JPS6266418A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve a shelf life and running durability under a high temp. and high humidity by incorporating a copolymer contg. a vinyl chloride or the vinyl chloride and vinyl acetate and respective hydroxyl group-contg. monomers into a binder and prohibiting the direct bonding of the hydroxyl groups to the vinyl group. CONSTITUTION:The copolymer which contains the monomers copolymerizable with the vinyl chloride or vinyl chloride and vinyl acetate as constituting components and does not contain vinyl alcohol as the constituting component is used as the binder. The monomers to be used in this case are a vinyl monomer contg. a hydroxyl group. The hydroxyl group does not directly bind with the vinyl group and binds to the substituent to be bound with the vinyl group. The hydroxyl group-contg. monomer is incorporated at 0.5-40wt% as the constituting unit into the copolymer and the hydroxyl group is incorporated at 0.1-5wt% into the copolymer. The affinity between magnetic powder which is pulverized and the binder is thereby improved and the magnetic recording medium having excellent reliability, durability and electromagnetic conversion characteristic is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背旦− 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関し、物理特性、特に高温高湿
環境下の保存性、走行性、電磁変換特性等の良好な磁気
記録媒体に関する。Detailed Description of the Invention ■ Background of the Invention - Technical Field The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly, to a magnetic recording medium with good physical properties, such as storage stability under high temperature and high humidity environments, runnability, and electromagnetic conversion characteristics. .

先行技術とその問題点 従来から、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体が磁気テープの結合剤用樹脂として広く使用さ
れてきた。Prior Art and its Problems Conventionally, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymers have been widely used as binder resins for magnetic tapes.

この塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体としては、米国ＵＣＣ社の商品名”　Ｖ　Ａ　Ｇ　Ｈ
”が代表的なものとして市販されている。This vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer is available under the trade name "V A G H" manufactured by UCC Company in the United States.
” is commercially available as a representative one.

この共重合体は、溶剤に溶は易いこと、他の樹脂との相
溶性が良いこと、またその分子中にある水酸基のために
磁性粉末と良く親和して、その分散性を良くすること等
の利点を有する。This copolymer is easily soluble in solvents, has good compatibility with other resins, and has a good affinity with magnetic powder due to the hydroxyl group in its molecules, improving its dispersibility. It has the following advantages.

特にその分散性は良好であり、配向度、最大残留磁束密
度などのすぐれた磁気特性、およびすぐれた電磁変換特
性をもたらしている。In particular, its dispersibility is good, resulting in excellent magnetic properties such as degree of orientation and maximum residual magnetic flux density, and excellent electromagnetic conversion properties.

しかし、近年になって磁性粉が微粒子化され、これらの
樹脂でもかならずしも分散性が満足できなくなり、この
型の共重合体において、水酸基の計の増加や、塩化ビニ
ルと共重合可能な学量体、例えば無水マレイン酸などを
共重合することによって分散性の低下を補っている。However, in recent years, magnetic powders have become finer particles, and these resins no longer necessarily have satisfactory dispersibility.This type of copolymer has an increased number of hydroxyl groups and a stoichiometric polymer that can be copolymerized with vinyl chloride. The decrease in dispersibility is compensated for by copolymerizing, for example, maleic anhydride.

しかし、この水酸基の量を増大した共重合体や、塩化ビ
ニルと共重合可能な単量体を共重合した共重合体は、そ
れらの製造過程で加水分解のためのケン化工程を経てい
るため、樹脂自体、脱塩酸等しやすい。　このために熱
安定性が悪く、従フて磁気記録媒体としての物理特性、
特に高温高湿環境下の保存性および耐久走行性が不十分
であるという欠点がある。However, copolymers with increased amounts of hydroxyl groups and copolymers made with monomers that can be copolymerized with vinyl chloride undergo a saponification process for hydrolysis during their manufacturing process. , the resin itself is easy to dehydrochloride, etc. This results in poor thermal stability and poor physical properties as a magnetic recording medium.
In particular, it has disadvantages of insufficient storage stability and running durability under high temperature and high humidity environments.

また、ケン化工程を経ておらず、極性基をもつ単量体を
有する塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体が
、米国ＵＣＣ社の商品名“ＶＭＣＨ”として市販されて
いる。　しかしこのものは、その製造過程にケン化工程
を含む塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−マ
レイン酸共重合体の４元系に比べ分散性および物性が悪
く、近年の微粒子化された磁性粉の分散には適さない。Further, a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer having a monomer having a polar group without undergoing a saponification process is commercially available under the trade name "VMCH" from UCC Company in the United States. However, this material has poor dispersibility and physical properties compared to the quaternary system of vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, and maleic acid copolymer, which includes a saponification step in the manufacturing process, and has Not suitable for dispersion.

ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、製造過程中にケン化工程を含まない塩
化ビニル共重合体を結合剤として用いることにより、熱
的安定性にすぐれ、また分散性にすぐれ、特に高温高湿
下での保存性、耐久走行性にすぐれた磁気記録媒体を提
供することにある。II. Purpose of the Invention The purpose of the present invention is to use a vinyl chloride copolymer as a binder that does not involve a saponification step during the manufacturing process, which has excellent thermal stability and dispersibility, and which is particularly suitable for use at high temperatures and high humidity. The purpose of the present invention is to provide a magnetic recording medium that has excellent storage stability and running durability under conditions.

■　発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。■Disclosure of invention These objects are achieved by the invention described below.

