JPS6266993A - Optical recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an org. compound suitable for forming a membrane as a recording layer by uniformly dissolving said compound in a solvent, by providing a membrane containing a specific azulene derivative compound on a substrate as a recording layer receiving thermal deformation by the irradiation of high-intensity energy light. CONSTITUTION:An azulene compound represented by formulae, I, II (wherein R1-R7 are a 1-12C alkyl group, an aryl group, an allyl group of halogen, R8-R13 are hydrogen, a 1-12C alkyl group, a 1-4C alkoxy group, a nitro group or halogen, A is hydrogen or a 1-12C alkyl group and X(-) is an anion residue) and used alone or by mixing with a binder when said compound is uniformly soluble in an org. solvent. As a substrate, plastics such as polyamide, paper, glass, etc. are used and the solution of the azulene derivative in the solvent is applied to the substrate to form a membrane.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高密度エネルギー尤の照射にょ９熱変形を起す
光学記録媒体に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to an optical recording medium that undergoes thermal deformation upon irradiation with high-density energy.

（従来技術） 従来薄膜状の記録媒体にレーザー光などの高密度エネル
ギービームを照射して、照射部に分解、融解、蒸発、＃
巣などの熱変形を起させ、その変形した部分の光学的特
性の変化を利用して、情報を記録する材料が知られてい
る０例えば、無機化合物系記録媒体としては、特公昭４
６−４０４７９のようにゲルマニウム、ビスマス、テル
ルの三層から構成されるもの、特開昭５６−２７３９５
のようにテルル−２硫化炭素の混合系で得られるｍｉｌ
＋１を用いたものがある。一方、有機化合物系記録媒体
としては、特開昭５５−１０８９４４のように窒化硫黄
ポリマーよりなる薄膜を記録媒体とする方法や、特開昭
５６−４６２２１のようにスクアリリウム塩色素ヲ記録
媒体として用いる方法や、特開昭５５−９７０３３のよ
うなフタロシアニン化合物や公表特公昭６０−５００３
２８のようにポリメチン色素を光学記録媒体として用い
る方法などが知られている。(Prior art) Conventionally, a thin film recording medium is irradiated with a high-density energy beam such as a laser beam, and the irradiated area undergoes decomposition, melting, evaporation, #
Materials that record information by causing thermal deformation such as cavities and utilizing changes in the optical properties of the deformed portions are known. For example, as an inorganic compound recording medium,
6-40479, which is composed of three layers of germanium, bismuth, and tellurium, JP-A-56-27395
mil obtained from a tellurium-carbon disulfide mixture system as shown in
There is one using +1. On the other hand, as an organic compound recording medium, there is a method in which a thin film made of sulfur nitride polymer is used as a recording medium as in JP-A-55-108944, and a method in which a squarylium salt dye is used as a recording medium as in JP-A-56-46221. methods, phthalocyanine compounds such as JP-A No. 55-97033, and publications such as JP-A No. 60-5003.
A method using a polymethine dye as an optical recording medium as shown in No. 28 is known.

しかしながら、従来の薄膜は、無機化合物のように真空
蒸着法あるいはスパッタリング法によってしか薄膜が得
られなかったり、あるいは有機化合物でも溶媒に対する
溶解度が低くて、真空蒸着法を用いなければ均一な薄膜
が得られないことが多く、有機溶媒に溶解させて溶液塗
４５法で均−薄Ｍをえる方法はあまり知られていない。However, with conventional thin films, thin films can only be obtained by vacuum evaporation or sputtering, such as with inorganic compounds, or with organic compounds, which have low solubility in solvents, and uniform thin films cannot be obtained without using vacuum evaporation. In many cases, it is not possible to obtain a uniform and thin M by dissolving it in an organic solvent and applying the solution coating method.

殊に半導体レーザーのように、長波長すなわち７００〜
９００ｎｒｎの波長域に大きな光吸収のある化合物で、
有機溶媒に均一溶解させて薄膜を形成させる化合物はあ
まり知られていない。溶媒に均一溶解させて、傅ｙ４を
形成させる方法は経隣的メリットが大きいのでかかる化
合物の薄膜材料としての提供は産業玉料するところが大
きい。Especially for long wavelengths such as semiconductor lasers, i.e. 700~
A compound with large light absorption in the 900nrn wavelength range,
Compounds that can be uniformly dissolved in organic solvents to form thin films are not well known. Since the method of uniformly dissolving the compound in a solvent to form Fuy4 has great advantages, the provision of such a compound as a thin film material is highly sought after by industry.

