JPS6270424A - ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法 - Google Patents
ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法Info
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- JPS6270424A JPS6270424A JP20891785A JP20891785A JPS6270424A JP S6270424 A JPS6270424 A JP S6270424A JP 20891785 A JP20891785 A JP 20891785A JP 20891785 A JP20891785 A JP 20891785A JP S6270424 A JPS6270424 A JP S6270424A
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- Japan
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- formulas
- tables
- mathematical
- chemical
- chemical formulas
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- Pending
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はポリアミドイミド樹脂およびその製造方法に関
し、訂しくは耐熱性や機械的強度にすぐれるとともに成
形性にもすぐれたポリアミドイミド樹脂およびその効率
のよい製造方法に関する。
し、訂しくは耐熱性や機械的強度にすぐれるとともに成
形性にもすぐれたポリアミドイミド樹脂およびその効率
のよい製造方法に関する。
［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］一般
に、ポリアミドイミド樹脂は耐熱性や機械的性質のすぐ
れた樹脂として知られている。このようなポリアミドイ
ミド樹脂は、様々な方Ｕ、によって製造されており、例
えばアミノ基末端を有するポリアミドオリゴマーと酸無
水物末端のポリアミド酸オリゴマーを反応させる方法（
特開昭４９−８０３９８号公報）、あるいは酸ハライド
末端ポリアミドオリゴマーとアミン基末端ポリアミド酸
オリゴマーを反応させる方法（特開昭５７−５７７１８
号公報）などが知られている。
に、ポリアミドイミド樹脂は耐熱性や機械的性質のすぐ
れた樹脂として知られている。このようなポリアミドイ
ミド樹脂は、様々な方Ｕ、によって製造されており、例
えばアミノ基末端を有するポリアミドオリゴマーと酸無
水物末端のポリアミド酸オリゴマーを反応させる方法（
特開昭４９−８０３９８号公報）、あるいは酸ハライド
末端ポリアミドオリゴマーとアミン基末端ポリアミド酸
オリゴマーを反応させる方法（特開昭５７−５７７１８
号公報）などが知られている。
しかしながら、このようにして得られる従来のポリアミ
ド樹脂は、熱成形ができないという大きな問題点を有し
ている。
ド樹脂は、熱成形ができないという大きな問題点を有し
ている。
また、ポリアミドイミド樹脂を製造するにあたって、原
料のジアミン成分としてアミノ基がアミド結合に対して
オルト位置にあるものを用いる方法も知られている（特
開昭４９−４２７９９号公報）。
料のジアミン成分としてアミノ基がアミド結合に対して
オルト位置にあるものを用いる方法も知られている（特
開昭４９−４２７９９号公報）。
しかし、この方法により得られるポリアミドイミド樹脂
は、熱成形は可能であるものの、熱的性質や機械的強度
が充分でないという問題がある。
は、熱成形は可能であるものの、熱的性質や機械的強度
が充分でないという問題がある。
［問題点を解決するための手段１
そこで本発明者らは、上述したような従来のポリアミド
イミド樹脂の問題点を解消し、すぐれた性質を有する新
たなポリアミドイミド樹脂を開発すべく鋭意研究を重ね
た。その結果、原料のジアミン成分としてアミノ基がア
ミド結合に対してメタ位置にあるものを用いるとともに
、カルボン酸成分としてテトラカルボン酸の二無水物を
用いると、アミド結合とイミド結合がメタ位に配位した
全く新たなポリアミドイミド樹脂が得られることを見出
した。本発明はかかる知見に基いて完成したものである
。
イミド樹脂の問題点を解消し、すぐれた性質を有する新
たなポリアミドイミド樹脂を開発すべく鋭意研究を重ね
た。その結果、原料のジアミン成分としてアミノ基がア
ミド結合に対してメタ位置にあるものを用いるとともに
、カルボン酸成分としてテトラカルボン酸の二無水物を
