JPS6271192A - Phosphor material for electroluminescent display - Google Patents

Phosphor material for electroluminescent display

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JPS6271192A
JPS6271192A JP61157166A JP15716686A JPS6271192A JP S6271192 A JPS6271192 A JP S6271192A JP 61157166 A JP61157166 A JP 61157166A JP 15716686 A JP15716686 A JP 15716686A JP S6271192 A JPS6271192 A JP S6271192A
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copper
sulfide
weight
dielectric binder
manganese
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JP61157166A
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ディヴィッド　グレイザー
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Cherry Electrical Products Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明はエレクトロルミネセントデイスプレー用りん光
性材料に関する。より詳しくは、本発明は硫化亜鉛粉末
りん光体エレクトロルミネセントスデイスプレーパネル
、例えばマトリックスデイスプレーパネルまたはセグメ
ンテッドディスプレーパネル、殊に直流（Ｄ　Ｃ）方式
で作動させるそのようなパネルの、しかしまた交流（Ｄ
　Ｃ’）方式で作動させるディスプレーパネルに適用で
きるりん光性層の組成の改良に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to phosphorescent materials for electroluminescent displays. More particularly, the present invention relates to zinc sulfide powder phosphor electroluminescent display panels, such as matrix display panels or segmented display panels, especially those panels operated in direct current (DC) mode, but also Exchange (D
C') It relates to improvements in the composition of phosphorescent layers applicable to display panels operated in mode C').

エレクトロルミネセンスは電界の適用に基く結晶りん光
体からの光の放出である。普通に使用されるりん光体物
質は１モル％未満の種々の元素例えばマンガンを格子構
造中へ導入することにより活性化した硫化亜鉛である。Electroluminescence is the emission of light from a crystalline phosphor upon the application of an electric field. A commonly used phosphor material is zinc sulfide activated by incorporating less than 1 mole percent of various elements such as manganese into the lattice structure.

そのような物質に十分な大きさの電界を作用させるとそ
れはりん光体の組成に特有の有色光を発する。マンガン
で活性化した硫化亜鉛（硫化亜鉛：マンガンまたはＺｎ
Ｓ：Ｍｎりん光体として示す）は５８５ナノメートル（
ｎ　ｍ）波長に中心を置く美しい帯黄橙色を生ずる。When such a material is subjected to an electric field of sufficient magnitude, it emits colored light characteristic of the phosphor's composition. Zinc sulfide activated with manganese (zinc sulfide: manganese or Zn
S:Mn phosphor) is 585 nanometers (
produces a beautiful yellowish-orange color centered at the nm) wavelength.

ＺｎＳ：Ｍｎりん光体は高い輝度、発光効率および識別
比並びに長い有効寿命に特徴がある。輝度は電界により
活性化したときの明るさすなわち発光強度であり、通常
ランベルトすなわちカンデラ毎π平方セ・ンチメートル
、またはフート−ランベルトすなわちカンデラ毎π平方
フィートで測定される。ZnS:Mn phosphors are characterized by high brightness, luminous efficiency and discrimination ratio as well as long useful life. Luminance is the brightness or intensity of light emitted when activated by an electric field, and is usually measured in Lamberts or candelas per π square centimeter or Foot-Lamberts or candelas per π square foot.

発光効率は装置により消費された電力に比較した生じた
光であり、通常ルーメン毎ワットで測定される。識別比
は「オン」電圧に応答する輝度と「オフ」電圧に応答す
る輝度との比である。Luminous efficiency is the light produced compared to the power consumed by the device, and is usually measured in lumens per watt. The discrimination ratio is the ratio of the brightness in response to an "on" voltage to the brightness in response to an "off" voltage.

マンガンを他の物質例えば銅またはアルカリ土類活性剤
で置換または補足することにより、あるいは硫化亜鉛を
他の類似のりん光性物質例えばセレン化亜鉛で置換また
は補足することにより広範囲の色を得ることができる。A wide range of colors can be obtained by replacing or supplementing manganese with other substances such as copper or alkaline earth activators, or by replacing or supplementing zinc sulphide with other similar phosphorescent substances such as zinc selenide. I can do it.

りん光体物質を多様のエレクトロルミネセント構成に組
織化して多くの機能に役立てることができる。多くのエ
レクトロルミネセント装置において、エレクトロルミネ
セントデイスプレーは個々に活性化したピクセル（絵素
）のマトリックスニ分割されたパネルである。Phosphor materials can be organized into a variety of electroluminescent configurations to serve many functions. In many electroluminescent devices, the electroluminescent display is a panel divided into a matrix of individually activated pixels.

エレクトロルミネセント装置の２つの主要細別はＡＣお
よびＤＣ意図作動方式である。ＤＣ構成では電子は外部
回路からパネル中のピクセルを通過する。ＡＣ構成では
ピクセルが外部回路に容量性連結される。The two main subdivisions of electroluminescent devices are AC and DC intentional actuation. In a DC configuration, electrons pass through pixels in the panel from an external circuit. In the AC configuration, the pixels are capacitively coupled to external circuitry.

エレクトロルミネセント装置はまた粉末または薄層りん
光体構成を用いて作られる。粉末りん光体は適当な結晶
粒度の粉末りん光体結晶を沈殿させ、粉末をラッカ一様
ビヒクル中に懸濁させ、次いで懸濁液を基板に、例えば
スプレー、スクリーニングまたはドクターブレード技術
により塗布することにより形成される。薄層りん光体は
真空蒸着、スパッタリングまたは化学蒸着からの蒸発体
の凝縮から成長させる。Electroluminescent devices are also made using powder or thin layer phosphor constructions. The powder phosphor is prepared by precipitating powder phosphor crystals of suitable grain size, suspending the powder in a lacquer uniform vehicle, and then applying the suspension to the substrate, for example by spraying, screening or doctor blading techniques. It is formed by Thin layer phosphors are grown from condensation of evaporators from vacuum evaporation, sputtering or chemical vapor deposition.

本発明が高い適用性を有する２つの構成は直流（Ｄ　Ｃ
）方式で作動させる粉末りん光体エレクトロルミネセン
トマトリックスおよびセグメンテッドディスプレーパネ
ルである。マトリックスデイスプレーパネルは種々の用
途に使用することができ、一般に陰極線管（ＣＲＴｓ）
が使用されるどのような用途にもＣＲＴｓの代替物とし
て用途を見出すことができる。例えば、マトリックスデ
イスプレーパネルはオシロスコープ、テレビジョンセッ
ト、およびコンピューター用モニターのような用途に使
用できる。マトリックスデイスプレーパネルの殊に有利
な用途はマイクロコンピュータ−またはパーソナルコン
ピューター用モニターとしてである。ＣＲＴの必要を避
けることにより、エレクトロルミネセントマトリックス
デイスプレーパネルパネルはパーソナルコンピューター
を一層コンパクト化し、従って一層容易な移動可能性に
することができる。Two configurations for which the present invention has high applicability are direct current (DC
) operating powder phosphor electroluminescent matrix and segmented display panels. Matrix display panels can be used in a variety of applications and are commonly used for cathode ray tubes (CRTs).
may find use as a replacement for CRTs in any application where CRTs are used. For example, matrix display panels can be used in applications such as oscilloscopes, television sets, and computer monitors. A particularly advantageous use of matrix display panels is as monitors for microcomputers or personal computers. By avoiding the need for a CRT, electroluminescent matrix display panels can make personal computers more compact and therefore more easily portable.

セグメンテッドディスプレーパネルは例えばデジタル特
許、ポケット型計算器、ガソリンポンプの価格、供給容
積および総供給コストの表示器のような装置中の英数字
ディスプレーとしての用途を見出す。Segmented display panels find use as alphanumeric displays in devices such as digital patents, pocket calculators, petrol pump price, supply volume and total supply cost displays.

パーソナルコンピューター用モニターとして、および種
々の他の用途に対するエレクトロルミネセントマトリッ
クスデイスプレーパネルパネルの使用は公知である。し
かし、エレクトロルミネセントデイスプレーパネルは使
用期間後、種々の方式の劣化をうけ、やがて取換えねば
ならない。The use of electroluminescent matrix display panels as personal computer monitors and for a variety of other applications is known. However, after a period of use, electroluminescent display panels are subject to various types of deterioration and must eventually be replaced.

従って本発明の目的は、高い実用寿命を有するエレクト
ロルミネセントデイスプレーパネルに使用するエレクト
ロルミネセント材料を提供することである。It is therefore an object of the present invention to provide an electroluminescent material for use in electroluminescent display panels that has a high service life.

発明の概要 エレクトロルミネセントデイスプレーパネル例えばエレ
クトロルミネセントマトリックスデイスプレーパネルパ
ネルに用いる従来技術によるりん光性材料には （ａ）　　約０．１〜約１．０重量％のマンガンを含有
する硫化亜鉛を含む粒度約０．１〜約２．５ミクロンの
りん光体粒子、 伽）　りん光体上の硫化銅のコーテイング、および （Ｃ１誘電性結合剤、 が含まれる。SUMMARY OF THE INVENTION Prior art phosphorescent materials for use in electroluminescent display panels, such as electroluminescent matrix display panels, include (a) zinc sulfide containing from about 0.1 to about 1.0 weight percent manganese; phosphor particles having a particle size of about 0.1 to about 2.5 microns, comprising: a coating of copper sulfide on the phosphor; and a C1 dielectric binder.