（発明の目的） 本発明者はかかる状況に檻み、溶媒に均−溶解させて記
録層としての薄ｆｉｎ形成させるに迩した有機化合物ｆ
鋭意研究した結果本発明を完成したものである。(Purpose of the Invention) The present inventors have discovered an organic compound f which can be homogeneously dissolved in a solvent to form a thin fin as a recording layer.
The present invention was completed as a result of intensive research.

（発明の構成） 即ち、本発明は高密度エネルギー元の照面により熱的変
形を受ける記録層として、一般式（ｒ）（式中、几、〜
几、は水素、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール毫、アリル基、アラルキル基、メトキ
シ基、ハロゲン、／Ｒ −Ｎ％Ｂ／４、Ｒ８−Ｒ１３は水素、炭′１ｇ数１〜１
２のアルキル基、炭Ｘｆｌｌ＜１〜４のアルコキシ基、
ニトロ基、ハロケン、炭素ｅ１．１〜４のカルボン酸エ
ステル基、シアノ基、α、α、α−トリフロロメチキ ル基、Ａｒ／ｉ水素、炭素数１〜１２のアルチル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、ハＯ）ｔ’ｙ、
炭素ａｘ〜４のカルボン酸エステル基、シア／Ｒ ノ基、α、α、ａ−トリフロロメチル基、−ＮＸＲ。(Structure of the Invention) That is, the present invention provides a recording layer that is thermally deformed by the illumination surface of a high-density energy source, which is formed by the general formula (r) (where 几, ~
几 is hydrogen, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, cycloalkyl group, aryl group, allyl group, aralkyl group, methoxy group, halogen, /R -N%B/4, R8-R13 is hydrogen, carbon 1g number 1~1
2 alkyl group, carbon Xfl<1 to 4 alkoxy group,
Nitro group, halokene, carboxylic acid ester group with e1.1 to 4 carbon atoms, cyano group, α, α, α-trifluoromethyl group, Ar/i hydrogen, alkyl group with 1 to 12 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms 4 alkoxy group, nitro group, haO)t'y,
Carbon ax~4 carboxylic acid ester group, cyan/R no group, α, α, a-trifluoromethyl group, -NXR.

基、几、几′は水素、炭素数１〜４のアルキル基、アリ
ル基、置換基を含んでもよりアラルキル基、置換基を含
んでもよいアリール基であり、Ｘθけアニオン残基を表
わす。）で表わされるアズレン誘導体化合物を含む薄膜
を基板上に設けた光学記録媒体に関するものである。The group, 几, and 几' are hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an allyl group, an aralkyl group that may contain a substituent, an aryl group that may contain a substituent, and represent an anion residue at Xθ. This invention relates to an optical recording medium in which a thin film containing an azulene derivative compound represented by the following formula is provided on a substrate.

本発明で光学記録媒体として用いられるアズレン誘導体
化合物は、有機溶媒に均一溶解可能な場合には、単独で
用いてもよいし、バインダーとともに混合して用いるこ
ともできる。また、必要な場合ＶＣ？ｉ上記化合物を溶
媒塗布法以外の薄膜形成法例えば真空蒸着法を用いても
よい。The azulene derivative compound used as the optical recording medium in the present invention may be used alone or mixed with a binder if it can be uniformly dissolved in an organic solvent. Also, VC if necessary? i The above compound may be formed by a thin film forming method other than the solvent coating method, such as a vacuum evaporation method.

本発明に用いられる一般式（１１で表わされる化合物と
しては例えば次の構造式を有するものが挙げられる。Examples of the compound represented by the general formula (11) used in the present invention include those having the following structural formula.

