JPS6265929A - 新規ネオジム化合物およびその製造方法 - Google Patents
新規ネオジム化合物およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
この発明は新規な工業製品である新規なネオジム化合物
に関する。詳しくは、この発明はヒドロ
に関する。詳しくは、この発明はヒドロ
この発明は次式（Ｉ）
Ｎｄ （ＯＨ）ｔＮＯ３・ｌＨ２Ｏ（１）に相当するヒ
ドロキシ硝酸ネオジムを提供する。 この発明のヒドロキシ硝酸ネオジムは下記の特徴を待つ
ことが確かめられている。 （１） 形態学的特徴 この製品の形態学的外観は走査型電子顕微鏡写真（Ｇ＝
３０００）を表す第り図から明らかである。 ヒドロキ
シ硝酸ネオジムは大きさか２〜２０μｍの小さな棒の形
をしている。 （２）結晶構造 結晶構造はＸ線回折により確かめられた。ヒドロキシ硝
酸ネオジムは結晶度が７０〜１００％と高いよく結晶化
された製品である。 銅の単色光スペクトル（Ｋ ＣＩＣ’λ−１５４１８オ
ングストローム）について得られたＸ線回折スペクトル
は下記表１の通りである。 表 １ ２０．８８ ４．２５１ ５１ ２５．７４ ３．４５８ ３０ ２８．５３ ３．１２６ ｇ８２９．００
３．０７６ １００ ３１．０４ ２．８７９ ４７ ４９．５６ １．８３７ ３８ 結晶格子は単斜晶系であり、格子定数は次の通りである
。 ａ ＝ １９Ｊ８Ｌ４±４２ オングストロームｂ＝
３．８８４１±ＬＬ オングストロームｃ ＝ ６
．２９１４±１２ オングストロームα＝γ＝９０ａ β＝ ９６．４２８±１６゜ Ｖ ＝ ４７０．６３ オングストローム一次晶子の
大きさは透過型電子顕微鏡によって測定した。その大き
さは５０〜２０００オングストロームである。 （３）化学的組成 ヒト０キン硝酸ネオジムは下記の化学式に相当する。 ヒドロキソ硝酸ネオジムは下記の測定法により定量的に
確認されている。 ア） 赤外分光光度法 第２図はＫＢｒタブレットにより得られたスペクトルを
示す。特徴ピークは次の通りである。 ＯＨ″バンド（ｃ ｍ’） ＝３５５０．３５３ＯＮ
Ｏ３−バンド（ｃ ｍ−’） ＝１６６０．１４６０．
１３３０゜イ） 示差熱分析 製品を乾燥空気で調節された雰囲気下で３００℃／時間
の昇温速度で焼成した。得られた結果は下記の通りであ
る。 １１０℃： Ｈ２Ｏの損失に相当する吸熱ピーク１９０
℃： Ｈ２Ｏの損失に相当する吸熱ピーク３８０℃：
Ｈｚ○＋ＮＯ工の損失に相当する吸熱ピーク ５２０℃ ＮＯｘの過失に相当する吸熱ピークこの発明
の製品の化学的組成は下記の測定法により定量的に確認
されている。 つ） 化学分析 ネオジムは、試料（１００〜１５０ ｍ、 ｇ ）を数
滴の４Ｎ硝酸に溶解し酢酸緩衝液（ｐＨ＝５．８）で希
釈したものをキンレノールオレンジの存在下ＥＤＴＡで
滴定する。 ＯＨ−基は、試料的ｔ ＯＯｍ ｇをＯ，ＩＮ塩酸２０
ｃｍ’に溶解したものを０．ＩＮ水酸化ナトリウム溶液
を使用して定量した。 Ｎ Ｏｚ−基は還元剤デバルダ（Ｄｅｖａｒｄａ’）で
還元し蒸発乾固した後、酸滴定により定量した。 元素分析値（重量％）下表２の通りである。なお、水の
含有量は差により定義した。 表 ２ ５６９±１１４４±１２２４±５６．２±３上記の値は
下記の計算式に一致する。 Ｎｄ（０１１）。、、、 、ＯＪＯ，）、、。〜１．・
０９±Ｏ，ｌＨ，０工） 熱重量測定法 熱重量測定法によろ分計結果を下表３に示す。 表 ３ ２５／１５０℃ −２，１％ １５０／２３０６Ｃ−７２％ ２３０／４８（１℃ −１５，９％ ４８０／６３０℃ −９，９％ ６３０ハ０００℃ −５４％ ΔＰ １０００℃ −４０，６％ 上記の特徴を持つヒドロキシ硝酸ネオジムはこの発明の
別の目的である下記の方法に従って得ることかできる。 式（Ｉ）に相当するヒドロキシ硝酸ネオジムの製造方法
は、 （１）硝酸ネオジム水溶液を塩基と、Ｎｄ”＋で表され
た硝酸ネオジム水溶液の濃度か１モル／ｌ以上であると
ともに、塩基のＯＨ−イオンの濃度とＮｄ３＋で表され
た硝酸ネオジム水溶液のモル比か２．２以下であるよう
な条件下で反応させ、１０Ｘ グ日 こ 徊 れ
１小孤メーｂ傘ｅ 】 占、う（３） この沈
澱を乾燥する ことからなる。 この方法の第一工程において、硝酸ネオジム水溶液と塩
基を混合する。 この発明においては、無水物または水和物Ｎｄ（ＮＯ＝
