JPS6277389A - チオエ−テル類の製造方法 - Google Patents
チオエ−テル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS6277389A JPS6277389A JP21958585A JP21958585A JPS6277389A JP S6277389 A JPS6277389 A JP S6277389A JP 21958585 A JP21958585 A JP 21958585A JP 21958585 A JP21958585 A JP 21958585A JP S6277389 A JPS6277389 A JP S6277389A
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- tetraoxaspiro
- dimethylethyl
- bis
- undecane
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（Ｔ）
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
で示される３、９−ビス［：２−（３−アルキルチオプ
ロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカ
ン類（以下、チオエーテル類と呼ぶ）の新しい製造法に
関する。
ロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカ
ン類（以下、チオエーテル類と呼ぶ）の新しい製造法に
関する。
上記一般式（１）で示されるチオエーテル類はポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチ
レン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳなどのスチレン系
合成樹脂、ポリアセタール、ポリアミドなどのエンジニ
ャリングプラスチックス、さらにはポリウレタンなどの
各種の合成樹脂の加工時や使用時の熱、光および酸累の
作用による軟化、脆化、表面亀裂や変色などの劣化現象
を防止するため賞月できることはよく知られている（特
開昭５９−２５８２６号公報）。
レン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチ
レン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳなどのスチレン系
合成樹脂、ポリアセタール、ポリアミドなどのエンジニ
ャリングプラスチックス、さらにはポリウレタンなどの
各種の合成樹脂の加工時や使用時の熱、光および酸累の
作用による軟化、脆化、表面亀裂や変色などの劣化現象
を防止するため賞月できることはよく知られている（特
開昭５９−２５８２６号公報）。
従来、このようなチオエーテル類の製造法としては、３
−アルキルチオプロピオン酸と式（ＩＩ）で示される３
、９−ビス（２−ヒドロキシ−１゜１−ジメチルエチル
）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕
ウンデカンとを、酸性触媒存在下エステル化反応を行っ
て製造することが知られている（前記特許公開公報）。
−アルキルチオプロピオン酸と式（ＩＩ）で示される３
、９−ビス（２−ヒドロキシ−１゜１−ジメチルエチル
）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕
ウンデカンとを、酸性触媒存在下エステル化反応を行っ
て製造することが知られている（前記特許公開公報）。
しかしながら、上記方法による場合、原料の３−アルキ
ルチオプロピオン酸と式（ＩＩ）で示される３、９−ビ
ス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカ
ンとは共に蒸気圧が低いうえに、水溶性が高く、反応触
媒を除去するために行われる水洗等の後処理により廃水
中に失われる等、これら原料の回収は非常に困難であり
、その結果、収率が低く、工業的な製造法としては未だ
不満足なものであった。
ルチオプロピオン酸と式（ＩＩ）で示される３、９−ビ
ス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカ
ンとは共に蒸気圧が低いうえに、水溶性が高く、反応触
媒を除去するために行われる水洗等の後処理により廃水
中に失われる等、これら原料の回収は非常に困難であり
、その結果、収率が低く、工業的な製造法としては未だ
不満足なものであった。
そこで本発明者らは、こうした点に検討を加えた結果、
前記特許公開公報で示されている方法とは全く異なる反
応方法を用いることにより、容易に原料を回収でき、そ
の結果、好収率で目的とする一般式（Ｉ）で示されるチ
オエーテル類が得られることを見出し、本発明に至った
。
前記特許公開公報で示されている方法とは全く異なる反
応方法を用いることにより、容易に原料を回収でき、そ
の結果、好収率で目的とする一般式（Ｉ）で示されるチ
オエーテル類が得られることを見出し、本発明に至った
。
すなわち本発明は、一般式（ＩＩＩ）
Ｒ−３Ｈ（ＩＩＩ）
（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるチ
オール類と式（ＩＶ） で示される３、９−ビス（２−アクリロイルオキシ−１
，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５・５〕ウンデカン（以下、アクリルエス
テルと呼ぶ）とを反応させることを特徴とする前記一般
式（Ｉ）で示されるチオエーテル類の製造法を提供する
ものである。
オール類と式（ＩＶ） で示される３、９−ビス（２−アクリロイルオキシ−１
，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５・５〕ウンデカン（以下、アクリルエス
テルと呼ぶ）とを反応させることを特徴とする前記一般
式（Ｉ）で示されるチオエーテル類の製造法を提供する
ものである。
本発明において、チオール類としては、メチルメルカプ
タン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、イ
ソプロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ペンチ
ルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、オクチルメル
カプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン
、オクタデシルメルカプタン等を例示することができる
。かかるチオール類は、前記式ＣＮ）で示されるアクリ
ルエステルに対し、化学量論量よりやや過剰、通常モル
比で２．１〜６倍量程度を用いることが好ましい。ここ
で、過剰量の原料チオール類は蒸留等の方法により容易
に高収率かつ高品質で回収されるため、過剰量用いるこ
とによる損失はほとんどない。
タン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、イ
ソプロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ペンチ
ルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、オクチルメル
カプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン
、オクタデシルメルカプタン等を例示することができる
。かかるチオール類は、前記式ＣＮ）で示されるアクリ
ルエステルに対し、化学量論量よりやや過剰、通常モル
比で２．１〜６倍量程度を用いることが好ましい。ここ
で、過剰量の原料チオール類は蒸留等の方法により容易
に高収率かつ高品質で回収されるため、過剰量用いるこ
とによる損失はほとんどない。
本発明において、触媒としては周期律表第１族の元素ま
たはその化合物が用いられる。具体的には、リチウム、