すなわち本発明は、結合剤と磁性粉とを含有する磁性塗
料を基体上に塗設した磁気記録媒体において、結合剤が
、塩化ビニルおよび水酸基含有単量体、または塩化ビニ
ル、酢酸ビニルおよび水酸基含有単量体を構成単位とし
て含む共重合体を含有し、この水酸基含有単量体の水酸
基はビニル基に直接結合していないことを特徴とする磁
気記録媒体である。That is, the present invention provides a magnetic recording medium in which a magnetic paint containing a binder and magnetic powder is coated on a substrate, in which the binder is vinyl chloride and a hydroxyl group-containing monomer, or vinyl chloride, vinyl acetate, and a hydroxyl group-containing monomer. The magnetic recording medium is characterized in that it contains a copolymer containing a monomer as a constitutional unit, and the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing monomer is not directly bonded to a vinyl group.

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。■Specific structure of the invention Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明は、結合剤として塩化ビニルまたは塩化ビニルお
よび酢酸ビニルと、これに対して共重合ｍ能な東量体を
構成成分とする共重合体であって、構成成分としてビニ
ルアルコールを含まない（ケン化工程を経ていない）も
のを使用する。The present invention is a copolymer containing vinyl chloride or vinyl chloride and vinyl acetate as a binder, and an easter polymer capable of copolymerizing therewith, and which does not contain vinyl alcohol as a constituent ( (has not gone through the saponification process).

この場合、用いるｔＰ−ｆｆｔ体は水酸基を含有するビ
ニル単量体である。　そして、水酸基は直接ビニル基に
結合せず、ビニル基に結合する置換基に結合するもので
ある。In this case, the tP-fft body used is a vinyl monomer containing a hydroxyl group. The hydroxyl group is not directly bonded to the vinyl group, but is bonded to a substituent that is bonded to the vinyl group.

より具体的には、この水酸基が結合し、ビニル基に結合
する置換基としては、ＲＯＣＯ−１が好ましい。　この
場合、Ｒは、アルキル基、特に炭素原ｆ−数２〜１０、
アリール基（フェニル基、ナフチル基など）等であり、
特に炭素原子数２〜５のアルキル基が好ましい。　なお
、これらには、さらに他に置換基等が置換していてもよ
い。More specifically, as the substituent to which this hydroxyl group is bonded and which is bonded to the vinyl group, ROCO-1 is preferable. In this case, R is an alkyl group, especially a carbon atom with f number of 2 to 10,
Aryl groups (phenyl group, naphthyl group, etc.), etc.
Particularly preferred is an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms. Note that these may be further substituted with other substituents.

そして、水酸基が結合するＲ中の炭素原子は、エステル
基に結合するものより、末端側のものが好ましい。The carbon atom in R to which the hydroxyl group is bonded is preferably the one on the terminal side rather than the one bonded to the ester group.

これら置換基はビニル基に通常１個のみ結合するが、例
えば２個など２個以上結合していてもよい。Usually only one of these substituents is bonded to the vinyl group, but two or more, such as two, may be bonded.

なお、−に記Ｒとしては重合度１０程度以下のポリアル
キレンオキシド基も同様に好適である。　この場合のア
ルキレン鎖も炭素原子数２〜５が好適である。Note that as R in -, a polyalkylene oxide group having a degree of polymerization of about 10 or less is similarly suitable. The alkylene chain in this case also preferably has 2 to 5 carbon atoms.

さらに、ビニル基には、他に、アルキル基、特に炭素原
子数２〜１０のもの、アリール基等、好ましくは低級ア
ルキル基が結合していてもよい。Furthermore, other alkyl groups, particularly those having 2 to 10 carbon atoms, aryl groups, etc., and preferably lower alkyl groups may be bonded to the vinyl group.

以下に、これら水酸基含有噴量体の具体例を挙げる。Specific examples of these hydroxyl group-containing spray bodies are listed below.

１）２−ヒドロキシエチルアクリレート２）２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート３）２−ヒドロキシプロピル
アクリレート４）２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト５）３−ヒドロキシプロピルアクリレート６）３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート７）２−ヒドロキシブ
チルアクリレート８）２−ヒドロキシブチルメタクリレ
ート９）３−ヒドロキシブチルアクリレート１０）３−
ヒドロキシブチルメタクリレート１１）４−ヒドロキシ
ブチルアクリレート１２）４−ヒドロキシブチルメタク
リレート１３）５−ヒドロキシペンチルアクリレート１
４）５−ヒドロキシペンチルメタクリレート１５）６−
ヒドロキシへキシルアクリレート１６）６−ヒドロキシ
へキシルメタクリレート＋７）ネオペンチルグリコール
モノアクリレート１８）ネオペンチルグリコールモノメ
タクリレート １９）３−ブトレキ−２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート ２０）３−ブトレキ−２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート ２１）２−ヒドロキシ−１−フェニルエチルアクリレー
ト ２２）２−ヒドロキシ−１−フェニルエチルメタクリレ
ート ２３）ポリプロピレングリコールモノアクリレート ２４）ポリプロピレングリコールモノメタクリレート ２５）グリセリンモノアクリレート ２６）グリセリンモノメタクリレート このような水酸基含有１＃計体は、共重合体中に、構成
単位として０．５〜４０重量％含有される。1) 2-hydroxyethyl acrylate 2) 2-hydroxyethyl methacrylate 3) 2-hydroxypropyl acrylate 4) 2-hydroxypropyl methacrylate 5) 3-hydroxypropyl acrylate 6) 3-hydroxypropyl methacrylate 7) 2-hydroxybutyl acrylate 8 ) 2-hydroxybutyl methacrylate 9) 3-hydroxybutyl acrylate 10) 3-
Hydroxybutyl methacrylate 11) 4-hydroxybutyl acrylate 12) 4-hydroxybutyl methacrylate 13) 5-hydroxypentyl acrylate 1
4) 5-Hydroxypentyl methacrylate 15) 6-
Hydroxyhexyl acrylate 16) 6-hydroxyhexyl methacrylate + 7) Neopentyl glycol monoacrylate 18) Neopentyl glycol monomethacrylate 19) 3-Butreky-2-hydroxypropyl acrylate 20) 3-Butreky-2-hydroxypropyl methacrylate 21) 2-hydroxy-1-phenylethyl acrylate 22) 2-hydroxy-1-phenylethyl methacrylate 23) Polypropylene glycol monoacrylate 24) Polypropylene glycol monomethacrylate 25) Glycerin monoacrylate 26) Glycerin monomethacrylate Such hydroxyl group-containing 1# meter The copolymer contains from 0.5 to 40% by weight as a structural unit.