本発明はりん光体粒子上の硫化銅のコーテイング中の、
りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング中の銅の重量の
約２〜約１２％の銀の添加、および誘電性結合剤中の、
りん光体粒子の重量の約１〜約１０％の元素硫黄の添加
を含む改良を提供する。添加は独立に行なうことができ
るが、しかし好ましくは組合せて用いられる。The present invention provides that in the coating of copper sulfide on phosphor particles,
the addition of silver from about 2 to about 12% by weight of copper in the coating of copper sulfide on the phosphor particles, and in the dielectric binder;
Improvements are provided that include the addition of elemental sulfur from about 1 to about 10% by weight of the phosphor particles. The additions can be made independently, but are preferably used in combination.

従来技術によるエレクトロルミネセントデイスプレーパ
ネルには、 （１）　　透明、平らな電気非伝導性基板、（２）透明
な電気非伝導性基板の１側に適用された少くとも１つの
アノード、 （３）　　透明な電気非伝導性基板の１側に、アノード
と電気的に接触して適用された少くとも１つのりん光体
要素を含み、各りん光体要素が、（ａ）　　約０．１〜
約１．０％、好ましくは０．４重量％のマンガンを含有
する硫化亜鉛を含む粒度約０．１〜約２．５ミクロンの
りん光体粒子、（ｂｌ　　りん光体粒子上の硫化銅のコ
ーテイング、および （Ｃ１誘電性結合剤、 を含む厚さ約１５〜約４０ミクロンのりん光性層、 および （４）各カソードが１りん光体要素と電気的に接触して
いる少くとも１つの伝導性カソード、が含まれる。Electroluminescent display panels according to the prior art include: (1) a transparent, flat, electrically non-conductive substrate; (2) at least one anode applied to one side of the transparent, electrically non-conductive substrate; (3) ) at least one phosphor element applied to one side of a transparent electrically non-conductive substrate in electrical contact with an anode, each phosphor element having a diameter of (a) from about 0.1 to
Phosphor particles of particle size from about 0.1 to about 2.5 microns comprising zinc sulfide containing about 1.0%, preferably 0.4% by weight of manganese, (bl) of copper sulfide on the phosphor particles. a phosphorescent layer of about 15 to about 40 microns thick comprising: a coating, and (a C1 dielectric binder); A conductive cathode is included.

エレクトロルミネセントマトリックスデイスプレーパネ
ルパネルの場合に、装置には、（１）　　透明、平らな
電気非伝導性基板、（２）透明な電気非伝導性基板の１
側に適用された複数の互に平行な透明な電気伝導性アノ
ード、（３）透明な電気非伝導性基板の１側に、透明な
電気伝導性アノードを越えて、透明な電気伝導性アノー
ドに対し傾いた方向に適用された複数の互に平行なりん
光体要素を含み、各りん光体要素が、 （ａｌ　　約０．１〜約１．０％、好ましくは０．４重
量％のマンガンを含有する硫化亜鉛を含む粒度約０．１
〜約２．５ミクロンのりん光体粒子、（ｂ）　　りん光
体粒子上の硫化銅のコーテイング、および （Ｃ）　　誘電性結合剤、 を含む厚さ約１５〜約４０ミクロンのりん光性層・ および （４）各カソードが１りん光体要素に適用された複数の
互に平行な電気伝導性カソード、 が含まれる。In the case of an electroluminescent matrix display panel, the apparatus includes: (1) a transparent, flat, electrically nonconductive substrate; (2) one of the transparent, electrically nonconductive substrates;
(3) a plurality of mutually parallel transparent electrically conductive anodes applied to one side of the transparent electrically non-conductive substrate, beyond the transparent electrically conductive anode to the transparent electrically conductive anode; (al Contains zinc sulfide with a particle size of approximately 0.1
a phosphorescent layer from about 15 to about 40 microns thick comprising: ~ about 2.5 micron phosphor particles; (b) a coating of copper sulfide on the phosphor particles; and (C) a dielectric binder. and (4) a plurality of mutually parallel electrically conductive cathodes, each cathode applied to one phosphor element.

本発明により提供される改良は、りん光体粒子上の硫化
銅のコーテイング中の、りん光体粒子上の硫化銅のコー
テイング中の銅の重量の約２〜約１２％の量の銀の添加
である。The improvements provided by the present invention include the addition of silver in the coating of copper sulfide on the phosphor particles in an amount from about 2 to about 12% by weight of the copper in the coating of copper sulfide on the phosphor particles. It is.

前記銀の添加とともに、または銀の添加な〈実施できる
本発明により提供される他の改良は、誘電性結合剤中の
、りん光体粒子の重量の約１〜約１０％の量の元素硫黄
の添加である。Another improvement provided by the present invention that may be practiced with or without the addition of silver is the addition of elemental sulfur in the dielectric binder in an amount from about 1 to about 10% by weight of the phosphor particles. This is the addition of

従来技術によるエレクトロルミネセントマトリックスデ
イスプレーパネルパネルは、 （１）複数の互に平行な透明な電気伝導性アノードを透
明な電気非伝導性基板の１側に適用し、（２）約０．１
〜約１．０重量％のマンガンを含有する硫化亜鉛結晶の
均一な粉末を製造して粒度０．１〜２．５ミクロンの結
晶粒を得、 （３）結晶粒を、塩化銅および硝酸銅からなる群から選
ばれる塩を含む水性塩溶液に浸漬し、それにより銅によ
る亜鉛の表面置換を起させて硫化銅で被覆された硫化亜
鉛：マンガン粒子を生成させ、 （４）誘電性結合剤を、誘電性結合剤、シンナーおよび
、硫化銅で被覆された硫化亜鉛：マンガン粒子の混合物
を透明な電気非伝導性基板に適用できる粘度を有する誘
電性結合剤を与える十分な量のシンナーと混合し、 （５）誘電性結合剤とシンナーとの混合物を硫化銅で被
覆された硫化亜鉛：マンガン粒子と混合し、（６）誘電
性結合剤、シンナーおよび、硫化銅で被覆された硫化亜
鉛：マンガン粒子の混合物を透明な電気非伝導性基板上
に、平行な透明な電気伝導性アノードを越えて、互に平
行であるがしかし平行な透明な電気伝導性アノードの角
度に対し傾いた線条に適用し、 （７）誘電性結合剤、シンナーおよび、硫化銅で被覆さ
れた硫化亜鉛：マンガン粒子の混合物からシンナーを蒸
発させて、誘電性結合剤および、硫化銅で被覆された硫
化亜鉛：マンガン粒子の一連の条線を残し、 （８）カソードを、１カソードを誘電性結合剤および、
硫化銅で被覆された硫化亜鉛：マンガン粒子の各条線上
に適用し、 そして （９）カソード、誘電性結合剤および、硫化銅で被覆さ
れた硫化亜鉛：マンガン粒子、並びにアノードに十分な
フォーミング電流を通して誘電性結合剤および、硫化銅
で被覆された硫化亜鉛：マンガン粒子の条線の部分をエ
レクトロルミネセントピクセルのマトリックスにする、
ことを含む方法によって製造することができる。Prior art electroluminescent matrix display panels include (1) a plurality of mutually parallel transparent electrically conductive anodes applied to one side of a transparent electrically nonconductive substrate; (2) approximately 0.1
(3) producing a uniform powder of zinc sulfide crystals containing about 1.0% by weight of manganese to obtain grains with a particle size of 0.1 to 2.5 microns; (3) dispersing the grains with copper chloride and copper nitrate; immersion in an aqueous salt solution containing a salt selected from the group consisting of (4) a dielectric binder, thereby causing surface displacement of zinc by copper to produce zinc sulfide:manganese particles coated with copper sulfide; , dielectric binder, thinner, and a mixture of zinc sulfide:manganese particles coated with copper sulfide mixed with a sufficient amount of thinner to give the dielectric binder a viscosity that can be applied to a transparent electrically non-conductive substrate. (5) mixing a dielectric binder and thinner mixture with copper sulfide-coated zinc sulfide:manganese particles; (6) dielectric binder, thinner, and copper sulfide-coated zinc sulfide: A mixture of manganese particles is deposited onto a transparent electrically non-conductive substrate over parallel transparent electrically conductive anodes in lines that are parallel to each other but tilted relative to the angle of the parallel transparent electrically conductive anodes. (7) dielectric binder, thinner, and zinc sulfide coated with copper sulfide: by evaporating thinner from a mixture of manganese particles, dielectric binder, and zinc sulfide coated with copper sulfide: leaving a series of striations of manganese particles; (8) one cathode with a dielectric binder;
zinc sulfide coated with copper sulfide: applied on each striation of the manganese particles, and (9) sufficient forming current to the cathode, the dielectric binder, and the zinc sulfide coated with copper sulfide: manganese particles, and the anode. Through a dielectric binder and zinc sulfide coated with copper sulfide, the striations of manganese particles become a matrix of electroluminescent pixels;
It can be manufactured by a method including.

