JPS6267539A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To form a cyan image having superior color developability, light and heat resistances and recolorability by incorporating a specified cyan coupler. CONSTITUTION:This silver halide photographic sensitive material contains a cyan coupler represented by the formula (where R1 is 2-4C alkyl, R2 is H or 1-16C alkyl, R3 is H or 1-4C alkyl, X is halogen, alkoxy or aryloxy and n=1 or 2). In order to incorporate the cyan coupler into a silver halide emulsion layer, the cyan coupler combined optionally with other coupler is dissolved in an org. solvent having >=175 deg.C high b.p. such as tricresyl phosphate, a solvent having a low b.p. such as butyl acetate or butyl propionate or a mixture thereof, the resulting soln. is mixed with aqn aqueous gelatin soln. contg. a surfactant and the mixture is added to silver halide after emulsification with a mixer rotating at a high speed or a colloid mill.

Description

【発明の詳細な説明】 ［ｆＬ業上の利用分野］ 本弁明は新規なフェノール系シアンカプラーを含有づる
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of application in fL industry] The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material containing a novel phenolic cyan coupler.

［発明の背與］ 一般にハロゲンカラー化銀写真感光材料は、支持体上に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された３２種の写真用ハロゲン化銀乳剤
層が塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化
銀写真感光材料では、一般に露光される側から青感光性
ハロゲン化銀乳剤居、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感
光性ハロゲン化銀乳剤層と縁感光性ハロゲン化銀乳剤層
との間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過覆る青
色光を吸収させるために原画可能な黄色フィルター居が
設けられている。ざらに、各乳剤時には種々特殊な目的
で他の中間層を、また最外層として保護層を設けること
が行なわれている。[Background of the Invention] In general, colored silver halide photographic light-sensitive materials contain 32 types of photographic halogen compounds on a support that are selectively spectrally sensitized to have sensitivity to blue light, green light, and red light. A silver emulsion layer is coated. For example, in silver halide photographic materials for color negatives, generally a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer are coated in this order from the exposed side. In addition, between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the edge-sensitive silver halide emulsion layer, there is a yellow filter that can be imaged to absorb the blue light that passes through the blue-sensitive silver halide emulsion layer. It is provided. In general, each emulsion is provided with other intermediate layers for various special purposes, and with a protective layer as the outermost layer.

さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲン化銀写只感
光材料では、一般に露光される側から赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、Ｐｉ感光性
ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されており、カラーネガ
用ハロゲン化銀写真感光材利にお（プると同様に各々種
々の目的で紫外線吸収層をはじめとでる中間層や、保護
層等が設けられている。これらの化ハロゲン化銀乳剤層
は、前記どは別の配列で設置ブられることも知られてお
り、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色光に
対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２層からな
る感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知られてい
る。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、発色現像主薬どして、例えば芳香族第１級アミン系
発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を
現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色素形成
性カプラーどの反応により色素画像が形成される。この
方法においては、通常、シアン、マゼンタおよびイエロ
ーの色素両会を形成でるために、それぞれフェノールも
しくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾロン系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロトリアゾ
ール系、インダシロン系もしくはシアノアセチル系マゼ
ンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエローカプ
ラーが用いられる。これらの色素形成性カプラーは、感
光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含有され
る。Furthermore, for example, in a silver halide photographic light-sensitive material for color photographic paper, generally, from the exposed side, a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a Pi-sensitive silver halide emulsion layer are formed. They are coated in sequence, and, like silver halide photosensitive materials for color negatives, intermediate layers such as ultraviolet absorbing layers, protective layers, etc. are provided for various purposes. It is also known that these silver halide emulsion layers are arranged in different arrangements, and each silver halide emulsion layer is sensitive to substantially the same wavelength range for each color light. It is also known to use a photosensitive silver halide emulsion layer consisting of two layers having a specific color.In these silver halide color photographic light-sensitive materials, a color developing agent such as an aromatic primary amine-based emulsion layer is used. The exposed silver halide grains are developed using a color developing agent, and a dye image is formed by the reaction between the oxidation product of the color developing agent and the dye-forming coupler. , phenolic or naphtholic cyan couplers, 5-pyrazolones, pyrazolinobenzimidazoles, pyrazolotriazoles, indacylones or cyanoacetyl magenta couplers and acylacetamides to form magenta and yellow dye complexes, respectively. These dye-forming couplers are contained in the light-sensitive silver halide emulsion layer or in the developer.

シアン色素を形成するところのフェノール系シアンカプ
ラーは、過去多数知られている。例えば米国特許第２，
８０１．１７１号に記載されている２−（α−２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフエノギシブタンアミド）−４，
６−ジクロロ−５−メチルフェノールは、それより形成
される発色色素は耐光性は良好であるが、耐熱性及び復
色性が劣るという欠点を右しでいる。Many phenolic cyan couplers that form cyan dyes have been known in the past. For example, U.S. Patent No.
2-(α-2,4-
tert-amylphenogisibutanamide)-4,
Although 6-dichloro-5-methylphenol has good light resistance, the coloring dye formed therefrom suffers from the drawbacks of poor heat resistance and color recovery properties.

ざらに、米国特許第３，７７２，００２号記載の６−（
２，４−ジーｔａｒｔ−７ミルー６−”Ｄｏ−７Ｊツキ
ジアセトアミド）−２，４−ジクロロ−３−エチルフェ
ノール及び特開［５８−９５３４６号記載の例示化合物
３０も画像の耐熱性はある程度改良されているが、今一
つ不充分である。Zarani, 6-( described in U.S. Pat. No. 3,772,002)
2,4-di-tart-7-mil-6-"Do-7J diacetamide)-2,4-dichloro-3-ethylphenol and Exemplary Compound 30 described in JP-A No. 58-95346 also improved the heat resistance of images to some extent. However, it is still insufficient.