用いると、アミド結合とイミド結合がメタ位に配位した
全く新たなポリアミドイミド樹脂が得られることを見出
した。本発明はかかる知見に基いて完成したものである
。
すなわち本発明は、一般式
％式％［］
］
［相］−ＮＨ用（■、 ［相］刊べ■−（。
柑
１、；ｌ′＋３
のいずれかを示す］で表わされる繰り返し単位を有し、
かつＮ−メチル−２−ピロリドンを溶媒とする０、２ｇ
／ｄｊ’濃度の溶液の３０℃における還元粘度［ηｓｐ
／Ｃ１が０．２ｄｊ）／ｇ以上であるポリアミドイミド
樹脂を提供するとともに、 一般式 ［式中、Ｒは前記と同じ。］ で表わされるジアミンと 一般式 ［式中、 Ａｒは前記と同じ。］ で表わされるテトラカルボン酸二無水物とを溶媒中で反
応させ、次いで得られたポリアミド酸を脱水環化するこ
とにより前述のポリアミドイミド樹脂を製造する方法を
提供するものである。
かつＮ−メチル−２−ピロリドンを溶媒とする０、２ｇ
／ｄｊ’濃度の溶液の３０℃における還元粘度［ηｓｐ
／Ｃ１が０．２ｄｊ）／ｇ以上であるポリアミドイミド
樹脂を提供するとともに、 一般式 ［式中、Ｒは前記と同じ。］ で表わされるジアミンと 一般式 ［式中、 Ａｒは前記と同じ。］ で表わされるテトラカルボン酸二無水物とを溶媒中で反
応させ、次いで得られたポリアミド酸を脱水環化するこ
とにより前述のポリアミドイミド樹脂を製造する方法を
提供するものである。
本発明の方法に用いるジアミンは一般式［ＩＩ］で表わ
されるように、アミノ基がアミド結合に対してメタ位に
結合している化合物であり、また一般式［ＩＩ Ｉ中の
Ｒは前述の如く１〜４個の芳香環を有する様々な２価の
置換基である。このジアミンの具体例をあげれば、１．
４−ジ（３−アミノベンズアミド）ベンゼン； ４，４
’−ビス（３−アミノベンズアミド）ビフェニル； ４
，４′−ビス（３−アミノベンズアミド）ジフェニルエ
ーテル； ４，４′−ビス（３−アミノベンズアミド）
ジフェニルメタン；４．４’−ビス（３−アミノベンズ
アミド）ジフェニルスルホン、 ４．４’−ビス（３−
アミノベンズアミド）ベンズアニリド；１，４−ビス（
４−（３−アミノベンズアミド）フェノキシ）ベンゼン
； ４，４’−ビス（４−（３−アミノベンズアミド）
フェノキシ）ジフェニルスルホン；２，２−ヒス（４−
（３−アミ７ベンズアミト）フェノキシ−４−フェニル
）プロパンなどがある。
されるように、アミノ基がアミド結合に対してメタ位に
結合している化合物であり、また一般式［ＩＩ Ｉ中の
Ｒは前述の如く１〜４個の芳香環を有する様々な２価の
置換基である。このジアミンの具体例をあげれば、１．
４−ジ（３−アミノベンズアミド）ベンゼン； ４，４
’−ビス（３−アミノベンズアミド）ビフェニル； ４
，４′−ビス（３−アミノベンズアミド）ジフェニルエ
ーテル； ４，４′−ビス（３−アミノベンズアミド）
ジフェニルメタン；４．４’−ビス（３−アミノベンズ
アミド）ジフェニルスルホン、 ４．４’−ビス（３−
アミノベンズアミド）ベンズアニリド；１，４−ビス（
４−（３−アミノベンズアミド）フェノキシ）ベンゼン
； ４，４’−ビス（４−（３−アミノベンズアミド）
フェノキシ）ジフェニルスルホン；２，２−ヒス（４−
（３−アミ７ベンズアミト）フェノキシ−４−フェニル
）プロパンなどがある。
−一方、本発明の方法に用いるテトラカルボン酸二無水
物は、前記一般式［ｍｌで表わされる化合物であり、式
中のＡｒにより様々な化合物がある。
物は、前記一般式［ｍｌで表わされる化合物であり、式
中のＡｒにより様々な化合物がある。
具体的には、無水ピロメリット酸； ３，３′、４．４
’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物； ３，３
’ 、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無
水物：３．３’、４．４’ −ジフェニルエーテルテト
ラカルポン酸二無水物があげられる。
’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物； ３，３
’ 、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無
水物：３．３’、４．４’ −ジフェニルエーテルテト
ラカルポン酸二無水物があげられる。
本発明の方法では、上述のジアミンとテトラカルボン酸
二無水物とを溶媒中で反応させることが必要である。こ
こで用いる溶媒としては反応原料の種類や反応条件等に
応じて適宜選定すればよいが、通常はＮ−メチル−２−
ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシドなどがあげられる。また、