例示化合物 に−１ に−２ すｉｔ３　　　　　　　　　　　　　シＬす４に−６ に−７ ０１１゜ に−１３ に−１５ に−１７ に−１９ に−２１ 本発明の光学記録媒体に用いられる基板としては、ポリ
メチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアクリ
レート、ポリエステル、ポリアミドなどのプラスチック
類、紙、ガラス等、従来より知られている記録材料の基
板と同様のものが用いられる。これらの基板は必要な場
合には、基板の表面、裏面あるいは中間層に金属反射層
を設けることができる。金属反射層としては、Ａノ、Ｔ
ｉ。Exemplary compounds -1 -2 -6 -7 011° -13 -15 -17 -19 -21 The substrates used in the optical recording medium of the present invention include: The same materials as substrates for conventionally known recording materials can be used, such as plastics such as polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyacrylate, polyester, and polyamide, paper, and glass. These substrates can be provided with a metal reflective layer on the front surface, back surface, or intermediate layer of the substrate, if necessary. As the metal reflective layer, A, T
i.

Ｔｅ、　Ｒｉ、　Ｒｈ、　　あるいはＡｇの薄膜が使用
され、材料の選択は、価格、安定性、作業性、物理光学
的特性などによって決壕る。Thin films of Te, Ri, Rh, or Ag are used, and the material selection depends on factors such as price, stability, workability, and physico-optical properties.

本発明に用いられる記録媒体のｌ−膜形成方法としては
、溶媒に溶解させて塗布する方法の他、スピンコード法
、キャスト法、ディッピング法、バー！−ト法、ロール
コート法などによす行イ、溶媒を蒸発させて４１１ｇ全
形成させる。また、場合によっては真空蒸着法で薄膜を
形成させることもできる。溶媒に溶解させて塗布する場
合には、本発明の記ａｕ体を単独で溶解させてもよいし
、またポリマーをバインダーとして用いてもよい０溶媒
としてはアセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類
、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、
トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素類
、クロロホルム、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化
水素類、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニト
リル化合物、などが使用される。Methods for forming the L-film on the recording medium used in the present invention include a method of dissolving it in a solvent and applying it, as well as a spin code method, a casting method, a dipping method, and a bar! The solvent is evaporated to form a total of 411 g. In some cases, a thin film can also be formed by vacuum evaporation. When applied after being dissolved in a solvent, the au form of the present invention may be dissolved alone, or a polymer may be used as a binder.Solvents include acetone, ketones such as methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, Ethers such as dioxane,
Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and benzene, halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloroethane, nitrile compounds such as acetonitrile and propionitrile, and the like are used.

バインダーとしては、ニトロセルロース、アセチルセル
ロース、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル
、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル：酢酸ビニル
共重合体、メラミン樹脂ボリアリレート、エポキシ樹脂
、ポリエステル樹脂などである。As a binder, nitrocellulose, acetylcellulose, polycarbonate, polymethacrylic acid ester, polyacrylic acid ester, polyvinyl butyral, polystyrene, polyvinyl chloride, vinyl chloride: vinyl acetate copolymer, melamine resin polyarylate, epoxy resin, polyester resin etc.

また、真空蒸着法による薄膜形成法では１０−６〜１０
−’Ｔｏｒｒで２００〜５００℃に加熱することにより
得られる。In addition, in the thin film formation method using vacuum evaporation method, 10-6 to 10
-'Torr by heating to 200-500°C.

このようにして得られた光学記録媒体の薄膜上に保護層
として、透明な薄膜を形成させて用いてもよい。A transparent thin film may be formed as a protective layer on the thin film of the optical recording medium thus obtained.

このような保護ノーに用いられるポリマーとしては、透
明であればよく、前記のようなポリマーの１４膜を上１
−に形成させることにより、用いてもよい。The polymer used for such protection may be transparent as long as it is transparent.
- You may use it by making it form.

本発明の記録媒体に用いるレーザー元は、アズレン誘導
体化合物の吸収波長に適する波長が好ましく、それぞれ
の化合物に応じてＮ、レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、
ルビーレーザー、色素レーザー、半導体レーザーから選
択される。The laser source used in the recording medium of the present invention preferably has a wavelength suitable for the absorption wavelength of the azulene derivative compound, and depending on each compound, N, laser, He-Ne laser,
Selected from ruby laser, dye laser, and semiconductor laser.

