと２０重量％のエチレン共重合体
とを含有していた。
レン／酢酸ビニル共重合体をスフレアー（ＳＣＬＡＩＲ
■）２９０９ポリエチレンに混入した。各混合物は８０
重量％のポリエチレンと２０重量％のエチレン共重合体
とを含有していた。
得られた組成物を曲げモジュラスおよびノッチイゾッド
衝撃強度の試験にかけ、走査顕微鏡を用いる検査も行な
った。得られ九結果は以下のとおシである。
衝撃強度の試験にかけ、走査顕微鏡を用いる検査も行な
った。得られ九結果は以下のとおシである。
この結果は、１８〜２８％の酢酸ビニルを有する共重合
体から生成した組成物が、２３℃で、０％を含有する組
成物、すなわちポリエチレンの対照例１．または９もし
くは１２％の酢酸ビニル共重合体を含有するものよりも
かなり優れたノッチイゾッド衝撃強度を有することを示
した。１５％酢酸ビニル共重合体を有する組成物はより
低い酢酸ビニル含有量の組成物よりは優れているがより
高い酢酸ビニル含有量の組成物よりは劣るノッチイゾッ
ド衝撃強度を示し、これら２つの型の組成物の中間の遷
移帯域（ｔｒａｗｓｉｔｉｏｎ ｚｏｎｅ ）を表わし
ていると考えられる。
体から生成した組成物が、２３℃で、０％を含有する組
成物、すなわちポリエチレンの対照例１．または９もし
くは１２％の酢酸ビニル共重合体を含有するものよりも
かなり優れたノッチイゾッド衝撃強度を有することを示
した。１５％酢酸ビニル共重合体を有する組成物はより
低い酢酸ビニル含有量の組成物よりは優れているがより
高い酢酸ビニル含有量の組成物よりは劣るノッチイゾッ
ド衝撃強度を示し、これら２つの型の組成物の中間の遷
移帯域（ｔｒａｗｓｉｔｉｏｎ ｚｏｎｅ ）を表わし
ていると考えられる。
走査電子顕微鏡はこれら組成物間の有意の差異を示した
。１８〜２８％酢酸ビニル共重合体を有する共重合体で
形成した組成物はポリエチレン基材中にエチレン共重合
体の粒子を示すが、９および１２％酢酸ビニル共重合体
を有する組成物では粒子を示さない。１５％酢酸ビニル
共重合体を有する組成物はＨｑ ＩＪエチレン基材中に
エチレン共重合体の粒子を有するようには見えないが、
走査電子顕微鏡より得られた顕微鏡像はより低い酢酸ビ
ニル含量の組成物により得たものとは異なる外観を有し
ており、これは組成物の構造中の遷移帯域の証拠であろ
う。
。１８〜２８％酢酸ビニル共重合体を有する共重合体で
形成した組成物はポリエチレン基材中にエチレン共重合
体の粒子を示すが、９および１２％酢酸ビニル共重合体
を有する組成物では粒子を示さない。１５％酢酸ビニル
共重合体を有する組成物はＨｑ ＩＪエチレン基材中に
エチレン共重合体の粒子を有するようには見えないが、
走査電子顕微鏡より得られた顕微鏡像はより低い酢酸ビ
ニル含量の組成物により得たものとは異なる外観を有し
ており、これは組成物の構造中の遷移帯域の証拠であろ
う。
実施例ｘ■
実施例■の試行２５の方法を用い、密度０．９５１ｆ／
ｃｔＡ、融解指数五Ｏｄｇ／分、酢酸ビニル含有［２８
％０２り＆７ （ＳＣＬＡＩＲ■）２９０６．Ｍ６イリ
エチレンとエチレン／酢酸ビニル共重合体との組成物を
製造した。このポリエチレンは密度α９６０ ｆ／ｃＴ
Ａ、融解指数０．７５ ｄ Ｓ’／分、蛇行性流動１５
．２αで広い分子量分布を有していた。
ｃｔＡ、融解指数五Ｏｄｇ／分、酢酸ビニル含有［２８
％０２り＆７ （ＳＣＬＡＩＲ■）２９０６．Ｍ６イリ
エチレンとエチレン／酢酸ビニル共重合体との組成物を
製造した。このポリエチレンは密度α９６０ ｆ／ｃＴ
Ａ、融解指数０．７５ ｄ Ｓ’／分、蛇行性流動１５
．２αで広い分子量分布を有していた。
その他の詳細データおよび得られた結果は以下のような
ものである。
ものである。
この実施例は広い分子量分布を有する。ｄ ＩＪエチレ
ンを用いて製造した本発明記載の組成物（試行７５およ
び７６）を説明、している。
ンを用いて製造した本発明記載の組成物（試行７５およ
び７６）を説明、している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）エチレンの単独重合体、エチレンと少なくと
も１種のＣ＿４〜Ｃ＿１＿０のα−オレフィン炭化水素
との共重合体およびその混合物よりなる群から選らばれ
る少なくとも０．９３５ｇ／ｃｍ＾３の密度と０．５乃
至６０ｄｇ／分の範囲の融解指数（メルトインデックス
）とを有するポリエチレン成分６０乃至９０重量％ および （Ｂ）エチレンと脂肪族カルボン酸ビニル エステル、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリ
ル酸アルキルエステルの少なくとも１種との共重合体よ
り成る群から選らばれるエチレン共重合体１０〜４０重
量％、ここで該共重合体は１８乃至４０重量％の共重合
単量体含有量と２乃至３０ｄｇ／分の範囲の融解指数と
を有し、但し、２２０℃、剪断速度４００ｓｅｃ＾−＾
１で測定した上記ポリエチレンの剪断粘度はこのエチレ
ン共重合体の剪断粘度の０．５乃至２．０倍であり、ま
た、エチレン共重合体はポリエチレンマトリックス中に
おいて平均粒径０．１乃至３．０μｍの不連続な粒子の
形状で存在する、 の混合物よりなり、そして２３℃において測定したノッ
