JPS627401A - 耐熱親水化多孔質ポリオレフイン中空糸 - Google Patents
耐熱親水化多孔質ポリオレフイン中空糸Info
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- JPS627401A JPS627401A JP14453985A JP14453985A JPS627401A JP S627401 A JPS627401 A JP S627401A JP 14453985 A JP14453985 A JP 14453985A JP 14453985 A JP14453985 A JP 14453985A JP S627401 A JPS627401 A JP S627401A
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- hollow yarn
- hollow fiber
- porous polyolefin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性及び親水性に優れた多孔質ポリオレフィ
ン中空糸に関する。
ン中空糸に関する。
従来より、医療用、医薬品用、食品工業用、精密工業用
、理化学実験用などの分野において用いられる純水製造
装置として、多種多様の装置が提案されている。即ち、
コロイド状物質や細菌類を含有しない純水製造装置、更
には発熱性物質を含有しない純水製造装置などである。
、理化学実験用などの分野において用いられる純水製造
装置として、多種多様の装置が提案されている。即ち、
コロイド状物質や細菌類を含有しない純水製造装置、更
には発熱性物質を含有しない純水製造装置などである。
例えば、医療用分野における無菌水製造装置としては、
蒸留法による装置、煮沸滅菌装置、紫外線殺菌装置など
があるが、しかしエネルギー費や設備費が高く、滅菌が
不充分なものがあり、またコロイド状物質や細菌類は除
去できるが、発熱性物質（パイロジエン）は除去できな
いなどの欠点を有する装置もある。
蒸留法による装置、煮沸滅菌装置、紫外線殺菌装置など
があるが、しかしエネルギー費や設備費が高く、滅菌が
不充分なものがあり、またコロイド状物質や細菌類は除
去できるが、発熱性物質（パイロジエン）は除去できな
いなどの欠点を有する装置もある。
このような現状から、本出願人は、従来装置の欠点を解
決するため、発熱性物質等を除去できる、孔径が０．０
１〜１μの微小空孔が、中空糸内壁面より外壁面へ連通
している、フィブリルを有する多孔質ポリオレフィン中
空糸を提案した（特開昭５７−４２９１９参照）。
決するため、発熱性物質等を除去できる、孔径が０．０
１〜１μの微小空孔が、中空糸内壁面より外壁面へ連通
している、フィブリルを有する多孔質ポリオレフィン中
空糸を提案した（特開昭５７−４２９１９参照）。
上記のように多孔質ポリオレフィン中空系を用いたモジ
ュールは、種々の利点を有しているが、疎水性である為
、アルコール等の親水化剤を用いた親水化処理をしなけ
れば充分な濾水性能が得られず、また水を長時間濾過し
た後、該モジュールを洗浄するために水を抜き取り、多
孔質ポリオレフィン中空糸表面を空気と接触させて乾燥
すると、濾水性が著しく低下する問題がある。
ュールは、種々の利点を有しているが、疎水性である為
、アルコール等の親水化剤を用いた親水化処理をしなけ
れば充分な濾水性能が得られず、また水を長時間濾過し
た後、該モジュールを洗浄するために水を抜き取り、多
孔質ポリオレフィン中空糸表面を空気と接触させて乾燥
すると、濾水性が著しく低下する問題がある。
さらに熱水を濾過した場合、糸が著しく収縮したり、軟
化により糸のつぶれが生じ、濾水性の低下が起こる。従
って、本発明の目的とするところは、耐熱性及び親水性
に優れた多孔質ポリオレフィン中空糸を提供することに
ある。
化により糸のつぶれが生じ、濾水性の低下が起こる。従
って、本発明の目的とするところは、耐熱性及び親水性
に優れた多孔質ポリオレフィン中空糸を提供することに
ある。
本発明は、中空糸のほぼ長手方向に配列した多数のフィ
ブリル相互間に形成されている微小空孔が、中空糸の内
壁面と外壁面との間を連通している多孔質ポリオレフィ
ン中空糸を提供するものであって、該多孔質ポリオレフ
ィン中空糸はフィブリルの表面に５〜９５重量％の（メ
タ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコール化合
物と５〜９５重量％の、前記化合物と共重合可能な二重