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明の範
囲はこれに限定されるものではない。(Example) The present invention will be described below with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

実施例１゜ 本発明の光学記録媒体として例示化合物に−２：３−ビ
ス（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）アクリチン−１
，４−ジメチル−７−インプロピルアズレニウムバーク
ロレートを用いた。この化合物の吸収スペクトルを測定
するために、エタノールを溶奴として溶解させ、分光光
Ｉｆ計（呂律製ｕｖ−３０００）により測定した。長波
長領域における吸収スペクトルはλｍａｘが７２６ｎｍ
で、モル吸−九係叔が６．５Ｘ１０’であった〇ポリカ
ーボネート樹脂製円板（直径５０ＪＥＩ、厚さ１鵡）上
に塗布するために、上記媒体のジメチルホルムアミド溶
液をｆＪ！４製した。１０’Ｆの例示化合物に一２’（
（ジメチルホルムアミド２００　ｍｌ中に加え、均一溶
液とした後に、クリーンルーム中でスピナーを用いて回
転塗布を行なった。尚、スピナーの回転数は４０００　
ｒｐｍで１０秒間回転させた。７０℃で１時間真空乾燥
を行ない、後にｌ！ｕ＋厚測定を行なうと０．１６ａ”
の膜厚であった。７８０ｎｍに於ける吸光度をＵＶ−３
６５（呂律製分元光度計）により測定すると０．６８で
あった。Example 1 -2:3-bis(N,N-dimethylaminophenyl)acritin-1 as an exemplary compound as an optical recording medium of the present invention
, 4-dimethyl-7-inpropyl azulenium verchlorate was used. In order to measure the absorption spectrum of this compound, it was dissolved in ethanol as a melt, and measured using a spectrophotometer (UV-3000 manufactured by Lu Li). The absorption spectrum in the long wavelength region has a λmax of 726 nm.
So, in order to apply the dimethylformamide solution of the above medium on a polycarbonate resin disk (diameter 50 JEI, thickness 1 inch) whose molar absorption ratio was 6.5 x 10', fJ! 4 were made. 12'(
(After adding it to 200 ml of dimethylformamide to make a homogeneous solution, it was applied by rotation using a spinner in a clean room.The number of rotations of the spinner was 4000.
Rotate for 10 seconds at rpm. Vacuum drying was performed at 70°C for 1 hour, followed by l! U+ thickness measurement is 0.16a"
The film thickness was . UV-3 absorbance at 780 nm
It was 0.68 when measured with 65 (Spectrophotometer manufactured by Ro Ritsu).

記録媒体としての性能は、７８０ｎｍの半導体レーザー
を用いて行なった。出力は１０　ｍ　Ｗ、　パルスの発
振時間は１０μ秒、ビーム径は０６μ謂であったＯ 記録媒体を塗布したディスクをＤＣモーターで５　ｒｐ
＠の速度で回転させながら、上記条件でレーザー元を照
射したところ、リードアウト記号に変化が起９、信号が
書きこまれたことが確認された。Performance as a recording medium was tested using a 780 nm semiconductor laser. The output was 10 mW, the pulse oscillation time was 10 μs, and the beam diameter was 0.6 μm. The disk coated with the recording medium was rotated at 5 rp with a DC motor.
When the laser source was irradiated under the above conditions while rotating at a speed of @, a change occurred in the readout symbol9, confirming that a signal had been written.

実施例２゜ 本発明の光学記録媒体として下記構造式で示される。Example 2゜ The optical recording medium of the present invention is represented by the following structural formula.

３−ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）フロパン
クイリデン−１，４−ジメチル−７−イツブロビルーア
ズレニウムテトラフロロボレートを用いた。この化合物
の吸収スペクトルをアセトニトリル中で測定した所７３
２ｎｍでモル吸光係数が７．ｌＸ１０’　　であった。3-bis(N,N-diethylaminophenyl)furopaneylidene-1,4-dimethyl-7-itubroby-azulenium tetrafluoroborate was used. The absorption spectrum of this compound was measured in acetonitrile.73
The molar extinction coefficient at 2 nm is 7. It was lX10'.

実施例１と同様の方法でメタクリル樹脂製ディスク上に
塗布し、０．１４ａｍのｌ１ｉＪを形成させた。It was applied onto a methacrylic resin disk in the same manner as in Example 1 to form l1iJ of 0.14 am.