そして、この結果、水酸基は共重合体中に０．１〜５重
量％含有される。As a result, the copolymer contains 0.1 to 5% by weight of hydroxyl groups.

水酸基含有量が０．１重量％未満となると、分散性が悪
化し、また後述の架橋剤による架橋度が低下する。　他
方、５重量％をこえると溶解性や耐久性等の点で不都合
を生じる。When the hydroxyl group content is less than 0.1% by weight, dispersibility deteriorates and the degree of crosslinking by the crosslinking agent described below decreases. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, problems will occur in terms of solubility, durability, etc.

このような水酸基含有単量体を構成単位として含む共重
合体は、塩化ビニルを必須構成単位として含む。A copolymer containing such a hydroxyl group-containing monomer as a constituent unit contains vinyl chloride as an essential constituent unit.

塩化ビニル単位含有量は６０〜９５重量％、より好まし
くは７０〜９０重量％である。The vinyl chloride unit content is 60-95% by weight, more preferably 70-90% by weight.

塩化ビニル単位含有量が９５重量％をこえると溶解性が
悪化する。When the vinyl chloride unit content exceeds 95% by weight, solubility deteriorates.

また、６０重量％未満になると、分散性が悪化する。Moreover, when it is less than 60% by weight, dispersibility deteriorates.

さらに、共重合体中には、構成学位として、酢酸ビニル
が含有されていてもよい。Furthermore, vinyl acetate may be contained as a constituent degree in the copolymer.

酢酸ビニルの添加により、溶解性が良くなるが、酢酸ビ
ニル単位の含有量が２０重量％をこえると、分散性が悪
化することになるので、酢酸ビニル単位の含有量は２０
重量％以下である。Addition of vinyl acetate improves solubility, but if the content of vinyl acetate units exceeds 20% by weight, dispersibility will deteriorate, so the content of vinyl acetate units should be 20% by weight.
% by weight or less.

このような共重合体の数平均分子量は、通常、１０００
０〜３００００とする。The number average molecular weight of such copolymers is usually 1000
0 to 30000.

数平均分子量が１００００未満となると物性が悪化し、
また３００００をこえると分散性が悪化する。When the number average molecular weight is less than 10,000, physical properties deteriorate,
Moreover, when it exceeds 30,000, the dispersibility deteriorates.

このような共重合体は磁気記録媒体の主バインダ（結合
剤）として用いられるものである。Such copolymers are used as the main binder for magnetic recording media.

本発明において結合剤は、熱可塑性のエラストマーおよ
び／または樹脂を結合剤における全樹脂分に対して７０
重置火以下、特に５〜７０重量％含有する。In the present invention, the binder contains a thermoplastic elastomer and/or resin of 70% relative to the total resin content in the binder.
It contains less than 5% by weight, especially 5 to 70% by weight.

熱可塑性エラストマーとしては、下記のものが好適であ
る。As the thermoplastic elastomer, the following are suitable.

ｉ）ポリウレタンエラストマー 熱可塑性エラストマーの系統としては、磁気記録媒体に
要求される磁性塗膜の耐摩耗性、ＰＥＴフィルムとの接
着性、磁性材粒子との湿潤性のバランスか優れている点
で、特にウレタン系化合物は本発明目的に適する。i) Polyurethane elastomer As a family of thermoplastic elastomers, polyurethane elastomer has an excellent balance of abrasion resistance of the magnetic coating required for magnetic recording media, adhesion with PET film, and wettability with magnetic material particles. Urethane compounds are particularly suitable for the purpose of the present invention.

このようなウレタン化合物の例としては、イソシアネー
トとして、２．４−トルエンジイソシアネート、２．６
−）ルエンジイソシアネート、１，３−キシレンジイソ
シアネート、ｌ。Examples of such urethane compounds include 2.4-toluene diisocyanate, 2.6
-) Luene diisocyanate, 1,3-xylene diisocyanate, l.