結合を少なくとも２個以上有する単量体を含む少なくと
も２種類以上の化合物の混合物が放射線により重合固着
されて耐熱親水化されていることを特徴とする。
ブリル相互間に形成されている微小空孔が、中空糸の内
壁面と外壁面との間を連通している多孔質ポリオレフィ
ン中空糸を提供するものであって、該多孔質ポリオレフ
ィン中空糸はフィブリルの表面に５〜９５重量％の（メ
タ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコール化合
物と５〜９５重量％の、前記化合物と共重合可能な二重
結合を少なくとも２個以上有する単量体を含む少なくと
も２種類以上の化合物の混合物が放射線により重合固着
されて耐熱親水化されていることを特徴とする。
（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコール
の量が９５重景％を超えると、皮膜の形成性が悪くなり
、物理的耐久性も低くなる。また、５重量％未満では、
親水性が不十分となり、水フラフクスが低（なる。
の量が９５重景％を超えると、皮膜の形成性が悪くなり
、物理的耐久性も低くなる。また、５重量％未満では、
親水性が不十分となり、水フラフクスが低（なる。
本発明に用いられる微小空孔が中空糸内壁面より外壁面
へ連通している多孔質ポリオレフィン中空糸は、先に特
開昭５７−４２９１９等で示した製法により得られる。
へ連通している多孔質ポリオレフィン中空糸は、先に特
開昭５７−４２９１９等で示した製法により得られる。
また、上記の多孔質ポリオレフィン中空糸のフィブリル
表面に固着する重合体被膜を形成させる成分としては、
次の化合物が含まれる。
表面に固着する重合体被膜を形成させる成分としては、
次の化合物が含まれる。
即ち、第１成分としては下式（Ａ）で示される化合物が
挙げられる。
挙げられる。
（式中、ｎは１０〜１００であり、Ｒは炭素数１２以上
のアルキル基であり、Ｒ′は水素又はメチル基である）
。
のアルキル基であり、Ｒ′は水素又はメチル基である）
。
この場合、ポリエチレングリコール鎖の重合度ｎは１０
〜１００の範囲にあるのがよい。これは、ｎが１０未満
では親木性能が充分でなく、１００以上では粘度が高く
なり、多孔質層の微小空孔がふさかって、フラツクスの
低下を招くためであり、また、アルギル基の炭素数はポ
リオレフィンとの親和性を得るために１２以上であるの
がよい。上記化合物は、単独で用いても良好な親水性能
を発現するが、被膜形成性に劣るため、５〜９５重量％
の添加量とし、被膜形成性を向上させる第２成分を添加
する。
〜１００の範囲にあるのがよい。これは、ｎが１０未満
では親木性能が充分でなく、１００以上では粘度が高く
なり、多孔質層の微小空孔がふさかって、フラツクスの
低下を招くためであり、また、アルギル基の炭素数はポ
リオレフィンとの親和性を得るために１２以上であるの
がよい。上記化合物は、単独で用いても良好な親水性能
を発現するが、被膜形成性に劣るため、５〜９５重量％
の添加量とし、被膜形成性を向上させる第２成分を添加
する。
第２成分としては上記第１成分と共重合可能な二重結合
を少なくとも２個以上有する単量体が用いられ、例えば
ジメタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸アリ
ル、２−メタクリロキシエチルマレイン酸、ジメタクリ
ル酸−１，３−ブチレングリコール、トリメタクリル酸
トリメチロールプロパン、テトラメタクリル酸ペンタエ
リスリトール等が挙げられる。この第２成分を２〜９５
重量％添加することで、被膜形成能が著しく向上し、親
木性能を損うことなしに放射線により均一な重合体被膜
を得ることができる。
を少なくとも２個以上有する単量体が用いられ、例えば
ジメタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸アリ
ル、２−メタクリロキシエチルマレイン酸、ジメタクリ
ル酸−１，３−ブチレングリコール、トリメタクリル酸
トリメチロールプロパン、テトラメタクリル酸ペンタエ
リスリトール等が挙げられる。この第２成分を２〜９５
重量％添加することで、被膜形成能が著しく向上し、親
木性能を損うことなしに放射線により均一な重合体被膜
を得ることができる。
多孔質ポリオレフィン中空糸のフィブリル表面に上記の
化合物を重合固着させる方法としては、メタノール等の
、ポリオレフィンに対して濡れ易い溶媒に上記の少なく