）ｚ・６Ｈ２０の形の硝酸ネオジムを使用する。 使用するネオジム塩の純度は使用目的上の要求に従って
選ばれる。 この発明の方法に使用する硝酸ネオジム溶液の濃度はＮ
ｄ３＋で表して１モル／ｌ以上、好ましくは１〜６モル
／ｌである。 この溶液の酸性度はこの発明においては臨界的に重要な
意味を持たない。 この発明の方法に使用する塩基は一般に水溶液の形で使
用される。アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、カルバミン酸アンモニウム、尿素、ヘキサメチレ
ンテトラミン等のような塩基の水溶液を使用することが
できる。また、アンモニアガスを使用することらできる
。この発明においては、アンモニア溶液を使用するのが
好ましい。 使用する塩基溶液の規定度はこの発明においては臨界的
に重要な因子ではなく、広い範囲、例えば０．１＝ｌＩ
Ｎで変えられるが、２〜ＩＩＮの濃度の溶液を使用する
のが好ましい。 塩基溶液と硝酸ネオジム溶液の割合は［ＯＨ−］／［Ｎ
ｄ”＋］のモル比がより大きく、２．２以下となるよう
にすることが必要である。 この発明の好適な実施態様に従えば、Ｎｄ３＋で表され
た硝酸ネオジム溶液の濃度が１〜３モル／ｌであり、［
ＯＨ−コ／［Ｎｄ””１のモル比が１〜２．０であるよ
うに選ばれる。 上記の反応体は種々の方法に従って混合することができ
る。例えば、撹拌下に硝酸ネオジム水溶−液と塩基溶液
とを同時に混合するか、あるいは連続的にもしくは一度
に塩基を硝酸ネオジム水溶液にまたはその逆に混合する
ことができる。 反応体溶液の添加量は上記のモル比［○Ｈ１／［Ｎｄ”
”］が得られるように調整される。 また、ｐＨを調整しながらこの添加量を調節することも
できる。この場合、ｐＨはたいてい７．０〜８０に調整
される。 反応媒体の温度は好ましくは１０〜５０℃、さらに好ま
しくは１０〜３０℃に選ばれる。 反応媒体中の混合物の滞留時間は広い範囲で変えられる
。例えば、滞留時間はＯ２［秒〜数字間例えば４８時間
以上である。滞留時間は５〜３０分間で一般に十分であ
る。 撹拌条件は比較的に強くすることが必要である。 撹拌速度は撹拌装置の型および撹拌装置の直径と反応器
の直径との比によって決まる。例えば、直径１５ｃｍの
反応器（育効体積−７５０ｃｍ’）の内壁のごく近くを
通過する４枚羽根を備えた撹拌装置に対しては１００〜
１０００回転／分の速度が設定される。 この発明の方法の第二工程は反応系に＠濁している得ら
れた沈澱を分離することから成る。 この沈澱は反応媒体から常用の液−固分離技術、即ちろ
過または遠心分離によって分離することが一七プ 古、
＋へ鹸ｌ斗泄功此凹桔妬２１小づ肛云Ｉｈこの分離は一
般に室温で、たいていは１５〜２５℃の温度で行われる
。 場合によって、遠心分離した沈澱、即ちろ過ケーキを洗
浄して沈澱に吸着した陰イオンを除去する。洗浄は５〜
９０℃の水、好ましくは蒸留水または交換水で行う。こ
の場合、水の温度は特に重要ではない。洗浄は１回〜数
回、たいてい１〜３回洗浄する。洗浄は有機溶媒を使用
しても行うことができる。有機溶媒の例としては、脂肪
族、指環式らしくは芳香族炭化水素類、脂肪族もしくは
脂環式ケトン類、または脂肪族もしくは指環式アルコー
ル類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツー
ル、イソプロパツール、Ω−ブタノール′、イソブタノ
ール、ネオブタノール等が挙げられる。洗浄は１回〜数
回、たいていは１〜３回行われる。洗浄後のケーキの含
水量は２０〜８０％、一般に２０〜５０％である。 分離および場合によって洗浄後に得られた沈澱を乾燥工
程にかける。乾燥は一般に空気中または１０’ 〜ｌ
ＯＯｍｍＨｇ （１，３３〜１．３３ｘ１０’Ｐａ）程
度の減圧下で乾燥することにより行われる。乾燥温度は
室温〜２００℃の範囲である。乾燥時間は温度によって
決まるが、臨界的に重要ではなく３０分〜４８時間、好
ましくは２〜８時間である。 この発明の方法は従来の設備で使用できる。反応体の混
合工程は、例えば反応器の二重ジャケット内の熱水の循
環によりまたは熱交換器（螺旋管）の使用により安全を
確保した加熱装置を備えた反応器で行われる。反応器は
慣用の温度調節器（温度計）および撹拌装置（羽根型、
アンクル型、螺旋型またはタービン型）並びに水溶液の