水性塩溶液として硝酸銅の使用を必要とする本発明によ
り提供される改良は、硝酸銅中の、りん光体粒子上の硫
化銅のコーテイング中にりん光体粒子上の硫化銅のコー
テイング中の銅の重量の約２〜約１２％の量に銀を与え
る十分な量の硝酸銀の添加である。The improvements provided by the present invention which require the use of copper nitrate as an aqueous salt solution are as follows: coating of copper sulfide on phosphor particles in copper nitrate; Sufficient silver nitrate is added to provide silver in an amount of about 2 to about 12 percent by weight of copper.

塩化銅または硝酸銅を用いて実施できる本発明により提
供される他の改良は、誘電性結合剤に対するシンナー中
の、りん光体粒子の重量の約１〜約１０％の元素硫黄を
与える十分な量の元素硫黄の添加である。結合剤が重量
でりん光体にはソ°等しければ、これは誘電性結合剤の
重量の約１〜約１０％の硫黄と同じである。Another improvement provided by the present invention that can be implemented using copper chloride or copper nitrate is to provide sufficient elemental sulfur in the thinner to the dielectric binder to provide from about 1 to about 10% of the weight of the phosphor particles. is the addition of an amount of elemental sulfur. If the binder is equal to the phosphor by weight, this equates to about 1 to about 10% sulfur by weight of the dielectric binder.

誘電性結合剤は有機物質例えばニトロセルロースである
ことができ、あるいはそれは無機物質例えば硫化スズま
たはセラミック材料であることができる。The dielectric binder can be an organic material, such as nitrocellulose, or it can be an inorganic material, such as tin sulfide or a ceramic material.

詳細な説明 第１図に示されるエレクトロルミネセントマトリックス
デイスプレーパネルパネルは実際の使用において観察者
により見られる位置の反対位置にある。DETAILED DESCRIPTION The electroluminescent matrix display panel shown in FIG. 1 is in a position opposite to that seen by a viewer in actual use.

パネルの一部が実際の使用において観察者により見られ
る位置に垂直の位置で第２図に示されている。A portion of the panel is shown in FIG. 2 in a position perpendicular to where it would be viewed by an observer in actual use.

パネル１０は、ｌ側上に後記の種々の成分を付着させた
基板１１からなる。これらの成分は、これらの成分と基
板１１との間の界面にエレクトロルミネセンスを生ずる
。エレクトロルミネセントマトリックスデイスプレーパ
ネルパネルは視線１３に沿い基板１１を通して観察者１
２により観察される。The panel 10 consists of a substrate 11 on which various components described below are deposited on the l side. These components produce electroluminescence at the interface between these components and the substrate 11. The electroluminescent matrix display panel is directed toward the viewer 1 through the substrate 11 along the line of sight 13.
Observed by 2.

エレクトロルミネセントマトリックスデイスプレーパネ
ルパネルの一般的構造および作用は従来技術に公知であ
る：例えばタナス（Ｅ、Ｌ、Ｔａｎｎａｓ　）　ｒエレ
クトロルミネセントデイスプレーズ（Ｅ−１ｅｃｔｒｏ
ｌｕｍ−ｉｎｅｓｃｅｎｔ　Ｄｉｓｐｌａｙｓ）、　９
章、タナス（Ｅ、Ｌ、Ｔａｎｎａｓ）編、フラット−パ
ネルディスプレー・アンド・ＣＲＴｓ（Ｆｌａｔ−Ｐａ
ｎｅｌ　Ｄｉｓｐｌａｙ　ａｎｄ　ＣＲＴｓ）（１９８
４）中；ベヒト（Ｖｅｃｈ　ｔ）　＋米国特許第３．７
３１．３５３号：キルトン（Ｋｉｒｔｏｎ）ほか、米国
特許第３．８６９，６４６号；ベヒト（Ｖｅｃｈｔ）ほ
か、米国特許第４，１４０，９３７号参照。しかし以下
の説明は従来技術に対する参照なく本発明の理解を可能
にしよう。The general structure and operation of electroluminescent matrix display panels are known in the prior art; for example, Tannas (E,L) electroluminescent display panels (E-1 electroluminescent display panel)
lum-inescent Displays), 9
Chapter, edited by Tannas, E.L., Flat-Panel Displays and CRTs (Flat-Panel Displays and CRTs)
nel Display and CRTs) (198
4) Medium; Vecht + U.S. Patent No. 3.7
No. 31.353: Kirton et al., U.S. Pat. No. 3,869,646; Vecht et al., U.S. Pat. No. 4,140,937. However, the following description will enable an understanding of the invention without reference to the prior art.

基板１１は透明、平らで、電気非伝導性である。Substrate 11 is transparent, flat, and electrically nonconductive.

基板１工に対する好ましい材料はガラス例えばソーダラ
イムガラスおよびホウケイ酸ガラスである。Preferred materials for the substrate are glasses such as soda lime glass and borosilicate glass.

複数の互に平行な透明な電気伝導性アノード１４が透明
な電気非伝導性基板１１の１側上に適用される。アノー
ド１４は酸化スズまたはインジウム−スズ酸化物である
ことができる。A plurality of mutually parallel transparent electrically conductive anodes 14 are applied on one side of the transparent electrically non-conductive substrate 11 . Anode 14 can be tin oxide or indium-tin oxide.

複数の互に平行なりん光体要素１５を含む厚さ約１５〜
約４０ミクロン、好ましくは厚さ約２５ミクロンのりん
光性層が透明な電気非伝導性基板１１の１側上に透明な
電気伝道性アノード１４を越えて適用される。互に平行
なりん光体要素１５の適用の方向は透明な電気伝導性ア
ノード１４に対し傾斜、好ましくは垂直である。a thickness of about 15 to 100 ml including a plurality of mutually parallel phosphor elements 15;
A phosphorescent layer about 40 microns thick, preferably about 25 microns thick, is applied on one side of the transparent electrically non-conductive substrate 11 over the transparent electrically conductive anode 14. The direction of application of the mutually parallel phosphor elements 15 is oblique to the transparent electrically conductive anode 14, preferably perpendicular.

りん光体要素１５は粒度約０．１〜約２．５ミクロンの
りん光体粒子１６（第２図参照）および誘電性結合剤を
含む。りん光体粒子１６は約０．１〜約１．０％、好ま
しくは約０．４重量％のマンガン、好ましくはまた約０
．０５重量％の銅を含む硫化亜鉛、並びにりん光体粒子
上の硫化銅のコーテイングを含む。誘電性結合剤は、好
ましい１態様によれば、有機物質例えばニトロ・セルロ
ースである。前記のように無機結合剤例えば硫化スズま
たはセラミック材料もまた使用できる。Phosphor element 15 includes phosphor particles 16 (see FIG. 2) having a particle size of about 0.1 to about 2.5 microns and a dielectric binder. Phosphor particles 16 contain from about 0.1 to about 1.0%, preferably about 0.4%, by weight manganese, preferably also about 0.
．． Zinc sulfide with 0.05% copper by weight and a coating of copper sulfide on the phosphor particles. The dielectric binder, according to one preferred embodiment, is an organic material, such as nitrocellulose. As mentioned above, inorganic binders such as tin sulfide or ceramic materials can also be used.

本発明によれば、またりん光体粒子１６上の硫化銅のコ
ーテイング中に、りん光体粒子上の硫化銅のコーテイン
グ中の銅の重量の約２〜約１２％、好ましくは約５〜約
１０％、より好ましくは約８％の量の銀の添加、および
有機誘電性結合剤中に、りん光体粒子の重量の約１〜約
１０％、好ましくは約２〜約６％の元素硫黄の添加を含
む改良が与えられる。結合剤が重量でりん光体粒子に等
しければ、結合剤中の硫黄の量に対して同じ割合が結合
剤の重量を基にして適用される。In accordance with the present invention, the coating of copper sulfide on the phosphor particles 16 also comprises from about 2 to about 12% of the weight of copper in the coating of copper sulfide on the phosphor particles, preferably from about 5 to about addition of silver in an amount of 10%, more preferably about 8%, and elemental sulfur in the organic dielectric binder in an amount of about 1 to about 10%, preferably about 2 to about 6% by weight of the phosphor particles. Improvements are provided that include the addition of. If the binder is equal to the phosphor particles by weight, then the same proportion is applied based on the weight of the binder to the amount of sulfur in the binder.

複数の互に平行な電気伝道性カソード１７、好ましくは
アルミニウム、がけい光体要素１６上に適用され、それ
ぞれカソード１７が１りん光体要素１６に適用される。A plurality of mutually parallel electroconductive cathodes 17, preferably aluminum, are applied onto the phosphor element 16, each cathode 17 being applied to one phosphor element 16.

りん光体要素１６が線条に適用されることおよびカソー
ド１７がりん光体要素１６上に適用されることを示すこ
とによりりん光体要素１６に対して最終的に与えた構成
およびカソード１７の配置を、装置を構成する順序では
なく、特定する意図である。りん光体粒子および結合剤
をシートとしてカソード１７のためのアルミニウムを他
のシートで適用し、次に両者同時に線を刻みりん光体要
素１６およびカソード１７を形成することが便利である
。該技術に知られるように、個々のりん光体要素および
電極を同時に形成する他の方法があり、それもまた使用
できる。The configuration finally given to the phosphor element 16 and the cathode 17 by showing that the phosphor element 16 is applied to the filament and that the cathode 17 is applied on the phosphor element 16 The intent is to specify the arrangement, not the order in which the devices are configured. It is convenient to apply the phosphor particles and binder in one sheet and the aluminum for the cathode 17 in another sheet, and then both to form the phosphor element 16 and the cathode 17 at the same time. As known in the art, there are other methods of forming individual phosphor elements and electrodes simultaneously, which may also be used.