４−キシレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、３．３′−ジメチル−
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４．４
′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３．３′−ジ
メチルビフェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフ
エニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、デスモジュール上１デス
モジユールＮ等の各種多価イソシアネートと、網状飽和
ポリエステル（エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，４−
ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ペンタエ
リスリット、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタツール、のような多価ア
ルコールと、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸のよう
な飽和多塩基酸との縮重合によるもの）、網状飽和ポリ
エーテル（ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラエチレングリコール）やカプロラ
クタム、ヒドロキシ含有アクリル酸エステル、ヒドロキ
シ含有メタアクリル酸エステル等の各種ポリエステル類
の縮重合物よりなるポリウレタンエラストマーが有効で
ある。4-xylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p
-phenylene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-
4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4.4
Various polyvalent isocyanates such as '-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenylene diisocyanate, 4,4'-biphenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, desmodur N and the like; Reticulated saturated polyester (ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, 1,4-
Butanediol, 1,6-hexanediol, pentaerythritol, sorbitol, neopentyl glycol,
Polyhydric alcohols such as 1,4-cyclohexane dimetatool, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid,
(by condensation polymerization with saturated polybasic acids such as maleic acid, succinic acid, adipic acid, and sebacic acid), reticulated saturated polyethers (polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetraethylene glycol), caprolactam, and hydroxy-containing acrylic esters. Polyurethane elastomers made of polycondensates of various polyesters such as methacrylic acid esters containing hydroxyl are effective.

ｉｉ）アクリルニトリル−ブタジェン共重合体エラスト
マー シンクレアベトロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレシ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリルニト
リルブタジェン共重合体あるいは日本ゼオン社製ハイカ
ー１４３２ｊ等のエラストマー。ii) Acrylonitrile-butadiene copolymer elastomer An acrylonitrile-butadiene copolymer having a terminal hydroxyl group, commercially available as PolyBD Liquid Resin manufactured by Sinclair Vetro Chemical Co., Ltd., or an elastomer such as Hiker 1432j manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.

１ｉｉ）ポリブタジエンエラストマー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクィッドレジ
ンＲ−１５等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマ
ーが、特に熱可塑性プラスチックとの相溶性、磁性粉と
の親和性の上で好適である。1ii) Polybutadiene Elastomer A prepolymer having a low molecular weight terminal hydroxyl group, such as PolyBD Liquid Resin R-15 manufactured by Sinclair Petrochemical Co., is particularly suitable in terms of compatibility with thermoplastics and affinity with magnetic powder.

また、ポリブタジェンの環化物日本合成ゴム製ＣＢＲ−
Ｍ９０１も熱可塑性プラスチックとの組合わせにより優
れた性能を発揮する。In addition, polybutadiene cyclized product Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. CBR-
M901 also exhibits excellent performance when combined with thermoplastics.

その他、熱可塑性エラストマーで好適なものとしては、
塩化ゴム、アクリルゴム、インブレンゴムおよびその環
化物（日本合成ゴム製ＣｌＲ７０１）、エポキシ変性ゴ
ム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡バイロン
＃３００）等がある。Other suitable thermoplastic elastomers include:
Examples include chlorinated rubber, acrylic rubber, inbrene rubber and its cyclized product (ClR701 manufactured by Japan Synthetic Rubber), epoxy modified rubber, internally plasticized saturated linear polyester (Toyobo Vylon #300), and the like.

また、このようなエラストマ成分に代わる、あるいはこ
れに加える熱可塑性樹脂としては、線状飽和ポリエステ
ル樹脂、バイエル社製デスモフェン＃８００、＃１１０
０、＃２２００の様なイソシアネートとの２液タイプに
汎用性のある低分子量ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂
フェノキシ樹脂、クロルスルホン化ポリエチレン樹脂、
ビニルイソブチルエーテル、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等を使用
することができる。In addition, as a thermoplastic resin that can be used instead of or added to such an elastomer component, linear saturated polyester resin, desmophene #800, #110 manufactured by Bayer & Co., Ltd.
Low molecular weight polyester resin, epoxy resin phenoxy resin, chlorosulfonated polyethylene resin, which is versatile in two-component type with isocyanate such as 0 and #2200.
Vinyl isobutyl ether, polyamide resin, polyvinyl butyral resin, polyvinylpyrrolidone resin, etc. can be used.

また、結合剤は、特に共重合体の水酸基と反応し得る化
合物架橋剤により架橋することができる。The binder can also be crosslinked, especially by a compound crosslinker that can react with the hydroxyl groups of the copolymer.

このような架橋剤としては、而にふれたようなイソシア
ネート基を有する多官能性イソシアネート化合物もしく
はイソシアネート含有物のほか、ブチル化メラミン樹脂
等が挙げられる。Examples of such crosslinking agents include polyfunctional isocyanate compounds having isocyanate groups or isocyanate-containing compounds as mentioned above, as well as butylated melamine resins and the like.

このような結合剤を硬化するには、一般に加熱オーブン
中で５０〜８０℃にて６〜１００時間加熱すればよい。To cure such a binder, it is generally necessary to heat it in a heating oven at 50-80° C. for 6-100 hours.

本発明の磁気記録媒体の磁性塗料に用いる磁性粉、金属
磁性粒子あるいはコバルト被着酸化鉄粒子さらにはγ−
Ｆｅ２０３粒子、バリウムフェライト粒子等が含まれて
いてもよい。Magnetic powder, metal magnetic particles, cobalt-coated iron oxide particles, and γ-
Fe203 particles, barium ferrite particles, etc. may be included.

そして、磁性粉とこれら結合剤との混合比は、重量比で
１０／１〜１／１０程度とする。The mixing ratio of the magnetic powder and these binders is about 10/1 to 1/10 by weight.

