【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更ニ詳シく
は発色現像液にベンジルアルコールヲ含有させなくても
良好な感度、諧調及び最高濃度のイエロー画像が得られ
る高発色性のイエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層を有する写真感光材料の該乳剤層のカプリの改良
に関するものである。
〔従来の技術〕
色画像を得るために写真技術の分野で慣用されている減
色法カラー写真では、周知のように芳香族第１級アミン
系発色現像主薬が、露光されたノ・ロゲン化銀粒子を還
元することにより生成する発色現像主薬の酸化生成物と
イエロー、シアン及びマゼンタの各色素を形成するカプ
ラーとをハロゲン化銀乳剤中で酸化カンブリングするこ
とにより色素画像が形成される。そして、このような発
色現像反応を促進する促進剤としてベンジルアルコール
を発色現像液に添加することが慣用されてきた。しかし
ながら、脱公害の面からベンジルアルコールへの依存の
排除が大きな問題として取り上げられてきた。
一般に、ベンジルアルコールを添加しない発色現像液を
用いると、ハロゲン化銀乳剤中に添加されたカプラーの
発色性すなわち色素形成速度及び最大発色濃度が低下し
、そしてこの低下はイエローカプラーにおいて著しい。
このような背景から、発色性をベンジルアルコールに依
存しないイエローカプラーとして高発色イエローカプラ
ーといわれるイエローカプラーが開発され開示されてい
る。
このようなカプラーとしては、例えば特開昭−１７−２
４３２１号、同５０−８７６５０号、同５０−９２７３
１号、同５５−３２０７１号、同５２ ・−１１５２１
９号、同５４−４８５４１号、同５５−１４２３４０号
、同５８−４２０４５号、同５５−７０８４１号、同５
４−１３３３２９号、同５７−２０００３７号、同５８
−４２’０４６号、同５５−１４２３４０号、同５４−
９９４３３号、同５６−１６４３４３号、同５６−３０
１２７号、同５７−２２２３８号、同５９−１７７５５
７号、同５９−１７７５５３号、同５９−１７７５５４
号、同５９−２１４８５４号、同５９−２２２８３７号
、同６０−４１０４２号、同６０−６９６５３号、同５
６−３０１２６号、同５６−９２２３７号等に記載され
たものがある。
高発色性イエローカプラーはベンジルアルコールを含有
する発色現像液で現像した場合には高感度、高ガンマ及
び高い最高濃度を与えるため、特に増感と誤使用量の低
減の面でも好ましいことが知られている。
しかしながら、これらの公知の高発色性イエローカプラ
ーは形成される色素画像の光堅牢性が甚しく弱かったり
、あるいは高沸点有機溶媒に対する溶解性が甚だしく劣
るものが多く、特に観賞用として反射型プリントカラー
写真感光材料に実用し得るものは少ないが、これらのカ
プラーのうち発色現像主薬の酸化体とカップリングして
離脱する基以外に少なくとも１つの−ＳＯ２−基を有す
る２当量イエローカプラーは比較的このような欠点が少
ない。
このようなカプラーとして、上記文献のうちの特開昭５
６−９５２３７号、同５５−７０８４１号、同５ｏ−９
２７３１号、同５８−４２０４６号、同５５−１４２３
４６号、同５４−９９４３３号、同５６−１６４３４３
号、同５６−３０１２７号、同５７−２２２３８号、同
５４−１３３３２９号、同５９−１７７５５３号、同５
９−１７７５５４号及び同６０−４１０４２号に記載さ
れたもの等がある。
しかしながら、高発色性イエローカプラーは、この種の
ものを含めて現像カブリが発生し易く、特に高温（３５
°Ｃ以上）現像において比較的生じ易く、近年の高温迅
速処理の流れの中で高発色イエローカプラーを使用する
に際して現像カブリの抑制が特に望まれている。
従来、現像カブリを防止するために、一般にはカプリ防
止剤やスティン防止剤を現像液や写真感光材料に含有さ
せる手段が用いられている。
そして、カブリ防止剤としてはメルカプト複素環系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾイミダゾー
ル系化合物に代表される多くの複素環有機化合物が知ら
れている。（これらの化合物は例えば「写真工業の基礎
、銀塩写真網」（８本写真学会編、１９８９ ）の１９
４〜１９８頁に記載されている。）
しかしながら、これらの化合物は一般に直接ハロゲン化
銀に作用するため、単独で充分なカブリ防止効果を有す
る量を使用した場合には、現像速度の低下、最大濃度及
びガンマの低下、階調の折れ曲り、あるいは脱銀速度の
低下等種々の好ましくない悪影響を与える。
またスティン防止剤としては、ジヒドロキシベンゼン系
化合物（例えばハイドロキノン、カテコール、２．５−
ジブチルハイドロキノン、２．５−ジオクチルハイドロ
キノン等）、アスコルビン酸、シトラジン酸類等が知ら
れており、これらを現像液に含有させた場合には、カブ
リを低下させる割合以上に最高濃度を低下させたり、あ
るいは現像液に保存中にスティンを生じさせ、それによ
って処理後の写真感光材料に汚染を生じさせ、高発色イ
エローカプラーを使用する意義がなくなり、また写真感
光材料に含有させた場合にもステイン防止剤が現像液に
溶出する場合には現像液に溶出して同様の弊害を生じ、
現像液に溶出しない場合でも形成される色素画像の堅牢
性を低下させる等の弊害がある。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、高発色性イエローカプラーの有する上
記特長を失わずにその欠点である現像カブリが上記のよ
うなその他の品質の低下を伴わずに改良される技術的手
段を提供することである。
本発明の他の目的は、高発色性のイエローカプラーを含
有し、高い最高濃度、高いガンマ及び良好な色素堅牢性
を有し、かつ現像カブリが低いイエロー画像が得られる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである
。
〔発明の構成〕
本発明の目的は、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層中に、発色現像主薬の酸化体とカップリングして
離脱する基以外に少なくとも１つの−ＳＯ２−構造をも
つ基を有する２当量イエローカプラー及びド記一般式［
１，１で表わざＪする？１１位を有する化合物を含有す
ることを特徴とする写真Ｌｅ光材料によって達成される
。
一般式 ［１）
式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表わす。
以下、本発明について詳述する。
上記一般式い）において、Ｒで表わされるアルキル基は
好ましくは炭素原子数１〜５のアルキル基である。
一般式（１）で表わされる単位を有する化合物は好まし
くは下記〔１ａ〕で表わされる化合物及び下記（ｉｂ）
である。
口ａ〕：
［１ｂ） ： 反覆する構造単位が一般式［１）で表
わされる基を有するポリマー化合物
ここで、Ｒは一般式（１）におけるＲと同義であり、ア
ルキル基のうちで好ましいのはメチル基である。
ｎは１〜４の整数を表わす。Ｒ′は置換基を有していて
もよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニ
ル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表わす
。上記アルキル基は、そのアルキル部分は好ましくは炭
素原子数１〜８であり、例えばメチル基、ベンジル基等
である。上記アルケニル基として、例えばアリル基が挙
げられ、上記アリール基として、例えばフェニル基、２
，４− ’； −ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基等が挙げ
られる。
Ｒｏは、ｎ ＝＝ １のときは水素原子、置換基を有し
ていてもよいアルキル基、又はそれぞれ置換基を有して
いてもよいアルキルカルボン酸、シクロアルキルカルボ
ン酸もしくはアリールカルボン酸の１価の残基を表わし
、ｎ＝２のときは、アルキレン基、アルケニレン基、又
はそれぞれ置換基を有していてもよいアルギルジカルボ
ン酸、シクロアルキルジカルボン酸もしくはアリールジ
カルボン酸の２価の残基を表わし、ｎ＝３のときは、そ
れぞれ置換基を有していてもよいアルキルトリカルボン
酸、シクロアルキルトリカルボン酸もしくはアリールト
リカルボン酸の３価の残基を表わし、ｎ＝４のときは、
それぞれ置換基を有していてもよいアルキルテトラカル
ボン酸、シクロアルキルテトラカルボン酸もしくはアリ
ールテトラカルボン酸の４価の残基を表わす。
次に、上記一般式［１１で表わされる単位を有する化合
物の具体例を挙げる。
なお、下記具体例中のポリマーにおけるｎは約２〜２０
０を表わす。
（ｐ−３）
（ｐ −４）
（Ｐ−５）
（Ｐ−６）
（Ｐ−７）
（ｐ−８）
（Ｐ−９）
（Ｐ−１０）
一ノ
＼ノ −０−
ロー
ロイＱ、 Ｃ
Ｌ＋ 山ν
ν Ｑｌ
１ １
ＣＬ１ 山
山−一
Ｎノ ＼ノ＋
１
’山 山
山ＣＬＩ −函
（Ｐ−３１）
（Ｐ・−３２）
（ｐ−３３）
（ｐ −３４）
（Ｐ−３５）
（Ｐ −３６）
上記化合物は一般に公知のものであり、その合成方法は
、例えば特開昭４９−３２９３７号、同同５９−５３８
４６号、同５９−１１６７４７号、同５９−１１９３５
１号、特公昭５７−２０６１７号、米国特許第４，２３
３，４１２号、同第４，３４４，８７６号、欧州特許公
開第２，００５号等に記載されている。
該化合物は前記本発明に用いるイエローカプラーと同じ
ハロゲン化銀乳剤層に含有させればよく、通常、単独で
又はカプラー等と共に分散物の形聾で添加すればよいが
、このとき分散物の分散媒としては公知のカプラーの分
散物に用いられる有機溶剤を用いることができ、また分
散系としてラテックスを用いることができる。
該化合物の含有量は用いるイエローカプラーに対して５
〜１００重量％、好ましくは１０〜６０重量％の範囲で
用いられる。
本発明における発色現像主薬の酸化体とカップリングし
て離脱する基以外に少なくとも１つの一５Ｏ２−構造を
もつ基を有する２当世イエローカプラー（以下、本発明
のイエローカプラーという）は好ましくは下記一般式（
１１］で表わされる化合物である。
一般式 ［［１，Ｉ
ここで、Ｒ２は置換基を有していてもよいアルキル基（
例えばメチル、イソフ゛千ル、 ｔｅｒｔ−ブ千ル、
ヘキシル、１−メチルベン千ル、ネオベン千ル、イソヘ
キシル、ドデシル、フェニル置換アルキル、フェノキシ
置換アルキル等）、置換基を有していてもよいアリール
基（例えばフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル
、アルコキシ置換フェニル等、ここでアルキル及びアル
コキシの炭素数レマ１〜５である。）又は置換基を有し
ていてもよＱ１環状アルキル基（例えばシクロヘキシル
、シクロペン千ル等）を表わし、好ましくはｔｃｒｔ−
ブチル基、フェニル基、０−メトキシフェニル基及ヒｐ
−メトキシフェニル基であり、更に好ましくはｔｅｒｔ
−ブチル基である。
Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子（例えば）・ソ素、塩素
、臭素、ヨウ素等）又はアルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ等）を表わし、好ましくは塩素原子又はメト
キシ基である。
Ｄは水素原子又はベンゼン核に置換可能な基であり、例
えば塩素、フ・ン素等のノ＼ロゲン原子、メチル、エチ
ル、エトキシエチル、 ｔｅｒｔ−ブチル、ドデシル
等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｔｅｒｔ−ブト
キシ、エチルオキシエトキシ等のアルコキシ基、フェノ
キシ、（３，５−ジェトキシカルボニル）フェノキシ等
のアリールオキシ基。
エチル千オ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ等のアルキル
チオ基、フェニルチオ等のアリールチオ基、アセトアミ
ド、ペンツアミド、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド等のアシルアミド基あるいはカルボキシ基
等である。
Ａは単なる結合手、−ＮＲ，−、−ＮＲ，ＣＯＲ，−。
を表わし、ここでＲ４は水素原子又はアルキル基（側光
ばメチル、エチル、ドデシル等）を表わし、このアルキ
ル基は置換基を有していてもよく、この置換基は特に限
定されるものではないが、代表的なものとしてハロゲン
原子（例えばフン素、塩素、臭素、沃素）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、オクチル基等）
、アリール基（例、ｔ？ｆフェニル、ｐ−クロロフェニ
ル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−ドデシルフェニル、ナ
フ４ ル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｔ
−ブトキシ、ベンジルオキシ、ドデシルオキシ等）、ア
リールオキシ基（フェノキシ等）、アルキルチオ基（エ
チルチオ、ヘキシルチオ等）、アリールチオ基（フェニ
ルチオ等）、アルキルスルホニル（β−とドロキシエチ
ルスルホニル、ドデシルスルホニル等）、アリールスル
ホニル（フェニルスルホニル等）、アシルアミ／基、カ
ルバモイル基、アシル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、ニトリル基等が拳げられる。
また、Ｒ５は 置換基を有していてもよいアルキレン基
を表わしくこの置換基としては、上記Ｒ４のアルキル基
の置換基として挙げた基が挙げられる。）、代表的なも
のとして例えばメチレン、エチレン、２−フェニルエチ
レン、ｐ−クロルフェニルエチレンのような基が挙げら
れる。Ｒ６はアルキレン基（例えばエチレン、エチレン
等）を表わす。
Ｂはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基（例
えばエチル、プロピル、ドデシル等）、アリール基（例
えばフェニル、ドデシルフェニル、ドデシルオキシフェ
ニル等）又は複素環基（例えばピリジル、ピラジニル、
フリル等）を表わし、これらのアルキル基、アリール基
及び複素環基の置換基としては、上記Ｒ４のアルキル基
の置換基として挙げた基を挙げることができる。
Ｘは現像主薬の順化体とカップリングして離脱し得る基
であり、好ましくは酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を
介して結合し得る基であり、更に詳しくは以下に示す基
から選ばれる基である。
ａ） −０ＣＯＲ７
（式中、Ｒ７は置換基を有してもよいアルキル基、アル
ケニル基、フェニル基またはテルペニル基を表わす。）
ｂ ） −０ＣＯＲ。
（式中、Ｒ８は置換基を有していてもよいアルキル基、
アリール基または複素環基を表Ｃ２
？ ・。
（式中、Ｚｌは飽和あるいは不飽和の４員、５員または
６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。）
ｄ）
（式中、Ｚ２は飽和、不飽和の４員、５員または６員環
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。）
ｅ）
Ｎ４３
（式中、Ｚ３は飽和あるいは不飽和の４員、５員または
６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。）
ｆ）−８−Ｒ。
４式中、Ｒ９は置換基を有していてもよいアルキル基、
アルケニル基、アリール基または複素環基を表わす。）
これら発色現像時に脱離し得る基の代表例を以下に記載
する。
（Ｓ −１） −〇Ｃ０ＩＪＩ３
（Ｓ−７）
一〇 〇 〇 〇、。Ｒ２３
（Ｓ−８）
（Ｓ−ＩＱ）
（Ｓ−１１）
（Ｓ−１２）
（Ｓ−１６）
「
（Ｓ −１７） ”。
（Ｓ−１８）
（Ｓ−２０）
（Ｓ−２１）
（Ｓ−２４）
（Ｓ −２５）
（Ｓ−２６）
（Ｓ−２７）
（Ｓ −２８）
（Ｓ−２９）
（Ｓ−３０）
（Ｓ−３２）
またＸは前記一般式［１１ＪからＸを除いた構造を有シ
テヒス型化合物を構成するものでもよい。この時このビ
ス型化合物は下記一般式［１］で示される。
一般式 （１１１
（式中、Ｗは活性点置換位置において２分子のα−アシ
ルアセドアニライドカプラーを結合させてビス型カプラ
ーを形成させるに必要な２価の連結基を表わす。）
次に上記のＷで示される２価の連結基の代表例を次に記
載する。
（Ｓ−３４）
（Ｓ−３５）
（Ｓ−３６）
（Ｓ−３７）
（Ｓ−３８）
（Ｓ−３９） Ｃ）Ｉ３Ｈ３
次に、本発明のイエローカプラーの代表的具体例を以下
の表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、具体例は前記一般式における置換基で示し、
置換基の欄の括弧内の数字は結合位置を示す。
本発明のイエローカプラーは特開昭５７−２２２３８号
、同５８−４２０４６号等の記載を参照して合成するこ
とができる。
本発明のイエローカプラーの含有量はノ１０ゲン化銀１
モル当り２〜７０モルの範囲が適当であり、好ましくは
［０〜６０モル、更に好ましくは頒〜関モルの範囲であ
る。
本発明に係る感光材料は、イエローカプラーとして、本
発明のイエローカプラー以外のイエローカプラーを用い
ることもできるが、イエローカプラーに占める本発明の
イエローカプラーの比率は少なくとも４０モル％である
ことが好ましく、より好ましくは■モル％以上である。
本発明に係る感光材料は含窒素複素環メルカプト化合物
を含有することが好ましい。特に好ましい含窒素複素環
メルカプト化合物は一般式［１１で表わされるメルカプ
トオキサジアゾール、メルカプトチアジアゾール、メル
カプトトリアゾール類であり、最も好ましくはメルカプ
トトリアゾール類である。
一般式 ＣＩ］
（Ｙ）
式中、Ｘｌは水素原子、アミン基、ヒドロキシル基、ヒ
ドラジ７基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、−ＮＨＣＯＲ，。基、−ＮＨＳ Ｏ
２Ｒ，。基又（ま−Ｓ Ｒ，、基を表わし、Ｙは水素原
子、アミノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基、−ＣＯＮＨＲ１２基、−ＣＯＲ。
基、 ＮＨＣＯＲ１４基又は−ＮＨ８Ｏ２Ｒ，、基を表
わす。Ｚ４は窒素原子、硫黄原子、又は酸素原子を表わ
す。
ｍはｚ４が窒素原子の場合１を表わし、ｚ４が酸素原子
又は硫黄原子の場合０を表わす。Ｒｔｏ ＋ ＲＩＩ
＋ Ｒ１２ＲＩ３及びＲ１４は、それぞれアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール基を表わ
す。
Ｘ４及びＹで表わされるアルキル基としては、炭素原子
数１〜１８のものが好ましく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、プ千ル基、オフ千ル基、ベンジル基等
であり、シクロアルキル基としては例えばシクロヘキシ
ル基、シクロペンチル基等であり、又アルケニル基とし
ては、炭素原子数２〜１８のものが好ましく、例えばア
リル基、オクテニル基等であり、アリール基としては、
例えばフェニル基、ナフチル基等である。またＲ１０
＋ Ｒ＋Ｉ ＋ Ｒ１２ＲＩ３及びＲＩ４で表わされる
アルキル基としては炭素原子数１〜１８の直鎖又は分岐
のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、プ千ル基、へ、キシルＪＪｉ等であり、シクロア
ルキル基としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等であり、アルケニル基としては炭素原子数２
〜１８のものが好ましく、例えばアリル基、オクテニル
基、オクタデセニル基等であり、アリール基としては１
例えばフェニル基、ナフチル基等である。
またＸ４ ＊ Ｙ＋ ＲＩＯ＋ Ｒ１１＊ Ｒ１２＊
Ｒ１３及びＲＩ４で表わされるアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基及びアリール基は、それぞれ置換