この反応では一般式［■］で表わされるジアミンの両末
端のアミン基が、それぞれ一般式［ｍｌで表わさ成する
。なお、この反応では前記ジアミンとテトラカルボン酸
二無水物の使用量は特に制限はないが、通常は等モル前
後を目安とすればよく、また反応温度や時間についても
状況に応じて定めればよいが、目的生成物であるポリア
ミドイミド樹脂の還元粘度［ηｓｐ／ｃ］を考慮して温
度−３０℃〜８０℃、好ましくはＯ℃〜４０℃、時間１
〜１０時間、好ましくは２〜６時間とすればよい。
二無水物とを溶媒中で反応させることが必要である。こ
こで用いる溶媒としては反応原料の種類や反応条件等に
応じて適宜選定すればよいが、通常はＮ−メチル−２−
ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシドなどがあげられる。また、
この反応では一般式［■］で表わされるジアミンの両末
端のアミン基が、それぞれ一般式［ｍｌで表わさ成する
。なお、この反応では前記ジアミンとテトラカルボン酸
二無水物の使用量は特に制限はないが、通常は等モル前
後を目安とすればよく、また反応温度や時間についても
状況に応じて定めればよいが、目的生成物であるポリア
ミドイミド樹脂の還元粘度［ηｓｐ／ｃ］を考慮して温
度−３０℃〜８０℃、好ましくはＯ℃〜４０℃、時間１
〜１０時間、好ましくは２〜６時間とすればよい。
本発明の方法では、上記反応により得られたポリアミド
酸をさらに脱水環化することが必要である。この脱水環
化は熱処理または化学処理により行なう。熱処理の場合
の条件は、脱水環化殊反応が進行する範囲であれば任意
に選定できるが、通常は加熱温度１００〜３５０℃、好
ましくは１５０〜２５０℃、時間０．２〜３時間、好ま
しくは０．５〜２時間とすればよい。また、この熱処理
を行なうにあたっては、前述の溶媒中の反応によって得
られた重合体を、溶媒に溶けた重合体溶液の状態のまま
加熱してもよく、あるいは重合体を溶媒と分離した後に
加熱してもよい。また化学処理による場合は、無水酢酸
とピリジンの混合物などを用いて室温〜１００℃、１〜
２０時間接触処理すればよい。
酸をさらに脱水環化することが必要である。この脱水環
化は熱処理または化学処理により行なう。熱処理の場合
の条件は、脱水環化殊反応が進行する範囲であれば任意
に選定できるが、通常は加熱温度１００〜３５０℃、好
ましくは１５０〜２５０℃、時間０．２〜３時間、好ま
しくは０．５〜２時間とすればよい。また、この熱処理
を行なうにあたっては、前述の溶媒中の反応によって得
られた重合体を、溶媒に溶けた重合体溶液の状態のまま
加熱してもよく、あるいは重合体を溶媒と分離した後に
加熱してもよい。また化学処理による場合は、無水酢酸
とピリジンの混合物などを用いて室温〜１００℃、１〜
２０時間接触処理すればよい。
このようにして得られる本発明のポリアミドイミド樹脂
は、前述したように 一般式 ％式％［１］ で表わされる繰り返し単位を有し、かつＮ−メチル−２
−ピロリドンを溶媒とする０、２３／ｄＩ！の濃度の溶
液の３０℃における還元粘度［ηｓｐ／Ｃ１が０．２ｄ
ｉ＋／ｇ以Ｆ、好ましくは０．４〜１．５ ｄｉ）／ｇ
のものである。この一般式［ＩＩで表わされる繰り返し
単位において、Ａｒ、Ｒは前述のとおりであり、これら
Ａｒ、Ｈの種類により本発明のポリアミドイミド樹脂は
様々なものがある。つまり製造原料として用いる一般式
［ＩＩ ］のジジアンと一般式［ｍ］のテトラカルボン
酸二無水物の種類に対応して一般式［ＩＩの繰り返し単
位が具体的に定まるのである。
は、前述したように 一般式 ％式％［１］ で表わされる繰り返し単位を有し、かつＮ−メチル−２
−ピロリドンを溶媒とする０、２３／ｄＩ！の濃度の溶
液の３０℃における還元粘度［ηｓｐ／Ｃ１が０．２ｄ
ｉ＋／ｇ以Ｆ、好ましくは０．４〜１．５ ｄｉ）／ｇ
のものである。この一般式［ＩＩで表わされる繰り返し
単位において、Ａｒ、Ｒは前述のとおりであり、これら
Ａｒ、Ｈの種類により本発明のポリアミドイミド樹脂は
様々なものがある。つまり製造原料として用いる一般式
［ＩＩ ］のジジアンと一般式［ｍ］のテトラカルボン
酸二無水物の種類に対応して一般式［ＩＩの繰り返し単
位が具体的に定まるのである。
［発明の効果］
以上の如き本発明のポリアミドイミド樹脂は、耐熱性９
機械的強度にすぐれるとともに、熟成形が可能なもので
あり、したがって電気、電子機器をはじめ各種の機械の
素材等として有効に利用することができる。また、本発
明の方法によれば上述のポリアミドイミド樹脂を簡単な
操作でしかも高品質のものを効率良く製造することがで
きる。
機械的強度にすぐれるとともに、熟成形が可能なもので
あり、したがって電気、電子機器をはじめ各種の機械の
素材等として有効に利用することができる。また、本発