磁性塗料には、その他必要に応じて各種研磨剤、潤滑剤
、帯電防止剤、分散剤等を用途に合わせて使用すること
が有効である。It is effective to use various other abrasives, lubricants, antistatic agents, dispersants, etc. in the magnetic paint depending on the purpose.

なお、磁性粒子と結合剤とを含む記録層の厚さは、通常
２〜７−程度とする。Note that the thickness of the recording layer containing the magnetic particles and the binder is usually about 2 to 7 mm.

基体としては、ポリエステルフィルム、ポリアミド、ポ
リイミド等の各種樹脂、アルミ金属、ガラスなど目的に
応じていずれを用いてもよい。As the substrate, any one of polyester film, various resins such as polyamide and polyimide, aluminum metal, glass, etc. may be used depending on the purpose.

また、このような基体の記録層設層面の反対側に種々の
公知のバックコート層を設けてもよい。Further, various known back coat layers may be provided on the side opposite to the surface on which the recording layer is provided on such a substrate.

さらに、基体の両面に記録層を設けてもよい。Furthermore, recording layers may be provided on both sides of the substrate.

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、結合剤として、水酸基含有単量体と塩
化ビニルまたは塩化ビニル−酢酸ビニルとの共重合体で
あって、ケン化工程を経ないでえられるものを用いてい
るため、微粒子化された磁性粉末と結合剤との間の親和
性が高く、信頼性、耐久性、電磁変換特性に優れた磁気
記録媒体が得られる。■Specific effects of the invention According to the present invention, the binder is a copolymer of a hydroxyl group-containing monomer and vinyl chloride or vinyl chloride-vinyl acetate, which is obtained without going through a saponification process. , the affinity between the finely divided magnetic powder and the binder is high, and a magnetic recording medium with excellent reliability, durability, and electromagnetic conversion characteristics can be obtained.

本発明は、塩化ビニル系と、これに対して共重合可能な
単量体を構成成分とする共重合体であって、構成成分と
してビニルアルコールを含まない（ケン化工程を経てい
ない）ものを使用するので、高温高湿環境下での経時変
化が減少し、さらに電磁変換特性を劣化させることなく
高温高湿環境下の磁気テープの走行性を向−トさせるこ
とができる。The present invention is a copolymer consisting of a vinyl chloride system and a monomer copolymerizable therewith, which does not contain vinyl alcohol as a constituent (has not undergone a saponification process). By using the magnetic tape, changes over time in a high-temperature, high-humidity environment are reduced, and the running properties of the magnetic tape in a high-temperature, high-humidity environment can be improved without deteriorating the electromagnetic conversion characteristics.

これは、樹脂の製造過程において、ケン化工程を経てい
ない共重合体を磁気記録媒体に用いることにより、脱塩
酸および脱塩酸による樹脂自体の化学変化を防止すると
ともに、樹脂から遊離したＨＣｆｉによる磁性粉末や、
他の磁気記録媒体構成物の化学変化を減少させ、これに
より、磁気記録媒体としての物理特性、特に高温高湿環
境下での経時安定性および耐久走行性の向上が実現する
からである。By using a copolymer that has not gone through the saponification process in the magnetic recording medium during the resin manufacturing process, chemical changes in the resin itself due to dehydrochloric acid and dehydrochloric acid can be prevented, and magnetic properties due to HCfi released from the resin can be prevented. Powder or
This is because it reduces chemical changes in other components of the magnetic recording medium, thereby improving the physical properties of the magnetic recording medium, particularly its stability over time and running durability under high temperature and high humidity environments.

■　発明の具体的実施例 次に本発明の実施例を掲げ、本発明をさらに詳細に説明
する。① Specific Examples of the Invention Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples of the present invention.

実施例１ 共重合体重 塩化ビニル−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重
合体 重合度　　　４００ Ｖ（：ｕ　　　　　８Ｑｗｔ％ ポリウレタン樹脂工（日本ポリウレ タン社製ニラポラン２３０４）　　　　１０潤滑剤　　
　　　　　　　　　　　　　　１研磨剤　　　　　　　
　　　　　　　　　　１メチルエチルケトン　　　　　
　　　　７０メチルイソブチルケトン　　　　　　　７
０トルエン　　　　　　　　　　　　　　　７０この混
合物をボールミル中で約２０時間分散した。　この後、
架橋剤としてコロネートしく日本ポリウレタン社製ポリ
イソシアネート）を添加し、８戸のポリエステルベース
に塗布した。　表面加工処理後、熱硬化処理を行い、塗
膜厚５−の磁気テープをえた。Example 1 Copolymer heavy vinyl chloride-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer Degree of polymerization 400 V (:u 8Qwt%) Polyurethane resin (Niraporan 2304 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 10 Lubricant
1 abrasive
1 methyl ethyl ketone
70 Methyl isobutyl ketone 7
0 Toluene 70 This mixture was dispersed in a ball mill for about 20 hours. After this,
Coronate Polyisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added as a crosslinking agent and applied to eight polyester bases. After the surface treatment, a thermosetting treatment was performed to obtain a magnetic tape with a coating thickness of 5 mm.

実施例２ 磁性粉としてＣＯ−γ−Ｆｅ２０３粉末を用いた他は実
施例１と同様の磁性粉含有組成物を用い、実施例１と同
様の処理を行って磁気テープをえた。Example 2 A magnetic tape was obtained by performing the same treatment as in Example 1 using the same magnetic powder-containing composition as in Example 1 except that CO-γ-Fe203 powder was used as the magnetic powder.