形の反応体の一方または双方を導入する装置、例えば定
量ポンプも備えていなければならない。分離および乾燥
操作を行うのに使用できる装置は特別の特性を必要とし
ない。 得られた懸濁液のろ過は窒素のような不活性ガス加圧ろ
過器、減圧ろ過器（ブヒナー、ヌッチェ）または連続ろ
過装置、例えばヘルネー型回転ろ過器乙しくはバンド型
ろ過器で行うことかできる。 沈澱は石英、＠器またはアルミナ製ボートに入れ、任意
の乾燥装置、例えば換気付きもしくは減圧下に維持され
た乾燥器またはたいてい水流ポンプにより確実に減圧さ
れたデシケータ−内で行うことができる乾燥操作に付さ
れる。 この発明に従えば、中間体、特に酸化ネオジムまたは炭
酸ネオジムの製造の中間体として使用できるヒドロキシ
硝酸ネオジムが得られる。 この発明の化合物の特別な用途は式（１）のヒドロキシ
硝酸ネオジムを焼成することにより得られる酸化ネオジ
ムの製造である。 転属生成物の状態で得られろ式（１）のヒドロキシ硝酸
ネオジムを約り５０℃〜約１３００℃の温度で行われる
焼成に付する。 焼成時間は臨界的に重要ではないが、たいてい１〜４時
間が選ばれる。 このようにして、７００〜９００℃の温度で焼成して得
られる比表面積が５〜３０ｍ’／ｇである酸化ネオジム
が得られる。「比表面積」という用語は「ザ・ジャーナ
ル・オブ・アメリカン・ソサイエティ」誌第６０巻、３
０９頁（１９３８年）に記載のブルナウアー・エメット
・テラー法（ＢＲＵＮＡＵＥＲＥＭＭＥＴＴ 置ＬＥ
Ｒ；”Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ ５ｏｃｉｅｔｙ−，６０，３０９，（Ｉ９
３８））に従って決定されるＢ、Ｅ、Ｔ、比表面積をい
う。
ドロキシ硝酸ネオジムを提供する。 この発明のヒドロキシ硝酸ネオジムは下記の特徴を待つ
ことが確かめられている。 （１） 形態学的特徴 この製品の形態学的外観は走査型電子顕微鏡写真（Ｇ＝
３０００）を表す第り図から明らかである。 ヒドロキ
シ硝酸ネオジムは大きさか２〜２０μｍの小さな棒の形
をしている。 （２）結晶構造 結晶構造はＸ線回折により確かめられた。ヒドロキシ硝
酸ネオジムは結晶度が７０〜１００％と高いよく結晶化
された製品である。 銅の単色光スペクトル（Ｋ ＣＩＣ’λ−１５４１８オ
ングストローム）について得られたＸ線回折スペクトル
は下記表１の通りである。 表 １ ２０．８８ ４．２５１ ５１ ２５．７４ ３．４５８ ３０ ２８．５３ ３．１２６ ｇ８２９．００
３．０７６ １００ ３１．０４ ２．８７９ ４７ ４９．５６ １．８３７ ３８ 結晶格子は単斜晶系であり、格子定数は次の通りである
。 ａ ＝ １９Ｊ８Ｌ４±４２ オングストロームｂ＝
３．８８４１±ＬＬ オングストロームｃ ＝ ６
．２９１４±１２ オングストロームα＝γ＝９０ａ β＝ ９６．４２８±１６゜ Ｖ ＝ ４７０．６３ オングストローム一次晶子の
大きさは透過型電子顕微鏡によって測定した。その大き
さは５０〜２０００オングストロームである。 （３）化学的組成 ヒト０キン硝酸ネオジムは下記の化学式に相当する。 ヒドロキソ硝酸ネオジムは下記の測定法により定量的に
確認されている。 ア） 赤外分光光度法 第２図はＫＢｒタブレットにより得られたスペクトルを
示す。特徴ピークは次の通りである。 ＯＨ″バンド（ｃ ｍ’） ＝３５５０．３５３ＯＮ
Ｏ３−バンド（ｃ ｍ−’） ＝１６６０．１４６０．
１３３０゜イ） 示差熱分析 製品を乾燥空気で調節された雰囲気下で３００℃／時間
の昇温速度で焼成した。得られた結果は下記の通りであ
る。 １１０℃： Ｈ２Ｏの損失に相当する吸熱ピーク１９０
℃： Ｈ２Ｏの損失に相当する吸熱ピーク３８０℃：
Ｈｚ○＋ＮＯ工の損失に相当する吸熱ピーク ５２０℃ ＮＯｘの過失に相当する吸熱ピークこの発明
の製品の化学的組成は下記の測定法により定量的に確認
されている。 つ） 化学分析 ネオジムは、試料（１００〜１５０ ｍ、 ｇ ）を数
滴の４Ｎ硝酸に溶解し酢酸緩衝液（ｐＨ＝５．８）で希
釈したものをキンレノールオレンジの存在下ＥＤＴＡで
滴定する。 ＯＨ−基は、試料的ｔ ＯＯｍ ｇをＯ，ＩＮ塩酸２０
ｃｍ’に溶解したものを０．ＩＮ水酸化ナトリウム溶液
を使用して定量した。 Ｎ Ｏｚ−基は還元剤デバルダ（Ｄｅｖａｒｄａ’）で