基を有していてもよく、そのような置換基としては、例
えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
ケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカ
プト基、アミ７基、カルボキシル基、ヒ）”ロキシル基
等が挙げられる。
更に本発明の一般式［璽１で表わされる化合物は、下記
のような互変異性を示すが、本発明はこれら互変異性体
をも含むものである。
以下に一般式１組で表わされる化合物の具体例を挙げる
。
Ｉ−Ｉ ＣＨ３
１−７厘 −８
１−９１−ｔ。
■ −１１冒 −１２
ＮＨＣＯＣＨ，ＮＨＣＯＣＨ。
１−１９ １ −頷Ｉ −
２３璽 −２４
〜
Ｏト
Ｃ″″Ｎ 円
一一
一
Ｈ
■−３３
Ｃ２Ｈ。
Ｈ３
■−４０
■ −４１
■ −４５
■−４６
■−５０
ｌ−５１
■−５２
■−５３
■−５６
■−５８
■−５９
−Ｆ記化合物は、例えば特開昭５１−１０７１２９号、
同４８−１０２６２１号、同５５−５９４６３号、同５
９−１２４３３３号、英国特許１，２０４，６２３号の
各公報に記載されている。
上記含窒素複素環メルカプト化合物は本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を構成する少なくとも一つの任
意の写真構成層中に添加することができるが、本発明の
イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層又はそ
の隣接層に含有させることが好ましく、その添加量は該
乳剤層に含まれるハロゲン化銀１モル当り５×ＩＯ−〜
ｌＯモルの節回が好ましい。
本発明の感光材料に用いるヒロデン化銀乳剤（本発明の
イエローカプラーを含有する乳剤層及びその他乳剤層に
おける）について次に述べる。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使泪され
る任意のものを用いる事ができる。
本発明において、ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、「１コ性法及びアンモニア法の
いずれで得られたものでもよい。該粒子は一時に１′＆
長させてもよいし、種粒子をつくった後成長させてもよ
い。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっ
ても、異なってもよい。
ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれが一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考Ｚざしつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のｐ ＩＩ ｒ ＋）八ｇをコントロールしつ
つ逐次同時に添加する事により生成させてもよい。この
方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
７１０デン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョ
ン法を用ν１て、粒子のハロゲン組成を変化させても良
い。
ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ノ）ロデン化銀粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度を
コントロールすることができる。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ１０デン化銀粒子は、
粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（
を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄塩（を
含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イ
オンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面にこれら
の金属元素を含有させることができ、また適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面
に還元増感核を付与できる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよし１し、あるいは含
有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ、ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ） １７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ）ロデン化銀粒子は、
粒子内において均一なノー％ログン化銀組成分布を有す
るものでも、粒子の内部と表面層とで７１０デン化銀組
成が異なるコア／シェル粒子であってもよい。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ）ロデン化銀粒子は、
潜像が主として表面に形成されるような粒子であっても
よく、また主として粒子内部に形成されるような粒子で
もよい。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるｚ１０１０デン化銀は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持
つものでもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形
を持つものでもよい、これらの粒子において、ｉｔ Ｏ
０１面と（１１１１面の比率は任意のものが使用できる
。又、これら結晶形の複合形を持一つものでもよく、様
々な結晶形の粒子が混合されてもよい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す）は、５μＩ１１以
下が好ましいが、特に好ましいのは３μＷ以下である。
ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用ν１てもよ−１し、粒子サイズ
分−布の狭い乳剤＜−！１ｉ分散乳剤と称する。ここで
いう単分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径
で割ったときに、その値が０．２０以下のものをいう。
ここで粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、
球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の
円像に換算したときの直径を示す。）を単独又は数種類
混合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合し
て用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
會その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせで用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、写真業界においで増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２′！１
以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそ
れ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を
実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増惑作
泪を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終了時
、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗
布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安定
剤として知られている化合物を加えることができる。
ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用しするのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしてゼラチンを用いる
場合には、ゼラチンのゼリー強度は限定されないが、ゼ
リー強度２５０ｇ以上（バギー法により測定した値）で
あることが好ましい。
本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、パイングー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ、膜強度を高める硬膜剤をｉ！！！Ｉ又は２種以上用
いることにより硬膜することができる。硬膜剤は、処理
液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料を硬膜
出来る量添加することができるが、処理液中に硬膜剤を
加えることも可能である。
本発明の感光材料は、多色カラー画像を形成するため、
シアンカプラー、マゼンタカプラー等その他の色素画像
を形成するためのカプラーを組合わせて用いることがで
きるとともに、各種の公知の写真用添加剤を用いること
ができる。
マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、閉鎖アシルアセ
トニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。
有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭５
８−１６４８８２号、同５８−１６７３２６号、同５８
−２０６３２１号、同５８−２１４８６３号、同５８−
２１７３３９号、同５９−２４６５３号、特公昭４０−
６０３１号、同４０−６０３５号、同４５−４０７５７
号、同４７−２７４１１号、同４９−３７８５４号、特
開昭５０−１３０４１号、同５１−２６５４１号、同５
１−３７６４６号、同５１−１０５８２０号、同５２−
４２１２１号、同５３−１２３１２９号、同５３−１２
５８３５号、同５３−１２９０３５号、同５４−４８５
４０号、同５６−２９２３６号、同５６−７５６４８号
、同５７−１７９５０号、同５７−３５８５８号、同５
７−１４６２５１号、同５９−９９４３７号、英国特許
１，２５２，４１８号、米国特許２ 、６００ 、７８
８号、同３，００５゜７１２号、同３，０６２，６５３
号、同３，１２７，２６９号、同３，２１４゜４３７号
・同３，２５３．９２４号、同３，３１１，４７６号、
同３，４１９゜３９１号、同３，５１９，４２９号、同
３，５５８，３１９号、同３，５８２゜３′１２号、同
３，６１５，５０６号、同３，６５８，５４４号、同３
，７０５゜８９６号、同３，７２５，０６７号、同３，
７５８，３０９号、同３，８２３゜１５６号、同３ 、
８３４ 、９０８号、同３，８９１，４４５号、同３，
９０７゜５７１号、同３，９２６，６３１号、同３，９
２８，０４４号、同３ 、９３５ 。
０１５号、同３，９６０，５７１号、同４，０７６．５
３３号、同４，１３３゜６８６号、同４，２３７，２１
７号、同４，２４１，１６８号、同４，２６４゜７２３
号、同４，３０１，２３５号、同４，３１０．［３２３
号等に記載されたものである。
シアン色素形成カプラーとしては、公知のす７トール系
カプラー、フェノール系カプラーを好ましく用いること
ができる。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英
国特許１，０３８，３３１号、同ｌ、５４３．０４０号
、特公昭４Ｂ−３６８９４号、特開昭４８−５９８：１
８号、同５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８
号、同５３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号
、同５６−２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同
５６−１２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５
７−１５５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５１
？−１１８８４３号、同５９−３１９５３号、同５６−
３１９５４号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４
３４１号、同５９−１６６９５６号、米国特許２，３６
９，９２９号、同２，４２３，７３０号、同２，４３４
，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，６９８，
７９４号、同２，７７２，１６２号、同２，ＳＯ１，１
７１号、同２，８９５，８２６号、同３，２５３，９２
４号、同３，３１１，４７６号、同３，４５８，３１５
号、同３，４７６．５６３号、同３，５９１，３８３号
、同３，７３７，３１６号、同３，７５８，３０８号、
同３，７６７．４１１号、同３，７９０，３８４号、同
３，８ＳＯ，６６１号、同３，９２６，６３４号、同４
，００４，９２９号、同４，００９，０３５号、同４，
０１２，２５８号、同４，０５２，２１２号、同４，１
２４，３９６号、同４，１３４，７６６号、同４，１３
８．２５８号、同、ｉ、１４６，３９６号、同４，１４
９，８８６号、同４．１７８．１８３号、同４，２０５
，９９０号、同４，２５４，２１２号、同４，２６４，
７２２号、同４，２８８，５３２号、同４，２９６，１
９９号、同４，２９６，２００号、同４，２９９．９１
４号、同４，３３３，９９９号、同４，３３４，０１１
号、同４，３８６，１５５号、同４．４０’ｌ、７５２
号、同４，４２７，７６７号等に記載されたものである
。
高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない７１
ノ一ル誘導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息１Ｍエステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０ ’Ｃ以」二の有機溶媒が用いられる。
本発明に用いることのできる高沸、＋、’Ｋ ＠ ｔＥ
！溶媒としては、米国特許第２，３２２，０２７号、同
２，５３８．５１４号、同２，８３５，５７９号、同３
，２８７，１３４号、同２，３５３，２６２号、同２．
８５２，３８３号、同３，５５４，７５５号、同３，６
７６．１３７号、同３゜６７６．１４２号、同３，７０
０，４５４号、同３，７４８，１４１号、同３，７７９
．７６５号、同：１，８３７．８６３号、英国特許９５
８，４４１号、同１゜２２２．７５３号、０ＬＳ２，５
３８，８８９、特開昭４７−１０３１号、同４９−９０
５２３号、同５０−２３８２３号、同５１−２６０３７
号、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同
５１−２６０３５号、同５１−２６０３６号、同５０−
６２６３２号、同５３−１５２０号、同５３−１５２１
号、同５３−１５１２７号、同５４−１１９９２１号、
同５４−１１９９２２号、同５５−２５０５７号、同５
５−３６８６９号、同５６−１９０４９号、同５６−８
１８３６号、特公昭４８−２９０６０号などに記載され
ている。
高沸、α溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸
点又は水溶性有機溶媒は米国特許ＰＩＳ２，ＳＯ１，１
７１号、同２，９４９，３６０号等に記載されたものを
挙げることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタ７−ル、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり
、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルインブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシ
グリコールアセテート、メタ７−ル、エタノール、アセ
トニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ノ
エチレングリフールモノフェニルエーテル、７エ／キシ
エタノール等が例として挙げられる。
分散助剤として用いる界面活性剤としは、例えばアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類
、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステル
類およびスルホアルキルｇ １７オキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性剤
ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導体お
よびグリシドール講導体などのようなノニオン系界面活
性剤アミノ酸塩、アミノアルキルスルホンＷｌ類および
アルキルベタイン類などのような両性界面活性剤および
第４級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界面活
性剤を用いることが好ましい。
これらの界面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」（産
業図書、１９６６年）や、ｒｌＬ化削、乳化装置研究。
技術データ集１（科学汎論社、１９７８年）に記載され
ている。
色カブリ防止剤として、ハイドロキノン透導体、アミ／
７工７−ル誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘
導体などが好ましく、その具体例は、米国特許ｍ２，３
６０，２９１ｙ、同２，３３６．３２７号ＪＪ２，４０
３，７２１号、同２，４１８，６１３号、同２，６７５
．３１４号、同２，７０１，１９７号、同２，７０４，
７１３号Ｊ１２，７２８，６５９号、同２ 、７３２
、３００号、同２，７３５．７６５号、同３，７００，
４５３号、特開昭５０−９２９８８号、Ｒ５０−９２９
８９号、同５０−９３９２８号、同５０−１１０３３７
号、同５０−１．５６４３８号、同５２−１４６２３５
号、同５５−９５９４８号、同５９−５２４７号、特公
昭５０−２３８１３号等に記載されている。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ブタノエン化
合物（例えば、米国特許４，０４５，２２９号に記載の
もの）、４−チアゾリドン化合物
（例えば、米国特許３，３１４，７９４号、同３，３５
２，６８１号に記載のもの）、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許３，５３
３，７９４号、同４．３２３，６３３号に記載のもの）
、ベンゾオキジドール化合物（例えば、米国特許３，７
００，４５５号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合
物（例えば、米国特許３゜７０５ 、ＳＯ５号、同３，
７０７．３７５号に記載のもの）を用いる事が出来る。
さらに、米国特許３，４９９，７６２号、特開昭５４−
４８５３５号に記載のものも用いることが出来る。
紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−す７トール系の
シアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマー
（例えば、特開昭５８−１１１９４２号、同１７８３５
１号公報に記載のもの）などを用いる事が出来る。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。
蛍光増白剤としては、スチルベン系、トリアジン系、イ
ミグゾロン系、ピラゾリン系、トリアゾール系、クマリ
ン系、アセチレン系、オキサゾール系、オキサジアゾー
ル系の蛍光増白剤を好ましく用いる事が出来る。これら
の蛍光増白剤は、米国特許２，５７１．７０６号、同２
，５８１，０５７号、同２，８１８，６３６号、同２，
７０２゜２９６号、同２，７１３，０５４号、同２，７
１５，６３０．号、同２，７２３．１９３号、同３，５
１３，１０２号、同３，６８４，７２９号、同３，７８
８，８５４号、同３ 、７８９ 、 Ｏ］ ２２号英国
特許６６９，５９０号、同６７２，ＳＯ３号、同７１２
，７６４号、オランダ特許７４，１０９号、ドイツ特許
９１１．３６８号、ドイツ公開公報（ＯＬＳ）２，５２
５，６ＳＯ号等に記載されている。これらの化合物は水
溶性のものでもよく、又不溶性のものを分散物の形で用
いても良い。
フィルター染料、あるいはイラノエーション防止その他
種々の目的で用いられる染料には、オキサ／−ル染料、
ヘミオキサノール染ネ１ 、メロシアニン染料、シアニ
ン染料、スチリル染料、アゾ染料が包含される。なかで
もオキサノール染料；ヘミオキサ７−ル染料及びメロシ
アニン染料が有用である。
用い得る染料の貝・体側は英国特許第３７３ 、００４
号、同５８４ 、６０９号、同１，１７７．４２９号、
特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同
４９−１１４４２０号、同５２−１０８１１５号、同５
７−１８５０３８号、米国時１１，８７８，９６１号、
同２，１５０，６９５号、同２，２７４，７８２号、同
２，２９８．７３１号、同２，５３３．４７２号、同２
，８６５，７５２号、同２，９５６．８７９号、同３．
１４８．１８７号、同３．１７７．０７８号、同３，２
４７，１２７号、同３，２８２，６９９号、同３゜５４
０．８８７号、同３，５７５，７０４号、同３，６５３
，９０５号、同３，７１８．４７２号、同４，０７１，
３１２号、同４，０７０，３５２号に記ａＺれたもので
ある。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体としては、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用する透
明支持体、例えばプラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネイトフィルム、ポリスチレンフィルム等があり
、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。好ましくは反射支持体であり、この場合に本
発明の効果が大きい。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後・
露光後、発行現像処理を行う。発色現像処理とはカラー
色画像を形成する工程であり、置体的には発色現像主薬
の酸化体とカラーカプラーとのカップリング反応によっ
てカラー色画像を形成ｔ ル工程である。従って、発色
現像処理工程においては通常発色現像液中に発色現像主
薬を含有させることが必要であるが、カラー写真材料中
に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させた
発色現像液又はアルカリ液（アクチベーター液）で処理
することも含まれる。
発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミ／７エ／−ル、ｌび１）−
フェニレノンアミン系誘導体が含まれる。
これらの発色現像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用
いることができ、例えば塩決酸、硫酸塩、Ｐ−トルエン
スルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホ
ン酸塩等を用いることができる。 。
これらの化合物は一般に発色現像液１１について約０．
１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１
ｐについて約１ｇ〜１５ｇの濃度で使用する。０．Ｉｇ
よりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない
。
また、発色現像槽の処理液温度は１０″Ｃ〜６５℃、よ
り好ましくは２５°Ｃ〜４５℃で処理される。
上記アミノ７エ７−ル系現像剤としては例えば、Ｏ−７
ミノ７エ／−ル、ｐ−アミ／フェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−７ミノー３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ツメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。
特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ−Ｎ−
ノアルキルーｐ−フェニレンノアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはトＮ−ツメチル−１１−フェニレンンジ
アミン［ａ９ＩＸ、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンノアミ
ン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ツメチル−ｐ−７二二レンジアミン
塩酸塩、２−アミ／−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
アミ７）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル−３−メチル−４−アミ７アニリン硫
ａｍ、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ７ア
ニリン、４−アミ／−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホネ
ート等を挙げることができる。
また、上記発色現像主薬は単独であるいは２！！！以−
に併用して用いても良い。更に又、」ユ記発色現像主薬
はカラー写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国
特許第３，７１９，４９２号の如き発色現像主薬を金属
塩にして内蔵させる方法、米国特許＠３．３４２，５５
９号やリサーチ、ディスクロージＡ−−（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ） １９７６年Ｎｏ、１５
１５９に示されるが如き、シッフ塩にして発色現像主薬
を内蔵させる方法、特開昭５８−６５４２９号及び同５
８−２４１３７号等に示されるが如き色素プレカーサー
として内蔵指せる方法や、米国特許第３，３４２，５９
７号に示されるが如き発色現像主薬プレカーサーとして
内Ｂさせる方法等を用いることができる。この場合、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液のかわりに
アルカリ液（アクチベーター液）で処理することも可能
であり、アルカリ液処理の後、直ちに）票白定着処理さ
れる。
本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトランン酸等、保恒剤としてヒｌ″びキシル７
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい６さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。
発色現像液の１】１１は通常７以上であり、好ましくは
約９〜１３である。
また、発色現像液には必要に応じて酸化防止剤としてジ
エチルヒドロキシアミン、テトロン酸、テトロンイミに
、２−アニリ７エタ／−ル、ノヒドロキシアセトン、芳
香Ｍｌ！アルコール、ヒドロキサム酸、ヘンドースまた
はヘキソース、と口がＣ７−ルー１，３−ツメチルエー
テル等が含有されていてもよい。
発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なる
キレート剤を併用することができる。例えば、該キレー
ト剤としてエチレンジアミン西酢酸、ジエチレントリア
ミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１゛−ノホスホン酸等の育成ホスホン
酸、アミ／トリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレ
ンノアミンチトラリン酸等の７ミノポリホスホン酸、ク
エン酸もしくはグルフン酸等のオキシカルボン酸、２−
ホスホ／ブタン−１，２，４−）リカルボンＩ’ｉ２￥
Ｐのホスホ／カルボン酸、トリポリリン酸らしくはへキ
サメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。
漂白処理工程にｍいる漂白剤としてｊよ有機酸の金Ｒ借
塩が用いられ、例えばポリカルボン酸、アミノポリカル
ボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で、鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものが用いられる。上記
の有機酸のうちで最も好ましい有機酸としては、ポリカ
ルボン酸又はアミノポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩
もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの具体
例としては大ぎの如きものを挙げることができる。
〔１〕 エチレンジアミンテトラ酢酸
〔２〕 ジエチレントリアミンペンタ酢酸（３］ エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−） り酢酸
〔４〕 プロピレンジアミンテトラ酢酸〔５〕 ニ
ト リ ロ ト リ 酢ｅじヒ〔６〕 シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸〔７〕 イ ミ ７ シ′
酢 酸〔８〕 シヒロキシエチルグリシンクエン酸（
又は酒石酸）[Industrial Application Field] The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more specifically, a yellow image with good sensitivity, gradation, and maximum density can be obtained without the need to contain benzyl alcohol in a color developing solution. The present invention relates to an improvement in the capri of a silver halide emulsion layer of a photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a highly color-forming yellow coupler. [Prior Art] In subtractive color photography, which is commonly used in the photographic field to obtain color images, as is well known, an aromatic primary amine color developing agent is used to develop the exposed silver chloride. A dye image is formed by oxidative cambling of the oxidation products of a color developing agent produced by reducing the grains and couplers that form yellow, cyan, and magenta dyes in a silver halide emulsion. It has been customary to add benzyl alcohol to a color developer as an accelerator for promoting such a color development reaction. However, from the perspective of eliminating pollution, eliminating dependence on benzyl alcohol has been taken up as a major issue. Generally, when a color developing solution without benzyl alcohol added is used, the color development properties of the coupler added to the silver halide emulsion, that is, the rate of dye formation and the maximum color development density are reduced, and this reduction is remarkable in yellow couplers. Against this background, a yellow coupler called a high color-forming yellow coupler has been developed and disclosed as a yellow coupler whose color-forming property does not depend on benzyl alcohol. As such a coupler, for example, JP-A-17-2
No. 4321, No. 50-87650, No. 50-9273
No. 1, No. 55-32071, No. 52 ・-11521
No. 9, No. 54-48541, No. 55-142340, No. 58-42045, No. 55-70841, No. 5
No. 4-133329, No. 57-200037, No. 58
-42'046, 55-142340, 54-
No. 99433, No. 56-164343, No. 56-30
No. 127, No. 57-22238, No. 59-17755
No. 7, No. 59-177553, No. 59-177554
No. 59-214854, No. 59-222837, No. 60-41042, No. 60-69653, No. 5
There are those described in No. 6-30126, No. 56-92237, etc. Highly color-forming yellow couplers are known to be preferable, especially in terms of sensitization and reducing the amount of misuse, because they give high sensitivity, high gamma, and high maximum density when developed with a color developer containing benzyl alcohol. ing. However, many of these known highly color-forming yellow couplers have extremely weak light fastness of the dye images formed, or have extremely poor solubility in high-boiling organic solvents, and are therefore not suitable for reflective print colors, especially for ornamental purposes. Although there are few couplers that can be practically used in photographic light-sensitive materials, two-equivalent yellow couplers that have at least one -SO2- group in addition to the group that couples with the oxidized form of a color developing agent and leaves it are relatively rare. There are few drawbacks. As such a coupler, Japanese Patent Application Laid-open No. 5
No. 6-95237, No. 55-70841, No. 5o-9
No. 2731, No. 58-42046, No. 55-1423
No. 46, No. 54-99433, No. 56-164343
No. 56-30127, No. 57-22238, No. 54-133329, No. 59-177553, No. 5
There are those described in No. 9-177554 and No. 60-41042. However, highly color-forming yellow couplers, including this type, are prone to development fog, especially at high temperatures (35
(°C or higher) during development, and in the recent trends of high-temperature and rapid processing, it is especially desirable to suppress development fog when using highly color-forming yellow couplers. Conventionally, in order to prevent development fog, a method has generally been used in which an anti-capri agent or an anti-stain agent is incorporated into a developer or a photographic material. As antifoggants, many heterocyclic organic compounds are known, typified by mercapto heterocyclic compounds, benzotriazole compounds, and benzimidazole compounds. (These compounds are described in, for example, 19 of ``Fundamentals of the Photographic Industry, Silver Salt Photographic Network'' (edited by the Photographic Society, 1989).