後にカソード１７とアノード１４との間に電流を流し、
初めに有機誘電性結合剤および、硫化銅で被覆された硫
化亜鉛：マンガン粒子をエレクトロルミネセントビクセ
ル１８のマトリックスになし、後にこれらのビクセルに
冷光を発せしめる。Afterwards, a current is passed between the cathode 17 and the anode 14,
Initially, an organic dielectric binder and zinc sulfide:manganese particles coated with copper sulfide are made into a matrix of electroluminescent vixels 18, which are then made to emit luminescence.

電流はカソード１７とアノード１４との間の最も近い通
路中、すなわち、一端でアノード１４の幅により、他端
上カソード１７の幅により規定される区画内であるりん
光体要素１５の方柱状部分中に流れる。りん光体要素１
５のそのような方柱状部分のそれぞれがビクセル１８で
ある。各ビクセル１８　ハ時間割マルチプレックスペー
ス（ｔｉｍｅｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｍｕＨｊｐｌｅｘｉｎ
ｇ　ｂａｓｉｓ）でカソード１７とアノード１４との各
組合せに対する順次アドレスに知られた電気回路機構に
より独立に冷光を発せしめることができる。The current flows in the nearest path between the cathode 17 and the anode 14, i.e. in the prismatic portion of the phosphor element 15 which is in the section defined by the width of the anode 14 on one end and by the width of the cathode 17 on the other end. flows inside. Phosphor element 1
Each of 5 such prismatic portions is a vixel 18. Each pixel has a time division multiplex space of 18 h.
On a g basis), cold light can be emitted independently by means of electrical circuitry known in sequence for each combination of cathode 17 and anode 14.

アノード１４およびカソード１７は、好ましくは中心対
中心で約０．２５ミリメートル離れた間隔にあり、約１
６ピクセル毎平方ミリメートルすなわち１６（１０）ピ
クセル毎平方センナメートルの密度を生ずる。The anode 14 and cathode 17 are preferably spaced about 0.25 millimeters apart center-to-center and about 1
This yields a density of 6 pixels per square millimeter or 16 (10) pixels per square millimeter.

エレクトロルミネセントマトリックスデイスプレーパネ
ルパネル１０は、 （１）　　複数の互に平行な透明な電気伝導性アノード
１４、好ましく、は酸化スズまたはインジウム−スズ酸
化物、を透明な電気非伝導性基Ｆｉ１１、好ましくはソ
ーダライムまたはホウケイ酸ガラス、の１側に適用し、 （２）約０．１〜約ｉ、　ｏ％、好ましくは約０．４重
量％のマンガン、および好ましくはまた約Ｏ，ＯＳ％の
銅を含有する硫化亜鉛結晶の均一な粉末を製造して粒度
０．１〜２．５ミクロンの結晶を得、（３）結晶粒を、
塩化銅および硝酸銅からなる群から選ばれる塩を含む水
性塩溶液中に浸漬し、それにより銅で亜鉛の表面置換を
起させて硫化銅で被覆された硫化亜鉛：マンガン粒子を
生成させ、 （４）誘電性結合剤を、誘電性結合剤、シンナーおよび
、硫化銅で被覆された硫化亜鉛：マンガン粒子の混合物
を透明な電気非伝導性基板に適用できる粘度を有する誘
電性結合剤を与える十分な量のシンナーと混合し、 （５）誘電性結合剤とシンナーとの混合物を硫化銅で被
覆された硫化亜鉛：マンガン粒子と混合し、（６）誘電
性結合剤、シンナーおよび、硫化銅で被覆された硫化亜
鉛：マンガン粒子の混合物を透明な電気非伝導性基板１
１の上に、平行な透明な電気伝導性アノード１４を越え
て、互に平行であるがしかし平行な透明な電気伝導性ア
ノード１４の角度に対して傾いた、好ましくは垂直であ
る条線１５に適用し、 （７）誘電性結合剤、シンナーおよび、硫化銅で被覆さ
れた硫化亜鉛：マンガン粒子の混合物からシンナシを蒸
発させて、誘電性結合剤および、硫化銅で被覆された硫
化亜鉛：マンガン粒子の一連の条線１５を残し、 （８）カソード１７を、１カソードを誘電性結合剤およ
び、硫化銅で被覆された硫化亜鉛：マンガン粒子の各条
線１５上に適用し、 そして （９）カソード１７、誘電性結合剤および硫化銅で被覆
された硫化亜鉛：マンガン粒子、並びにアノード１４に
十分なフォーミング電流を通して誘電性結合剤および、
硫化銅で被覆された硫化亜鉛：マンガン粒子の条線の部
分をエレクトロルミネセントビクセル■８のマトリック
スにする、 ことにより製造することができる。The electroluminescent matrix display panel 10 comprises: (1) a plurality of mutually parallel transparent electrically conductive anodes 14, preferably of tin oxide or indium-tin oxide; transparent electrically non-conducting groups Fi11; (2) from about 0.1 to about 0.0%, preferably about 0.4% by weight manganese, and preferably also about 0.00% by weight, preferably soda lime or borosilicate glass; (3) producing a uniform powder of zinc sulfide crystals containing copper to obtain crystals with a grain size of 0.1 to 2.5 microns;
immersion in an aqueous salt solution containing a salt selected from the group consisting of copper chloride and copper nitrate, thereby causing surface displacement of zinc with copper to produce zinc:manganese sulfide particles coated with copper sulfide; 4) Adding the dielectric binder to a mixture of dielectric binder, thinner, and zinc sulfide:manganese particles coated with copper sulfide is sufficient to give the dielectric binder a viscosity that allows application of the dielectric binder, thinner, and zinc sulfide:manganese particles coated with copper sulfide. (5) mixing the dielectric binder and thinner mixture with the copper sulfide-coated zinc sulfide:manganese particles; Coated zinc sulfide:manganese particle mixture onto a transparent electrically non-conductive substrate 1
1 and across the parallel transparent electrically conductive anodes 14 are striations 15 parallel to each other but tilted and preferably perpendicular to the angle of the parallel transparent electrically conductive anodes 14. (7) dielectric binder, thinner, and zinc sulfide coated with copper sulfide: by evaporating thinner from a mixture of manganese particles, dielectric binder, and zinc sulfide coated with copper sulfide: leaving a series of striations 15 of manganese particles; (8) applying one cathode 17 over each striation 15 of manganese particles: zinc sulfide coated with dielectric binder and copper sulfide; and ( 9) Zinc sulfide coated with cathode 17, dielectric binder and copper sulfide: manganese particles, and passing sufficient forming current through the anode 14 to dielectric binder and
Zinc sulfide coated with copper sulfide: Can be produced by making the striations of manganese particles into a matrix of electroluminescent vixel ■8.

硫化亜鉛およびマンガン、好ましくはまた銅、の結晶を
含む均一な粉末を製造する方法はよく知られているが、
しかし簡単に記載すると、そのような方法の１つには共
通アニオンおよび所望割合のカチオン、例えば０．４％
の酢酸マンガンおよび０．０５％の酢酸銅を含む酢酸亜
鉛を含む塩の溶液を調製し、沈殿剤例えばチオアセトア
ミドを加えて硫化亜鉛、硫化マンガンおよび硫化銅を所
望割合で沈殿させることが含まれる。沈殿は次いで酢酸
および脱イオン水で洗浄し、シリカるつぼ中９６０℃で
不活性雰囲気中で焼成して硫化亜鉛を再結晶させて粉末
を活性化し、洗浄し、乾燥し、ふるいにかけ、硫化銅で
被覆し、再び洗浄し、乾燥し、ふるいにかける。Methods for producing homogeneous powders containing crystals of zinc sulfide and manganese, preferably also copper, are well known;
However, briefly, one such method involves the use of a common anion and a desired proportion of cations, e.g. 0.4%
of manganese acetate and 0.05% copper acetate, and adding a precipitating agent such as thioacetamide to precipitate the zinc sulfide, manganese sulfide and copper sulfide in the desired proportions. . The precipitate is then washed with acetic acid and deionized water, calcined in a silica crucible at 960° C. in an inert atmosphere to activate the powder by recrystallizing the zinc sulfide, washed, dried, sieved and purified with copper sulfide. Cover, wash again, dry and sieve.

本発明によれば、塩化銅および硝酸銅からなる群から選
ばれる塩を含む水性塩溶液中に、りん光体粒子上の硫化
銅のコーテイング中に、りん光体粒子上の硫化銅のコー
テイング中の銅の重量の約２〜約１２％、好ましくは約
５〜約１０１％、より好ましくは約８％の量に銀を与え
る十分な量の硝酸銀を添加すること、並びに誘電性結合
剤に対するシンナー中に、誘電性結合剤の重量の約１〜
約１０％、好ましくは約２〜約６％を与える十分な量で
元素硫黄を添加することを含む改良が与えられる。前記
のように、硝酸銀を水性塩に添加すれば、塩は硝酸銅で
あるべきであるが、しかしそうでなければ硝酸銅または
塩化銅を用いることができる。According to the invention, during coating of copper sulfide on phosphor particles, during coating of copper sulfide on phosphor particles, in an aqueous salt solution comprising a salt selected from the group consisting of copper chloride and copper nitrate. adding sufficient silver nitrate to provide silver in an amount of about 2% to about 12%, preferably about 5% to about 101%, more preferably about 8% by weight of the copper, as well as a thinner for the dielectric binder. About 1 to 1% of the weight of the dielectric binder in
An improvement is provided that includes adding elemental sulfur in an amount sufficient to provide about 10%, preferably about 2 to about 6%. As mentioned above, if silver nitrate is added to the aqueous salt, the salt should be copper nitrate, but otherwise copper nitrate or copper chloride can be used.