還元し蒸発乾固した後、酸滴定により定量した。 元素分析値（重量％）下表２の通りである。なお、水の
含有量は差により定義した。 表 ２ ５６９±１１４４±１２２４±５６．２±３上記の値は
下記の計算式に一致する。 Ｎｄ（０１１）。、、、 、ＯＪＯ，）、、。〜１．・
０９±Ｏ，ｌＨ，０工） 熱重量測定法 熱重量測定法によろ分計結果を下表３に示す。 表 ３ ２５／１５０℃ −２，１％ １５０／２３０６Ｃ−７２％ ２３０／４８（１℃ −１５，９％ ４８０／６３０℃ −９，９％ ６３０ハ０００℃ −５４％ ΔＰ １０００℃ −４０，６％ 上記の特徴を持つヒドロキシ硝酸ネオジムはこの発明の
別の目的である下記の方法に従って得ることかできる。 式（Ｉ）に相当するヒドロキシ硝酸ネオジムの製造方法
は、 （１）硝酸ネオジム水溶液を塩基と、Ｎｄ”＋で表され
た硝酸ネオジム水溶液の濃度か１モル／ｌ以上であると
ともに、塩基のＯＨ−イオンの濃度とＮｄ３＋で表され
た硝酸ネオジム水溶液のモル比か２．２以下であるよう
な条件下で反応させ、１０Ｘ グ日 こ 徊 れ
１小孤メーｂ傘ｅ 】 占、う（３） この沈
澱を乾燥する ことからなる。 この方法の第一工程において、硝酸ネオジム水溶液と塩
基を混合する。 この発明においては、無水物または水和物Ｎｄ（ＮＯ＝
）ｚ・６Ｈ２０の形の硝酸ネオジムを使用する。 使用するネオジム塩の純度は使用目的上の要求に従って
選ばれる。 この発明の方法に使用する硝酸ネオジム溶液の濃度はＮ
ｄ３＋で表して１モル／ｌ以上、好ましくは１〜６モル
／ｌである。 この溶液の酸性度はこの発明においては臨界的に重要な
意味を持たない。 この発明の方法に使用する塩基は一般に水溶液の形で使
用される。アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、カルバミン酸アンモニウム、尿素、ヘキサメチレ
ンテトラミン等のような塩基の水溶液を使用することが
できる。また、アンモニアガスを使用することらできる
。この発明においては、アンモニア溶液を使用するのが
好ましい。 使用する塩基溶液の規定度はこの発明においては臨界的
に重要な因子ではなく、広い範囲、例えば０．１＝ｌＩ
Ｎで変えられるが、２〜ＩＩＮの濃度の溶液を使用する
のが好ましい。 塩基溶液と硝酸ネオジム溶液の割合は［ＯＨ−］／［Ｎ
ｄ”＋］のモル比がより大きく、２．２以下となるよう
にすることが必要である。 この発明の好適な実施態様に従えば、Ｎｄ３＋で表され
た硝酸ネオジム溶液の濃度が１〜３モル／ｌであり、［
ＯＨ−コ／［Ｎｄ””１のモル比が１〜２．０であるよ
うに選ばれる。 上記の反応体は種々の方法に従って混合することができ
る。例えば、撹拌下に硝酸ネオジム水溶−液と塩基溶液
とを同時に混合するか、あるいは連続的にもしくは一度
に塩基を硝酸ネオジム水溶液にまたはその逆に混合する
ことができる。 反応体溶液の添加量は上記のモル比［○Ｈ１／［Ｎｄ”
”］が得られるように調整される。 また、ｐＨを調整しながらこの添加量を調節することも
できる。この場合、ｐＨはたいてい７．０〜８０に調整
される。 反応媒体の温度は好ましくは１０〜５０℃、さらに好ま
しくは１０〜３０℃に選ばれる。 反応媒体中の混合物の滞留時間は広い範囲で変えられる
。例えば、滞留時間はＯ２［秒〜数字間例えば４８時間
以上である。滞留時間は５〜３０分間で一般に十分であ
る。 撹拌条件は比較的に強くすることが必要である。 撹拌速度は撹拌装置の型および撹拌装置の直径と反応器
の直径との比によって決まる。例えば、直径１５ｃｍの
反応器（育効体積−７５０ｃｍ’）の内壁のごく近くを
通過する４枚羽根を備えた撹拌装置に対しては１００〜
１０００回転／分の速度が設定される。 この発明の方法の第二工程は反応系に＠濁している得ら
れた沈澱を分離することから成る。 この沈澱は反応媒体から常用の液−固分離技術、即ちろ
過または遠心分離によって分離することが一七プ 古、
＋へ鹸ｌ斗泄功此凹桔妬２１小づ肛云Ｉｈこの分離は一
般に室温で、たいていは１５〜２５℃の温度で行われる
。 場合によって、遠心分離した沈澱、即ちろ過ケーキを洗
浄して沈澱に吸着した陰イオンを除去する。洗浄は５〜
９０℃の水、好ましくは蒸留水または交換水で行う。こ
の場合、水の温度は特に重要ではない。洗浄は１回〜数
回、たいてい１〜３回洗浄する。洗浄は有機溶媒を使用
しても行うことができる。有機溶媒の例としては、脂肪