実施例３ 磁性粉として金属粉末を用いた他は実施例１と同様の磁
性粉含有組成物を用い、実施例１と同様の処理を行って
磁気テープをえた。Example 3 A magnetic tape was obtained by using the same magnetic powder-containing composition as in Example 1, except that metal powder was used as the magnetic powder, and by performing the same treatment as in Example 1.

実施例４ 共重合体として、共重合体ＩＩ　（塩化ビニル−２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート共重合体、重合度４００
、Ｖｌ：１　８０ｗｔ％）を用いた他は、実施例１と同
様の磁性粉含有組成物を用い、実施例１と同様の処理を
行って磁気テープをえた。Example 4 Copolymer II (vinyl chloride-2-hydroxypropyl acrylate copolymer, degree of polymerization 400) was used as a copolymer.
, Vl:1 80wt%) was used, and the same magnetic powder-containing composition as in Example 1 was used, and the same treatment as in Example 1 was performed to obtain a magnetic tape.

実施例５ 磁性粉としてＣｏ−γ−Ｆｅ２０３粉末を用い、共重合
体として、共重合体■（塩化ビニル−２−ヒドロキシエ
チルアクリレート共重合体、重合度４００、ＶＣ，Ｑ　
　９０　ｗｔ％）を用いた他は、実施例１と同様の磁性
粉含有組成物を用い、実施例１と同様の処理を行って磁
気テープをえた。Example 5 Co-γ-Fe203 powder was used as the magnetic powder, and copolymer (vinyl chloride-2-hydroxyethyl acrylate copolymer, polymerization degree 400, VC, Q
A magnetic tape was obtained by using the same magnetic powder-containing composition as in Example 1 and carrying out the same treatment as in Example 1, except that 90 wt%) was used.

実施例６ 磁性粉として金属粉末を用い、共重合体として、共重合
体■（塩化ビニル−酢酸ビニル−２−とドロキシエチル
アクリレート共重合体、重合度４００、ＶＣＪＡ　　８
０　ａｔ％、ＶＡｃ５ｗｔ％）用いた他は、実施例１と
同様の磁性粉含有組成物を用い、実施例１と同様の処理
を行って磁気テープをえた。Example 6 Metal powder was used as the magnetic powder, and copolymer (vinyl chloride-vinyl acetate-2- and droxyethyl acrylate copolymer, degree of polymerization 400, VCJA 8) was used as the copolymer.
A magnetic tape was obtained by using the same magnetic powder-containing composition as in Example 1 and carrying out the same treatment as in Example 1, except that 0 at% and 5 wt% of VAc were used.

実施例７ 磁性粉として金属粉末を用いた他は、実施例１と同様の
磁性粉含有組成物（但し、重合度は３００）を用い、実
施例１と同様の処理を行って磁気テープをえた。Example 7 A magnetic tape was obtained by performing the same treatment as in Example 1 using the same magnetic powder-containing composition as in Example 1 (however, the degree of polymerization was 300) except that metal powder was used as the magnetic powder. .

比較例１ 共重合体として、比較共重合体Ｉ（塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体、重合度４５０、ＶＣ
ｕ　９１　ｗｔ％、ビー１−　ルア　ルコール６ｗｔ％
）を用いた他は、実施例１と同様の磁性粉含有組成物を
用い、実施例１と同様の処理を行って磁気テープをえた
。Comparative Example 1 As a copolymer, Comparative Copolymer I (vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, degree of polymerization 450, VC
u 91 wt%, beer 1-lu alcohol 6 wt%
) was used, and the same magnetic powder-containing composition as in Example 1 was used, and the same treatment as in Example 1 was carried out to obtain a magnetic tape.

比較例２ 磁性粉としてＣＯ−γ−Ｆｅ２Ｏ３粉を用い、共重合体
として、比較共重合体Ｉ（塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体、重合度４５０、Ｖ（４９１ｗ
ｔ％、ビニルアルコール６ｗｔ％）を用いた他は、実施
例１と同様の磁性粉含有組成物を用い、実施例１と同様
の処理を行って磁気テープをえた。Comparative Example 2 CO-γ-Fe2O3 powder was used as the magnetic powder, and comparative copolymer I (vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, polymerization degree 450, V (491w) was used as the magnetic powder.
A magnetic tape was obtained by using the same magnetic powder-containing composition as in Example 1 and carrying out the same treatment as in Example 1, except that 6 wt % of vinyl alcohol was used.

比較例３ 磁性粉として金属粉を用い、共重合体として、比較共重
合体■（塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体、重合度４５０、ＶＣｆｉ　９１　ｗｔ％、ビニ
ルアルコール６ｗｔ％）を用いた他は、実施例１と同様
の磁性粉含有組成物を用い、実施例１と同様の処理を行
って磁気テープをえた。Comparative Example 3 Metal powder was used as the magnetic powder, and comparative copolymer (vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, degree of polymerization 450, VCfi 91 wt%, vinyl alcohol 6 wt%) was used as the copolymer. A magnetic tape was obtained by using the same magnetic powder-containing composition as in Example 1 and carrying out the same treatment as in Example 1, except that the same magnetic powder-containing composition was used.

比較例４ 共重合体として、比較共重合体■（塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール−マレイン酸共重合体、重合度
４００、ＶＣｊＺ　９０　ｗｔ％、ＶＡｃ３ｗｔ％、ビ
ニルアルコール６ｗｔ％）を用いた他は、実施例１と同
様の磁性粉含有組成物を用い、実施例１と同様の処理を
行って磁気テープをえた。Comparative Example 4 Comparative copolymer (vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-maleic acid copolymer, degree of polymerization 400, VCjZ 90 wt%, VAc 3 wt%, vinyl alcohol 6 wt%) was used as a copolymer. A magnetic tape was obtained by using the same magnetic powder-containing composition as in Example 1 and performing the same treatment as in Example 1.