このディスクの７８０１ｍにおける吸光度は０．６３で
あった。The absorbance of this disk at 7801 m was 0.63.

実施例１と同様にして７８０ｎｍの半導体レーザーを用
いて光照射による畜き込みを灯なった所す−ドアウト１
ｇ号ＶＣ変化が起った。In the same manner as in Example 1, a 780-nm semiconductor laser was used to light up the trap by light irradiation.
No.g VC change has occurred.

実施例３゜ Ｋ−１３のアズレン訪導体を用いた以外、実施例１とま
ったく同様の方法で光記録媒体をディスク上に作成した
。このものの８３０ｎｍに於ける吸光度をＵＶ−３６５
により測定すると０．８２であった。Example 3 An optical recording medium was prepared on a disk in exactly the same manner as in Example 1, except that an azulene conductor of K-13 was used. The absorbance of this material at 830 nm is UV-365.
It was 0.82 when measured by.

記録媒体としての性能は、８３０ｎｍの半導体レーザー
を用いて行なった。このディスクを出力ｌＱｍＷ、パル
スの発（辰時間１０〃秒、ビーム径０．５Ｑａｍでレー
ザー元を照射したところ、リードアウト信号に変化が起
り、信号が賽きこまれたことが確認された〇 尚、このディスクの可視光における最大吸光波長は８１
０ｎｍ付近にあり、全体としてブロードな吸収カーブを
有していた。Performance as a recording medium was tested using an 830 nm semiconductor laser. When this disk was irradiated with a laser source with an output of 1QmW, a pulse emission (duration time of 10 seconds, and a beam diameter of 0.5Qam), a change occurred in the readout signal, confirming that the signal was inserted. , the maximum absorption wavelength of this disc in visible light is 81
It was around 0 nm, and had a broad absorption curve as a whole.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）高密度エネルギー光の照射により熱的変形を受け
る記録層として、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿７は水素、炭素数１〜１２のアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アリル基、ア
ラルキル基、メトキシ基、ハロゲン、▲数式、化学式、
表等があります▼基、Ｒ＿８〜Ｒ＿１＿３は水素、炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基
、ニトロ基、ハロゲン、炭素数１〜４のカルボン酸エス
テル基、シアノ基、α，α，α−トリフロロメチル基、
Ａは水素、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン、炭素数１〜４の
カルボン酸エステル基、シアノ基、α，α，α−トリフ
ロロメチル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼基、Ｒ、Ｒ′は水素
、炭素数１〜４のアルキル基、アリル基、置換基を含ん
でもよいアラルキル基、置換基を含んでもよいアリール
基であり、Ｘ＾■はアニオン残基を表わす。）で表わさ
れるアズレン誘導体化合物を含む薄膜を基板上に設けた
光学記録媒体。(1) As a recording layer that undergoes thermal deformation by irradiation with high-density energy light, there are general formulas (I) ▲ mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. Alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, allyl group, aralkyl group, methoxy group, halogen, ▲mathematical formula, chemical formula,
There are tables, etc. ▼ group, R_8 to R_1_3 are hydrogen, alkyl group with 1 to 12 carbon atoms, alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms, nitro group, halogen, carboxylic acid ester group with 1 to 4 carbon atoms, cyano group, α, α, α-trifluoromethyl group,
A is hydrogen, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms.
Alkoxy groups, nitro groups, halogens, carboxylic acid ester groups with 1 to 4 carbon atoms, cyano groups, α, α, α-trifluoromethyl groups, ▲Mathical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼groups, R, R' represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an allyl group, an aralkyl group which may contain a substituent, and an aryl group which may contain a substituent, and X^■ represents an anion residue. ) An optical recording medium comprising a thin film containing an azulene derivative compound represented by: （２）前記一般式（ I ）で示されるアズレン誘導体化
合物が下記構造式で示される化合物である特許請求の範
囲第１項記載の光学記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ′、Ａ、Ｘ＾■第１項と同義である。）(2) The optical recording medium according to claim 1, wherein the azulene derivative compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following structural formula. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R, R', A, X^■ are synonymous with the first term.)