It is described on pages 4-198. ) However, since these compounds generally act directly on silver halide, if they are used alone in amounts that have a sufficient antifogging effect, they may cause a decrease in development speed, decrease in maximum density and gamma, and distortion of gradation. This causes various undesirable adverse effects such as bending and a decrease in desilvering speed. In addition, as stain inhibitors, dihydroxybenzene compounds (e.g. hydroquinone, catechol, 2.5-
Dibutylhydroquinone, 2.5-dioctylhydroquinone, etc.), ascorbic acid, citrazine acids, etc. are known, and when these are included in the developer, the maximum density may be lowered by more than the rate that reduces fog, Alternatively, staining may occur in the developing solution during storage, which may contaminate the photographic material after processing, making it meaningless to use a highly colored yellow coupler, and also preventing staining when included in the photographic material. If the agent elutes into the developer, it will elute into the developer and cause similar problems.
Even if it does not dissolve into the developer, it has disadvantages such as reducing the fastness of the dye image formed. [Object of the Invention] The object of the present invention is to provide a technical means for improving the development fog, which is a drawback of the highly color-forming yellow coupler, without losing the above-mentioned features and without causing other quality deterioration as mentioned above. The goal is to provide the following. Another object of the present invention is to provide a silver halide color photographic sensitizer containing a highly color-forming yellow coupler, which has a high maximum density, high gamma, good dye fastness, and provides a yellow image with low development fog. The goal is to provide materials. [Structure of the Invention] The object of the present invention is to provide at least one photosensitive silver halide emulsion layer containing at least one -SO2- structure in addition to a group that couples with and leaves an oxidized form of a color developing agent. 2-equivalent yellow coupler having the group and the general formula [
1,1 means J? This is achieved by a photographic Le optical material characterized by containing a compound having the 11th position. General Formula [1] In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group. The present invention will be explained in detail below. In the above general formula (I), the alkyl group represented by R is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. The compound having a unit represented by the general formula (1) is preferably a compound represented by the following [1a] and the following (ib)
It is. a]: [1b): A polymer compound in which the repeating structural unit has a group represented by the general formula [1). Here, R has the same meaning as R in the general formula (1), and is preferably alkyl group. is a methyl group. n represents an integer from 1 to 4. R' represents an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. The alkyl moiety of the above alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group or a benzyl group. Examples of the alkenyl group include an allyl group, and examples of the aryl group include a phenyl group, 2
, 4-'; -tert-butylphenyl group and the like. When n == 1, Ro is a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or one of alkylcarboxylic acid, cycloalkylcarboxylic acid, or arylcarboxylic acid, each of which may have a substituent. When n = 2, it represents an alkylene group, an alkenylene group, or a divalent residue of argyl dicarboxylic acid, cycloalkyl dicarboxylic acid, or aryl dicarboxylic acid, each of which may have a substituent. When n = 3, it represents a trivalent residue of alkyltricarboxylic acid, cycloalkyltricarboxylic acid, or aryltricarboxylic acid, each of which may have a substituent, and when n = 4,
Each represents a tetravalent residue of an alkyltetracarboxylic acid, a cycloalkyltetracarboxylic acid, or an aryltetracarboxylic acid, each of which may have a substituent. Next, specific examples of compounds having a unit represented by the above general formula [11] will be given. In addition, n in the polymer in the following specific examples is approximately 2 to 20.
Represents 0. (p-3) (p-4) (P-5) (P-6) (P-7) (p-8) (P-9) (P-10) Ichino
\ノ -0-
Low
Roy Q, C
L+ mountain ν
ν Ql
1 1
CL1 mountain
Yama-ichi
Nノ ＼ノ＋
1
'Mountain Mountain
Mountain CLI - Box (P-31) (P・-32) (p-33) (p-34) (P-35) (P-36) The above compounds are generally known, and their synthesis method is as follows: For example, JP-A No. 49-32937, JP-A No. 59-538
No. 46, No. 59-116747, No. 59-11935
No. 1, Japanese Patent Publication No. 57-20617, U.S. Patent No. 4,23
No. 3,412, No. 4,344,876, European Patent Publication No. 2,005, etc. The compound may be contained in the same silver halide emulsion layer as the yellow coupler used in the present invention, and usually, it may be added alone or together with the coupler etc. in the form of a dispersion. As the medium, an organic solvent used in known coupler dispersions can be used, and as a dispersion system, latex can be used. The content of this compound is 5% relative to the yellow coupler used.
It is used in a range of 100% to 100% by weight, preferably 10 to 60% by weight. The second generation yellow coupler (hereinafter referred to as the yellow coupler of the present invention) having at least one group having a -5O2- structure in addition to the group that couples with and leaves the oxidized form of the color developing agent in the present invention is preferably one of the following general formulas. formula(
11]. General formula [[1,I Here, R2 is an alkyl group that may have a substituent (
For example, methyl, isophyl, tert-butylene,
hexyl, 1-methylbenzyl, neobenzyl, isohexyl, dodecyl, phenyl-substituted alkyl, phenoxy-substituted alkyl, etc.), aryl groups that may have substituents (e.g. phenyl, naphthyl, alkyl-substituted phenyl, alkoxy-substituted phenyl) etc., where the number of carbon atoms of alkyl and alkoxy is 1 to 5) or a substituent.
Butyl group, phenyl group, 0-methoxyphenyl group and hip
-methoxyphenyl group, more preferably tert
-butyl group. R3 represents a hydrogen atom, a halogen atom (for example, chlorine, bromine, iodine, etc.) or an alkoxy group (for example, methoxy, ethoxy, etc.), and is preferably a chlorine atom or a methoxy group. D is a hydrogen atom or a group capable of substituting a benzene nucleus, such as a chlorine atom such as chlorine, fluorine, an alkyl group such as methyl, ethyl, ethoxyethyl, tert-butyl, dodecyl, methoxy, ethoxy, Alkoxy groups such as tert-butoxy and ethyloxyethoxy; aryloxy groups such as phenoxy and (3,5-jethoxycarbonyl)phenoxy. These include alkylthio groups such as ethylthio, hexylthio, and benzylthio, arylthio groups such as phenylthio, acylamide groups such as acetamide, penzamide, methanesulfonamide, and benzenesulfonamide, and carboxy groups. A is just a bond, -NR, -, -NR, COR, -. , where R4 represents a hydrogen atom or an alkyl group (such as methyl, ethyl, dodecyl, etc.), and this alkyl group may have a substituent, and this substituent is not particularly limited. However, typical examples include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine), alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, t-butyl, octyl groups, etc.)
, aryl groups (e.g., phenyl, p-chlorophenyl, p-methoxyphenyl, p-dodecylphenyl, naphyl, etc.), alkoxy groups (methoxy, ethoxy,
-butoxy, benzyloxy, dodecyloxy, etc.), aryloxy groups (phenoxy, etc.), alkylthio groups (ethylthio, hexylthio, etc.), arylthio groups (phenylthio, etc.), alkylsulfonyl (β- and droxyethylsulfonyl, dodecylsulfonyl, etc.) , arylsulfonyl (such as phenylsulfonyl), acylami/group, carbamoyl group, acyl group, sulfonamido group, sulfamoyl group, nitrile group, and the like. Further, R5 represents an alkylene group which may have a substituent, and examples of this substituent include the groups listed above as substituents for the alkyl group of R4. ), typical examples include groups such as methylene, ethylene, 2-phenylethylene, and p-chlorophenylethylene. R6 represents an alkylene group (eg, ethylene, ethylene, etc.). B is an alkyl group (e.g., ethyl, propyl, dodecyl, etc.) which may have a substituent, an aryl group (e.g., phenyl, dodecylphenyl, dodecyloxyphenyl, etc.), or a heterocyclic group (e.g., pyridyl, pyrazinyl,
(furyl, etc.), and examples of substituents for these alkyl groups, aryl groups, and heterocyclic groups include the groups listed above as substituents for the alkyl group of R4. X is a group capable of coupling with and leaving an adapted form of a developing agent, preferably a group capable of bonding via an oxygen atom, nitrogen atom or sulfur atom, more specifically selected from the groups shown below. It is the basis. a) -0COR7 (In the formula, R7 represents an alkyl group, alkenyl group, phenyl group or terpenyl group which may have a substituent.) b) -0COR. (In the formula, R8 is an alkyl group that may have a substituent,
Table C2 aryl group or heterocyclic group?・. (In the formula, Zl represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a saturated or unsaturated 4-, 5-, or 6-membered ring.) d) (In the formula, Z2 represents a saturated or unsaturated 4-membered, e) N43 (wherein, Z3 represents a non-metallic atomic group necessary to form a saturated or unsaturated 4-, 5-, or 6-membered ring.) Represents a group of metal atoms.) f)-8-R. In formula 4, R9 is an alkyl group which may have a substituent,
Represents an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group. ) Typical examples of these groups that can be eliminated during color development are described below. (S-1) -〇C0IJI3 (S-7) 10 〇 〇 〇,. R23 (S-8) (S-IQ) (S-11) (S-12) (S-16) "(S-17)". (S-18) (S-20) (S-21) (S-24) (S-25) (S-26) (S-27) (S-28) (S-29) (S-30) (S-32) Furthermore, X may constitute a Sitechis-type compound having a structure obtained by removing X from the general formula [11J]. At this time, this bis-type compound is represented by the following general formula [1]. General formula (111 (In the formula, W represents a divalent linking group necessary to form a bis-type coupler by bonding two molecules of α-acylacedoanilide coupler at the active site substitution position.) Next Representative examples of the divalent linking group represented by W above are described below. (S-34) (S-35) (S-36) (S-37) (S-38) (S-39) C) I3H3 Next, typical examples of the yellow coupler of the present invention are shown in the table below, but the present invention is not limited thereto. In addition, specific examples are shown by the substituents in the above general formula,
The numbers in parentheses in the substituent column indicate the bonding position. The yellow coupler of the present invention can be synthesized with reference to the descriptions in JP-A-57-22238 and JP-A-58-42046. The content of the yellow coupler of the present invention is 10 silver genide 1
A range of 2 to 70 moles per mole is appropriate, preferably a range of 0 to 60 moles, and more preferably a range of 0 to 60 moles. In the light-sensitive material according to the present invention, yellow couplers other than the yellow coupler of the present invention can be used as the yellow coupler, but it is preferable that the ratio of the yellow coupler of the present invention to the yellow couplers is at least 40 mol%. More preferably, it is at least ■mol%. The photosensitive material according to the present invention preferably contains a nitrogen-containing heterocyclic mercapto compound. Particularly preferred nitrogen-containing heterocyclic mercapto compounds are mercaptooxadiazole, mercaptothiadiazole, and mercaptotriazole represented by the general formula [11], and most preferred are mercaptotriazoles. General Formula CI] (Y) In the formula, Xl is a hydrogen atom, an amine group, a hydroxyl group, a hydrazi7 group, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, -NHCOR,. group, -NHSO
2R,. A group or (-S R,, represents a group, Y is a hydrogen atom, an amino group, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, -CONHR12 group, -COR. group, NHCOR14 group or -NH8O2R,, represents a group. Z4 represents a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom. m represents 1 when z4 is a nitrogen atom, and represents 0 when z4 is an oxygen atom or a sulfur atom. Rto + RII
+ R12RI3 and R14 are each an alkyl group,
Represents an alkenyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. The alkyl group represented by Examples of the group include cyclohexyl group, cyclopentyl group, etc., and alkenyl group preferably has 2 to 18 carbon atoms, such as allyl group, octenyl group, etc., and aryl group includes:
For example, phenyl group, naphthyl group, etc. Also R10
+ R+I + R12 The alkyl group represented by RI3 and RI4 is preferably a straight chain or branched one having 1 to 18 carbon atoms, such as a methyl group, ethyl group, propyl group, puchyl group, xyl JJi, etc. Examples of cycloalkyl groups include cyclopentyl group and cyclohexyl group, and alkenyl groups include 2 carbon atoms.
-18 are preferable, such as allyl group, octenyl group, octadecenyl group, etc., and the aryl group is 1
For example, phenyl group, naphthyl group, etc. Also, X4 * Y+ RIO+ R11* R12*
The alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group and aryl group represented by R13 and RI4 may each have a substituent, and examples of such substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, Examples include an alkenyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a mercapto group, an ami7 group, a carboxyl group, and a hydroxyl group. However, the present invention also includes these tautomers. Specific examples of compounds represented by one set of general formulas are listed below. I-I CH3 1-7 -8 1-91 -t. ■ -11 Era -12 NHCOCH, NHCOCH. 1-19 1 -Nod I -
23 Seal -24 ~ OtoC''''N Yen 111H ■-33 C2H. H3 ■-40 ■ -41 ■ -45 ■-46 ■-50 l-51 ■-52 ■-53 ■-56 ■-58 ■-59 -F compounds are described in, for example, JP-A-51-107129,
No. 48-102621, No. 55-59463, No. 5
No. 9-124333 and British Patent No. 1,204,623. The above-mentioned nitrogen-containing heterocyclic mercapto compound can be added to at least one arbitrary photographic constituent layer constituting the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, but the silver halide emulsion containing the yellow coupler of the present invention It is preferably contained in a layer or a layer adjacent thereto, and the amount added is 5 x IO- to 1 mole of silver halide contained in the emulsion layer.
A moderation of 10 mol is preferred. The silver hydride emulsion (in the emulsion layer containing the yellow coupler of the invention and other emulsion layers) used in the light-sensitive material of the invention will be described below. The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention includes silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, and silver chloride. You can use any of the following. In the present invention, the silver halide grains used in the silver halide emulsion may be those obtained by any of the acidic method, monocotic method, and ammonia method.