とも２種類以上の化合物を溶解した溶液中へ、多孔質ポ
リオレフィン中空糸を浸漬した後、風乾等により）容媒
を除去して放射線重合を行なう。この場合、用いる放射
線としては、電子線、紫外線、プラズマ等が挙げられる
が、耐熱性を向上させるために、ポリオレフィンの分子
間への架橋反応も同時に行なえる電子線を用いるのが好
ましい。
化合物を重合固着させる方法としては、メタノール等の
、ポリオレフィンに対して濡れ易い溶媒に上記の少なく
とも２種類以上の化合物を溶解した溶液中へ、多孔質ポ
リオレフィン中空糸を浸漬した後、風乾等により）容媒
を除去して放射線重合を行なう。この場合、用いる放射
線としては、電子線、紫外線、プラズマ等が挙げられる
が、耐熱性を向上させるために、ポリオレフィンの分子
間への架橋反応も同時に行なえる電子線を用いるのが好
ましい。
上記の処理を行なうことで多孔質ポリオレフィン中空糸
のフィブリル表面へ良好な親水性能を付与することが可
能となる。また、固着された重合体被膜は、高度に架橋
された耐熱性を有する被膜であり、中空糸内部にも同時
に架橋構造が導入されるため、熱水を濾過した場合の軟
化による糸のつぶれや熱収縮を抑制することが可能とな
る。
のフィブリル表面へ良好な親水性能を付与することが可
能となる。また、固着された重合体被膜は、高度に架橋
された耐熱性を有する被膜であり、中空糸内部にも同時
に架橋構造が導入されるため、熱水を濾過した場合の軟
化による糸のつぶれや熱収縮を抑制することが可能とな
る。
以下実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例１
多孔質ポリエチレン中空糸ＥＨＦ（商品名、三菱レイヨ
ン株式会社製）を、アクリル酸アルコキシポリエチレン
グリコール化合物（Ａ式において、ｎ−３０、Ｒの炭素
数１２）５重量部及びジアクリル酸テトラエチレングリ
コール５重量部をメタノール９０重量部で溶解した２０
℃の溶液中に、３０秒間浸漬した後、風乾を１０分間行
ない、メタノールを除去した。
ン株式会社製）を、アクリル酸アルコキシポリエチレン
グリコール化合物（Ａ式において、ｎ−３０、Ｒの炭素
数１２）５重量部及びジアクリル酸テトラエチレングリ
コール５重量部をメタノール９０重量部で溶解した２０
℃の溶液中に、３０秒間浸漬した後、風乾を１０分間行
ない、メタノールを除去した。
引続き、電子線照射装置（日新ｔ＼イボルテージ、キュ
アトロンＥＢＣ−２００−２０−１５）を用いて、２０
Ｍｒａｄの線量にて電子線を照射し、多孔質ポリエチレ
ン中空糸の積層構造表面へ重合体被膜を固着するととも
にポリエチレンの分子鎖間へ架橋構造を導入した。
アトロンＥＢＣ−２００−２０−１５）を用いて、２０
Ｍｒａｄの線量にて電子線を照射し、多孔質ポリエチレ
ン中空糸の積層構造表面へ重合体被膜を固着するととも
にポリエチレンの分子鎖間へ架橋構造を導入した。
次に、上記の耐熱親水化多孔質ポリエチレン中空糸１０
０本をＵ字型に束ね、中空糸の開口部分を樹脂で固め、
樹脂包埋部の長さ４ｃｍ、中空糸有効長１０ｃｍのモジ
ュールを作製した。
０本をＵ字型に束ね、中空糸の開口部分を樹脂で固め、
樹脂包埋部の長さ４ｃｍ、中空糸有効長１０ｃｍのモジ
ュールを作製した。
参考例として上記の耐熱親水化処理していない多孔質ポ
リエチレン中空糸を用い、前記と同じ方法で通常のモジ
ュールを作製した。
リエチレン中空糸を用い、前記と同じ方法で通常のモジ
ュールを作製した。
上記の耐熱親水化多孔質ポリエチレン中空糸使用モジュ
ールの透水圧及び透水■を測定した結果、０．０５ｋｇ
ｒ ／ ｃａｌの低い圧力で水の濾過が開始され、水
圧１ ｋｇ ｆ ／ ｃｒＡでの透水量は１分間に１３
ｃｃ／ｃａｔであった。
ールの透水圧及び透水■を測定した結果、０．０５ｋｇ
ｒ ／ ｃａｌの低い圧力で水の濾過が開始され、水
圧１ ｋｇ ｆ ／ ｃｒＡでの透水量は１分間に１３
ｃｃ／ｃａｔであった。
これに対し、参考例として作製した耐熱親水化処理して
いない多孔質ポリエチレン中空糸使用のモジュールは、
透水圧が著しく大きく、圧力３ ｋｇｆ／ｃ［ｌ！を加
えても水は全く濾過されなかった。更に、上記の耐熱親
水化多孔質ポリエチレン中空糸使用のモジュールに透水
圧１ ｋｇ ｆ ／ ｃｏｔの圧力で８０℃の熱水を１
時間濾過した後、熱水を抜き取り、真空乾燥機にて６０
℃で２４ｈｒ乾燥した後、再び透水圧及び透水量を測定
したところ、熱水を濾過し乾燥したにもかかわらず、性
能低下は認められなかった。
いない多孔質ポリエチレン中空糸使用のモジュールは、