族、指環式らしくは芳香族炭化水素類、脂肪族もしくは
脂環式ケトン類、または脂肪族もしくは指環式アルコー
ル類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツー
ル、イソプロパツール、Ω−ブタノール′、イソブタノ
ール、ネオブタノール等が挙げられる。洗浄は１回〜数
回、たいていは１〜３回行われる。洗浄後のケーキの含
水量は２０〜８０％、一般に２０〜５０％である。 分離および場合によって洗浄後に得られた沈澱を乾燥工
程にかける。乾燥は一般に空気中または１０’ 〜ｌ
ＯＯｍｍＨｇ （１，３３〜１．３３ｘ１０’Ｐａ）程
度の減圧下で乾燥することにより行われる。乾燥温度は
室温〜２００℃の範囲である。乾燥時間は温度によって
決まるが、臨界的に重要ではなく３０分〜４８時間、好
ましくは２〜８時間である。 この発明の方法は従来の設備で使用できる。反応体の混
合工程は、例えば反応器の二重ジャケット内の熱水の循
環によりまたは熱交換器（螺旋管）の使用により安全を
確保した加熱装置を備えた反応器で行われる。反応器は
慣用の温度調節器（温度計）および撹拌装置（羽根型、
アンクル型、螺旋型またはタービン型）並びに水溶液の
形の反応体の一方または双方を導入する装置、例えば定
量ポンプも備えていなければならない。分離および乾燥
操作を行うのに使用できる装置は特別の特性を必要とし
ない。 得られた懸濁液のろ過は窒素のような不活性ガス加圧ろ
過器、減圧ろ過器（ブヒナー、ヌッチェ）または連続ろ
過装置、例えばヘルネー型回転ろ過器乙しくはバンド型
ろ過器で行うことかできる。 沈澱は石英、＠器またはアルミナ製ボートに入れ、任意
の乾燥装置、例えば換気付きもしくは減圧下に維持され
た乾燥器またはたいてい水流ポンプにより確実に減圧さ
れたデシケータ−内で行うことができる乾燥操作に付さ
れる。 この発明に従えば、中間体、特に酸化ネオジムまたは炭
酸ネオジムの製造の中間体として使用できるヒドロキシ
硝酸ネオジムが得られる。 この発明の化合物の特別な用途は式（１）のヒドロキシ
硝酸ネオジムを焼成することにより得られる酸化ネオジ
ムの製造である。 転属生成物の状態で得られろ式（１）のヒドロキシ硝酸
ネオジムを約り５０℃〜約１３００℃の温度で行われる
焼成に付する。 焼成時間は臨界的に重要ではないが、たいてい１〜４時
間が選ばれる。 このようにして、７００〜９００℃の温度で焼成して得
られる比表面積が５〜３０ｍ’／ｇである酸化ネオジム
が得られる。「比表面積」という用語は「ザ・ジャーナ
ル・オブ・アメリカン・ソサイエティ」誌第６０巻、３
０９頁（１９３８年）に記載のブルナウアー・エメット
・テラー法（ＢＲＵＮＡＵＥＲＥＭＭＥＴＴ 置ＬＥ
Ｒ；”Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ ５ｏｃｉｅｔｙ−，６０，３０９，（Ｉ９
３８））に従って決定されるＢ、Ｅ、Ｔ、比表面積をい
う。
この発明の実施をより良く説明するために以下に実施例
を挙げてさらに詳細に説明するが、この発明はこれらの
実施例に限定されない。 （実施例Ｉ） ２０℃に温度調節された水が循環する二重ジャケットを
備えるとともに温度計、反応体導入系、撹拌装置（４枚
羽根型撹拌装置）を備えたｌ容反応器にそれぞれ８００
ｃｍ’／時間および１０００ｃｍ’／時間の流量で同時
に下記のものを装入した。 ア） Ｎｄ３＋をＩ ３モル／ｌ含有する硝酸ネ＋
：ｊ ／、 ｙｋ 浣、膚 イ） ５．４Ｎアンモニア水溶液 ［○）！−］ ／ ＣＮ ｄ ”］モル比は１．５１で
ある。 反応媒体の温度は２０℃である。 反応媒体中の混合物の滞留時間は２０分間である。 撹拌速度は４５０回転／分である。 ２０分間経過後、室温でブヒナーろ過器を使用して反応
塊をろ過した。 母液中に残存するネオジムの量を、エヂレンンアミン四
酢酸ナトリウムの滴定された溶液を使用して錯化するこ
とにより測定したところ、沈澱の収率は７５％であった
。 得られた沈澱を５０℃の恒温器で２時間乾燥した。 このようにして、次式 ％式％ のヒドロキシ硝酸ネオジムを得た。 Ｘ線回折分析により生成物は良く結晶化しており、結晶
化度は約９０％であった。 赤外分光光度法、Ｘ線回折法、示差熱分析法および熱重
量測定法の分析結果はいずれも前記の詳細な説明に記載