ナトリウム、カリウムやこれらの酸化物、水素化物、水
酸化物またはアルコキシド等であり、例えばリチウム、
水酸化リチウム、水素化リチウム、ナトリウム、水酸化
ナトリウム、水素化ナトリウム、酸化ナトリウム、ナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム、
水酸化カリウム、水素化カリウム、カリウムメトキシド
、カリウムエトキシド、カリウム ｔ−ブトキシド等が
例示され、これらは単独であってもよいし、２種以上を
併せ用いることもできる。また、これらの触媒と他の触
媒を併せ用いることもできる。
たはその化合物が用いられる。具体的には、リチウム、
ナトリウム、カリウムやこれらの酸化物、水素化物、水
酸化物またはアルコキシド等であり、例えばリチウム、
水酸化リチウム、水素化リチウム、ナトリウム、水酸化
ナトリウム、水素化ナトリウム、酸化ナトリウム、ナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム、
水酸化カリウム、水素化カリウム、カリウムメトキシド
、カリウムエトキシド、カリウム ｔ−ブトキシド等が
例示され、これらは単独であってもよいし、２種以上を
併せ用いることもできる。また、これらの触媒と他の触
媒を併せ用いることもできる。
こうした触媒は前記式（ＩＵ）で示されるアクリルエス
テルに対してモル比で０．０１〜０．５倍量用いること
が好ましい。
テルに対してモル比で０．０１〜０．５倍量用いること
が好ましい。
また反応温度としては、０〜１８０℃が好ましく、０℃
未満では実質上反応は進まず、１８０℃を越えると原料
や生成物の分解等の副反応が生じ好ましくない。
未満では実質上反応は進まず、１８０℃を越えると原料
や生成物の分解等の副反応が生じ好ましくない。
反応は通常、大気圧下でおこなわれ、また反応途中の酸
化着色を避けるために、窒素、ヘリウム、アルゴン、二
酸化炭素等の不活性ガス雰囲気下でおこなってもよい。
化着色を避けるために、窒素、ヘリウム、アルゴン、二
酸化炭素等の不活性ガス雰囲気下でおこなってもよい。
反応時間としては特に制限されないが、通常５〜２０時
間である。反応終了後、反応混合物は中和、水洗等の後
処理を行ったのち、必要に応じて過剰分の原料チオール
類が回収される。
間である。反応終了後、反応混合物は中和、水洗等の後
処理を行ったのち、必要に応じて過剰分の原料チオール
類が回収される。
以下、実施例により、本発明を説明する。
実施例１
攪拌機、窒素導入管を備えた還流用冷却管、温度計を備
えた１００ｍ１の４日フラスコにドデシルメルカプタン
４０．７ｇ（０，２モル）と３．９−ビス（２−アクリ
ロイルオキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン２０
．７ｇ（０，０５モル）を仕込み、窒素雰囲気下、室温
で３０分間ゆっくり皿押して混合し、これにカリウムメ
トキシド３０％メタノール溶液１．０ｇを加えたところ
、６０℃迄内温か上昇した。約３０分後、温度の上昇が
おさまった後、１２０℃に迄加熱昇温し、６時間保温し
て反応を完結させた。
えた１００ｍ１の４日フラスコにドデシルメルカプタン
４０．７ｇ（０，２モル）と３．９−ビス（２−アクリ
ロイルオキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン２０
．７ｇ（０，０５モル）を仕込み、窒素雰囲気下、室温
で３０分間ゆっくり皿押して混合し、これにカリウムメ
トキシド３０％メタノール溶液１．０ｇを加えたところ
、６０℃迄内温か上昇した。約３０分後、温度の上昇が
おさまった後、１２０℃に迄加熱昇温し、６時間保温し
て反応を完結させた。
反応終了後、トルエンを加えて希釈し、希塩酸水で中和
後、水で洗浄し、次いでトルエンを留去した後、過剰の
原料ドデシルメルカプタン８．５ｇを留去し、得られた
粗生成物をｎ−へキサンから再結晶を行い、３０．８
ｇの白色結晶状の、３，９−ビス［２−（３−ドデシル
チオプロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）
−２，４，８゜１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウ
ンデカンを得た。融点、７３〜７５℃。これは３，９−
ビス（２−アクリロイルオキシ−１，１−ジメチルエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５
〕ウンデカン基準収率７５．４％にあたる。
後、水で洗浄し、次いでトルエンを留去した後、過剰の
原料ドデシルメルカプタン８．５ｇを留去し、得られた
粗生成物をｎ−へキサンから再結晶を行い、３０．８
ｇの白色結晶状の、３，９−ビス［２−（３−ドデシル
チオプロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）
−２，４，８゜１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウ
ンデカンを得た。融点、７３〜７５℃。これは３，９−
ビス（２−アクリロイルオキシ−１，１−ジメチルエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５
〕ウンデカン基準収率７５．４％にあたる。
Claims (2)
- （１）一般式 Ｒ−ＳＨ （式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す。） で示されるチオール類と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される３，９−ビス（２−アクリロイルオキシ−１
，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５・５〕ウンデカンとを反応させることを
特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前記と同じ意味である。） で示される３，９−ビス〔２−（３−アルキルチオプロ
ピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル〕−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン
類の製造法。 - （２）チオール類がｎ−ドデシルメルカプタンである特
許請求の範囲第１項に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21958585A JPS6277389A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | チオエ−テル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21958585A JPS6277389A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | チオエ−テル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6277389A true JPS6277389A (ja) | 1987-04-09 |
Family
ID=16737835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21958585A Pending JPS6277389A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | チオエ−テル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6277389A (ja) |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP21958585A patent/JPS6277389A/ja active Pending
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