It may be allowed to grow longer, or it may be allowed to grow after creating seed particles. The method of creating and growing the seed particles may be the same or different. In the silver halide emulsion, halide ions and silver ions may be mixed simultaneously, or one may be mixed in a liquid in which the other is present. Alternatively, while taking into consideration the critical growth rate of silver halide crystals, halide ions and silver ions may be generated by sequentially and simultaneously adding 8 g of p II r +) in a mixing pot while controlling. By this method, 710 silver denride grains with a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained. After growth, a conversion method may be used to change the halogen composition of the particles. During production of the silver halide emulsion, a silver halide solvent can be used as necessary to control (d) the grain size, grain shape, grain size distribution, and grain growth rate of the silver lodenide grains. . Silver halide grains used in silver halide emulsions are
In the process of forming and/or growing particles, cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts (
Adding metal ions using at least one selected from rhodium salts (complex salts containing), rhodium salts (complex salts containing), and iron salts (complex salts containing), and containing these metal elements inside the particles and/or on the particle surfaces. By placing the particles in an appropriate reducing atmosphere, reduction sensitizing nuclei can be provided inside the particles and/or on the particle surfaces. Unnecessary soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after the growth of silver halide grains is completed, or they may be left contained. When removing the salts, Research Disclosure
Closure) It can be carried out based on the method described in No. 17643. Silver lodenide grains used in silver halide emulsions are:
The core/shell grains may have a uniform no-% silver denide composition distribution within the grains, or may be core/shell grains in which the 710 silver denide composition differs between the inside of the grain and the surface layer. Silver lodenide grains used in silver halide emulsions are:
It may be a particle in which a latent image is mainly formed on the surface, or it may be a particle in which a latent image is mainly formed inside the particle. Z1010 silver denride used in silver halide emulsions is
It O
Any ratio of the 01 plane and the (1111 plane) can be used.Also, a single particle having a composite form of these crystal forms may be used, or grains of various crystal forms may be mixed.Silver halide grains The average grain size (grain size represents the diameter of a circle with an area equal to the projected area) is preferably 5μI11 or less, particularly preferably 3μW or less.The silver halide emulsion may have any grain size distribution. An emulsion with a wide grain size distribution (referred to as a polydisperse emulsion) may be used, and an emulsion with a narrow grain size distribution <-!1i is referred to as a dispersed emulsion. A dispersed emulsion is one in which the standard deviation of the grain size distribution divided by the average grain size is 0.20 or less.The grain size is defined as the diameter in the case of spherical silver halide. ,
In the case of particles with shapes other than spherical, the diameter is shown when the projected image is converted into a circular image with the same area. ) may be used alone or in combination. Further, a mixture of a polydisperse emulsion and a monodisperse emulsion may be used. The silver halide emulsion may be a mixture of two or more separately formed silver halide emulsions. Silver halide emulsions can be chemically sensitized by conventional methods. That is, sulfur sensitization method, selenium sensitization method, reduction sensitization method,
A noble metal sensitization method using a noble metal compound or the like can be used alone or in combination. Silver halide emulsions can be optically sensitized to a desired wavelength range using dyes known in the photographic industry as sensitizing dyes. The sensitizing dye may be used alone, but 2'! 1
The above may be used in combination. Along with the sensitizing dye, the emulsion contains a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect, or a super sensitizer, which is a compound that does not substantially absorb visible light and enhances the spectral sensitization of the sensitizing dye. It's okay. Silver halide emulsions are used during the manufacturing process of photosensitive materials, during storage,
Alternatively, for the purpose of preventing capri during photographic processing or maintaining stable photographic performance, photographic Compounds known in the art as antifoggants or stabilizers can be added. As a binder (or protective colloid) for the silver halide emulsion, it is advantageous to use gelatin, but gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers,
Hydrophilic colloids such as other proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymer substances such as single or copolymers can also be used. When gelatin is used as a binder for a silver halide emulsion, the jelly strength of the gelatin is not limited, but it is preferably 250 g or more (value measured by baggy method). The photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of the light-sensitive material of the present invention contain i! ! ! Hardening can be achieved by using I or two or more of them. The hardening agent can be added in an amount sufficient to harden the photosensitive material to the extent that it is not necessary to add the hardening agent to the processing solution, but it is also possible to add the hardening agent to the processing solution. Since the photosensitive material of the present invention forms a multicolor image,
Other couplers for forming dye images such as cyan coupler and magenta coupler can be used in combination, and various known photographic additives can also be used. As the magenta dye-forming coupler, known 5-pyrazolone couplers, virazolobenlimigzole couplers, pyrazolotriazole couplers, and closed acylacetonitrile couplers can be preferably used. A specific example of a magenta coupler that can be advantageously used is disclosed in the patent application filed in 1973.
No. 8-164882, No. 58-167326, No. 58
-206321, 58-214863, 58-
No. 217339, No. 59-24653, Special Publication No. 1973-
No. 6031, No. 40-6035, No. 45-40757
No. 47-27411, No. 49-37854, JP-A No. 50-13041, No. 51-26541, No. 5
No. 1-37646, No. 51-105820, No. 52-
No. 42121, No. 53-123129, No. 53-12
No. 5835, No. 53-129035, No. 54-485
No. 40, No. 56-29236, No. 56-75648, No. 57-17950, No. 57-35858, No. 5
No. 7-146251, No. 59-99437, British Patent No. 1,252,418, U.S. Patent No. 2,600, 78
No. 8, No. 3,005゜712, No. 3,062,653
No. 3,127,269, No. 3,214゜437, No. 3,253.924, No. 3,311,476,
3,419°391, 3,519,429, 3,558,319, 3,582°3'12, 3,615,506, 3,658,544, Same 3
, 705°896, 3,725,067, 3,
No. 758,309, No. 3,823゜156, No. 3,
834, No. 908, No. 3,891,445, No. 3,
907゜571, 3,926,631, 3,9
No. 28,044, 3, 935. No. 015, No. 3,960,571, No. 4,076.5
No. 33, No. 4,133゜686, No. 4,237,21
No. 7, No. 4,241,168, No. 4,264°723
No. 4,301,235, No. 4,310. [323
This is what is written in the number etc. As the cyan dye-forming coupler, known 7-tall couplers and phenol couplers can be preferably used. Specific examples of cyan couplers that can be advantageously used include British Patent No. 1,038,331, British Patent No. 543.040, Japanese Patent Publication No. 4B-36894, and Japanese Patent Publication No. 48-598:1.
No. 8, No. 50-137137, No. 51-146828
No. 53-105226, No. 54-115230, No. 56-29235, No. 56-104333, No. 56-126833, No. 57-133650, No. 5
No. 7-155538, No. 57-204545, No. 51
? -118843, 59-31953, 56-
No. 31954, No. 59-59656, No. 59-124
No. 341, No. 59-166956, U.S. Patent No. 2,36
No. 9,929, No. 2,423,730, No. 2,434
, No. 272, No. 2,474,293, No. 2,698,
No. 794, No. 2,772,162, No. 2, SO1,1
No. 71, No. 2,895,826, No. 3,253,92
No. 4, No. 3,311,476, No. 3,458,315
No. 3,476.563, No. 3,591,383, No. 3,737,316, No. 3,758,308,
3,767.411, 3,790,384, 3,8 SO, 661, 3,926,634, 4
, No. 004,929, No. 4,009,035, No. 4,
No. 012,258, No. 4,052,212, No. 4,1
No. 24,396, No. 4,134,766, No. 4,13
8.258, i, 146,396, 4,14
No. 9,886, No. 4.178.183, No. 4,205
, No. 990, No. 4,254,212, No. 4,264,
No. 722, No. 4,288,532, No. 4,296,1
No. 99, No. 4,296,200, No. 4,299.91
No. 4, No. 4,333,999, No. 4,334,011
No. 4,386,155, No. 4.40'l, 752
No. 4,427,767, etc. As a high-boiling oil agent, it does not react with the oxidized form of the developing agent71
Organic solvents having a boiling point of 150'C or higher, such as nol derivatives, heptatarate alkyl esters, phosphoric acid esters, citric acid esters, benzoic 1M esters, alkylamides, fatty acid esters, and trimesic acid esters are used. High boiling, +, 'K @ tE that can be used in the present invention
! As the solvent, U.S. Patent Nos. 2,322,027, 2,538.514, 2,835,579,
, No. 287,134, No. 2,353,262, No. 2.
No. 852,383, No. 3,554,755, No. 3,6
No. 76.137, No. 3゜676.142, No. 3,70
No. 0,454, No. 3,748,141, No. 3,779
．． No. 765, No. 1,837.863, British Patent No. 95
No. 8,441, No. 1゜222.753, 0LS2,5
38,889, JP-A-47-1031, JP-A No. 49-90
No. 523, No. 50-23823, No. 51-26037
No. 51-27921, No. 51-27922, No. 51-26035, No. 51-26036, No. 50-
No. 62632, No. 53-1520, No. 53-1521
No. 53-15127, No. 54-119921,
No. 54-119922, No. 55-25057, No. 5
No. 5-36869, No. 56-19049, No. 56-8
1836, Japanese Patent Publication No. 48-29060, etc. Low-boiling or water-soluble organic solvents that can be used with or in place of high-boiling, alpha-solvents include U.S. Patent PIS 2, SO 1,1
Examples include those described in No. 71 and No. 2,949,360. Examples of organic solvents with low boiling points that are substantially insoluble in water include ethyl acetate, propyl acetate,
Examples include butyl acetate, butyl, chloroform, carbon tetrachloride, nitromethane, nitroethane, benzene, etc. Water-soluble organic solvents include acetone, methyl imbutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methoxy glycol acetate, meta 7 -ol, ethanol, acetonitrile, dioxane, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphoramide, noethyleneglyfur monophenyl ether, 7ethyl/oxyethanol, and the like. Examples of surfactants used as dispersion aids include alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, sulfosuccinates, and sulfoalkyl g 17 oxyethylene. Anionic surfactants such as alkyl phenyl ethers; nonionic surfactants such as steroidal saponins, alkylene oxide derivatives and glycidol derivatives; amphoteric surfactants such as amino acid salts, aminoalkyl sulfones, and alkyl betaines; It is preferred to use cationic surfactants such as surfactants and quaternary ammonium salts. Specific examples of these surfactants are "Surfactant Handbook" (Sangyo Tosho, 1966) and rlL conversion and emulsification equipment research. It is described in Technical Data Collection 1 (Science Panronsha, 1978). Hydroquinone transparent conductor, aluminum/
Preferably, 7-ol derivatives, gallic acid derivatives, ascorbic acid derivatives, etc., specific examples of which are described in U.S. Patent M2,3.
60,291y, 2,336.327 JJ2,40
No. 3,721, No. 2,418,613, No. 2,675
．． No. 314, No. 2,701,197, No. 2,704,
No. 713 J12, 728, 659, 2, 732
, No. 300, No. 2,735.765, No. 3,700,
No. 453, JP-A-50-92988, R50-929
No. 89, No. 50-93928, No. 50-110337
No. 50-1.56438, No. 52-146235
No. 55-95948, No. 59-5247, Japanese Patent Publication No. 50-23813, etc. Examples of ultraviolet absorbers include benzophenone compounds (for example, those described in JP-A No. 46-2784), butanoene compounds (for example, those described in U.S. Pat. No. 4,045,229), 4-thiazolidone compounds (for example, those described in U.S. Pat. Patent No. 3,314,794, Patent No. 3,35
2,681), benzotriazole compounds substituted with aryl groups (e.g., those described in U.S. Pat. No. 3,53
Nos. 3,794 and 4.323,633)
, benzoxidol compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,7
00,455), cinnamate ester compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3.705, SO5, No. 3,
707.375) can be used. Furthermore, U.S. Patent No. 3,499,762, JP-A-54-
Those described in No. 48535 can also be used. Ultraviolet-absorbing couplers (e.g., cyan dye-forming couplers based on α-7-tole) and ultraviolet-absorbing polymers (e.g., JP-A-58-111942, JP-A-17835)
(described in Publication No. 1) can be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers. As the optical brightener, stilbene-based, triazine-based, imigsolone-based, pyrazoline-based, triazole-based, coumarin-based, acetylene-based, oxazole-based, and oxadiazole-based optical brighteners can be preferably used. These optical brighteners are described in U.S. Pat.
, No. 581,057, No. 2,818,636, No. 2,
702゜296, 2,713,054, 2,7
15,630. No. 2,723.193, No. 3,5
No. 13,102, No. 3,684,729, No. 3,78
No. 8,854, No. 3, 789, O] No. 22 British Patent No. 669,590, No. 672, No. SO3, No. 712
, 764, Dutch Patent No. 74,109, German Patent No. 911.368, German Opening Publication (OLS) 2,52
It is described in No. 5, 6SO, etc. These compounds may be water-soluble, or insoluble ones may be used in the form of a dispersion. Filter dyes, dyes used for iranoation prevention, and other purposes include oxal dyes,
Included are hemioxanol dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, styryl dyes, and azo dyes. Among them, oxanol dyes; hemioxal dyes and merocyanine dyes are useful. The shell/body side of the dye that can be used is British Patent No. 373,004.
No. 584, No. 609, No. 1,177.429,
JP 48-85130, JP 49-99620, JP 49-114420, JP 52-108115, JP 5
No. 7-185038, U.S. No. 11,878,961,
2,150,695, 2,274,782, 2,298.731, 2,533.472, 2
, No. 865,752, No. 2,956.879, No. 3.