さらに通常のカプラーは高沸点溶媒に溶解しτ用いるが
、米国特許第３．７７２．００２号及び特開昭５８−９
５３４６号記載の上記カプラーは溶解性が悲く、分散状
態に問題がある為、所望の発色濃度を得るのは困難であ
る。Furthermore, ordinary couplers are dissolved in a high boiling point solvent and used as τ, but U.S. Pat.
Since the coupler described in No. 5346 has poor solubility and problems with its dispersion state, it is difficult to obtain a desired color density.

また特開昭５３−１０９［３３０月、同５０−１３４６
４４号等に記載の所ｇ４２．５−シアミルアミノフェノ
ール型シアンカプラーについては、その色素は耐熱性は
良好であるが耐光性は不充分であり、また分光吸収４？
ｊ性が不充分なものである。Also, JP-A No. 53-109 [330th month, 50-1346
Regarding the g42.5-cyamylaminophenol type cyan coupler described in No. 44, etc., the dye has good heat resistance but insufficient light resistance, and has a spectral absorption of 4?
The quality is insufficient.

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、発色性の優れたシアンカプラー
を含有するハロゲン化銀？７真感光材料を提供でること
にある。[Object of the Invention] The first object of the present invention is to produce a silver halide containing a cyan coupler with excellent coloring properties. 7. To provide true photosensitive materials.

本発明の第２の目的は、耐光性、耐熱性および復色性の
幻れたシアン画倹を形成可能なハロゲン化銀写真感光祠
第１を提供することにある。A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic photolithography system capable of forming a cyan image with excellent light fastness, heat resistance, and recolorability.

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、ハロゲン化銀写真感光材口に下記
一般式［ＩＪで示されるシアンカプラーを含有せしめろ
ことによって達成できる。[Structure of the Invention] The above object of the present invention can be achieved by incorporating a cyan coupler represented by the following general formula [IJ] into a silver halide photographic light-sensitive material.

一般式［ＩＪ 式中、Ｒ１は炭素原子数２から４のアルキル呈、Ｒ２は
水素原子または炭素原子数１から１６のアルキル基、Ｒ
３は水素原子またはＦＡ素原子数１から４のアルキルＭ
、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を表わす。ｎは１もしくは２を表わす。General formula [IJ In the formula, R1 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, R2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, R
3 is a hydrogen atom or an alkyl M having 1 to 4 FA atoms
, X represents a halogen atom, an alkoxy group or an aryloxy group. n represents 1 or 2.

［発明の具体的構成］ 一般式［ＩＪで示されるシアンカプラーについて説明す
る。[Specific Structure of the Invention] A cyan coupler represented by the general formula [IJ] will be explained.

一般式［ＩＪにおいて、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３で表わ
されるアルキル基の炭素原子数とは、これらのアル斗ル
基がｒｌｌ換金有づる場合には、その置ＪＩＡμを含め
ない炭素原子数である。In the general formula [IJ, the number of carbon atoms in the alkyl group represented by R+, R2, and R3 is the number of carbon atoms excluding JIAμ when these alkyl groups have rll conversion.

一般式［ＩＪにおいて、Ｒ１で表わされる疾素原子数２
から４のアルキル基としては、例えばエチルＭ１プロピ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基等
が挙げられるが、エチル基が好ましい。In the general formula [IJ, the number of atoms represented by R1 is 2
Examples of the alkyl group in (4) to (4) include ethyl M1 propyl group, 1so-propyl group, butyl group, and t-butyl group, with ethyl group being preferred.

Ｒ２で表わされる炭六原了数１から１６のアルギル基ど
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル７１．１
ｓｏ−プロピル基、ブチル基、ベンブルリ、へ大シル基
、Ａクヂル基、デシル基、ドデシル）ｊ、ヘキサデシル
ｆＪ’３が挙げられるが、炭素原子数２から１２のアル
キル基がりＩましい。Examples of the argyl group having a carbon number of 1 to 16 represented by R2 include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
Examples thereof include a so-propyl group, a butyl group, a bembryl group, a hexadecyl group, an Aquidyl group, a decyl group, a dodecyl group, and a hexadecyl fJ'3, and an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms is preferred.

Ｒ３で表わされる炭ｍＷ子数が１から４のアル４−ル基
どしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、１ｓｏ−プロピル見笠がある。Ｒ３どして好ましいも
のは水素原子である。Ｊ：た、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３で
表わされるアルキル足は・ＣれぞれＹ１換基を有するも
のも含まれる。Examples of the alkyl group having a carbon mW number of 1 to 4 represented by R3 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and 1so-propyl Mikasa. The most preferred R3 is a hydrogen atom. J: In addition, the alkyl legs represented by R1, R2 and R3 include those in which .C each has a Y1 substituent.

Ｘは発色現像主蓄の酸化体とのカップリング反応の性態
［脱しつるハロゲン原子、アルコキシ基また（ニアリー
ルオキシ基を１くわし、ハロゲン原子として（し例えば
塩素原子、Ｉ２索原子、フッ系原子等が挙げられるが、
このうち塩素原子が特に好ましい。またＸで表わされる
アルコキシ基と１］では、置換間を有づるものも含み、
例えばメトキシ基、エトキシ基、β−メトキシエヂルカ
ルバモイルメト４シ基等が挙げられ、アリール第１シ基
としては、置１ｆｉｌを有するものも含み、例えばフェ
ノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基等が挙げられろ。X is the nature of the coupling reaction with the oxidant of the main storage in color development [e.g., chlorine atom, I2 atom, fluorine atom, etc.] Examples include atoms, etc.
Among these, chlorine atoms are particularly preferred. In addition, the alkoxy group represented by X and 1] include those with substitutions,
Examples include methoxy group, ethoxy group, β-methoxyedylcarbamoylmeth4 group, etc. Aryl primary groups include those having 1 fil position, such as phenoxy group, p-methoxyphenoxy group, etc. reactor.