水性塩溶液は好ましくは硝酸銅と硝酸銀との、銅イオン
および銀イオンが重量で８８：１２〜９８：２、好まし
くは９５：５〜９０：１０、より好ましくは約９２二８
の範囲の割合である混合物である。The aqueous salt solution is preferably a mixture of copper nitrate and silver nitrate, with a ratio of copper ions and silver ions of 88:12 to 98:2, preferably 95:5 to 90:10, more preferably about 92:28 by weight.
It is a mixture with proportions in the range of .

シンナー中の元素硫黄の量は好ましくはりん光体粒子の
重量（またはりん光体および結合剤の等重量が使用され
れば結合剤の重量）の２〜６％を与えれば十分である。The amount of elemental sulfur in the thinner is preferably sufficient to provide 2 to 6% of the weight of the phosphor particles (or the weight of the binder if equal weights of phosphor and binder are used).

誘電性結合剤をシンナーと混合する前に、シンナーを溶
解した硫黄で飽和する十分な元素硫黄をシンナー中に与
えることにより元素硫黄の量を制御することが便利であ
る。シンナーを蒸発させると硫黄が析出して、予め硫化
銅で被覆したりん光体粒子を硫黄で被覆する。It is convenient to control the amount of elemental sulfur by providing enough elemental sulfur in the thinner to saturate the thinner with dissolved sulfur before mixing the dielectric binder with the thinner. As the thinner evaporates, sulfur precipitates and coats the phosphor particles previously coated with copper sulfide.

シンナーの本質は臨界的ではなく、本発明の一部を形成
しないが、しかしニトロセルロースのような結合剤には
トルエン、キシレン、イソプロパツール、酢酸イソブチ
ル、アセトンおよびメチルエチルケトンを含むシンナー
の使用が便利である。The nature of the thinner is not critical and does not form part of this invention, but for binders such as nitrocellulose, it is convenient to use thinners including toluene, xylene, isopropanol, isobutyl acetate, acetone and methyl ethyl ketone. It is.

そのようなシンナーの１つは元素硫黄を硫黄１５ミリグ
ラム毎ミリリツトル−シンナー程度溶解することが認め
られた。One such thinner was found to dissolve elemental sulfur to the extent of 15 milligrams of sulfur per milliliter of thinner.

好ましくは手順は次のとおりである。シンナーを硫黄で
飽和した後過剰の不溶解硫黄を濾去する。Preferably the procedure is as follows. After saturating the thinner with sulfur, excess undissolved sulfur is filtered off.

硫黄飽和シンナー２部または３部をニトロセルロース１
部と混合して結合剤溶液を形成する。次いで結合剤溶液
’１ｍｌを被覆されたりん光体粒子毎ダラムと混合する
。混合物をガラスピーズとともに振とうして均一な混合
物を形成する。この混合物を次に濾過し、基板（予め酸
化スズまたはインジウム−スズ酸化物アノードを適用し
た）上に噴霧し、シンナーを蒸発させる。これが硫黄の
コーテイングを各りん光体粒子上に形成させる。次いで
アルミニウムをりん光性層上へ蒸発させる。りん光性層
およびアルミニウムは次に線を刻みアノードに垂直にり
ん光体要素の平行な条線を形成し、そのそれぞれにアル
ミニウムカソードを適用する。2 or 3 parts of sulfur-saturated thinner to 1 part of nitrocellulose
to form a binder solution. Then 1 ml of the binder solution is mixed with the duram per coated phosphor particle. Shake the mixture with glass peas to form a homogeneous mixture. This mixture is then filtered and sprayed onto a substrate (previously applied with a tin oxide or indium-tin oxide anode) and the thinner evaporated. This causes a coating of sulfur to form on each phosphor particle. Aluminum is then evaporated onto the phosphorescent layer. The phosphorescent layer and the aluminum are then scored to form parallel striations of phosphor elements perpendicular to the anode, each of which is applied with an aluminum cathode.

この時点でパネルはエレクトロルミネセントマトリック
スデイスプレーパネルパネルとして直ちに使用されない
が、しかし、十分なフォーミング電流をカソード、りん
光体要素（誘電性結合剤および、硫化銅で被覆された硫
化亜鉛：マンガン粒子）およびアノードに通してりん光
体要素をエレクトロルミネセントピクセルのマトリック
スにすることによりそれに転化することができる。フォ
ーミング手順は該技術に知られているが、しかし、簡単
に記載すると、３（１０）〜６（１０）ミリアンペア毎
平方センナメートルの電流を、初めに１０〜１５ボルト
の電圧で、りん光体要素に通ずことにある。At this point the panel is not immediately used as an electroluminescent matrix display panel, but sufficient forming current can be applied to the cathode, phosphor elements (dielectric binder and zinc:manganese sulfide particles coated with copper sulfide). ) and can be converted into a matrix of electroluminescent pixels by passing the phosphor element through the anode. Forming procedures are known in the art, but briefly, a current of 3 (10) to 6 (10) milliamps per square centimeter is initially applied to the phosphor at a voltage of 10 to 15 volts. It's all about the elements.

フォーミングプロセスはりん光体要素の抵抗を基板付近
に高め電流を低下させる。初期フォーミング後、電圧を
徐々に上げ、電流および電力を低下させ、１．２５ワッ
ト毎平方センナメートルの電力を絶えず越えないように
処理する。上記電流密度が短時間越えるパルスフォーミ
ングを使用できる。The forming process increases the resistance of the phosphor element near the substrate and reduces the current flow. After initial forming, the voltage is gradually increased and the current and power are decreased such that the power is not consistently exceeded at 1.25 watts per square meter. Pulse forming can be used where the current density is exceeded for a short time.

しかし、この電力密度をかなりの時間越えれば、存在す
る硫化銅の相転移点（１０３℃）以上の温度に上るおそ
れがある。そのような転移はりん光体要素中の抵抗を不
当に上昇し、それが使用中電流および達成できるピーク
明るさを制限するので好ましくない。However, if this power density is exceeded for a considerable period of time, there is a risk that the temperature will rise above the phase transition point (103° C.) of the copper sulfide present. Such a transition is undesirable because it unduly increases the resistance in the phosphor element, which limits the current in use and the peak brightness that can be achieved.

電圧は最後に約６０または７０ポルトに上げ、その時点
で厚さ約１ミクロンの発光フィルムがガラス基板に隣接
して形成された。パネルは次いでエレクトロルミネセン
トマトリツクスデイスプレーパネルとして使用できる。The voltage was finally increased to about 60 or 70 ports, at which point a luminescent film about 1 micron thick was formed adjacent to the glass substrate. The panel can then be used as an electroluminescent matrix display panel.

エレクトロルミネセントマトリックスデイスプレーパネ
ルパネル中のりん光体要素の破壊の４つの方式があるこ
とが認められた。使用中の各りん光体要素は事実上分路
抵抗と並列で直列抵抗と直列なコンデンサーである。コ
ンデンサーの静電容量の低下は「継続フォーミング（ｆ
ｕｒｔｈｅｒ　ｆｏｒｍｔｎｇ）　Ｊ、すなわちルミネ
センスの発生に望ましいものを越えるフォーミングプロ
セスの進行、として知られる。分路抵抗体の抵抗の低下
は［軟化（ｓｏｆｔｅｎｉ−ｎｇ）　Ｊとして知られる
。直列抵抗の抵抗の上昇は「ロードラインの平坦化（ｆ
　ｆａｔｔｅｎｉｎｇ）　Ｊとして知られる。破壊の第
４の方式は一般的な化学劣化である。It has been recognized that there are four modes of destruction of phosphor elements in electroluminescent matrix display panels. Each phosphor element in use is effectively a capacitor in parallel with a shunt resistor and in series with a series resistor. The decrease in capacitance of a capacitor is caused by "continuous forming" (f
(other formtng) J, ie, the progression of the forming process beyond that desired for the generation of luminescence. The decrease in resistance of the shunt resistor is known as softening. The increase in resistance of the series resistor is caused by “flattening of the load line (f
fattening) J. The fourth mode of destruction is general chemical degradation.

本発明はこれらの破壊の４方式の３つの制御に有用性を
有する。前記の銀の添加は継続フォーミングおよびロー
ドラインの平坦化の防止に役立つ。The present invention has utility in controlling three of these four modes of destruction. The silver addition helps prevent continued forming and load line flattening.