のものと一致した。 （実施ＰＩ ２ ） 硝酸ネオジム溶液の濃度をＮｄ３＋であられして２．４
モル／ｅに、アンモニア溶液の濃度をＩｏ。 ５Ｎにするとともに、それらの溶液の添加量をそれぞれ
１４００ｃｍ’／時間および９００ｃｍ’／時間にして
、［Ｏ「］／ ［Ｎ３”］のモル比を２゜２に等しくす
る変更を加えた以外は実施例１と同様に操作した。それ
により、次式 ％式％ に相当し航記の形態学的および結晶構造的特徴を有する
生成物が得られた。 （実施例３） 実施例Ｉに従って生成物を１０ｇ得た。これをホードに
置き、このボートを管状炉内に置いて、９℃の昇温速度
で７００℃まで昇温しこの温度を１時間５推持した後、
炉を放冷した。 このようにして、ＮｄｚＯ３型（、ＡＳＴＭ２１−５７
９）の構造を有し７００℃で焼成後のＢ、ＥＴ比表面積
が２２ｍ２／ｇの焼成生成物５．５ｇを得た。
を挙げてさらに詳細に説明するが、この発明はこれらの
実施例に限定されない。 （実施例Ｉ） ２０℃に温度調節された水が循環する二重ジャケットを
備えるとともに温度計、反応体導入系、撹拌装置（４枚
羽根型撹拌装置）を備えたｌ容反応器にそれぞれ８００
ｃｍ’／時間および１０００ｃｍ’／時間の流量で同時
に下記のものを装入した。 ア） Ｎｄ３＋をＩ ３モル／ｌ含有する硝酸ネ＋
：ｊ ／、 ｙｋ 浣、膚 イ） ５．４Ｎアンモニア水溶液 ［○）！−］ ／ ＣＮ ｄ ”］モル比は１．５１で
ある。 反応媒体の温度は２０℃である。 反応媒体中の混合物の滞留時間は２０分間である。 撹拌速度は４５０回転／分である。 ２０分間経過後、室温でブヒナーろ過器を使用して反応
塊をろ過した。 母液中に残存するネオジムの量を、エヂレンンアミン四
酢酸ナトリウムの滴定された溶液を使用して錯化するこ
とにより測定したところ、沈澱の収率は７５％であった
。 得られた沈澱を５０℃の恒温器で２時間乾燥した。 このようにして、次式 ％式％ のヒドロキシ硝酸ネオジムを得た。 Ｘ線回折分析により生成物は良く結晶化しており、結晶
化度は約９０％であった。 赤外分光光度法、Ｘ線回折法、示差熱分析法および熱重
量測定法の分析結果はいずれも前記の詳細な説明に記載
のものと一致した。 （実施ＰＩ ２ ） 硝酸ネオジム溶液の濃度をＮｄ３＋であられして２．４
モル／ｅに、アンモニア溶液の濃度をＩｏ。 ５Ｎにするとともに、それらの溶液の添加量をそれぞれ
１４００ｃｍ’／時間および９００ｃｍ’／時間にして
、［Ｏ「］／ ［Ｎ３”］のモル比を２゜２に等しくす
る変更を加えた以外は実施例１と同様に操作した。それ
により、次式 ％式％ に相当し航記の形態学的および結晶構造的特徴を有する
生成物が得られた。 （実施例３） 実施例Ｉに従って生成物を１０ｇ得た。これをホードに
置き、このボートを管状炉内に置いて、９℃の昇温速度
で７００℃まで昇温しこの温度を１時間５推持した後、
炉を放冷した。 このようにして、ＮｄｚＯ３型（、ＡＳＴＭ２１−５７
９）の構造を有し７００℃で焼成後のＢ、ＥＴ比表面積
が２２ｍ２／ｇの焼成生成物５．５ｇを得た。
第１図は、この発明のヒドロキシ硝酸ネオジムの結晶の
形態学的特徴を示す走査型電子顕微鏡写真である。 第２図は、この発明のヒドロキシ硝酸ネオジムの結晶の
化学的組成を示すの赤外分光スペクトル（ＫＢｒタブレ
ット）を表す。図中、横軸は波長、縦軸は透過率を表す
。
形態学的特徴を示す走査型電子顕微鏡写真である。 第２図は、この発明のヒドロキシ硝酸ネオジムの結晶の
化学的組成を示すの赤外分光スペクトル（ＫＢｒタブレ
ット）を表す。図中、横軸は波長、縦軸は透過率を表す
。
Claims (24)
- （１）次式（ I ） Ｎｄ（ＯＨ）＿２ＮＯ＿３・１Ｈ＿２Ｏ（ I ）に相当
するヒドロキシ硝酸ネオジム。 - （２）大きさが２〜２０μｍの小棒の形をしていること
を特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載のヒドロキ
シ硝酸ネオジム。 - （３）結晶化度が７０〜１００％であることを特徴とす
る、特許請求の範囲第１および２項の一つに記載のヒド
ロキシ硝酸ネオジム。 - （４）結晶の単位格子が単斜晶系であることを特徴とす
る、特許請求の範囲第１〜３項の一つに記載のヒドロキ
シ硝酸ネオジム。 - （５）一次晶子の大きさが５０〜２０００オングストロ
ームであることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜４