以下に本発明の代表的な具体的化合物を例示りるが、本
発明゛の化合物がこれらに限定されるものではない。Typical specific compounds of the present invention are illustrated below, but the compounds of the present invention are not limited to these.

以下余白 ｔ Ｃｔ ＵＣＣ１ Ｃｔ Ｃ，Ｈ５ 以下に本発明の例示化合物の合成を示ずが、他の例示化
合物も同様の方法により合成することができる。Below is a margin t Ct UCC1 Ct C,H5 Although the synthesis of exemplary compounds of the present invention is not shown below, other exemplary compounds can also be synthesized by the same method.

例示化合物Ｃ−２の合成 （２＞−ａ２−ニトロ−４，６−ジクロロ−５〜エチル
フエノールの合成 ２−ニトロ−５−エチルフェノール３３ｇ、沃素０．６
ｇ及びＩｎ化第２鉄１．５ｇを氷酢酸１５０１ｇに溶解
する。これに４０℃でスルフリルクロライド７５戴を３
時間で滴下する。滴下途中で生成した沈澱はスルフリル
クロライド滴下終了後、加熱還流することにより、反応
溶解する、加熱還流は約２肋間を要り−る。反応液を水
中に注ぎ生成した活量はメタノールにより再結ＭＮする
。（２）−ａの確認は核磁気共鳴スペクトル及び元素分
析により行った。Synthesis of Exemplified Compound C-2 (2>-a Synthesis of 2-nitro-4,6-dichloro-5-ethylphenol 33 g of 2-nitro-5-ethylphenol, 0.6 iodine
g and 1.5 g of ferric indide are dissolved in 1501 g of glacial acetic acid. To this, add 3 ml of sulfuryl chloride 75 at 40°C.
Drip in time. The precipitate formed during the dropwise addition is reacted and dissolved by heating and refluxing after the completion of the dropping of sulfuryl chloride.Heating and refluxing requires about two intervals. The reaction solution is poured into water, and the generated activity is reconsolidated with methanol. (2)-a was confirmed by nuclear magnetic resonance spectroscopy and elemental analysis.

（２＞−ｂ２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−エチル
フェノールの合成 （２）　−ａ　２１．２ａを３００　ｄのアルコールに
溶解し、これに触媒量のラネーニッケルを加え、常圧に
て水素吸収がなくなるまで水素を通じた。反応後ラネー
ニッケルを除去し、アルコールを減圧にて留去した。残
渣の（２）−ｂは特製づることなく次のアシル化を行っ
た。(2>-b Synthesis of 2-amino-4,6-dichloro-5-ethylphenol (2) -a 21.2a was dissolved in 300 d of alcohol, a catalytic amount of Raney nickel was added thereto, and the mixture was heated at normal pressure. Hydrogen was passed through the reaction mixture until no more hydrogen was absorbed. After the reaction, Raney nickel was removed and the alcohol was distilled off under reduced pressure. The residue (2)-b was subjected to the next acylation without any special preparation.

（２）−ｃ例示化合物Ｃ−２の合成 （２）−ｂで得たクルードなアミノ体１８．５１；ｌを
５００１１２の氷酢酸と１６．７１７の酢酸ソーダより
なる混液に溶解し、これにα−（２，４−ジ−ノニルフ
ェノキシ）醋酸クロリド４０．５（Ｊを酢ｇ　１ｏｏ１
ｇに溶解した酢酸溶液をＶ温にて滴下する。３０分で滴
下し、更に３０分間撹拌優、反応液を氷水中に注入する
。ｉｍする油状物を酢酸エチルで抽出し水洗後、酢酸エ
チルを減圧留去した。残渣をシリカゲルを用いてカラム
クロマトを行い目的とする例示化合物Ｃ−２を得た。構
造の確認は元素分析及び核磁気共鳴スペクトルにて行っ
た。(2)-c Synthesis of Exemplary Compound C-2 The crude amino compound 18.51;l obtained in (2)-b was dissolved in a mixture of 500112 glacial acetic acid and 16.717 sodium acetate. α-(2,4-di-nonylphenoxy)acetic acid chloride 40.5 (J to vinegar g 1oo1
An acetic acid solution dissolved in g is added dropwise at a temperature of V. The mixture was added dropwise in 30 minutes, stirred for an additional 30 minutes, and the reaction solution was poured into ice water. The resulting oil was extracted with ethyl acetate, washed with water, and then ethyl acetate was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to column chromatography using silica gel to obtain the target exemplary compound C-2. The structure was confirmed by elemental analysis and nuclear magnetic resonance spectroscopy.

Ｃ３ｓ１％１；ＮＯｓ　Ｃ１１２ ＣＨＮ　　　Ｃｆｆ１（％） ｊ１０値　Ｃ７，６６８，９３２，２６１１，４２測定
ｌ　　６７．７８　　８．８７　　２．１０　１１．３
５本発明で使用されるシアンカプラーは通常のシアンカ
プラーで用いられる方法、技術が同様に適用出来る。典
型的には、シアンカプラーをハロゲン化銀乳剤に含有し
、このハロゲン化銀乳剤を支持体上に塗設してハロゲン
化銀写真感光材料を形成でる。C3s1%1; NOs C112 CHN Cff1 (%) j10 value C7,668,932,2611,42 measurement l 67.78 8.87 2.10 11.3
5. For the cyan coupler used in the present invention, the same methods and techniques used for ordinary cyan couplers can be applied. Typically, a cyan coupler is contained in a silver halide emulsion, and this silver halide emulsion is coated on a support to form a silver halide photographic light-sensitive material.

ハロゲン化銀写真感光１．４１’ｌは、単色用または多
色用であることが出来る。ハロゲン化銀カラー写真感光
材躍１は通常スペクト・ルの三原色領域の各々に感光性
を右するハロゲン化銀乳剤層を有する。The silver halide photographic sensitivity 1.41'l can be monochrome or multicolor. The silver halide color photographic light-sensitive material 1 usually has a silver halide emulsion layer that exhibits photosensitivity to each of the three primary color regions of the spectrum.