透水圧が著しく大きく、圧力３ ｋｇｆ／ｃ［ｌ！を加
えても水は全く濾過されなかった。更に、上記の耐熱親
水化多孔質ポリエチレン中空糸使用のモジュールに透水
圧１ ｋｇ ｆ ／ ｃｏｔの圧力で８０℃の熱水を１
時間濾過した後、熱水を抜き取り、真空乾燥機にて６０
℃で２４ｈｒ乾燥した後、再び透水圧及び透水量を測定
したところ、熱水を濾過し乾燥したにもかかわらず、性
能低下は認められなかった。
実施例２
多孔質ポリエチレン中空糸Ｅ ＨＦを、アクリル酸アル
コキシポリエチレングリコール化合物（Ａ式において、
ｎ−３０、Ｒの炭素数１２）３重量部及びトリメタクリ
ル酸トリメチロールプロパン２重量部をメタノール９５
重量部で溶解した２０℃の溶液中に、１０秒間浸漬した
後、風乾を１０分間行ない、メタノールを除去した。引
続き、１０叶ａｄの線量にて電子線を照射し、耐熱親水
化多孔質ポリエチレン中空糸を得た。
コキシポリエチレングリコール化合物（Ａ式において、
ｎ−３０、Ｒの炭素数１２）３重量部及びトリメタクリ
ル酸トリメチロールプロパン２重量部をメタノール９５
重量部で溶解した２０℃の溶液中に、１０秒間浸漬した
後、風乾を１０分間行ない、メタノールを除去した。引
続き、１０叶ａｄの線量にて電子線を照射し、耐熱親水
化多孔質ポリエチレン中空糸を得た。
次に、上記の耐熱親水化多孔質ポリエチレン中空糸を用
いて実施例１と同様のモジュールを作製し、透水圧及び
透水量を測定したところ、０．０５ｋｇｆ／ｃＩ１１の
低い圧力で水の濾過が開始され、水圧１ｋｇｆ／ｃｄで
の透水量は１分間に１１ ｃｃ／ ｃｒＡであった。
いて実施例１と同様のモジュールを作製し、透水圧及び
透水量を測定したところ、０．０５ｋｇｆ／ｃＩ１１の
低い圧力で水の濾過が開始され、水圧１ｋｇｆ／ｃｄで
の透水量は１分間に１１ ｃｃ／ ｃｒＡであった。
また、８０℃の熱水濾過及び乾燥に対しても、性能低下
は認められなかった。
は認められなかった。
疎水性を有する多孔質ポリオレフィン中空糸のフィブリ
ル表面に、（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレン
グリコール化合物と、これと共重合可能な二重結合を少
なくとも２個以上有する単量体とを含む少なくとも２種
以上の化合物の混合物を、放射線により重合固着するこ
とで、耐熱性と親水性を同時に付与することが可能とな
り、従来のようなアルコール浸漬等の前処理が省略でき
るばかりでなく、熱水の濾過も可能である。
ル表面に、（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレン
グリコール化合物と、これと共重合可能な二重結合を少
なくとも２個以上有する単量体とを含む少なくとも２種
以上の化合物の混合物を、放射線により重合固着するこ
とで、耐熱性と親水性を同時に付与することが可能とな
り、従来のようなアルコール浸漬等の前処理が省略でき
るばかりでなく、熱水の濾過も可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 中空糸のほぼ長手方向に配列した多数のフィブリル相互
間に形成されている微小空孔が、中空糸の内壁面と外壁
面との間を連通している多孔質ポリオレフィン中空糸で
あって、フィブリルの表面に５〜９５重量％の（Ａ）式
で示される化合物と５〜９５重量％の、（Ａ）式の化合
物と共重合可能な二重結合を少なくとも２個以上有する
単量体を含む、少なくとも２種以上の化合物の混合物が
放射線により重合固着されていることを特徴とする、耐
熱親水化多孔質ポリオレフィン中空糸。 （Ａ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｎは１０〜１００であり、Ｒは炭素数１２以
上のアルキル基であり、Ｒ′は水素又はメチル基である
）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14453985A JPS627401A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 耐熱親水化多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14453985A JPS627401A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 耐熱親水化多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS627401A true JPS627401A (ja) | 1987-01-14 |