項の一つに記載のヒドロキシ硝酸ネオジム。 - （６）特許請求の範囲第１〜５項の一つに記載のヒドロ
キシ硝酸ネオジムの製造方法において、１）硝酸ネオジ
ム水溶液を塩基と、Ｎｄ＾３＾＋で表された硝酸ネオジ
ム水溶液の濃度が１モル／ｌ以上であるとともに、塩基
のＨ＾−イオンの濃度とＮｄ＾３＾＋で表された硝酸ネ
オジム水溶液のモル比が２．２以下であるような条件下
で反応させ、２）得られた沈澱を分離し、かつ、 ３）この沈澱を乾燥する ことから成る製造方法。 - （７）硝酸ネオジム溶液の濃度が１〜６モル／ｌである
ことを特徴とする、特許請求の範囲第６項に記載の製造
方法。 - （８）塩基がアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、カルバミン酸アンモニウム、尿素、ヘキサメチ
レンテトラミンおよびアンモニアガスより成る群から選
ばれることを特徴とする、特許請求の範囲第６および７
項の一つに記載の製造方法。 - （９）塩基溶液の規定度が０．１〜１１Ｎであることを
特徴とする、特許請求の範囲第６〜８項の一つに記載の
製造方法。 - （１０）塩基溶液の規定度が２〜１１Ｎであることを特
徴とする、特許請求の範囲第９項に記載の製造方法。 - （１１）［ＯＨ＾］／［Ｎｄ＾３＾＋］のモル比が０．
１より大きく２．２以下であることを特徴とする、特許
請求の範囲第６〜１０項の一つに記載の製造方法。 - （１２）［ＯＨ＾−］／［Ｎｄ＾３＾＋］のモル比が１
〜２．０であり、Ｎｄ＾３＾＋で表された硝酸ネオジム
溶液の濃度が１〜３モル／ｌであることを特徴とする、
特許請求の範囲第６〜１１項の一つに記載の製造方法。 - （１３）撹拌下に硝酸ネオジム水溶液と塩基溶液とを同
時に混合するか、あるいは連続的にもしくは一度に塩基
を硝酸ネオジム水溶液にまたはその逆に混合することを
特徴とする、特許請求の範囲第６〜１２項の一つに記載
の製造方法。 - （１４）反応の添加量を特許請求の範囲第１１および１
２項の一つに記載のモル比［ＯＨ＾−］／［Ｎｄ＾３＾
＋］が得られるように調整することを特徴とする、特許
請求の範囲第１３項に記載の製造方法。 - （１５）反応体の添加量の調節を、ｐＨを７．０〜８．
０に調整しつつ行うことを特徴とする、特許請求の範囲
第１３項に記載の製造方法。 - （１６）反応媒体の温度を１０〜５０℃に選定すること
を特徴とする、特許請求の範囲第６〜１５項の一つに記
載の製造方法。 - （１７）反応媒体中の混合物の滞留時間が０．１秒〜４
８時間であることを特徴とする、特許請求の範囲第６〜
１６項の一つに記載の製造方法。 - （１８）撹拌速度が１００〜１０００回転／分であるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第６〜１７項の一つに
記載の製造方法。 - （１９）ろ過または遠心分離により沈澱を分離すること
を特徴とする、特許請求の範囲第６〜１８項の一つに記
載の製造方法。 - （２０）水または有機溶媒で１回〜数回洗浄することを
特徴とする、特許請求の範囲第６〜１９項の一つに記載
の製造方法。 - （２１）室温〜２００℃の温度で乾燥工程を行うことを
特徴とする、特許請求の範囲第６〜２０項の一つに記載
の製造方法。 - （２２）乾燥時間が３０分〜４８時間であることを特徴
とする、特許請求の範囲第６〜２１項の一つに記載の製
造方法。 - （２３）乾燥時間が２〜８時間であることを特徴とする
、特許請求の範囲第２２項に記載の製造方法。 - （２４）７００〜９００℃で焼成後の比表面積が５〜３
０ｍ＾２／ｇであることを特徴とする、特許請求の範囲
第１〜５項の一つに記載の式（ I ）のヒドロキシ硝酸
ネオジムから得られた酸化ネオジム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8510616 | 1985-07-11 | ||
| FR8510616A FR2584701B1 (fr) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | Nouveau compose du neodyme et son procede de preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6265929A true JPS6265929A (ja) | 1987-03-25 |