ハロゲン化銀乳剤層は、牛乳剤層からなる場合だけでは
、なく、多層乳剤層からなることも出来る。The silver halide emulsion layer is not only composed of a milk emulsion layer, but can also be composed of multiple emulsion layers.

各写真構成位は、当業界で知られているＪ：うに種々の
順序で配列することが出来る。典型的なハロゲン化銀カ
ラー写真感光４４　ＰＩは、シアンカプラーを○右する
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有す
るれ）怒性ハロゲン化銀乳剤層、イエローカプラーを臼
右づる肖感竹ハロゲン化銀乳剤層を支１）体上に担持さ
せたものからなる。これらの感光性ハロゲン化銀乳剤層
の他に、例えばフィルター居、中間層、保１Ｌ下塗り居
等を有することが出来る。Each photographic component can be arranged in various orders known in the art. Typical silver halide color photographic photosensitive 44 PI contains a red-sensitive silver halide emulsion layer containing a cyan coupler, a magenta coupler, and an angry silver halide emulsion layer containing a yellow coupler. It consists of a bamboo silver halide emulsion layer supported on a support. In addition to these photosensitive silver halide emulsion layers, for example, a filter layer, an intermediate layer, a 1L undercoat layer, etc. can be included.

本発明のシアンカプラー・をハロゲン化銀乳剤層に含有
せしめるためには、種々の方法が用いられる。例えばト
リクレジルホスフェート、ジブチルフタレ−１・等の沸
点１７５℃以上のｉａ沸点有機溶媒または酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にま
たは必要に応じてそれらの混合液に本発明のシアンカプ
ラーを単独でまたは併用して溶解した後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回転ミキサー
またはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加
して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製すること
が出来る。そして本発明のシアンカプラーをハロゲン化
銀乳剤中に添加する場合、通常、ハロゲン化銀１モル当
り約０．０７モル〜０．７モル、好ましくは０．１モル
〜０．４モルが添加される。Various methods can be used to incorporate the cyan coupler of the present invention into a silver halide emulsion layer. For example, ia boiling point organic solvents with a boiling point of 175°C or higher such as tricresyl phosphate, dibutyl phthalate-1, etc. or butyl acetate,
The cyan coupler of the present invention is dissolved in a low boiling point solvent such as butyl propionate, or in a mixture thereof as necessary, and then mixed with an aqueous gelatin solution containing a surfactant. The silver halide emulsion used in the present invention can be prepared by emulsifying the emulsifier in a high-speed rotary mixer or colloid mill and then adding it to silver halide. When the cyan coupler of the present invention is added to a silver halide emulsion, it is usually added in an amount of about 0.07 mol to 0.7 mol, preferably 0.1 mol to 0.4 mol, per mol of silver halide. Ru.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものが包含される。The silver halide used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes silver bromide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, etc. used in ordinary silver halide emulsions. is included.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれ
る製法をはじめ、種々の製法、例えば特公昭４Ｇ−７７
２号公報に記載されている如き方法、すなわち溶解度が
臭化銀よりも大きい、少なくとも一部の銀塩からなる銀
塩粒子の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも−
・部を臭化銀または沃臭化＃１１？Ａに変換する等の所
謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは０，１μ以下の
平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀り日うなるリッ
プマン乳剤の製法等あらゆる製法によって作成すること
ができる。The silver halide emulsion used in the present invention can be produced by various manufacturing methods including the usual manufacturing method, such as Japanese Patent Publication No. 4G-77.
2, that is, an emulsion of silver salt grains consisting of at least a portion of a silver salt whose solubility is greater than that of silver bromide is formed, and then at least -
・Is the part silver bromide or iodobromide #11? It can be prepared by any method such as a method for producing a so-called conversion emulsion such as conversion to A, or a method for producing a Lippmann emulsion containing fine grain silver halide having an average grain size of 0.1 μm or less.

更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫貢増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、ヂオ尿素、シスチン
等、また活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還
元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリアミン等、貴金屈増
感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオ
シアネート、カリウムクｒ＋　ｎオーレート、２−オー
ロスルホベンズチアゾールメチルクロリド笠、あるいは
例えばルチニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩
の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロブラブネート及びナトリウムクロロパラ
ゲイト等の単独であるいは適宜併用で化学的に増感され
ることができる。Furthermore, the silver halide emulsion used in the present invention contains a sulfur sensitizer such as allylthiocarbamide, diourea, cystine, etc., an active or inactive selenium sensitizer, and a reduction sensitizer such as primary sensitizer. Tin salts, polyamines, etc., noble metal sensitizers, such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium r+n oleate, 2-ourosulfobenzthiazole methyl chloride, or, for example, rutinium, rhodium, iridium, etc. water-soluble salt sensitizers, specifically ammonium chloroparadate,
Chemical sensitization can be achieved by using potassium chlorobrabnate, sodium chloroparagate, etc. alone or in combination as appropriate.

また本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は種々の公知
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばり
サーヂディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１
ｓｃｒｏｓｕｒｅ　）　１９７８年１２年頃２月７６４
３に記載されているが如き写真用添加剤である。Further, the silver halide emulsion used in the present invention can contain various known photographic additives. For example, surge disclosure (Research D 1)
scrosure) February 764, around 1978-12
Photographic additives such as those described in No. 3.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は例えば赤感性乳
剤に必要な感光波長域に感光性を付与するために、適当
な増感色素の選択により分光増感がなされる。この分光
増感色素としては種々のものが用いられ、これらは１種
あるいは２種以上ｇ１用することができる。The silver halide emulsion used in the present invention is spectral sensitized by selecting an appropriate sensitizing dye, for example, in order to impart photosensitivity in the sensitive wavelength range required for a red-sensitive emulsion. Various kinds of spectral sensitizing dyes can be used, and one or more of these can be used for g1.