比較例５ 磁性粉としてＣＯ−γ−Ｆｅ２Ｏ３粉を用い、共重合体
として、比較共重合体■（塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール−マレイン酸共重合体、重合度４００、
’ＪＧＩＬ　９０　ｗＬ％、ＶＡｃ３ｗ１．％、ビニル
アルコール６ｗｔ％）を用いた他は、実施例１と同様の
磁性粉含有組成物を用い、実施例１と同様の処理を行っ
て磁気テープをえた。Comparative Example 5 CO-γ-Fe2O3 powder was used as the magnetic powder, and comparative copolymer (vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-maleic acid copolymer, polymerization degree 400,
'JGIL 90 wL%, VAc3w1. A magnetic tape was obtained by using the same magnetic powder-containing composition as in Example 1 and carrying out the same treatment as in Example 1, except that 6 wt % of vinyl alcohol was used.

比較例６ 磁性粉として金属粉を用い、共重合体として、比較共重
合体■（塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−
マレイン酸共ＴＩ体、重合度４００、ＶＣＲ９０ｗｔ、
％、ＶＡｃ３ｗｔ％、ビニルアルコール６ｗｔ、％）を
用いた他は、実施例１と同様の磁性粉含有組成物を用い
、実施例１と同様の処理を行って磁気テープをえた。Comparative Example 6 Metal powder was used as the magnetic powder, and comparative copolymer (vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-
Maleic acid co-TI product, polymerization degree 400, VCR 90wt,
A magnetic tape was obtained by performing the same treatment as in Example 1 using the same magnetic powder-containing composition as in Example 1, except that 3 wt.%, VAc, and 6 wt.% of vinyl alcohol were used.

なお、比較共重合体Ｉ、ＩＴは、ケン化法によってえら
れたものである。Note that comparative copolymers I and IT were obtained by a saponification method.

これらのテープを、５０℃８０％ＲＨの環境下に９６時
間保存した後シングルキャプスタンデツキで走行させ、
ワウフラッタ−を測定した。　また７０℃環境下に９６
時間保存した後同様にしてワウフラッタ−を測定した。These tapes were stored in an environment of 50°C and 80% RH for 96 hours, and then run on a single capstan deck.
Wow and flutter was measured. Also, under 70℃ environment, 96℃
After storage for a period of time, wow and flutter was measured in the same manner.

結果を表１に示す。The results are shown in Table 1.

表１の結果から、実施例の、５０℃８０％ＲＨ高温高湿
環境保存後のワウフラッタ−および、７０℃の高温環境
保存後のワウフラッタ−は、比較例の約１７２に改善さ
れている。From the results in Table 1, the wow and flutter after storage in a 50° C., 80% RH, high temperature, high humidity environment in the example and the wow and flutter after storage in a high temperature environment at 70° C. are improved to about 172 in the comparative example.

さらに、これらテープを２５℃６０％ＲＨおよび５０℃
８０％ＲＨ環境下でそれぞれ２４時間および４８時間連
連続性した時の走行事故率を表１に示す。　実施例、比
較例とも２５℃６０％ＲＨ環境下での事故率は０％に近
くほとんど差がないが、５０℃８０％ＲＨ環境下での事
故率は、実施例では０％であるのに対し、比較例では最
低５５％と高い値になワている。Furthermore, these tapes were tested at 25℃60%RH and 50℃
Table 1 shows the driving accident rate when running continuously for 24 hours and 48 hours under an 80% RH environment. The accident rate in both the example and comparative example is close to 0% under an environment of 25°C and 60% RH, but the accident rate under an environment of 50°C and 80% RH is 0% in the example. On the other hand, the comparative example has a high value of at least 55%.

なお実施例、比較例はすべて良好な電磁変換特性を示し
た。Note that all of the Examples and Comparative Examples showed good electromagnetic conversion characteristics.

以上により本発明の磁気記録媒体はすぐれた電磁変換特
性のほかに、良好な物理特性を有することが明らかであ
る。From the above, it is clear that the magnetic recording medium of the present invention has good physical properties in addition to excellent electromagnetic conversion properties.

出願人　　ティーディーケイ株式会社 手続ネ甫正書（自発） 昭和６１年１０月　２日 昭和６０年特許願第２０７１９６号 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所　　東京都中央区日本橋−丁目１３番１号名　
　称　（３０６）　　ティーディーケイ株式会社代表者
　　大　歳　　　寛 ４、代理人　〒１０１ 住　　所　　東京都千代田区岩本町３丁目２番２号千代
田岩本ビル　４階 ｆｆ１８６４−４４９８　　Ｆａｘ、８６４−６２８０
明細書の「特許請求の範囲」および ６、補正の内容 （１）ｒ２、特許請求の範囲」の欄を別紙のνおり補正
する。Applicant: TDC Co., Ltd. Procedural Negotiations (spontaneous) October 2, 1985 Patent Application No. 207196, filed in 1985 2, Title of invention: Magnetic recording medium 3, Relationship with the amendment person case Patent application Address: 13-1 Nihonbashi-chome, Chuo-ku, Tokyo
Name (306) TDC Co., Ltd. Representative Hiroshi Otoshi 4, Agent 101 Address 4th floor Chiyoda Iwamoto Building, 3-2-2 Iwamotocho, Chiyoda-ku, Tokyo ff1864-4498 Fax, 864-6280
The columns ``Claims'' and 6. Contents of Amendment (1) r2, Scope of Claims'' of the specification are amended as shown in the attached sheet ν.