前記硫黄の添加は、そうでなければ硫化亜鉛から硫黄を
除去するプロセス（例えば電気化学的分解、窒素硫化物
を形成する窒素の反応または二酸化硫黄または酸化亜鉛
を形成する酸化）による一般的化学劣化の予防に役立つ
。もし起ればこれらのプロセスは存在する硫化亜鉛の量
を低下し、それがりん光体の量を低下するであろう。The addition of sulfur eliminates general chemical degradation by processes that would otherwise remove sulfur from zinc sulfide (e.g. electrochemical decomposition, reaction of nitrogen to form nitrogen sulfide or oxidation to form sulfur dioxide or zinc oxide). Helps prevent. If occurring, these processes would reduce the amount of zinc sulfide present, which would reduce the amount of phosphor.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は本発明によるエレクトロルミネセントマトリツ
クスデイスプレーパネルの斜視略図であり、 第２図は第１図のエレクトロルミネセントマトリックス
デイスプレーパネルパネルの構造を詳細に示す、第１図
の２−２線に沿ってとった拡大端面図である。 １０・・・・・・パネル、１１・・・・・・基板、１４
・・・・・・電気伝導性アノード、１５・・・・・・り
ん光体要素、１６・・・・・・りん光体粒子、１７・・
・・・・電気伝導性カソード、１８・・・・・・ピクセ
ル。 ＦＩＧ、２ 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 １．事件の表示　　　昭和６１年特許顆第１５７１６６
号２、発明の名称　　　エレクトロルミネセントデイス
プレー用りん光性材料 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　　チェリー　エレクトリカル　プロダクツコ
ーポレーション ４、代理人1 is a schematic perspective view of an electroluminescent matrix display panel according to the present invention, and FIG. 2 is a detailed view of the structure of the electroluminescent matrix display panel of FIG. FIG. 2 is an enlarged end view taken along line 2; 10... Panel, 11... Board, 14
...Electrically conductive anode, 15... Phosphor element, 16... Phosphor particle, 17...
...Electrically conductive cathode, 18...pixels. FIG, 2 Commissioner of the Patent Office Kuro 1) Mr. Akio 1. Display of case 1985 patent condyle No. 157166
No. 2, Title of the invention Phosphorescent material for electroluminescent display 3, Relationship with the amended case Applicant name Title Cherry Electrical Products Corporation 4, Agent