明の方法によれば上述のポリアミドイミド樹脂を簡単な
操作でしかも高品質のものを効率良く製造することがで
きる。
［実施例］
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
製造例１
５００ｍＩ！容のセパラブルフラスコに、ｍ−ニトロ安
息香酸クロライド２３．６５ ｇ （０，１２７モル）
とアセトン２００Ｊ’を入れ、これに予め４．４′−ジ
アミノジフェニルエーテル１２．７５ ｇ （０，０６
４モル）とトリエチルアミン２０ｍｊ）をアセトン１２
０■Ｐに溶解して調製した溶液を徐々に加えた後、攪拌
下室温で２時間反応させ黄色の固体生成物２ｆｔ、５５
ｇを得た。
息香酸クロライド２３．６５ ｇ （０，１２７モル）
とアセトン２００Ｊ’を入れ、これに予め４．４′−ジ
アミノジフェニルエーテル１２．７５ ｇ （０，０６
４モル）とトリエチルアミン２０ｍｊ）をアセトン１２
０■Ｐに溶解して調製した溶液を徐々に加えた後、攪拌
下室温で２時間反応させ黄色の固体生成物２ｆｔ、５５
ｇを得た。
次にこの黄色固体２０ｇを５００ｍｊ）容のセパラブル
フラスコに入れ、ジメチルアセトアミド１００ｍ１’お
よび活性炭に担持したパラジウム触媒２．０ｇを加え、
これに水素を導入して１００℃にて水素の吸収が停止す
るまで反応させ、灰白色の固体１５．８４ ｇを得た。
フラスコに入れ、ジメチルアセトアミド１００ｍ１’お
よび活性炭に担持したパラジウム触媒２．０ｇを加え、
これに水素を導入して１００℃にて水素の吸収が停止す
るまで反応させ、灰白色の固体１５．８４ ｇを得た。
この灰白色固体は赤外線吸収スペクトルおよび核磁気共
鳴スペクトルによる分析の結果、４．４′−ビス（３−
アミノベンズアミド）ジフェニルエーテルであることが
確認された。
鳴スペクトルによる分析の結果、４．４′−ビス（３−
アミノベンズアミド）ジフェニルエーテルであることが
確認された。
製造例２
製造例１において、４，４′−ジアミノジフェニルエー
テルに代えて２．２′−ビス（４−アミノフェノキシフ
ェニル）プロパンを用いたこと以外は製造例１と同様に
操作して２，２′−ビス（４−（３−アミノベンズアミ
ド）フェノキシ−４−フェニル）プロパン１７．５！ｌ
ｇを得た。
テルに代えて２．２′−ビス（４−アミノフェノキシフ
ェニル）プロパンを用いたこと以外は製造例１と同様に
操作して２，２′−ビス（４−（３−アミノベンズアミ
ド）フェノキシ−４−フェニル）プロパン１７．５！ｌ
ｇを得た。
製造例３
製造例１において、４．４′−ジアミノジフェニルエー
テルに代えて４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）
ジフェニルスルホンを用いたこと以外は製造例１と同様
に操作して４，４′−ビス（４−（３−アミノベンズア
ミド）フェノキシ）ジフェニルスルホン１７．８２ ｇ
を得た。
テルに代えて４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）
ジフェニルスルホンを用いたこと以外は製造例１と同様
に操作して４，４′−ビス（４−（３−アミノベンズア
ミド）フェノキシ）ジフェニルスルホン１７．８２ ｇ
を得た。
製造例４
製造例１において、４，４′−ジアミノジフェニルエー
テルに代えて４，４′−ジアミノジフェニルメタンを用
いたこと以外は製造例１と同様に操作して４．４′−ビ
ス（３−アミノベンズアミド）ジフェニルメタン１５．
５５ ｇを得た。
テルに代えて４，４′−ジアミノジフェニルメタンを用
いたこと以外は製造例１と同様に操作して４．４′−ビ
ス（３−アミノベンズアミド）ジフェニルメタン１５．
５５ ｇを得た。
製造例５
製造例１において、ｍ−ニトロ安息香酸フロライドに代
えてｐ−二１・口安息香酸クロライドを用いたこと以外
は製造例１と同様に操作して４．４’−ビス（４−アミ
ノベンズアミド）ジフェニルエーテル１６．２１ ｇを
得た。
えてｐ−二１・口安息香酸クロライドを用いたこと以外
は製造例１と同様に操作して４．４’−ビス（４−アミ
ノベンズアミド）ジフェニルエーテル１６．２１ ｇを
得た。
製造例６
製造例１において、ｍ−ニトロ安息香酸クロライドの代
りに０−ニトロ安息香酸クロライドを用い、かつ４．４
′−ジアミノジフェニルエーテルの代わりに４．４′−
ジアミノジフェニルメタンを用い、かつアセトンの代わ
りにクロロベンゼンを用いたこと以外は製造例１と同様
に操作して４，４′−ビス（２−アミノベンズアミド）
ジフェニルメタン１４．９３ ｇを得た。
りに０−ニトロ安息香酸クロライドを用い、かつ４．４
′−ジアミノジフェニルエーテルの代わりに４．４′−
ジアミノジフェニルメタンを用い、かつアセトンの代わ
りにクロロベンゼンを用いたこと以外は製造例１と同様