148.187, 3.177.078, 3.2
No. 47,127, No. 3,282,699, No. 3゜54
No. 0.887, No. 3,575,704, No. 3,653
, No. 905, No. 3,718.472, No. 4,071,
No. 312 and No. 4,070,352. The support for the silver halide photographic material of the present invention includes:
Examples include baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with reflective layers or reflectors, such as plastic plates, polyester films such as cellulose acetate, cellulose nitrate, or polyethylene terephthalate, polyamide films, and polycarbonates. There are films, polystyrene films, etc., and these supports are appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material. Preferably, it is a reflective support, and in this case the effect of the present invention is large. To obtain a dye image using the photosensitive material of the present invention, after exposure,
After exposure, printing and development processing is performed. The color development process is a process of forming a color image, and in physical terms, it is a process of forming a color image by a coupling reaction between an oxidized color developing agent and a color coupler. Therefore, in the color development processing process, it is usually necessary to incorporate a color developing agent into the color developing solution, but it is necessary to incorporate the color developing agent into the color photographic material, and use a color developing solution or a color developing agent containing the color developing agent. It also includes treatment with an alkaline solution (activator solution). The color developing agent contained in the color developing solution is an aromatic primary amine color developing agent.
Contains phenylenone amine derivatives. These color developing agents can be used as salts of organic acids and inorganic acids; for example, salts of acid, sulfates, P-toluenesulfonates, sulfites, oxalates, benzenesulfonates, etc. can be used. can. . These compounds are generally about 0.0% in color developer 11.
A concentration of 1 g to about 30 g, more preferably color developer 1
A concentration of about 1 g to 15 g for p is used. 0. Ig
A sufficient color density cannot be obtained if the amount added is less than . Further, the temperature of the processing solution in the color developing tank is 10"C to 65C, more preferably 25C to 45C. Examples of the amino 7-ether-based developer include O-7
Mino-7er/-el, p-amino/phenol, 5-amino-
Included are 2-oxy-toluene, 2-7minor-3-oxy-toluene, 2-oxy-3-amino-1,4-tmethylbenzene, and the like. A particularly useful primary aromatic amine color developer is N-N-
A noalkyl-p-phenylenenoamine compound,
Alkyl groups and phenyl groups may be substituted or unsubstituted. Among them, particularly useful examples of compounds include tN-tumethyl-11-phenylenediamine [a9IX, N-methyl-p-phenylenenoamine hydrochloride, N,N-tumethyl-p-7 22enediamine hydrochloride, 2-amino/-5-(N-ethyl-N-dodecylami7)-toluene, N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-ami7aniline sulfur am, N-ethyl-N -β-hydroxyethylami7aniline, 4-amino/-3-methyl-N, N-diethylaniline, 4-amino-N-(2-methoxyethyl)-N
-ethyl-3-methylaniline-p-)luenesulfonate and the like. In addition, the above color developing agents may be used alone or in combination! ! ! More
It may be used in combination with. Furthermore, the color developing agent may be incorporated into the color photographic material. For example, a method of incorporating a color developing agent into a metal salt as described in US Pat. No. 3,719,492, US Pat. No. 3,342,55
No. 9, Research, Disclosure A--(Resear
ch Disclosure) 1976 No. 15
159, a method of incorporating a color developing agent into a Schiff salt, JP-A-58-65429 and JP-A-58-65429;
No. 8-24137, etc., as a dye precursor, and U.S. Pat. No. 3,342,59.
A method of using B as a color developing agent precursor as shown in No. 7 can be used. In this case, it is also possible to treat the silver halide color photographic light-sensitive material with an alkaline solution (activator solution) instead of a color developing solution, and immediately after the alkaline solution treatment, it is subjected to a blank fixing process. The color developing solution used in the present invention may contain alkaline agents commonly used in developing solutions, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium sulfate, sodium metaborate, or borax. In addition, various additives such as benzyl alcohol, alkali metal halides such as potassium bromide or potassium chloride, development regulators such as citranic acid, and preservatives such as citric acid, etc.
In addition, various antifoaming agents, surfactants, and organic solvents such as methanol, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide may be appropriately contained. 1]11 of the color developing solution is usually 7 or more, preferably about 9 to 13. In addition, the color developing solution may contain antioxidants such as diethylhydroxyamine, tetronic acid, tetronimide, 2-anili7ethyl, nohydroxyacetone, aromatic Ml! Alcohol, hydroxamic acid, hendose or hexose, C7-1,3-methyl ether, etc. may be contained. In the color developing solution, various chelating agents can be used in combination as metal ion sequestering agents. For example, as the chelating agent, amine polycarboxylic acids such as ethylene diamine diacetic acid, diethylene triamino pentaacetic acid, nucleating phosphonic acids such as 1-hydroxyethylidene-1,1゛-nophosphonic acid, ami/tri(methylene phosphonic acid), or ethylene phosphonic acid are used. 7-minopolyphosphonic acids such as mincedtralinic acid, oxycarboxylic acids such as citric acid or glufonic acid, 2-
Phospho/butane-1,2,4-)licarvone I'i2￥
Examples include phospho/carboxylic acids of P, polyphosphoric acids such as tripolyphosphoric acid such as hexametaphosphoric acid, and polyhydroxy compounds. The bleaching agent used in the bleaching process is a metal salt of an organic acid, such as polycarboxylic acid, aminopolycarboxylic acid, oxalic acid, citric acid, etc., and metals such as iron, cobalt, copper, etc. Those with coordinated ions are used. Among the above organic acids, the most preferred organic acids include polycarboxylic acids and aminopolycarboxylic acids. These polycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts or water-soluble amine salts. Specific examples of these include things like daigi. [1] Ethylenediaminetetraacetic acid [2] Diethylenetriaminepentaacetic acid (3) Ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)-N,N'
, N'-) diacetic acid [4] propylene diamine tetraacetic acid [5]
Tori Ro Tori Vinegar Ejihi [6] Cyclohexanediaminetetraacetic acid [7] I Mi 7 Shi'
Acetic acid [8] Cyhydroxyethylglycincitric acid (
or tartaric acid)
〔９〕 エチルエーテルノアミンチトラ 酢酸〔１０
〕グリフールエーテルノアミンテトラ酢酸（１１３エチ
レンジアミンテトラプロビオン酸（１２：１フエニレン
ノアミンチトラ酢酸〔１３〕エチレンジアミンテトラ酢
酸ジナトリウム塩
〔１４〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩
〔１５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム
塩
〔１６〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩
（１７）エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル−
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）す酢酸ナトリウム塩〔１８〕プロピ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩
［１９）二）リロ酢酸ナトリウム塩
〔２０〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩
これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／ｌ、より好ましくは２
０〜２５０り／１でイ史用する。
漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する１成の戒が摘要される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（■）錯塩漂白剤を含
み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加
した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロゲン
化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭
化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム
等も使用することができる。
漂白液には、特開昭４６−２ＳＯ号、特公昭４５−８５
０６号、同４６−５５６号、ベルギー特許第７７０，９
１０号、特公昭４５−８８３６号、同５３−９８５４号
、特開昭５４−７１６３４号及び同４９−４２３４９号
等に記載されている種々の漂白促進剤を添加することが
できる。
）票白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には
＋１１＋ ４ 、０以上ｐｌ＋９．５以下で使用され、
望ましくはｐ Ｉ＋ ４ 、５以上ｐｌ＋８．０以下で
使用され、更に述べれば最も好ましいｐ＋＋は５．０以
上７．０以下で処ＰＸ、される。処理の温度はＳＯ℃以
下で発色現像槽の処理液温度よりも３℃以上、好ましく
は５℃以上低い温度で使用される”′・望ましくは５５
℃以下で蒸発等を抑えて使用する。
定着処理工程に用いる定着液に用いられるハロゲン化銀
定着剤としては通常の定着処理に用いられるようなハロ
ゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例
えば、チオ硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムの如き千オ硫酸塩、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ムの如きチオシアン酸塩、千オ尿素、チオエーテル等が
その代表的なものである。これらの定着剤は９７１以上
、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には７０ｇ〜
２５０ｇ／ｌで使用する。尚、定着剤はその一部を）清
白槽中に含有する事ができるし、逆に漂白剤の一部を定
Ｎ槽中に含有することもできる。
尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各ｆｆｆｌ Ｉ）
Ｈ緩衡剤を単独あるいは２種以」二組み合わせて含有
せしめることができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や
γＩＶ泡削あるいは界面活性剤を含有せしめることもで
きる。又、ヒドロキシルアミン、ヒドラノン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカル
ボン酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール
、（ｉ［塩等の安定剤、メタノール、ツメチルスルホア
ミド、ツメチルスルホキシド等の有機溶媒等を適宜含有
せしめることができる。
定着液の１）ト■は３．０以上で用いられるが、一般に
はｐ Ｉ＋ ４ 、５以」二ｐ １１１０以下で使用さ
れ、望ましくはｌ） Ｉ＋ ５以上ｐＨ９，５以下で使
用され、更に述べれば最も好ましい１１ Ｉ＋は６以−
ヒ９以下で処Ｊ！Ｉ！される。処理の温度はＳＯ′Ｃ以
下で発色現像槽の処理ａ温度よりも３°Ｃ以上、好まし
くは５°Ｃ以上低い温度で使用されるが、望ましくは５
５℃以下で蒸発等を抑えて使用する。
漂白定着処理工程に用いる漂白定着液に使用される漂白
剤としての有機酸の金属錯塩は、アミノポリカルボン酸
又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、フバル）、ｇｉｌ
等の金属イオンを配位したしのである。このような有（
炭酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好まし
い有機酸としテハ・ポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸又はアミ／ポリカルボン酸はアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であ
っても良い。これらの貝９体例としては次の如きものを
挙げる事ができる。
〔１〕 エチレンノアミンチトラ酢酸
〔２〕 ノエチレンドリアミンベンタ酢酸〔３〕 エチ
レンノアミンーＮ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ °
、Ｎ’ −） リ 酢 酸〔４〕 プロピレン
ノアミンチトラ酢酸〔５〕 ニ ト リ ロ ト リ
酢酸〔６〕 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７
〕 イミ７ジ酢酸
〔８〕 ノヒドロキシエチルグリシンクエン酸く又は酒
石酸）[9] Ethyl ethernoamine thitraacetic acid [10]
] Glyfur ethernoamine tetraacetic acid (113 Ethylenediaminetetraprobionic acid (12:1 phenylenenoaminetitraacetic acid) [13] Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt [14] Ethylenediaminetetraacetic acid tetra(trimethylammonium) salt [15] [16] Diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt (17) Ethylenediamine-N-(β-oxyethyl-
N,N',N'-) Sodium acetate salt [18] Sodium propylene diamine tetraacetate salt [19] Sodium lyloacetate salt [20] Sodium cyclohexane diamine tetraacetate These bleaches contain 5 to 450 g/l , more preferably 2
It is used in history at 0 to 250 r/1. In addition to the above-mentioned bleaching agent, the bleaching solution must contain sulfite as a preservative if necessary. Alternatively, it may be a bleaching solution containing an ethylenediaminetetraacetate iron (■) complex salt bleaching agent and a large amount of a halide such as ammonium bromide. As the halides, in addition to ammonium bromide, hydrochloric acid, hydrobromic acid, lithium bromide, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, ammonium iodide, etc. can also be used. can. For bleaching solutions, JP-A No. 46-2SO, JP-A No. 45-85
No. 06, No. 46-556, Belgian Patent No. 770,9
Various bleaching accelerators described in Japanese Patent Publication No. 10, Japanese Patent Publication No. 45-8836, Japanese Patent Publication No. 53-9854, Japanese Patent Application Publication No. 54-71634 and Japanese Patent Publication No. 49-42349, etc. can be added. ) The pH of white liquid is used at 2.0 or higher, but generally it is used at +11+4, 0 or higher and pl+9.5 or lower,
Preferably, p I+ 4 is used at 5 or more and pl+8.0 or less, and more specifically, p++ is most preferably used at 5.0 or more and 7.0 or less. The processing temperature is SO ℃ or less, and the temperature is 3 ℃ or more, preferably 5 ℃ or more lower than the temperature of the processing solution in the color developing tank.
Use at temperatures below ℃ to prevent evaporation. Silver halide fixing agents used in the fixing solution used in the fixing process include compounds that react with silver halide to form water-soluble complex salts, such as potassium thiosulfate, Typical examples include 1000 sulfates such as sodium sulfate and ammonium thiosulfate, thiocyanates such as potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, and ammonium thiocyanate, 1000 urea, and thioether. These fixing agents are used in an amount of 971 or more, within the range that can be dissolved, but generally 70 g to
Use at 250g/l. Incidentally, a part of the fixing agent can be contained in the bleaching tank, or conversely, a part of the bleaching agent can also be contained in the constant N tank. The bleaching solution and/or fixing solution may include boric acid, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate, ammonium hydroxide, etc. )
The H buffering agent may be contained alone or in combination of two or more. Furthermore, various fluorescent whitening agents, γIV foaming agents, or surfactants can be contained. In addition, preservatives such as hydroxylamine, hydranone, bisulfite adducts of aldehyde compounds, organic chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, or nitroalcohols, stabilizers such as (i[salts, methanol, trimethylsulfamide, It is possible to contain an organic solvent such as methyl sulfoxide as appropriate. 1) The fixer is used with a p of 3.0 or more, but is generally used with a p I+ 4, 5 or more and a p 1110 or less, Preferably l) I+ is used at a pH of 5 or more and pH 9.5 or less, more preferably 11 I+ is 6 or more.
If it's less than 9, it's J! I! be done. The processing temperature is below SO'C and lower than the processing a temperature of the color developing tank by 3°C or more, preferably by 5°C or more, but preferably by 5°C or more.
Use at temperatures below 5°C to prevent evaporation. The metal complex salt of an organic acid used as a bleaching agent in the bleach-fixing solution used in the bleach-fixing process is an organic acid such as aminopolycarboxylic acid or oxalic acid or citric acid.