Claims (40)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）（ａ）約０．１〜約１．０重量％のマンガンを含
有する硫化亜鉛を含む粒度約０．１〜約２．５ミクロン
のりん光体粒子、 （ｂ）りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング、および （ｃ）誘電性結合剤、 を含むエレクトロルミネセントデイスプレー用りん光性
材料において、 　りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング中の、りん光
体粒子上の硫化銅コーテイング中の銅の重量の約２〜約
１２％の銀の添加を含むりん光性材料。(1) (a) Phosphor particles having a particle size of about 0.1 to about 2.5 microns comprising zinc sulfide containing about 0.1 to about 1.0% by weight of manganese; (b) Phosphor particles a coating of copper sulfide on the phosphor particles, and (c) a dielectric binder; A phosphorescent material comprising a silver addition of about 2 to about 12% by weight of copper in the copper coating. （２）りん光体粒子がまた、約０．０５重量％の銅を含
む、特許請求の範囲第（１）項記載の材料。(2) The material of claim 1, wherein the phosphor particles also include about 0.05% by weight copper. （３）りん光体が約０．４％のマンガンを含む、特許請
求の範囲第（１）項記載の材料。(3) The material of claim (1), wherein the phosphor comprises about 0.4% manganese. （４）誘電性結合剤が有機物質である、特許請求の範囲
第（１）〜（３）項のいずれか一項に記載の材料。(4) The material according to any one of claims (1) to (3), wherein the dielectric binder is an organic substance. （５）誘電性結合剤がニトロセルロースである、特許請
求の範囲第（１）〜（３）項のいずれか一項に記載の材
料。(5) The material according to any one of claims (1) to (3), wherein the dielectric binder is nitrocellulose. （６）りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング中の銀の
量が、りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング中の銅の
重量の約５〜１０％である、特許請求の範囲第（１）〜
（３）項のいずれか一項に記載の材料。(6) The amount of silver in the coating of copper sulfide on the phosphor particles is about 5-10% by weight of the copper in the coating of copper sulfide on the phosphor particles. 1)～
The material described in any one of paragraph (3). （７）りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング中の銀の
量が、りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング中の銅の
重量の約８％である、特許請求の範囲第（１）〜（３）
項のいずれか一項に記載の材料。(7) The amount of silver in the coating of copper sulfide on the phosphor particles is about 8% of the weight of copper in the coating of copper sulfide on the phosphor particles. ~(3)
Materials listed in any one of the paragraphs. （８）さらに、誘電性結合剤中に、りん光体粒子の重量
の約１〜約１０％の元素硫黄を含む、特許請求の範囲第
（１）〜（３）項のいずれか一項に記載の材料。(8) The method of any one of claims 1 to 3, further comprising elemental sulfur in the dielectric binder from about 1 to about 10% by weight of the phosphor particles. Materials listed. （９）硫黄の量がりん光体粒子の重量の約２〜６％であ
る、特許請求の範囲第（８）項記載の材料。(9) A material according to claim 8, wherein the amount of sulfur is about 2-6% of the weight of the phosphor particles. （１０）（ａ）約０．１〜約１．０重量％のマンガンを
含有する硫化亜鉛を含む粒度約０．１〜約２．５ミクロ
ンのりん光体粒子、 （ｂ）りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング、および （ｃ）誘電性結合剤、 を含むエレクトロルミネセントデイスプレー用りん光性
材料において、 誘電性結合剤中の、りん光体粒子の重量の約１〜約１０
％の元素硫黄の添加を含むりん光性材料。(10) (a) phosphor particles of particle size from about 0.1 to about 2.5 microns comprising zinc sulfide containing from about 0.1 to about 1.0% by weight manganese; (b) phosphor particles; and (c) a dielectric binder, comprising: from about 1 to about 10 of the weight of the phosphor particles in the dielectric binder.
Phosphorescent materials containing the addition of % elemental sulfur. （１１）りん光体粒子がまた、約０．０５重量％の銅を
含む、特許請求の範囲第（１０）項記載の材料。11. The material of claim 10, wherein the phosphor particles also include about 0.05% by weight copper. （１２）りん光体が約０．４％のマンガンを含む、特許
請求の範囲第（１０）項記載の材料。(12) The material of claim (10), wherein the phosphor comprises about 0.4% manganese. （１３）誘電性結合剤が有機物質である、特許請求の範
囲第（１０）〜（１２）項のいずれか一項に記載の材料
。(13) The material according to any one of claims (10) to (12), wherein the dielectric binder is an organic substance. （１４）誘電性結合剤がニトロセルロースである、特許
請求の範囲第（１０）〜（１２）項のいずれか一項に記
載の材料。(14) The material according to any one of claims (10) to (12), wherein the dielectric binder is nitrocellulose. （１５）硫黄の量がりん光体粒子の重量の約２〜６％で
ある、特許請求の範囲第（１０）項記載の材料。(15) The material of claim (10), wherein the amount of sulfur is about 2-6% of the weight of the phosphor particles. （１６）（ｉ）透明、平らな電気非伝導性基板、（ｉｉ
）　透明な電気非伝導性基板の１側に適用された複数の
互に平行な透明な電気伝導性 アノード、 （ｉｉｉ）　透明な電気非伝導性基板の１側に、透明な
電気伝導性アノードを越えて、透明な電 気伝導性アノードに対し傾いた方向に適用 された複数の互に平行なりん光体要素を含 み、各りん光体要素が、 （ａ）約０．１〜約１．０重量％のマンガンを含有する
硫化亜鉛を含む粒度約０．１〜約２．５ミクロンのりん
光体粒子、 （ｂ）りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング、および （ｃ）誘電性結合剤、 を含む厚さ約１５〜約４０ミクロンのりん 光性層、 および （ｉｖ）各カソードが１りん光体要素に適用された複数
の互に平行な電気伝導性カソード、 を含むエレクトロルミネセントマトリック スデイスプレーパネルにおいて、 りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング 中の、りん光体粒子上の硫化銅のコーテイ ング中の銅の重量の約２〜約１２％の銀の 添加を含むエレクトロルミネセントマトリ ックスデイスプレーパネル。(16) (i) a transparent, flat, electrically nonconductive substrate; (ii)
) a plurality of mutually parallel transparent electrically conductive anodes applied to one side of a transparent electrically non-conductive substrate; (iii) a plurality of transparent electrically conductive anodes applied to one side of a transparent electrically non-conductive substrate; a plurality of mutually parallel phosphor elements applied in an oblique direction relative to the transparent electrically conductive anode, each phosphor element having: (a) about 0.1 to about 1.0 phosphor particles having a particle size of about 0.1 to about 2.5 microns comprising zinc sulfide containing % manganese by weight; (b) a coating of copper sulfide on the phosphor particles; and (c) a dielectric binder. , and (iv) a plurality of mutually parallel electrically conductive cathodes, each cathode applied to one phosphor element. In a display panel, an electroluminescent matrix in a coating of copper sulfide on the phosphor particles, comprising an addition of silver from about 2 to about 12% by weight of the copper in the coating of copper sulfide on the phosphor particles. display panel. （１７）（ｉ）透明、平らな電気非伝導性基板、（ｉｉ
）透明な電気非伝導性基板の１側に適用された複数の互
に平行な透明な電気伝導性 アノード、 （ｉｉｉ）　透明な電気非伝導性基板の１側に、透明な
電気伝導性アノードを越えて、透明な電 気伝導性アノードに対し傾いた方向に通用 された複数の互に平行なりん光体要素を含 み、各りん光体要素が、 （ａ）約０．１〜約１．０重量％のマンガンを含有する
硫化亜鉛を含む粒度約０．１〜約２．５ミクロンのりん
光体粒子、 （ｂ）りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング、 および （ｃ）誘電性結合剤、 を含む厚さ約１５〜約４０ミクロンのりん 光性層、 および （ｉｖ）各カソードが１りん光体要素に適用された複数
の互に平行な電気伝導性カソード、 を含むエレクトロルミネセントマトリック スデイスプレーパネルにおいて、 誘電性結合剤中の、りん光体粒子の重量 の約１〜約１０％の元素硫黄の添加を含む エレクトロルミネセントマトリツクスデイ スプレーパネル。(17) (i) a transparent, flat, electrically nonconductive substrate; (ii)
) a plurality of mutually parallel transparent electrically conductive anodes applied to one side of a transparent electrically non-conductive substrate; (iii) a plurality of transparent electrically conductive anodes applied to one side of a transparent electrically non-conductive substrate; including a plurality of mutually parallel phosphor elements passed in an oblique direction relative to the transparent electrically conductive anode, each phosphor element having: (a) about 0.1 to about 1.0 phosphor particles having a particle size of about 0.1 to about 2.5 microns comprising zinc sulfide containing % manganese by weight; (b) a coating of copper sulfide on the phosphor particles; and (c) a dielectric binder. , and (iv) a plurality of mutually parallel electrically conductive cathodes, each cathode applied to one phosphor element. An electroluminescent matrix display panel comprising the addition of elemental sulfur in a dielectric binder from about 1 to about 10% by weight of the phosphor particles. （１８）さらに、誘電性結合剤中に、りん光体粒子の重
量の約１〜約１０％の元素硫黄を含む、特許請求の範囲
第（１６）項記載のエレクトロルミネセントマトリック
スデイスプレーパネル。18. The electroluminescent matrix display panel of claim 16 further comprising elemental sulfur in the dielectric binder from about 1 to about 10% by weight of the phosphor particles. （１９）りん光体粒子がまた、約０．０５重量％の銅を
含む、特許請求の範囲第（１６）〜（１８）項のいずれ
か一項に記載のエレクトロルミネセントマトリックスデ
イスプレーパネル。(19) An electroluminescent matrix display panel according to any one of claims (16) to (18), wherein the phosphor particles also include about 0.05% by weight copper. （２０）りん光体が約０．４％のマンガンを含む、特許
請求の範囲第（１６）〜（１８）項のいずれか一項に記
載のエレクトロルミネセントマトリツクスデイスプレー
パネル。(20) An electroluminescent matrix display panel according to any one of claims 16 to 18, wherein the phosphor comprises about 0.4% manganese. （２１）　りん光性層が厚さ約２５ミクロンである、特
許請求の範囲第（１６）〜（１８）項のいずれか一項に
記載のエレクトロルミネセントマトリックスデイスプレ
ーパネル。(21) An electroluminescent matrix display panel according to any one of claims 16 to 18, wherein the phosphorescent layer is about 25 microns thick. （２２）誘電性結合剤がニトロセルロースである、特許
請求の範囲第（１６）〜（１８）項のいずれか一項に記
載のエレクトロルミネセントマトリックスデイスプレー
パネル。(22) The electroluminescent matrix display panel according to any one of claims (16) to (18), wherein the dielectric binder is nitrocellulose. （２３）　りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング中の
銀の量がりん光体粒子上の硫化銅のコーテイング中の銅
の重量の約５〜約１０％である、特許請求の範囲第（１
６）項または第（１８）項記載のエレクトロルミネセン
トマトリックスデイスプレーパネル。(23) The amount of silver in the coating of copper sulfide on the phosphor particles is from about 5 to about 10% by weight of the copper in the coating of copper sulfide on the phosphor particles. 1
The electroluminescent matrix display panel according to item 6) or item (18). （２４）　りん光体粒子上の硫化銅のコーテイング中の
銀の量がりん光体粒子上の硫化鋼のコーテイング中の銅
の重量の約８％である、特許請求の範囲第（１６）項ま
たは第（１８）項記載のエレクトロルミネセントマトリ
ックスデイスブレーパネル。(24) The amount of silver in the coating of copper sulfide on the phosphor particles is about 8% by weight of the copper in the coating of steel sulfide on the phosphor particles. or the electroluminescent matrix display panel described in item (18). （２５）有機誘電性結合剤中の元素硫黄の量がりん光体
粒子の約２〜６重量％である、特許請求の範囲第（１７
）項または第（１８）項記載のエレクトロルミネセント
マトリックスデイスプレーパネル。(25) The amount of elemental sulfur in the organic dielectric binder is about 2-6% by weight of the phosphor particles.