本発明において有利に使用される分光増感色素どしては
、例えば米国特許第２．２６９．２３３号、同第２．２
７０，３７８号、同第２，２４２，７１０号、同第２，
４５４．６２９号、ｆｆ’ｉｌ　ｌ　２．７７Ｇ、　２
８０号（７）　各明細書ニｒＩＣ！載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
を代表的なものとして挙げることができる。Spectral sensitizing dyes advantageously used in the present invention include, for example, U.S. Pat.
No. 70,378, No. 2,242,710, No. 2,
No. 454.629, ff'il l 2.77G, 2
No. 80 (7) Each specification ni rIC! Typical examples include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as listed above.

本発明に用いることができる発色現像液は好ましくは、
芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とするもの
である。この発色現像主薬の具体例としてはｐ−フェニ
レンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエチル
−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、２−アミノ−５−ジエヂルアミントルエ
ン塩Ｐａ塩、２−７ミ／−５−（Ｎ−１チル−Ｎ−ドデ
シルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミノトル
エン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドニブルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシ１チルアミノ）アニリン、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ツメ１−二１ジエチル
アミノトルエン等が挙げられる。The color developing solution that can be used in the present invention is preferably
The main component is an aromatic primary amine color developing agent. Typical examples of this color developing agent include those based on p-phenylenediamine, such as diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, monomethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, dimethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, 2-amino-5-diedylaminotoluene salt Pa salt, 2-7mi/-5-(N-1thyl-N-dodecylamino)-toluene, 2-amino-5-(N-ethyl-N-β -methanesulfonamidoethyl)aminotoluene sulfate, 4-(N-ethyl-N-β-methanesulfonamidonibruamino)aniline, 4-(N-ethyl-
Examples include N-β-hydroxy1-thylamino)aniline, 2-amino-5-(N-ethyl-N-β-1-21-diethylaminotoluene), and the like.

現顔後は銀及びハロゲン化銀を除去するための漂白、定
着または漂白一定着、洗浄及び乾燥の通常の工程が行な
われる。After development, the conventional steps of bleaching, fixing or bleach-fixing, washing and drying are carried out to remove silver and silver halides.

［実施例］ 以下実施例により、本発明を具体的に述べるが本発明の
実施の態様がこれにより限定されるものではない。[Examples] The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例−１ 次の層をポリエチレン樹脂コー！・紙上に順番に塗設す
ることによりハロゲン化銀カラー７貞感光材料を作製し
た。（以下、すべての実施例においてハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料中への添加量は１００ｃ１ｙ当りのもの
を示づ。） （１）１６＋１１（＋のゼラチン、４ｍａの赤感性塩臭
化銀乳剤、７Ｘ１０−６モルの例示シアンカプラーＣ−
２及び０．１ｍｇの２．５−ｄｉ−１−オクヂルハイド
ロキノンを溶解した１、９ｍｇのトリクレジル小スフ１
−トカブラー溶媒を含有している層（２）９ｍｇのゼラ
チンを含有しているゼラヂン保護層 以上のように作成して得られた本発明の試料を試わ１−
１とした。Example-1 The next layer is made of polyethylene resin!・Silver halide color 7 light-sensitive material was prepared by sequentially coating on paper. (Hereinafter, in all examples, the amount added to the silver halide color photographic light-sensitive material is shown per 100c1y.) (1) 16+11 (+ gelatin, 4ma red-sensitive silver chlorobromide emulsion, 7X10 -6 moles of exemplary cyan coupler C-
2 and 0.1 mg of 2.5-di-1-ocdylhydroquinone dissolved in 1, 9 mg of tricresyl small soup 1
- Layer containing tocobular solvent (2) Geladin protective layer containing 9 mg of gelatin Samples of the present invention prepared as above were tried 1-
It was set to 1.

一方、本発明の測水シアンカプラーＣ−２のかわりに下
記に示づ比較カプラーＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄを用いた以外は全
く試料−１と同じように作成して（ｑられた比較試オ′
３！を試！３＋２．３．４及び５とした。On the other hand, it was prepared in the same manner as Sample-1 except that comparative couplers A, B, C, and D shown below were used instead of hydrometric cyan coupler C-2 of the present invention (comparative sample q). Oh
3! Try it! 3+2.3.4 and 5.

以下余白 比較カプラーＡｔｃｓＨ１□ Ｌ （米国特許第２，８０１，１７１号記載のカプラー〕Ｌ （米国特許第３，７７２，００２号記載のカプラー〕（
％開昭５８−９５３４６号記載のカプラー）比較カプラ
ーＤ （特開昭５３−１０９６３０号記載のカプラー〕以下余
白 試料−１，２，３，４及び５をセンシトメトリー　ｔｉ
に従って先攻露光し、次いで下記の順序に従って３３℃
の温度で処理した。The following margin comparison coupler AtcsH1□ L (Coupler described in U.S. Pat. No. 2,801,171) L (Coupler described in U.S. Pat. No. 3,772,002) (
% Coupler described in JP-A No. 58-95346) Comparative coupler D (Coupler described in JP-A-53-109630) The following margin samples - 1, 2, 3, 4 and 5 were subjected to sensitometry ti
First exposure according to the following procedure, then at 33℃ according to the following order.
treated at a temperature of

処理工程 梵色現像　　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　　１分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　３分 発色現像液及び漂白定着液は下記の処方の処理液を使用
した。Processing Steps Sanskrit color development 3 minutes 30 seconds Bleach-fixing 1 minute 30 seconds Water washing 3 minutes The color developing solution and bleach-fixing solution used were processing solutions with the following formulations.