It is coordinated with metal ions such as. There is something like this (
The most preferred organic acids used to form the metal complex salts of carbonic acid include the polycarboxylic acids. These polycarboxylic acids or amine/polycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts or water-soluble amine salts. Examples of these nine shellfish include the following: [1] Ethylenenoaminetitraacetic acid [2] Noethylenedolyaminebentaacetic acid [3] Ethylenenoamine-N-(β-oxyethyl)-N,N°
, N' -) Liacetic acid [4] Propylenenoaminetitraacetic acid [5] Nitrilotriacetic acid [6] Cyclohexanediaminetetraacetic acid [7]
] Imi-7 diacetic acid [8] Hydroxyethylglycine citric acid or tartaric acid)
〔９〕 エチルエーテルノアミンチトラ酢酸〔１０〕グ
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸〔１１〕エチレン
ノアミンテトラブロビオン酸［１２］フエニレンノアミ
ンチトラ酢酸〔１３〕エチレンノアミンチトラ酢酸ノナ
トリウム塩
〔１４〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩
〔１５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム
塩
（１６）ノエチレントリアミンベンク酢酸ペンタナトリ
ウム塩
（１７）エチレンノアミンー■−（β〜オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）り酢酸ナトリウム塩〔１８〕プロ
ピレンジアミンテトラ酢酸ナトリワム塩
（１９）二）リロ酢酸ナトリウム塩
〔２０〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩
これらの漂白剤は５〜４５０り／１、より好ましくは２
０〜２５（’１９／１で使用する。 漂白定着液にはｉ
ｉ７記の如き漂白剤以外に）１０デン化銀定着削を含有
し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成
の液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉｌｌ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化ｆｆｉ 定ｆｆ
ｉ ｌｌ’１１の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは
逆に臭化アンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加し
たｍ戊からなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン
四酢酸鉄（１７１）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウ
ムの如きハロゲン（ｌとのｍみ色わせからなる組成の特
殊な漂白定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化
物としては、臭化アンモニウムの池に塩化水素酸、臭化
水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等
も使用することができる。
漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオン
アン酸ｔ１＾、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的
なものである。これらの定着剤は５ｇ／Ｎ以上、溶解で
きる範囲の量で使用するが、一般には７０９〜２５（１
ｇ／ｌで使用する。
なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独あるい
は２種以上組み合わせで含有せしめることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミ／ポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノ
ール、ツメチルスルホアミド、ツメチルスルホキン１？
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。
漂白定着液には、特１１１！昭４６−２ＳＯ号、特公昭
４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギー特許第
７７０，９１０号・特公昭４５−８８３６号、同５３−
９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４９−４
２３４９号等に記１！されている種々の漂白促進剤を添
加することができる。
）清白定着液のｐＨは４．０以上で用（１られるが、一
般にはｐＨ５，０以上１） Ｉ＋ ９ 、５以下で使用
され、望ましくは＋３１１６．０以上１）１１８．５以
下で使用され、更に述べれば最も好ましい１）１］は６
．５以上８．５以下で処理される。
処理の温度はＳＯ°Ｃ以下で発色現像槽の処理液温度よ
りも３°Ｃ以上、好ましくは５°Ｃ以上低い温度で使用
されるが、望ましくは５５°Ｃ以下で蒸発等を抑え本発
明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、漂白
定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われる水
洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理湿度は、迅速
処理の見地から３０°Ｃ以上、好ましくは３５°Ｃ以上
で行われるのが好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は特開昭５８−１４
８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１３４６
３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５８−２
７０９号及び同５９−８９２８８号等に示されるような
水洗代替安定化処理を行ってもよい。
〔実施例〕
以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されるものではない。
実施例 １
１７０９／ｒｒ？の紙支持体の片面にポリエチレンを、
別の面にアナターゼ二酸化チタンを１１重量パーセント
含有するポリエチレンをラミネートした支持体上の、二
酸化チタン含有ポリエチレン側に下記の各層を順次塗設
し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料Ａ１〜２４を作成
した。なお、添加量は特に記４＆のない限り１ｍ１当り
の量で示した。
層１・・・・・・１．９９のゼラチン、 ０．３９９
（銀換算）の青感光性塩臭化銀乳剤、１．２ Ｘ １０
−３モルの表−１に示すイエローカプラー、 ０．０３
Ｆの）（Ｑ −１（下記）及び表−１に示す本発明の
一般式「１１を有する化合物 ０．２５ ｇを溶解した
０、５０ ＃のジー（２−エチルヘキシル）フタレート
（以下ＤＯＰ）を含有している層。
層２・・・・・・１．３９のゼラチン及び０．０２８．
９の２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−トリアジ
ンナ） ＩＪウム（硬膜剤）を含有する保護層。
Ｑ −１
ｎＴ−＋
Ｊｔｉ
なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−）リアジンナトリウムを上記層１及び層２中に
それぞれ０．０４ 、！７ ずっ塗布直前に添加した
。
上記感光材料試料Ａ１−２４各々を光学ウェッジを通し
て白光露光後、次の工程で処理した。
処理工程 発色現像Ａ 発色現像Ｂ 発色現
像Ｃ漂白定着 関℃１分３０秒 ３３℃１分３０秒
３３°Ｃ１分３０秒水 洗 ３０〜３４°Ｃ２分
３０〜３４°Ｃ２分３０〜３４°Ｃ２分乾 燥 ６
０〜ＳＯ℃２分６０〜ＳＯ℃２分６０〜ＳＯ℃２分各処
理液の組成は下記の通りである。
〔発色現像液Ａ〕
純水 ＳＯ０ ｍｅベン
ジルアルコール １５ ｍｌトリエタノ
ールアミン 【ＯＩ硫酸ヒドロキシアミン
２．０ｇ臭化カリウム
０．６ ｇ塩化ナナトリウム １
，０ｇ亜硫酸カリウム ２．０夕Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエ千シル−３メチル−４−
アミ／アニリン硫酸塩 ４．５ 、！？■
−ヒドロキシエ千リデす−１．１−
ジホスホン酸（６０％水溶液） １．５ ｍｔ
炭酸カリウム ３２ ｇＷｈ
ｉｔｅｘ ＢＢ （５０％水溶液）（螢光増白剤、住良
化学工業社製）２ｍｔ純水を加えて１ｅとして２０％水
酸化カリウム又は１０％希硫酸でｐＨ１ｏ、ｌに調整す
る。
〔発色現像液Ｂ〕
臭化カリウム０．６ｇを１．３ｇにした以外は発色現像
液Ａに同じ。
〔発色現像液Ｃ〕
ベンジルアルコールを除去したほかは発色現像液Ｂに同
じ。
〔漂白定着液〕
純水 ６００ ｍｔ工千レ
しジアミン四酢酸！ （１）アンモニウム５ Ｆ
工千しンジアミン四酢酸２−ナトリウム塩チオ硫酸アン
モニウム ８５ｇ亜硫酸水素ナトリウム
１０ ．９メタ重亜硫酸ナトリウム
２ｇ工千レしジアミン四酢酸−２ナトリウム０ ｇ
臭化ナトリウム １０９発色現像液
Ａ ２００ ｍｔ純水を加えて
１１！とじ希硫酸にてｐＨ＝ ７．０に調整する。
得られた各々の試料を青色の単色光にて反射７農度測定
を行い、得られた特性曲線から感度及び階調（反射濃度
０．５〜１．５の傾き）を求めた。感度は一般式［０を
有する化合物を含有しない試料を発色現像Ａで処理した
場合の感度を特徴とする特許比較カプラーＲＹ−１
比較カプラーＲＹ−２
Ｈ２
罵
この結果から、本発明に係る感光材料は、本発明の要件
を欠く比較用感光材料と比べて感度及びガンマが低下せ
ずに現像カブリが改良されることがわかる。
実施例 ２
イエローカプラー及び一般式［１）で表わされる単位を
有する化合物又はその比較用化合物として、表−２に示
す化合物を用いたほかは実施例１と同様の実験を行った
。結果を表−２に示す。
比較−１
比較−２
比較−３
この結果から、本発明に係る感光材料は一般式［１］で
示される単位を有する化合物の代りに類似の化学構造を
有するポリアルキルピペラジン化合物を用いた比較用感
光材料と比べてカブリが顕著に改良されていることがわ
かる。
実施例 ３
１７０ｇ／ｍ”の紙支持体の片面にポリエチレンを、別
の面にアナターゼ二酸化チタンをｎ ｍ ｔｉｔ バー
セント含有するポリエチレンをラミネートした支持体上
の、二酸化チタン含有ポリエチレン側に下記の各層を順
次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料煮３７〜４
４を作成した。なお添加量は特に記載のない限り１ｍ１
当りの量で示した。
層１・・・・・・１．２＆のゼラチン、 ０．２９９
（銀換算）の青感光性立方晶塩臭化銀乳剤（注−１）、
０．５０．！ｉ’のＤＯＰに溶解した０、７０．９の表
−３に示すイエローカプラー及び感光材料ｊ６３９及び
ＩＥｇ ４０は、この他にハロゲン化銀１モル当り２Ｘ
ＩＯ’モルの前記含窒素複素環化合物（１−２４）を含
有する層。
層２・・・・・・０．７Ｉのゼラチン、１５ｍ９のイラ
ジェーション防止染料（ＡＩ−１）、ｌＯｗ／の（ＡＩ
−２）及び０．０５ ｇの前記の色汚染防止剤ＨＱ−１
を溶解した０、０５ 、！７のＤＯＰを含有している中
間層。
層３・・・・・・１．ｚ５ｇのゼラチン、０．２２ ＃
の緑感光性立方体塩臭化銀乳剤（注−２）、 ０．３０
９のＤＯＰに溶解した ０．４５９のマゼンタカプラー
（Ｍ−１）を含有する層。
層４・・・・・・１．２ｇのゼラチン、 ０．０８．９
のＨＱ−１と０．５ Ｆの紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を
溶解した０、３５ ｇのＤＯＰを含有している中間層。
層５・・・・・・１．４ 、！ｉ’のゼラチン、 ０．
２０ ｇの赤感光性立方体塩臭化銀乳剤（注−３）、
０．２０ ｇのＤＯＰに溶解した ０．４５ ｇの下記
のシアンカプラー（Ｃ−１）を含有する層。
層６・・・・・１．Ｏｇのゼラチン及び ０．２０．９
のＤＯＰに溶解した０、３０ 、！？のＵＶ−１を含有
する層。
層７・・・・・・０．５ｇのゼラチンを含有する層。
なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−）リアジンナトリウムを上記層４及び層７にそ
れぞれ０．０４９ずつ塗布直前に添加した。
Ｉ
Ｖ−１
ＣｓＨＩＩ（ｔ）
Ｉ−２
（注−１）青感光性塩臭化銀乳剤
臭化銀組成頒モル％
チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当り２．８
Ｘ ｔｏ−５モル加えて化学増感を施し青色増感色素に
より光学増感した。安定剤として、１−ヒドロキシテト
ラザインデン系化合物をハロゲン化銀１モル当り４．５
Ｘ １０−モル加えた。
（注−２）緑感光性塩臭化銀乳剤
臭化銀組成７０モル％
チオ硫酸ナトリウムをノ・ロゲン化銀１モル当り３．５
Ｘ １０−５モル加えて化学増感を施し、緑色増感色
素により光学増感した、安定剤として、ｌ−ヒドロキシ
テトラザインデン系化合物をノ飄ロゲン化銀１モル当り
４．５ Ｘ ｔｏ−モルを加えた。
（注−３）赤感光性塩臭化銀乳剤
臭化銀組成５５モル％
チオ硫酸ナトリウムをノ１０ゲン化銀１モル当り３．５
Ｘ ｔｏ−３モル加えて化学増感を施し、赤色増感色
素により光学増感を施した。安定剤として、１−ヒドロ
キシテトラザインデン系化合物をノ１０ゲン化銀１モル
当り４．５ Ｘ １０−３モル加えた。
なお、試料２ 、４ 、６ 、８ 、 ｔｏ 、 １２
、１４ 、１６には層３及び層５中に例示含窒素複素
環メルカフト化合物Ｉ−２をそれぞれ２．５ Ｘ ｔｏ
−６モル添加した。
上記感光材料試料Ａ ３７〜４４各々を実施例１と同様
にして露光後、現像処理を行い感度、最高濃度この結果
から、前記実施例と異なる本発明のイエローカプラーと
一般式ｉ１］の単位を有する化合物との組合せにおいて
、前記実施例におけると同様の本発明の効果を奏するこ
と、及び含窒素複素環メルカプト化合物を併用すること
により本発明の効果がより高くなることがわかる。
実施例 ４
実施例１の試料Ａ１〜６と同様にして、但し、これらの
それぞれについて）ＩＱ−１を含有させた試料（Ａ Ｉ
Ａ ” ｊＶｘ ６ Ａ ）と含有させない試料（ｊ
６１８−Ａ ６ Ｂ ）を作製した。
これらの試料について実施例１と同様に露光し発色現像
Ａで処理し、感度、最高濃度及びカブリを求めた。
更に得られた試料をキセノンフェードメーター（スガ試
験機（株）製）で３００時間曝射し、曝射前の濃度（Ｄ
ｏ ＝ １．０ ）に対する曝射後濃度りを測定しく
Ｄ／Ｄｏ ） Ｘ １００をイエロー色素画像の色素残
存率とした。結果を表−４に示す。なお感度はＡ
Ｚ１Δ乃ｒｙｇｈ八をそねぞれＩｎｌ’ｌンする和を十
載麻で禾才へ表−４
この結果から、本発明に係る試料は光堅牢性が改良され
、感度、ガンマ、最高濃度及び色素の堅＝性において総
合的に優れていることがわかる。
実施例 ５
実施例２におけるイエローカプラーをＹ−２がらＹ−２
と比較カプラーＲＹ−１（モル比０・７：０．３）に、
及びＹ−３７からＹ−３７と比較カプラーＲＹ−２（モ
ル比ｏ、ｓ ： ０．２ ）に変更して１実施例２と同
様の実験を行った。
結果を表−５に示す。 ２−２以ゼ奈白
−２ビ
この結果から、本発明の感光材料は、本発明のイエロー
カプラーにそれ以外のイエローカプラーを併用しても本
発明の効果が得られることがわかる。
〔発明の効果〕
本発明により、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のイエ
ロー発色層において、下記（１）ないしく４）の効果が
得られる。
（１） 高発色性カプラーを用いても感度、階調及び
最大濃度が低下することなくカブリが低下する。
（２） ベンジルアルコールを含有しない発色現像液
で現像しても良好な写真性能を与える。
（３） 高温現像でもカブリの発生が少なく、迅速処
理が可能である。
（４） 画像保存性、特に光堅牢性を低下することな
くカブリを防上する。
出願人 小西六写真工業株式会社
手続補正書
昭和６１年１２月１９日[9] Ethyl ethernoamine titraacetic acid [10] Glycol ether diamine tetraacetic acid [11] Ethylenenoamine tetrabrobionic acid [12] Phenylenenoamine titraacetic acid [13] Ethylenenoamine titraacetic acid nonodium salt [14] Ethylenediaminetetraacetic acid tetra(trimethylammonium) salt [15] Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt (16) Ethylenetriamine benkacetic acid pentasodium salt (17) Ethylenenoamine - (β ~ oxyethyl)
-N, N', N'-) lyloacetic acid sodium salt [18] Propylene diamine tetraacetic acid sodium salt (19) di) lyloacetic acid sodium salt [20] cyclohexane diamine tetraacetic acid sodium salt /1, more preferably 2
0 to 25 (used in '19/1. Bleach-fix solution contains i
In addition to bleaching agents such as those described in Section 17), a solution having a composition containing 10 silver denide fixing agent and, if necessary, sulfite as a preservative, is applied. Additionally, iron ethylenediaminetetraacetate (
Ill) Complex salt bleach and the above halogenated ffi constantff
Bleach-fix solutions containing a small amount of other halides such as ammonium bromide, or conversely, bleach-fix solutions containing a large amount of halides such as ammonium bromide, and even ethylenediamine. It is also possible to use a special bleach-fixing solution with a composition consisting of iron (171) tetraacetate complex salt bleach and a large amount of halogen (l) such as ammonium bromide. Hydrochloric acid, hydrobromic acid, lithium bromide, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, ammonium iodide, etc. can also be used in the ammonium pond.Contained in the bleach-fix solution. The silver halide fixing agent is a compound that reacts with silver halide to form a water-soluble complex salt, such as a thiosulfate salt such as potassium thiosulfate, sodium thiosulfate, or ammonium thiosulfate, which is used in ordinary fixing processing. Typical examples include thionic acid t1^ such as potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, and ammonium thiocyanate, thiourea, and thioether.These fixing agents are used in an amount of 5 g/N or more, within the range that can be dissolved. However, generally 709-25 (1
Use in g/l. The bleach-fix solution contains boric acid, borax, sodium hydroxide,
Various pH buffering agents such as potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate, and ammonium hydroxide may be contained alone or in combination of two or more. Furthermore, various optical brighteners, antifoaming agents, or surfactants can be contained. In addition, preservatives such as hydroxylamine, hydrazine, bisulfite adducts of aldehyde compounds, organic chelating agents such as amide/polycarboxylic acids, stabilizers such as nitroalcohols and nitrates, methanol, trimethylsulfamide, trimethylsulfonate, etc. Kin 1?