（２）明細書第１０ページ第４行目〜第８行目に ［に、構成ｍ位として０．５〜４０重量％含有される。(2) Lines 4 to 8 of page 10 of the specification It is contained in an amount of 0.5 to 40% by weight as a constituent m.

そして、この結果、水酸基は共重合体中に０．１〜５重
量％含有される。As a result, the copolymer contains 0.1 to 5% by weight of hydroxyl groups.

水酸基含有量が０．１重量％未満となると、」 とあるのを ［に、構成単位として０．０２〜４０重量％含有される
。When the hydroxyl group content is less than 0.1% by weight, it is contained as a structural unit in an amount of 0.02 to 40% by weight.

そして、この結果、水酸基は共重合体中に０．０１〜５
重計％置火される。As a result, 0.01 to 5 hydroxyl groups are present in the copolymer.
A heavy weight was set on fire.

水酸基含有量が０．０１重置火未満となると、」 と補正する。When the hydroxyl group content is less than 0.01 and correct it.

２、特許請求の範囲 （１）結合剤と磁性粉とを含有する磁性塗料を基体上に
塗設した磁気記録媒体において、結合剤が、塩化ビニル
および水酸基含有単量体、または塩化ビニル、酢酸ビニ
ルおよび水酸基含有単量体を構成単位として含む共重合
体を含有し、この水酸基含有単量体の水酸基はビニル基
に直接結合していないことを特徴とする磁気記録媒体。2. Claims (1) A magnetic recording medium in which a magnetic paint containing a binder and magnetic powder is coated on a substrate, wherein the binder is vinyl chloride and a hydroxyl group-containing monomer, or vinyl chloride and acetic acid. 1. A magnetic recording medium comprising a copolymer containing vinyl and a hydroxyl group-containing monomer as constitutional units, wherein the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing monomer is not directly bonded to the vinyl group.

（２）共重合体が０．０１〜５重量％の水酸基を含有す
る特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。(2) The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the copolymer contains 0.01 to 5% by weight of hydroxyl groups.

（３）共重合体の塩化ビニル単位含有量が６０〜９５重
量％である特許請求の範囲第１項または第２項記載の磁
気記録媒体。(3) The magnetic recording medium according to claim 1 or 2, wherein the copolymer has a vinyl chloride unit content of 60 to 95% by weight.

（４）共重合体の酢酸ビニル単位含有量が２０重量％以
下である特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか
に記載の磁気記録媒体。(4) The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the copolymer has a vinyl acetate unit content of 20% by weight or less.

（５）共重合体の数平均分子量がｉ　ｏｏｏｏ〜３００
００である特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれ
かに記載の磁気記録媒体。(5) The number average molecular weight of the copolymer is ioooo~300
00. The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 4.

（６）結合剤か熱可塑性のエラストマーおよび／または
樹脂を７０重量％以下含有する特許請求の範囲第１項な
いし第５項のいずれかに記載の磁気記録媒体。(6) The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 5, containing 70% by weight or less of a binder or a thermoplastic elastomer and/or resin.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）結合剤と磁性粉とを含有する磁性塗料を基体上に
塗設した磁気記録媒体において、結合剤が、塩化ビニル
および水酸基含有単量体、または塩化ビニル、酢酸ビニ
ルおよび水酸基含有単量体を構成単位として含む共重合
体を含有し、この水酸基含有単量体の水酸基はビニル基
に直接結合していないことを特徴とする磁気記録媒体。(1) In a magnetic recording medium in which a magnetic paint containing a binder and magnetic powder is coated on a substrate, the binder is vinyl chloride and a hydroxyl group-containing monomer, or vinyl chloride, vinyl acetate, and a hydroxyl group-containing monomer. 1. A magnetic recording medium characterized in that the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing monomer is not directly bonded to a vinyl group. （２）共重合体が０．１〜５重量％の水酸基を含有する
特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。(2) The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the copolymer contains 0.1 to 5% by weight of hydroxyl groups. （３）共重合体の塩化ビニル単位含有量が６０〜９５重
量％である特許請求の範囲第１項または第２項記載の磁
気記録媒体。(3) The magnetic recording medium according to claim 1 or 2, wherein the copolymer has a vinyl chloride unit content of 60 to 95% by weight. （４）共重合体の酢酸ビニル単位含有量が２０重量％以
下である特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか
に記載の磁気記録媒体。(4) The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the copolymer has a vinyl acetate unit content of 20% by weight or less. （５）共重合体の数平均分子量が１００００〜３０００
０である特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか
に記載の磁気記録媒体。(5) The number average molecular weight of the copolymer is 10,000 to 3,000
The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the magnetic recording medium is 0. （６）結合剤が熱可塑性のエラストマーおよび／または
樹脂を７０重量％以下含有する特許請求の範囲第１項な
いし第５項のいずれかに記載の磁気記録媒体。(6) The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 5, wherein the binder contains 70% by weight or less of a thermoplastic elastomer and/or resin. （７）共重合体が架橋剤によって架橋されている特許請
求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の磁気記
録媒体。(7) The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the copolymer is crosslinked with a crosslinking agent.