発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルーホンアミドエチル−
３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩４．９ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　　　２．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　２５．０ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　０．６ｇ照氷水亜硫酸１−リ
ウム　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　　
　　　　　　１３−ポリエチレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　　３．（ｈｊ
２水を加えて１２とし水酸化ナトリウムでｐＨ１０，０
に調整する。Color developer formulation N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-
3-Methyl-4-aminoaniline sulfate 4.9g Hydroxyamine sulfate 2.0g Potassium carbonate 25.0g Sodium bromide 0.6g Ice water 1-lium sulfite 2.0g Benzyl alcohol
13-Polyethylene glycol (average degree of polymerization 400) 3. (hj
2 Add water to make 12, and add sodium hydroxide to pH 10.0.
Adjust to.

漂白定着液処方 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄ナトリウム塩６．００ ヂＡ硫酸アンモニウム　　　　　　１００ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１０ｇメタ重亜ｉ酸ナトリウ
ム　　　　　　３ｇ水を加えて１ｉとし、アンモニア水
で＋１）（７，０に￥Ｉ４！！する。Bleach-fix solution formulation Ethylenediaminetetraacetic acid iron sodium salt 6.00 DI Ammonium sulfate 100g Sodium bisulfite 10g Sodium metabiite 3g Add water to make 1i, add aqueous ammonia to +1) (7.0 to ¥I4!! .

得られたシアン画像を濃度計（小西六写真工業株式会社
製ＫＯ−７Ｒ型）を用いて濃度測定し、感度、カブリ、
最高濃度（［）ｍａＸ）を求めた。The density of the obtained cyan image was measured using a densitometer (KO-7R model manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.), and the sensitivity, fog,
The maximum concentration ([)maX) was determined.

又、前記の、処理を施した試料１〜５をキセノンフェー
ドメーターに８日間照射し色画偉の耐光性を調べるとと
もに、７７℃の高温雰囲気中で２″ｉ５間保存して色画
仕の耐熱性を調べた。なお、表中の数値は初Ｃ度Ｄ−１
，０のところの処理後の色素残留％を示した。得られた
結果を第１表に示づ。In addition, the above-mentioned treated samples 1 to 5 were irradiated with a xenon fade meter for 8 days to examine the light resistance of the color painting, and they were stored in a high temperature atmosphere of 77°C for 2"i5 to evaluate the color painting. The heat resistance was investigated.The values in the table are initial C degree D-1.
, 0 after processing. The results obtained are shown in Table 1.

（但し、感度は試料１の感度を１００としたどきの相対
感度である。） 第１表 以下余白 第１表より比較カプラーＡは耐熱性が著しく不良であり
、比較カプラー８およびＣは比較カプラーＡわり耐熱性
がかなり改良されるが、まだまだ不十分であることがわ
かる。さらに比較カプラー８およびＣについてはカプラ
ー分散時に溶解不良であったため、分散状態が良くない
ことがｖＡ察された。その為第１表に示されているよう
に発色性も他のカプラーに比べて若干低下してしまった
。(However, the sensitivity is the relative sensitivity when the sensitivity of sample 1 is taken as 100.) From Table 1 below in the margin, comparative coupler A has extremely poor heat resistance, and comparative couplers 8 and C are comparative couplers. It can be seen that although the heat resistance is considerably improved, it is still insufficient. Furthermore, for Comparative Couplers 8 and C, it was found that vA was poor in dispersion because the couplers were poorly dissolved during coupler dispersion. As a result, as shown in Table 1, the color development was also slightly lower than that of other couplers.

比較カプラーＤは著しい耐光性の劣化が認められた。Comparative coupler D showed significant deterioration in light resistance.

一方、本発明に係わる例示カプラーＣ−２を用いた試料
は発色性、色画像の耐光性、耐熱性のいずれにおいても
良好な結果を示した。On the other hand, the sample using the exemplary coupler C-2 according to the present invention showed good results in terms of color development, light fastness of color images, and heat resistance.

実施例−２ 使用カプラーとして本発明の例示カプラーＣ−２，０−
４，０−１２，０−１６，０−１９を用い、カプラー溶
媒としてトリクレジルホスフェートの代わりにジブチル
フタレートを用いて、実施例−１と同様の操作で試Ｆ１
６．７．８．９および１０を作成した。これらの試料に
実施例・−１と金く同様の方法を施して第２表に示す結
果を得た。Example-2 Exemplary coupler C-2,0- of the present invention as a coupler used
4,0-12,0-16,0-19 and dibutyl phthalate instead of tricresyl phosphate as the coupler solvent, test F1 was prepared in the same manner as in Example-1.
6.7.8.9 and 10 were created. These samples were subjected to the same method as in Example 1 to obtain the results shown in Table 2.

以下余白 第２表より本発明に係わる例示カプラーＣ−２゜Ｃ−４
，Ｃ−１２，０−１６，０−１９を用いて作成した試料
は、発色性、色ｉｉ！ｉｉ像の耐光性、耐熱性のすべて
に優れていることがわかる。From Table 2 in the margin below, exemplary couplers C-2゜C-4 according to the present invention
, C-12, 0-16, 0-19 had color development and color ii! It can be seen that the ii image is excellent in both light resistance and heat resistance.

実施例−３ 実施例−１および２で検討した全てのカプラーの疲労漂
白定着処理におけるシアン色素損失（復色性）の度合を
調べてみた。疲労漂白定着液として実施例−１で用いた
漂白定＠液に銀粉を加え電位を低下せしめ、更にｐＨを
低下せしめることにより作成したモデル疲労漂白定着液
を使用した。Example 3 The degree of cyan dye loss (color restorability) of all the couplers examined in Examples 1 and 2 during fatigue bleach-fixing treatment was investigated. A model fatigue bleach-fix solution was used as the fatigue bleach-fix solution, which was prepared by adding silver powder to the bleach constant solution used in Example 1 to lower the potential and further lower the pH.