It is possible to appropriately contain organic solvents such as the like. Special 111 for bleach-fix solution! 1970-2SO No. 45-8506, Belgian Patent No. 46-556, Belgian Patent No. 770,910/Special Publication No. 8836/1973, 53-
No. 9854, JP-A-54-71634 and JP-A-49-4
Recorded in issue 2349 etc. 1! Various bleach accelerators can be added. ) The pH of the brightening fixer is 4.0 or above (1), but generally it is used at a pH of 5.0 or above 1) I+ 9, 5 or below, preferably +3116.0 or above 1) 118.5 or below. , more specifically, the most preferable 1) 1] is 6
．． Processed at 5 or more and 8.5 or less. The processing temperature is SO°C or below, which is 3°C or more, preferably 5°C or more lower than the temperature of the processing solution in the color developing tank, but is preferably 55°C or below to prevent evaporation, etc. From the viewpoint of rapid processing, the processing humidity of various processing steps such as color development, bleach-fixing (or bleaching, fixing), washing with water, stabilization, drying, etc., of silver halide color photographic light-sensitive materials is set at 30°C from the viewpoint of rapid processing. It is preferable to carry out the reaction at a temperature of 35°C or higher, preferably 35°C or higher. The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-14
No. 834, No. 58-105145, No. 58-1346
No. 34 and No. 58-18631 and patent application No. 58-2
A stabilization treatment as an alternative to water washing as shown in Japanese Patent Application No. 709 and No. 59-89288 may also be performed. [Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. Example 1 1709/rr? polyethylene on one side of the paper support,
Silver halide color photographic materials A1 to 24 were prepared by sequentially coating the following layers on the titanium dioxide-containing polyethylene side of a support laminated with polyethylene containing 11% by weight of anatase titanium dioxide on the other side. . Note that the amount added is expressed per 1 ml unless otherwise noted. Layer 1...1.99 gelatin, 0.399
Blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (in terms of silver), 1.2 x 10
-3 mol of yellow coupler shown in Table-1, 0.03
0.50 # of di(2-ethylhexyl) phthalate (hereinafter referred to as DOP) in which 0.25 g of the compound having the general formula "11" of the present invention shown in Q-1 (below) and Table-1 was dissolved. Layer containing: Layer 2: 1.39 gelatin and 0.028.
Protective layer containing 2,4-dichloro-6-hydroxy-5-triazine (hardener) of No.9. Q −1 nT−+ Jti In addition, as a hardening agent, 0.04 ! 7 Added immediately before coating. Each of the photosensitive material samples A1-24 was exposed to white light through an optical wedge and then processed in the following steps. Processing process Color development A Color development B Color development C Bleach fixing Seki 1 minute 30 seconds at 33 degrees Celsius 1 minute 30 seconds at 33 degrees Celsius 1 minute 30 seconds at 33 degrees Celsius Washing with water 30-34 degrees Celsius 2 minutes 30-34 degrees Celsius 2 minutes 30-34 degrees Celsius Dry for 6 minutes
0 to SO°C 2 minutes 60 to SO°C 2 minutes 60 to SO°C 2 minutes The composition of each treatment liquid is as follows. [Color developer A] Pure water SO0 me Benzyl alcohol 15 ml Triethanolamine [OI hydroxyamine sulfate 2.0 g Potassium bromide
0.6 g sodium chloride 1
,0g Potassium sulfite 2.0N
-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3methyl-4-ami/aniline sulfate 4.5,! ? ■
-Hydroxyethylidesu-1.1- Diphosphonic acid (60% aqueous solution) 1.5 mt
Potassium carbonate 32 gWh
itex BB (50% aqueous solution) (fluorescent brightener, manufactured by Sumira Chemical Industries, Ltd.) Add 2 mt of pure water to prepare 1e, and adjust the pH to 1o, 1 with 20% potassium hydroxide or 10% dilute sulfuric acid. [Color developer B] Same as color developer A except that potassium bromide was changed from 0.6 g to 1.3 g. [Color developer C] Same as color developer B except that benzyl alcohol was removed. [Bleach-fix solution] Pure water 600 mt 1000% diaminetetraacetic acid! (1) Ammonium 5F 2-sodium salt of diaminetetraacetic acid Ammonium thiosulfate 85g Sodium bisulfite
10. 9 Sodium metabisulfite
2g Sodium diaminetetraacetic acid 0g Sodium bromide 109 Color developer A 200mt Add pure water and 11! Adjust the pH to 7.0 with dilute sulfuric acid. Reflection measurement was performed on each of the obtained samples using blue monochromatic light, and the sensitivity and gradation (slope of reflection density from 0.5 to 1.5) were determined from the obtained characteristic curves. The sensitivity is characterized by the sensitivity when a sample that does not contain a compound having the general formula It can be seen that development fog is improved without deterioration in sensitivity and gamma compared to the comparative light-sensitive material lacking the requirements of the present invention. Example 2 The same experiment as in Example 1 was conducted, except that the compounds shown in Table 2 were used as the yellow coupler and the compound having the unit represented by the general formula [1) or its comparative compound. The results are shown in Table-2. Comparison-1 Comparison-2 Comparison-3 From these results, it can be seen that the photosensitive material according to the present invention was prepared using a polyalkylpiperazine compound having a similar chemical structure instead of the compound having the unit represented by the general formula [1]. It can be seen that fogging is significantly improved compared to photosensitive materials. Example 3 The following layers were formed on the titanium dioxide-containing polyethylene side of a 170 g/m'' paper support laminated with polyethylene on one side and anatase titanium dioxide on the other side. Sequentially coated and boiled silver halide color photographic light-sensitive material 37-4
4 was created. The amount added is 1ml unless otherwise specified.
It is shown in the amount per hit. Layer 1...1.2 & gelatin, 0.299
(in terms of silver) blue-sensitive cubic silver chlorobromide emulsion (Note-1),
0.50. ! The yellow coupler and photosensitive materials j639 and IEg 40 shown in Table 3 of 0.70.9 dissolved in the DOP of i' are, in addition, 2X per mole of silver halide.
A layer containing IO'mol of the nitrogen-containing heterocyclic compound (1-24). Layer 2...0.7I gelatin, 15m9 anti-irradiation dye (AI-1), lOw/(AI
-2) and 0.05 g of the above color stain inhibitor HQ-1
0,05,! An intermediate layer containing a DOP of 7. Layer 3...1. z5g gelatin, 0.22#
green-sensitive cubic silver chlorobromide emulsion (Note-2), 0.30
A layer containing a magenta coupler (M-1) of 0.459 dissolved in a DOP of 9. Layer 4...1.2g gelatin, 0.08.9
HQ-1 and 0.35 g DOP in which 0.5 F ultraviolet absorber (UV-1) is dissolved. Layer 5...1.4,! i' gelatin, 0.
20 g of red-sensitive cubic silver chlorobromide emulsion (Note-3),
Layer containing 0.45 g of cyan coupler (C-1) below dissolved in 0.20 g of DOP. Layer 6...1. Og gelatin and 0.20.9
0,30,! dissolved in the DOP of ! ? A layer containing UV-1. Layer 7: Layer containing 0.5 g of gelatin. As a hardening agent, 0.049 of 2.4-dichloro-6-hydroxy-5-) riazine sodium was added to each of the layers 4 and 7 immediately before coating. I V-1 CsHII(t) I-2 (Note-1) Blue-sensitive silver chlorobromide emulsion Silver bromide composition mol% Sodium thiosulfate per mol of silver halide 2.8
Chemical sensitization was carried out by adding to -5 moles of X, and optical sensitization was carried out using a blue sensitizing dye. As a stabilizer, a 1-hydroxytetrazaindene compound was added at 4.5% per mole of silver halide.
X 10-mol was added. (Note-2) Green-sensitive silver chlorobromide emulsion Silver bromide composition: 70 mol% Sodium thiosulfate: 3.5% per mol of silver chloride
Chemical sensitization was carried out by adding 10-5 mol of X to the silver chloride, and optical sensitization was carried out using a green sensitizing dye.As a stabilizer, a l-hydroxytetrazaindene compound was added to the silver halide at 4.5 X to- Added moles. (Note-3) Red-sensitive silver chlorobromide emulsion Silver bromide composition: 55 mol% Sodium thiosulfate: 3.5% per mol of silver genide
Chemical sensitization was carried out by adding to -3 moles of X, and optical sensitization was carried out using a red sensitizing dye. As a stabilizer, a 1-hydroxytetrazaindene compound was added in an amount of 4.5×10 −3 mol per 1 mol of silver genide. In addition, samples 2, 4, 6, 8, to, 12
, 14 and 16, 2.5 X to
-6 mol was added. Each of the above photosensitive material samples A 37 to 44 was exposed and developed in the same manner as in Example 1. From these results, the yellow coupler of the present invention different from the above Example and the unit of general formula i1 were determined. It can be seen that the same effects of the present invention as in the above examples can be obtained in combination with a compound having a nitrogen-containing heterocyclic mercapto compound, and that the effects of the present invention can be further enhanced by using the nitrogen-containing heterocyclic mercapto compound in combination. Example 4 Samples containing IQ-1 (A I
A ”jVx 6 A) and the sample without containing (j
618-A 6 B) was produced. These samples were exposed and processed with color development A in the same manner as in Example 1, and the sensitivity, maximum density, and fog were determined. Furthermore, the obtained sample was exposed to xenon fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) for 300 hours, and the concentration before exposure (D
o = 1.0) to measure the concentration after exposure.
D/Do) X 100 was taken as the dye residual rate of the yellow dye image. The results are shown in Table 4. Note that the sensitivity is A
Table 4 From these results, the sample according to the present invention has improved light fastness, sensitivity, gamma, maximum density and It can be seen that the dye has overall excellent hardness. Example 5 The yellow coupler in Example 2 was changed from Y-2 to Y-2.
and compared coupler RY-1 (molar ratio 0.7:0.3),
The same experiment as in Example 2 was conducted except that Y-37 was changed to Y-37 and the comparative coupler RY-2 (molar ratio o, s: 0.2). The results are shown in Table-5. 2-2 - 2-2 From these results, it can be seen that the effects of the present invention can be obtained in the light-sensitive material of the present invention even when the yellow coupler of the present invention is used in combination with other yellow couplers. [Effects of the Invention] According to the present invention, the following effects (1) to 4) can be obtained in the yellow coloring layer of a silver halide color photographic light-sensitive material. (1) Even when a highly color-forming coupler is used, fogging is reduced without reducing sensitivity, gradation, and maximum density. (2) Provides good photographic performance even when developed with a color developing solution that does not contain benzyl alcohol. (3) There is little fogging even during high-temperature development, and rapid processing is possible. (4) Prevent fog without reducing image storage stability, especially light fastness. Applicant Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Procedural Amendment December 19, 1986