The electroluminescent matrix display panel according to item ) or item (18). （２６）透明、平らな電気非伝導性基板がガラスである
、特許請求の範囲第（１６）〜（１８）項のいずれか一
項に記載のエレクトロルミネセントマトリックスデイス
プレーパネル。(26) An electroluminescent matrix display panel according to any one of claims 16 to 18, wherein the transparent, flat, electrically nonconductive substrate is glass. （２７）ガラスがソーダライムガラスである、特許請求
の範囲第（２６）項記載のエレクトロルミネセントマト
リックスデイスプレーパネル。(27) The electroluminescent matrix display panel according to claim (26), wherein the glass is soda lime glass. （２８）　ガラスがホウケイ酸ガラスである、特許請求
の範囲第（２６）項記載のエレクトロルミネセントマト
リックスデイスプレーパネル。(28) The electroluminescent matrix display panel according to claim (26), wherein the glass is borosilicate glass. （２９）透明な電気伝導性アノードが酸化スズである、
特許請求の範囲第（１６）〜（１８）項のいずれか一項
に記載のエレクトロルミネセントマトリックスデイスプ
レーパネル。(29) the transparent electrically conductive anode is tin oxide;
An electroluminescent matrix display panel according to any one of claims (16) to (18). （３０）透明な電気伝導性アノードがインジウム−スズ
酸化物である、特許請求の範囲第（１６）〜（１８）項
のいずれか一項に記載のエレクトロルミネセントマトリ
ックスデイスプレーパネル。(30) An electroluminescent matrix display panel according to any one of claims 16 to 18, wherein the transparent electrically conductive anode is indium-tin oxide. （３１）　カソードがアルミニウムである、特許請求の
範囲第（１６）〜（１８）項のいずれか一項に記載のエ
レクトロルミネセントマトリックスデイスプレーパネル
。(31) The electroluminescent matrix display panel according to any one of claims (16) to (18), wherein the cathode is aluminum. （３２）　カソードがアノードに垂直である方向でアノ
ードに重なる、特許請求の範囲第（１６）〜（１８）項
のいずれか一項に記載のエレクトロルミネセントマトリ
ックスデイスプレーパネル。(32) An electroluminescent matrix display panel according to any one of claims 16 to 18, wherein the cathode overlaps the anode in a direction perpendicular to the anode. （３３）　アノードとカソードとが中心対中心でそれぞ
れ約０．２５ｍｍ離れた間隔にある、特許請求の範囲第
（３２）項記載のエレクトロルミネセントマトリックス
デイスプレーパネル。33. The electroluminescent matrix display panel of claim 32, wherein the anode and cathode are each spaced about 0.25 mm apart center-to-center. （３４）（ｉ）複数の互に平行な透明な電気伝導性アノ
ードを透明な電気非伝導性基板の１側に 適用する段階、 （ｉｉ）約０．１〜約１．０重量％のマンガンを含有す
る硫化亜鉛結晶の均一な粉末を製造して 粒度０．１〜２．５ミクロンの結晶粒を得る段階、 （ｉｉｉ）結晶粒を硝酸銅の水溶液に浸漬し、それより
銅で亜鉛の表面置換を起させて硫化銅 で被覆された硫化亜鉛：マンガン粒子を生 成させる段階、 （ｉｖ）誘電性結合剤を、誘電性結合剤、シンナーおよ
び、硫化銅で被覆された硫化亜鉛： マンガン粒子の混合物を透明な電気非伝導 性基板に適用できる粘度を有する誘電性結 合剤を与える十分な量のシンナーと混合す る段階、 （ｖ）誘電性結合剤とシンナーとの混合物を硫化銅で被
覆された硫化亜鉛：マンガン粒子 と混合する段階、 （ｖｉ）誘電性結合剤、シンナーおよび、硫化銅で被覆
された硫化亜鉛：マンガン粒子の混 合物を透明な電気非伝導性基板上に、平行 な透明な電気伝導性アノードを越えて、互 に平行であるがしかし平行な透明な電気伝 導性アノードの角度に対し傾いた条線に適 用する段階、 （ｖｉ）誘電性結合剤、シンナーおよび、硫化銅で被覆
された硫化亜鉛：マンガン粒子の混 合物からシンナーを蒸発させて、誘電性結 合剤および、硫化銅で被覆された硫化亜鉛 ：マンガン粒子の一連の条線を残す段階、 （ｖｉｉｉ）カソードを、１カソードを誘電性結合剤お
よび、硫化銅で被覆された硫化亜鉛：マ ンガン粒子の各条線上に適用する段階、 および （ｉｘ）カソード、誘電性結合剤および、硫化銅で被覆
された硫化亜鉛：マンガン粒子、並 びにアノードに十分なフオーミング電流を 通して有機誘電性結合剤および、硫化銅で 被覆された硫化亜鉛：マンガン粒子の条線 の部分をエレクトロルミネセントピクセル のマトリツクスにする段階、 を含むエレクトロルミネセントマトリックスデイスプレ
ーを製造する方法において、 硝酸銅の水溶液中に、りん光体粒子の硫化銅のコーテイ
ング中に銀をりん光体粒子上の硫化銅のコーテイング中
の銅の重量の約２〜約１２％の量で与える十分な量の硝
酸銀を加えることを含むエレクトロルミネセントマトリ
ックスデイスプレーパネルを製造する方法。(34) (i) applying a plurality of mutually parallel transparent electrically conductive anodes to one side of a transparent electrically nonconductive substrate; (ii) about 0.1 to about 1.0 wt % manganese; (iii) immersing the crystal grains in an aqueous solution of copper nitrate; generating surface displacement of zinc sulfide:manganese particles coated with copper sulfide; (v) mixing the mixture of dielectric binder and thinner with a sufficient amount of thinner to provide a dielectric binder having a viscosity that can be applied to a transparent electrically non-conductive substrate; (vi) mixing the zinc sulfide:manganese particles coated with a dielectric binder, thinner and copper sulfide onto a transparent electrically non-conductive substrate in parallel transparent (vi) applying a dielectric binder, a thinner and copper sulfide to the conductive anode in striations parallel to each other but at an angle with respect to the angle of the parallel transparent conductive anode; evaporating the thinner from the mixture of coated zinc sulfide:manganese particles to leave a series of streaks of zinc sulfide:manganese particles coated with a dielectric binder and copper sulfide; (viii) the cathode; applying a cathode onto each strip of zinc sulfide: manganese particles coated with a dielectric binder and copper sulfide; and (ix) applying a cathode, a dielectric binder and a zinc sulfide: manganese coated with copper sulfide. an organic dielectric binder and an electroluminescent matrix comprising: passing a sufficient forming current through the particles and an anode to render striated portions of the manganese particles into a matrix of electroluminescent pixels: zinc sulfide coated with copper sulfide; In a method of manufacturing a display, silver is added in a copper sulfide coating of the phosphor particles to about 2 to about 12% by weight of the copper in the copper sulfide coating on the phosphor particles in an aqueous solution of copper nitrate. A method of manufacturing an electroluminescent matrix display panel comprising adding a sufficient amount of silver nitrate to provide an amount of . （３５）水性塩溶液が硝酸銅および硝酸銀を、銅イオン
および銀イオンが重量で８８：１２〜９８：２の範囲内
の比にあるように含有する、特許請求の範囲第（３４）
項記載の方法。(35) The aqueous salt solution contains copper nitrate and silver nitrate such that the ratio of copper ions and silver ions is within the range of 88:12 to 98:2 by weight.
The method described in section. （３６）水溶液が硝酸銅および硝酸銀を、銅イオンおよ
び銀イオンが重量で９５：５〜９０：１０の範囲内の比
にあるように含有する、特許請求の範囲第（３４）項記
載の方法。(36) The method according to claim (34), wherein the aqueous solution contains copper nitrate and silver nitrate in a ratio of copper ions and silver ions in the range of 95:5 to 90:10 by weight. . （３７）水溶液が硝酸銅および硝酸銀を、銅イオンおよ
び銀イオンが重量で約９２：８の比にあるように含有す
る、特許請求の範囲第（３４）項記載の方法。(37) The method of claim (34), wherein the aqueous solution contains copper nitrate and silver nitrate such that the copper ions and silver ions are in a ratio of about 92:8 by weight. （３８）（ｉ）複数の互に平行な透明な電気伝導性アア
ノードを透明な電気非伝導性基板の１側 に適用する段階、 （ｉｉ）約０．１〜約１．０重量％のマンガンを含有す
る硫化亜鉛結晶の均一な粉末を製造して 粒度０．１〜２．５ミクロンの結晶粒を得る段階、 （ｉｉｉ）結晶粒を、塩化銅および硝酸銅からなる群か
ら選ばれる塩を含む水性塩溶液に浸漬 し、それにより銅で亜鉛の表面置換を起さ せて硫化銅で被覆された硫化亜鉛：マンガ ン粒子を生成させる段階、 （ｉｖ）誘電性結合剤を、誘電性結合剤、シンナーおよ
び、硫化銅で被覆された硫化亜鉛： マンガン粒子の混合物を透明な電気非伝導 性基板に適用できる粘度を有する誘電性結 合剤を与える十分な量のシンナーと混合す る段階、 （ｖ）誘電性結合剤とシンナーとの混合物を硫化銅で被
覆された硫化亜鉛：マンガン粒子 と混合する段階、 （ｖｉ）誘電性結合剤、シンナーおよび、硫化銅で被覆
された硫化亜鉛：マンガン粒子の混 合物を透明な電気非伝導性基板上に、平行 な透明な電気伝導性アノードを越えて、互 に平行であるがしかし平行な透明な電気伝 導性アノードの角度に対し傾いた条線に適 用する段階、 （ｖｉ）誘電性結合剤、シンナーおよび、硫化銅で被覆
された硫化亜鉛：マンガン粒子の混 合物からシンナーを蒸発させて、誘電性結 合剤および、硫化銅で被覆された硫化亜鉛 ：マンガン粒子の一連の条線を残す段階、 （ｖｉｉｉ）　カソードを、１カソードを誘電性結合剤
および、硫化銅で被覆された硫化亜鉛：マ ンガン粒子の各条線上に適用する段階、 および （ｉｘ）カソード、誘電性結合剤および、硫化銅で被覆
された硫化亜鉛：マンガン粒子、並 びにアノードに十分なフオーミング電流を 通して誘電性結合剤および、硫化銅で被覆 された硫化亜鉛：マンガン粒子の条線の部 分をエレクトロルミネセントピクセルのマ トリックスにする段階、 を含むエレクトロルミネセントマトリックスデイスプレ
ーパネルを製造する方法において、有機誘電性結合剤に
対するシンナー中に、誘電性結合剤の重量の約１〜約１
０％の元素硫黄を与える十分な量で元素硫黄を加えるこ
とを含むエレクトロルミネセントマトリックスデイスプ
レーパネルを製造する方法。(38) (i) applying a plurality of mutually parallel transparent electrically conductive anodes to one side of a transparent electrically nonconductive substrate; (ii) about 0.1 to about 1.0 wt % manganese; (iii) preparing a uniform powder of zinc sulfide crystals containing crystals to obtain crystal grains with a particle size of 0.1 to 2.5 microns; (iii) treating the crystal grains with a salt selected from the group consisting of copper chloride and copper nitrate; (iv) a dielectric binder, a dielectric binder; thinner and zinc sulfide coated with copper sulfide: (v) mixing the mixture of manganese particles with a sufficient amount of thinner to provide a dielectric binder having a viscosity that can be applied to a transparent electrically non-conductive substrate; (vi) mixing a dielectric binder, thinner and a mixture of zinc sulfide:manganese particles coated with copper sulfide; applying on the transparent electrically non-conductive substrate, across the parallel transparent electrically conductive anodes, striations that are parallel to each other but tilted relative to the angle of the parallel transparent electrically conductive anodes; (vi) a series of zinc sulfide: manganese particles coated with a dielectric binder and copper sulfide by evaporating the thinner from a mixture of zinc sulfide: manganese particles coated with a dielectric binder, thinner and copper sulfide; (viii) applying a cathode over each striation of manganese particles: zinc sulfide coated with a dielectric binder and copper sulfide; and (ix) leaving a striation of the cathode, dielectric. The binder and copper sulfide coated zinc sulfide:manganese particles are electroluminescent by passing a sufficient forming current through the anode to make the streaks of the dielectric binder and copper sulfide coated zinc sulfide:manganese particles electroluminescent. in a method of manufacturing an electroluminescent matrix display panel comprising the step of matrixing pixels, from about 1 to about 1% by weight of the dielectric binder in a thinner to the organic dielectric binder.
A method of manufacturing an electroluminescent matrix display panel comprising adding elemental sulfur in an amount sufficient to provide 0% elemental sulfur. （３９）　シンナー中の元素硫黄の量が結合剤の重量の
２〜６％を与えるに足る、特許請求の範囲第（３８）項
記載の方法。39. The method of claim 38, wherein the amount of elemental sulfur in the thinner is sufficient to provide 2 to 6% of the weight of the binder. （４０）　シンナー中の元素硫黄の量が、誘電性結合剤
をシンナーと混合する前にシンナーを溶解した硫黄で十
分に飽和させる、特許請求の範囲第（３８）項記載の方
法。40. The method of claim 38, wherein the amount of elemental sulfur in the thinner is sufficient to saturate the thinner with dissolved sulfur before mixing the dielectric binder with the thinner.
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