に操作して４，４′−ビス（２−アミノベンズアミド）
ジフェニルメタン１４．９３ ｇを得た。
実施例１
５００Ｊ容のセパラブルフラスコに原料ジアミンとして
製造例１で調製した４、４′−ビス（３−アミノベンズ
アミド）ジフェニルエーテル４．３８ｇ（０，０１モル
）およびＮ−メチル−２−ピロリドン２０■Ｐを入れ、
水浴中で攪拌溶解させたのち、これに無水ピロメリット
酸２１．８ｇ （０，０１モル）およびＮ−メチル−２
−ピロリドン２０ｍｆを加え、室温で５時間反応させて
重合体溶液を得た。ひき続き、この重合体溶液を２００
℃に加熱して１時間熱処理し、脱水環化反応を行なった
。得られた重合体溶液は、大量のメタノール中に投入し
て析出物を回収し、該析出物を洗浄、乾燥して淡黄色の
重合体粉末を得た。
製造例１で調製した４、４′−ビス（３−アミノベンズ
アミド）ジフェニルエーテル４．３８ｇ（０，０１モル
）およびＮ−メチル−２−ピロリドン２０■Ｐを入れ、
水浴中で攪拌溶解させたのち、これに無水ピロメリット
酸２１．８ｇ （０，０１モル）およびＮ−メチル−２
−ピロリドン２０ｍｆを加え、室温で５時間反応させて
重合体溶液を得た。ひき続き、この重合体溶液を２００
℃に加熱して１時間熱処理し、脱水環化反応を行なった
。得られた重合体溶液は、大量のメタノール中に投入し
て析出物を回収し、該析出物を洗浄、乾燥して淡黄色の
重合体粉末を得た。
この重合体は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒とす
る０、２ｇ／ｊ’濃度の溶液の３０℃における還元粘度
［ηｓｐ／ｃ］が０．Ｂ８ｄｊ）／ｇであった。また赤
外線吸収スペクトル分析により、１７２０ｃｍ＋−１お
よび１７８０ｃ＋＋ｒ’にイミド結合による吸収が見ら
れ、＋６１６０ｃｍ ｌにアミド結合によるカルボニル
基の吸収が認められた。
る０、２ｇ／ｊ’濃度の溶液の３０℃における還元粘度
［ηｓｐ／ｃ］が０．Ｂ８ｄｊ）／ｇであった。また赤
外線吸収スペクトル分析により、１７２０ｃｍ＋−１お
よび１７８０ｃ＋＋ｒ’にイミド結合による吸収が見ら
れ、＋６１６０ｃｍ ｌにアミド結合によるカルボニル
基の吸収が認められた。
以上の結果によりこのものは第１表に示す繰り返し単位
からなり、末端がアミノ基でブロックされたポリアミド
イミドであることが確認された。
からなり、末端がアミノ基でブロックされたポリアミド
イミドであることが確認された。
このポリアミドイミド粉末は３６０℃において、均質な
シートに熱プレス成形することが可能であった。該成形
品の熱的性質および機械的性質を第２表に示す。
シートに熱プレス成形することが可能であった。該成形
品の熱的性質および機械的性質を第２表に示す。
実施例２
実施例１において、使用する原料ジアミンを製造例２で
調製したものに変えたこと以外は、実施例１と同様に操
作して第１表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
調製したものに変えたこと以外は、実施例１と同様に操
作して第１表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
このポリアミドイミドは還元粘度［ηｓｐ／ｃ］が０．
４８ｄｉ）／ｇであり、３６０℃において熱プレス成形
が可能であった。
４８ｄｉ）／ｇであり、３６０℃において熱プレス成形
が可能であった。
該成形品の熱的性質および機械的性質を第２表に示す。
実施例３
実施例１において、使用する原料ジアミンを製造例３で
調製したものに変えたこと以外は、実施例１と同様に操
作して第１表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
調製したものに変えたこと以外は、実施例１と同様に操
作して第１表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
このポリアミドイミドは還元粘度［ηｓｐ／ｃ］が０．
４７ｄｊ）／ｇであり、３６０℃において熱プレス成形
が可能であった。
４７ｄｊ）／ｇであり、３６０℃において熱プレス成形
が可能であった。
該成形品の熱的性質および機械的性質を第２表 Ｃ
に示す。
実施例４
実施例１において、使用する原料ジアミンを製造例４で
調製したものに変えたことおよび無水ピロメリット酸を
３．３’、４．４’ −ベンゾフェノンテトラカルポン
酸二無水物に変えたこと以外は、実施例１と同様に操作
して第１表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイミ
ド樹脂を得た。
調製したものに変えたことおよび無水ピロメリット酸を
３．３’、４．４’ −ベンゾフェノンテトラカルポン
酸二無水物に変えたこと以外は、実施例１と同様に操作