チイゾッド衝撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ−２５６の方法によ
り測定）がエチレン共重合体の不存在における上記ポリ
エチレンのそれの少なくとも３．０倍であり、かつ、少
なくとも５５０ＭＰａの曲げ率（ｆｌｅｘｕｒａｌ ｍ
ｏｄｕｌｕｓ、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０の方法により測定
）を有し、また、１６乃至４０ｃｍの範囲の蛇行性流動
（ｓｎａｋｅ ｆｌｏｗ）を有する融解加工可能な組成
物。 ２、上記エチレン共重合体成分が組成物の１５乃至３０
重量％を占める特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、上記ポリエチレンの融解指数が１０乃至４０ｄｇ／
分の範囲内にある特許請求の範囲第１項または第２項記
載の組成物。 ４、上記エチレン共重合体の共重合体単量体含有量が２
０乃至３０重量％の範囲にある特許請求の範囲第１〜３
項のいずれかに記載の組成物。 ５、上記ポリエチレンの剪断粘性が上記エチレン共重合
体のそれの０．７５乃至１．３３倍である特許請求の範
囲第１〜４項のいずれかに記載の組成物。 ６、上記ポリエチレン基材（マトリックス）中の上記エ
チレン共重合体粒子が０．２乃至２．０μｍの平均粒径
を有する特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の
組成物。 ７、上記組成物が２３℃において少なくとも３．２ジュ
ール／ｃｍのノッチイゾッド衝撃強度を有する特許請求
の範囲第１〜６項のいずれかに記載の組成物。 ８、上記組成物が少なくとも６５０ＭＰａの曲げモジュ
ラスを有する特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記
載の組成物。 ９、上記組成物が２３℃において少なくとも５ジュール
／ｃｍのノッチイゾッド衝撃強度を有する特許請求の範
囲第１〜８項のいずれかに記載の組成物。 １０、上記エチレン共重合体が５乃至２５ｄｇ／分の範
囲の融解指数を有する特許請求の範囲第１〜９項のいず
れかに記載の組成物。 １１、上記エチレン共重合体がエチレン／酢酸ビニル共
重合体である特許請求の範囲第１〜１０項のいずれかに
記載の組成物。 １２、上記エチレン共重合体がエチレン／メタクリル酸
アルキル共重合体である特許請求の範囲第１〜１０項の
いずれかに記載の組成物。 １３、（ｉ）押出し機に、 （Ａ）エチレン単独重合体、エチレンと少 なくとも１種のＣ＿４〜Ｃ＿１＿０のα−オレフィン炭
化水素との共重合体およびその混合物よりなる群から選
らばれる少なくとも０．９３５ｇ／ｃｍ＾３の密度と０
．５乃至６０ｄｇ／分の範囲の融解指数とを有する、ポ
リエチレン成分６０乃至９０重量％ および （Ｂ）エチレンと脂肪族カルボン酸ビニル エステル、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリ
ル酸アルキルエステルの少なくとも１種との共重合体よ
りなる群から選らばれる、１８乃至４０重量％の共重合
単量体含有量と、２乃至３０ｄｇ／分の範囲の融解指数
とを有するエチレン共重合体１０〜４０重量％、但し２
２０℃、剪断速度４００ｓｅｃ＾−＾１で測定した上記
ポリエチレンの剪断粘度はこのエチレン共重合体の剪断
粘度の０．５乃至２．０倍である、 を供給し、 （ｉｉ）このようにして得た混合物を１８０乃至２６０
℃の範囲の温度で激しく混合して、周囲温に冷却したと
きに（ａ）ポリエチレン基材（マトリックス）中に平均
粒径０．１乃至３．０μｍの不連続粒子の形状の上記エ
チレン共重合体を有し、（ｂ）２３℃において、エチレ
ン共重合体の不存在下における上記ポリエチレンのそれ
の少なくとも３．０倍のノッチイゾッド衝撃強度（ＡＳ
ＴＭ Ｄ−２５６の方法により２３℃で測定）と少なく
とも５５０ＭＰａの曲げモジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ−７
９０の方法により測定）とを有し、かつ、（ｃ）１６乃
至４０ｃｍの範囲の蛇行性流動を有する組成物を製造し
、そして （ｉｉｉ）このようにして得た融解組成物を成形品の形
状に押し出す、 各段階よりなる融解加工可能な組成物の形成方法。 １４、エチレン共重合体が組成物の１５乃至３０重量％
を占める特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、上記ポリエチレンの融解指数が１０乃至４０ｄｇ
／分の範囲内にある特許請求の範囲第１３項または第１
４項記載の方法。 １６、上記エチレン共重合体の共重合単量体含有量が２
０乃至３０重量％の範囲内にある特許請求の範囲第１３
〜１５項のいずれかに記載の方法。 １７、上記ポリエチレンの剪断粘度が上記エチレン共重
合体のそれの０．７５乃至１．３３倍である特許請求の
範囲第１３〜１６項のいずれかに記載の方法。 １８、生成した組成物において、ポリエチレン基材中の
エチレン共重合体粒子が０．２乃至２．０μｍの平均粒
径を有する特許請求の範囲第１３〜１７項のいずれかに