Family
ID=15364657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14453985A Pending JPS627401A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 耐熱親水化多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS627401A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989004198A1 (en) * | 1987-11-04 | 1989-05-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Porous membrane and process for its production |
| EP0410357A2 (en) * | 1989-07-27 | 1991-01-30 | Millipore Corporation | Membrane having hydrophilic surface |
| JPH0824602A (ja) * | 1994-07-08 | 1996-01-30 | Chikyu Kankyo Sangyo Gijutsu Kenkyu Kiko | 表面改質気体分離膜及びその製造方法 |
| US6602812B1 (en) | 1997-08-22 | 2003-08-05 | Asahi Medical Co., Ltd. | Process for producing leukocyte-removing material and hydrophilized polyolefins |
-
1985
- 1985-07-03 JP JP14453985A patent/JPS627401A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989004198A1 (en) * | 1987-11-04 | 1989-05-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Porous membrane and process for its production |
| EP0342239A1 (en) * | 1987-11-04 | 1989-11-23 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd | Porous membrane and process for its production |
| US4961853A (en) * | 1987-11-04 | 1990-10-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Porous membranes and production processes thereof |
| EP0342239B1 (en) * | 1987-11-04 | 1993-02-24 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd | Porous membrane and process for its production |
| EP0410357A2 (en) * | 1989-07-27 | 1991-01-30 | Millipore Corporation | Membrane having hydrophilic surface |
| JPH0824602A (ja) * | 1994-07-08 | 1996-01-30 | Chikyu Kankyo Sangyo Gijutsu Kenkyu Kiko | 表面改質気体分離膜及びその製造方法 |
| US6602812B1 (en) | 1997-08-22 | 2003-08-05 | Asahi Medical Co., Ltd. | Process for producing leukocyte-removing material and hydrophilized polyolefins |
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