して第１表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイミ
ド樹脂を得た。
このポリアミドイミドは還元粘度［ηｓｐ／Ｃｌが０．
５１ｄｊ＋／ｇであり、３６０℃において熱プレス成形
が可能であった。
５１ｄｊ＋／ｇであり、３６０℃において熱プレス成形
が可能であった。
該成形品の熱的性質および機械的性質を第２表に示す。
実施例５
実施例２において、無水ピロメリットａを３．３’、４
．４′ −ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物に
変えたこと以外は、実施例２と同様に操作して第１表に
示す繰り返し単位を有するポリアミドイミド樹脂を得た
。
．４′ −ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物に
変えたこと以外は、実施例２と同様に操作して第１表に
示す繰り返し単位を有するポリアミドイミド樹脂を得た
。
このポリアミドイミドは還元粘度［ηｓｐ／ｃ］がＡｔ
） １．０Ｂｄｆｆ／ｇであり、３６０℃において熱プレス
成形が可能であった。
） １．０Ｂｄｆｆ／ｇであり、３６０℃において熱プレス
成形が可能であった。
該成形品の熱的性質および機械的性質を第２表に示す。
実施例６
実施例３において、無水ピロメリット酸を３．３’、４
．４’ −ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物に
変えたこと以外は、実施例３と同様に操作して第１表に
示す繰り返し単位を有するポリアミドイミド樹脂を得た
。
．４’ −ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物に
変えたこと以外は、実施例３と同様に操作して第１表に
示す繰り返し単位を有するポリアミドイミド樹脂を得た
。
このポリアミドイミドは還元粘度［ηｓｐ／Ｃｌが０．
５３ｄｆ／ｇであり、３６０℃において熱プレス成形が
可能であった。
５３ｄｆ／ｇであり、３６０℃において熱プレス成形が
可能であった。
該成形品の熱的性質および機械的性質を第２表に示す。
比較例１
実施例１において、使用する原料ジアミンを製造例５で
調製したものに変えたこと以外は、実施例１と同様に操
作して第１表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
調製したものに変えたこと以外は、実施例１と同様に操
作して第１表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
このポリアミドイミドは溶媒に不溶であるため還元粘度
の測定は不可能であった。また、３６０°Ｃにおいて熱
プレス成形を試みたが不可能であった。このため機械的
性質の測定はできなかった。
の測定は不可能であった。また、３６０°Ｃにおいて熱
プレス成形を試みたが不可能であった。このため機械的
性質の測定はできなかった。
このものの熱的性質を第２表に示す。
比較例２
実施例１において、゛使用する原料ジアミンを製造例６
で調製したものに変えたこと以外は、実施例１と同様に
操作して第１表に示す繰り返し単位を有するポリアミド
イミド排＊を得た。
で調製したものに変えたこと以外は、実施例１と同様に
操作して第１表に示す繰り返し単位を有するポリアミド
イミド排＊を得た。
このポリアミドイミドは還元粘度［ηｓｐ／ｃｌが０．
５０ｄｊ）／ｇであり、３６０℃において熱プレス成形
が可能であった〇 該成形品の熱的性質および機械的性質を第２表に示す。
５０ｄｊ）／ｇであり、３６０℃において熱プレス成形
が可能であった〇 該成形品の熱的性質および機械的性質を第２表に示す。
第２表
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼のいずれかを示し、
Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ のいずれかを示す］で表わされる繰り返し単位を有し、
かつＮ−メチル−２−ピロリドンを溶媒とする０．２ｇ
／ｄｌ濃度の溶液の３０℃における還元粘度［ηｓｐ／
ｃ］が０．２ｄｌ／ｇ以上であるポリアミドイミド樹脂
。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ のいずれかを示す。］で表わされるジアミンと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼のいずれかを示す。 ］で表わさ れるテトラカルボン酸二無水物とを溶媒中で反応させ、
次いで得られたポリアミド酸を脱水環化することを特徴
とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＡｒおよびＲは前記と同じ］ で表わされる繰り返し単位を有し、かつＮ−メチル−２
−ピロリドンを溶媒とする０．２ｇ／ｄｌ濃度の溶液の
３０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃ］が０．２ｄｌ／
ｇ以上であるポリアミドイミド樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20891785A JPS6270424A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20891785A JPS6270424A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6270424A true JPS6270424A (ja) | 1987-03-31 |
Family
ID=16564257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20891785A Pending JPS6270424A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6270424A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0387060A2 (en) * | 1989-03-09 | 1990-09-12 | Hoechst Celanese Corporation | Bis-N,N' nitro or amino benzoyl aminophenols |
| EP0393826A2 (en) * | 1989-03-09 | 1990-10-24 | Hoechst Celanese Corporation | Polyamide-polyimide and polybenzoxazole-polyimide polymers |
| US4978734A (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-18 | Hoechst Celanese Corp. | Polyamide-polyamide and polybenzoxazole-polyamide polymer |
| US4978733A (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-18 | Hoechst Celanese Corp. | Polyamide-polyamide-polyimide and polybenzoxazole-polyamide-polyimide polymer having at least one fluorine-containing linking group |
-
1985
- 1985-09-24 JP JP20891785A patent/JPS6270424A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4980447A (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-25 | Hoechst Celanese Corp. | Polyamide-polyimide and polybenzoxazole-polyimide polymer |
| EP0387060A3 (en) * | 1989-03-09 | 1991-06-12 | Hoechst Celanese Corporation | Bis-n,n' nitro or amino benzoyl aminophenols |
| JPH03200838A (ja) * | 1989-03-09 | 1991-09-02 | Hoechst Celanese Corp | 新規ポリアミド‐ポリイミド及びポリベンゾキサゾール‐ポリイミド重合体 |
| US5130481A (en) * | 1989-03-09 | 1992-07-14 | Hoechst Celanese Corporation | Bis-n,n' nitro or amino benzoyl amino phenols |
| JP3010187B2 (ja) * | 1989-03-09 | 2000-02-14 | クライアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 新規ポリアミド‐ポリイミド及びポリベンゾキサゾール‐ポリイミド重合体 |
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