記載の方法。 １９、生成した組成物が２３℃において少なくとも３．
２ジュール／ｃｍのノッチイゾッド衝撃強度を有する特
許請求の範囲第１３〜１８項のいずれかに記載の方法。 ２０、生成した組成物が少なくとも６５０ＭＰａの曲げ
モジュラスを有する特許請求の範囲第１３〜１９項のい
ずれかに記載の方法。 ２１、上記組成物の押出し機に供給された部分が上記ポ
リエチレンと上記エチレン共重合体との濃縮物の形態に
あり、この濃縮物が少なくとも４：６のポリエチレン対
エチレン共重合体重量比を有する特許請求の範囲第１３
〜２０項のいずれかに記載の方法。 ２２、上記のようにして得た組成物が２３℃で少なくと
も５ジュール／ｃｍのノッチイゾッド衝撃強度を有する
特許請求の範囲第１３〜２１項のいずれかに記載の方法
。 ２３、上記エチレン共重合体が５乃至２５ｄｇ／分の範
囲内の融解指数を有する特許請求の範囲第１３〜２２項
のいずれかに記載の方法。 ２４、上記エチレン共重合体がエチレン／酢酸ビニル共
重合体である特許請求の範囲第１３〜２３項記載の方法
。 ２５、エチレン共重合体がエチレン／メタクリル酸アル
キル共重合体である特許請求の範囲第１３〜２３項のい
ずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB858517845A GB8517845D0 (en) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | Polyethylene compositions |
| GB8517845 | 1985-07-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6279244A true JPS6279244A (ja) | 1987-04-11 |
Family
ID=10582315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16483786A Pending JPS6279244A (ja) | 1985-07-15 | 1986-07-15 | 高耐衝撃性ポリエチレン組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0209294A2 (ja) |
| JP (1) | JPS6279244A (ja) |
| GB (1) | GB8517845D0 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0244982A3 (en) * | 1986-04-25 | 1989-09-27 | REXENE PRODUCTS COMPANY (A Delaware Corporation) | Film compositions |
| GB8812710D0 (en) * | 1988-05-27 | 1988-06-29 | Marshall P R | Bollard |
| WO1993000400A1 (en) * | 1991-06-21 | 1993-01-07 | The Dow Chemical Company | Polyethylene blends for molding |
| US5426153A (en) * | 1994-04-06 | 1995-06-20 | Quantum Chemical Corporation | High impact strength film grade polymeric composition |
| CA2181388A1 (en) * | 1994-11-17 | 1996-05-30 | Blair Alfred Graham | Multi-layer particles for rotational molding |
| US5861463A (en) * | 1996-10-31 | 1999-01-19 | The Dow Chemical Company | Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom |
| EP1201827A1 (en) * | 2000-10-23 | 2002-05-02 | Borealis Technology Oy | Pole for a road safety barrier |
-
1985
- 1985-07-15 GB GB858517845A patent/GB8517845D0/en active Pending
-
1986
- 1986-07-01 EP EP86305108A patent/EP0209294A2/en not_active Withdrawn
- 1986-07-15 JP JP16483786A patent/JPS6279244A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0209294A2 (en) | 1987-01-21 |
| GB8517845D0 (en) | 1985-08-21 |
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