Family
ID=9321191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61162202A Pending JPS6265929A (ja) | 1985-07-11 | 1986-07-11 | 新規ネオジム化合物およびその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4999180A (ja) |
| JP (1) | JPS6265929A (ja) |
| AT (1) | AT393822B (ja) |
| AU (1) | AU592582B2 (ja) |
| FR (1) | FR2584701B1 (ja) |
| NO (1) | NO862769L (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2584703B1 (fr) * | 1985-07-11 | 1990-08-31 | Rhone Poulenc Spec Chim | Nouveau compose du neodyme et son procede de preparation |
| FR2616769B1 (fr) * | 1987-06-17 | 1990-11-30 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'obtention d'un oxyde de terre rare et produit obtenu |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2584703B1 (fr) * | 1985-07-11 | 1990-08-31 | Rhone Poulenc Spec Chim | Nouveau compose du neodyme et son procede de preparation |
| FR2584702B1 (fr) * | 1985-07-11 | 1990-08-31 | Rhone Poulenc Spec Chim | Nouveaux composes du neodyme, leurs procedes de preparation et leurs applications |
-
1985
- 1985-07-11 FR FR8510616A patent/FR2584701B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-07-09 NO NO862769A patent/NO862769L/no unknown
- 1986-07-11 AT AT0189086A patent/AT393822B/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-11 AU AU60079/86A patent/AU592582B2/en not_active Ceased
- 1986-07-11 JP JP61162202A patent/JPS6265929A/ja active Pending
- 1986-07-11 US US06/884,633 patent/US4999180A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6007986A (en) | 1987-01-15 |
| NO862769L (no) | 1987-01-12 |
| NO862769D0 (no) | 1986-07-09 |
| AT393822B (de) | 1991-12-27 |
| AU592582B2 (en) | 1990-01-18 |
| ATA189086A (de) | 1991-06-15 |
| FR2584701A1 (fr) | 1987-01-16 |
| FR2584701B1 (fr) | 1990-08-31 |
| US4999180A (en) | 1991-03-12 |
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