漂白定着液　　　　　疲労漂白定着液 電位−２０ｍＶ　　　　１３位−１００１１１Ｖｌ）　
Ｈ７，０１１８６，３ （電位の測定には銀−塩化銀電極を用いた。）復色性は
疲労漂白定着処理して得られた［）ＷａＸを実施例−１
おＪζび２の処理で得られた［）　ＷａＸを割った値で
示した。（％で表示した。）１ゴられた結果を第３表に
示した。Bleach-fix solution Fatigue bleach-fix solution potential -20mV 13th position-100111Vl)
H7,01186,3 (A silver-silver chloride electrode was used to measure the potential.) Color reversibility was determined using [)WaX obtained by fatigue bleach-fixing in Example-1.
It is expressed as the value obtained by dividing [) WaX obtained by the treatment of Jζ and 2. (Displayed in %) The results obtained are shown in Table 3.

第３表より比較カプラーＡは疲労漂白定着処理における
復色性が極めて悪いカプラーであり、比較カプラーＢお
よびＣもＡよりはかなり改良されるが、Ｊ二だまだ不十
分であることがわかる。From Table 3, it can be seen that comparative coupler A is a coupler with extremely poor color retrieval properties in fatigue bleach-fixing processing, and comparative couplers B and C are also considerably improved over A, but J2 is still insufficient.

比較カプラーＤは極めて復色性の良いカプラーであるが
、実施例−１かられかるように色素の耐光性が極めて想
い欠点を有している。Comparative coupler D is a coupler with extremely good recoloring property, but as seen from Example 1, the light resistance of the dye is extremely poor.

−力木発明に係るシアンカプラーを用いて作成した試料
−１，６，７，８，９および１０の場合、比較カプラー
Ｄを用いて作成した試料−５に比べるど若干復色性が小
さいが、かなり良好な値を示している。そのうえこれら
本発明の試料の場合は実施例１および２から明かなよう
に発色性色素の耐光性および６（熱性のいずれも極めて
優れている。- In the case of samples 1, 6, 7, 8, 9 and 10 prepared using the cyan coupler according to Riki's invention, the recoloring property is slightly lower than that of sample 5 prepared using comparative coupler D. , showing quite good values. Moreover, in the case of these samples of the present invention, as is clear from Examples 1 and 2, both the light resistance and heat resistance of the chromogenic dyes are extremely excellent.

実施例−４ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
ヂレン樹脂コート紙上な順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光＋、ｔ　１：１を作成した。Example 4 Silver halide color photographic photosensitive +, t 1:1 was prepared by sequentially coating the following layers on polyethylene resin coated paper containing anatase type titanium oxide.

以下の添加足は１００　ｃ　ｙ当りのものを承り。We accept the following additives per 100cy.

（１）２０ｍｇのゼラチン、根圏として５ｍ！；ｌの青
感性塩臭化銀乳剤、そして８ＩＩ１ｇのＹ−カプラーお
よび０．１ｍｇの２．５−ジー【−オクチルハイドロキ
ノンを溶解した３ｍｇのジ−オクチルフタレートカプラ
ー溶媒を含む層 （２＞１２ｍｇのゼラチン、０．５ｍｇの２．５−ジ〜
【−オクチルハイドロキノンおよび４１１１ｇの紫外線
吸収剤を溶解した２■９のジブチルフタレート紫外線吸
収剤溶媒を含む中間層。(1) 20mg of gelatin, 5m as rhizosphere! ;1 of blue-sensitive silver chlorobromide emulsion, and a layer containing 3 mg of di-octyl phthalate coupler solvent in which 1 g of 8II 1 g of Y-coupler and 0.1 mg of 2,5-di[-octylhydroquinone were dissolved (2>12 mg of Gelatin, 0.5 mg of 2.5-di~
[-Interlayer containing 2 x 9 dibutyl phthalate UV absorber solvent in which octylhydroquinone and 4111 g of UV absorber were dissolved.

（３）１８Ｉａのゼラチン、根回として４ｍ１Ｊの緑感
性塩臭化銀乳剤、そして５ＩＩ１ｇのＭ−カプラーと２
１ｍ１ｇの酸化防止剤および０．２ｍｇの２．５−ジー
【−オクチルハイドロキノンを溶解した２、５ｍｇのジ
オクチルフタレートカプラー溶媒を含む居。(3) 18Ia of gelatin, 4ml of green-sensitive silver chlorobromide emulsion as root, and 5II of 1g of M-coupler and 2
1ml containing 2.5mg of dioctyl phthalate coupler solvent in which 1g of antioxidant and 0.2mg of 2.5-di-octylhydroquinone were dissolved.

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。(4) An intermediate layer containing the same composition as (2).

（５）１６ｍ（＋のゼラチン、銀田として４ｍｇの赤感
性塩臭化銀乳剤、そして３．５ｍｇのＣ−カプラーおよ
び０．１ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した２、　０ｍｇのトリクレジルホスフェート
カブラ−溶媒を含む層。(5) 16m(+ gelatin, 4 mg of red-sensitive silver chlorobromide emulsion as silver, and 3.5 mg of C-coupler and 0.1 mg of 2.5-di-t-octylhydroquinone dissolved in 2, Layer containing 0 mg tricresyl phosphate coupler-solvent.

（６）９ｍｇのゼラチンを含有しているゼラチン保に層
。(6) Gelatin layer containing 9 mg of gelatin.

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した。Coating aids are added to each layer (1) to (6), and (
A gelatin crosslinking agent was added to layers 4) and (6).

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、２−（２′−
ヒドロキシ−３’　、５’−ジ−ｔ−アミノフェニール
）−ベンゾトリアゾールと２−（２′−ヒドロキシ−３
’　、５’−ジー【−ブチルフェニール）ベンゾトリア
ゾールの零１ル混合物を用いた。As the ultraviolet absorber (2) and (4), 2-(2'-
Hydroxy-3',5'-di-t-aminophenyl)-benzotriazole and 2-(2'-hydroxy-3
A mixture of ',5'-di[-butylphenyl]benzotriazole was used.

（３）の醇化防止剤として、ジーｔ−ペンヂルハイドロ
キノンージーオクブルエーデルを用いた。As the anti-soaking agent (3), di-t-pendylhydroquinone-diocble edel was used.

上記の長居感光材料は実施例−１と同様な処理をした。The above Nagai photosensitive material was treated in the same manner as in Example-1.

各層に用いられたＹ−カプラー、Ｍ−カプラー、Ｃ−カ
プラーとその結果を第４表に示１゜各試料は白色露光を
した後の９７２０度について測定した。また、復色性に
ついては実施例−３と同様な処理をした。The Y-coupler, M-coupler, and C-coupler used in each layer and the results are shown in Table 4.1° Each sample was measured at 9720° after exposure to white light. Furthermore, for color restoration, the same treatment as in Example-3 was performed.

Ｙ−カプラー ｔ Ｙ！ Ｍ−カプラ− 第４表の結果から多層構成のハロゲン化銀写感光材料に
おいても、本発明に係わるシアンカラーを用いた試わ１
は、発色性、色素画像の副光・耐熱性および復色性がと
もに良好であることが：かる。Y-coupler t Y! M-Coupler - From the results in Table 4, trial 1 using the cyan color according to the present invention was also found in silver halide photographic materials with a multilayer structure.
It is important that the color developing property, the side light/heat resistance of the dye image, and the recoloring property are all good.

実施例−５ 実施例−４の試第１番＠１の層（１）、！（３層（５）
の各カプラーを表−５に記載のカプラーに代えた以外は
実施例−４の試Ｆｌ１号１と同一（試料を作成した。（
但し、試料５〜試Ｆ１８は層（１）と支持体どの間に層
（０）を設けた。そ１て各試料は白色露光をした後、実
施例−１と同（な処理をした。但し発色現像時間を１分
、１分３０秒、３分３０秒にした。Example-5 Trial No. 1 of Example-4 @1 layer (1),! (3 layers (5)
Same as Sample Fl1 No. 1 of Example-4 except that each coupler in was replaced with the coupler listed in Table-5. (A sample was prepared.)
However, in samples 5 to F18, layer (0) was provided between layer (1) and the support. First, each sample was exposed to white light and then subjected to the same treatment as in Example 1, except that the color development times were 1 minute, 1 minute 30 seconds, and 3 minutes 30 seconds.

その時のＹ、Ｍ、Ｃの各最高濃度を測定した。半梁を第
５表に示す。The maximum concentrations of Y, M, and C at that time were measured. The half beams are shown in Table 5.

［層［０］　：　２０ｍｇのゼラチンに３ｍｏの下記化
ヤ物Ｐ−１のエタノール溶液を分散されたもの。１ざ　
　　　　　　　第５表 ア 生　、 つ し 第５表の結果から、比較カプラー（Ａ）を用いた試料は
３分３０秒処理では本発明のシアンカプラーＣ−１６を
用いた試料とほぼ同等の発色性を示すが、迅速処理を行
なうと、大幅に発色性が劣化し、添加剤Ｐ−１を用いる
とぐ試料５，７）、発色性が改良されるものの、３分３
０秒処理の場合と比べるとやはり発色性は劣る結果とな
ってしまう。これに対して、本発明のシアンカプラーＣ
−１６を用いた試料は、シアンカプラーの分散性が良い
ので、高い発色性が得られ、迅速処理を行なった場合に
おいても、添加剤Ｐ−１を用いると、３分３０秒処理の
場合にほぼ近い発色性が得られる。[Layer [0]: 3 mo of ethanol solution of compound P-1 below was dispersed in 20 mg of gelatin. 1st
From the results in Table 5, it can be seen that the sample using the comparative coupler (A) had almost the same coloring property as the sample using the cyan coupler C-16 of the present invention when treated for 3 minutes and 30 seconds. However, when rapid processing is performed, the color development deteriorates significantly, and in samples using additive P-1, the color development is improved, but the color development is improved by 3%.
Compared to the case of 0 second processing, the result is still inferior in color development. On the other hand, the cyan coupler C of the present invention
The sample using P-16 has good dispersibility of the cyan coupler, so high color development can be obtained. Almost similar color development can be obtained.

実施例−６ 実施例−４における試Ｊ：ｉ＋　１〜５の各試料の支１
１体を酸化ブタンを２０車ｍ％以上を含んだオレノイン
性化合物を紙支持体上電子ビームにより重Ｃさせて１！
７た支持体に代えた以外は実施例−４とｎ様のｍ層塗布
試料を作成し、′ｉ′：施例−１と同（工σ処理を施し
た。Example-6 Test J in Example-4: i+ Support 1 of each sample from 1 to 5
1. An oleinoic compound containing 20 m% or more of butane oxide was heated with electron beams on a paper support to obtain 1!
An m-layer coating sample was prepared in the same manner as in Example 4, except that the same support was used.

各試料を処理した結果は、いずれも満足のいくものであ
り鮮鋭性、平滑性が共に優れていた。The results of processing each sample were all satisfactory, with both excellent sharpness and smoothness.

また、支持体として酸化チタンを粘り込んだポリエチレ
ンテレフタレート支持体を用いた場合も優れた結果を与
えた。Excellent results were also obtained when a polyethylene terephthalate support into which titanium oxide was incorporated was used as the support.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされるシアンカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は炭素原子数２から４のアルキル基、Ｒ
＿２は水素原子または炭素原子数１から１６のアルキル
基、Ｒ＿３は水素原子または炭素原子数１から４のアル
キル基、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基またはアリー
ルオキシ基を表わす。ｎは１もしくは２を表わす。］[Scope of Claims] A silver halide photographic material containing a cyan coupler represented by the following general formula. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, R
_2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, R_3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X represents a halogen atom, an alkoxy group, or an aryloxy group. n represents 1 or 2. ]