JPS6262425A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a magnetic recording medium having a back coat layer which has good dispersibility of fillers and stable runnability by incorporating a cellulosic resin, cured polyurethane and polyisocyanate into the binder of the back coat layer and incorporating org. powder having 0.01-0.5mum average particle size therein. CONSTITUTION:The binder of the back coat layer consists of the cellulosic resin and polyurethane resin, contains the polyisocyanate and contains the org. powder having 0.01-0.5mum average particle size. The polyurethane resin is synthesized by the reaction of polyol and polyisocyanate and the average mol. wt. thereof is preferably 5,000-200,000. Cellulose ether, org. acid ester of cellulose, etc. are usable for the cellulosic resin. The mixing weight ratio of the polyurethane resin and cellulosic resin is 1/9-8/2, more preferably 2/8-7/3. The polyisocyanate is incorporated as a hardener into the binder and the amt. of the polyisocyanate to be added to the binder is 0.15-0.5 sum of the weights thereof. The org. powder is exemplified by an acryl styrene resin, phthalocyanine pigment, etc.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention] 【産業上の利用分野】[Industrial application field]

本発明は磁気記録媒体、待に磁気テープに関する。 The present invention relates to a magnetic recording medium, and particularly to a magnetic tape.

【従来の技術】[Conventional technology]

磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、オーディオ分野、ビデオ分野、コンビニーり
分野で広く使われている。これらのうち、例えばビデオ
分野の磁気テープについていえば、カセットに収納され
た磁気テープは画像の記録やその再生を行うときには、
このカセットがビデオデツキに装着され、そのテープが
〃イドボールや〃イドローラにその表裏を摺擦されなが
ら巡路を走査し、磁気ヘッドによって摺擦走査される。 このような磁気テープの巡路走行に際して磁気ヘッドに
対する磁気テープの摺擦状態が変動しないように磁性層
の表面は平滑に仕上げられている。 しかし磁気テープの磁性層の反対側面も前記変動に対し
同様の影響を及ぼし、該反対側面の走行性、耐久性が良
くないときは、走行する磁気テープに過度のテンション
ががかり、磁性層の損傷、粉落ちが起こるのみならずそ
の巻姿が乱れてテープのエツジが不揃になり、スキュー
、ジッター、クロマＳ／Ｎ等の画像あるいは電磁変換特
性が悪くなる。 そのため、磁気テープの支持体の裏面には、〃イドボー
ル、〃イドロールあるいは〃イドビン等に対する走行性
、耐久性がよくなるようにバックコート層が設けられて
おり、このバックコート層のうちには無機質粉末をフィ
ラーとして該層に含有させたものがある。これは、バラ
フコ−）／Ｈの表面を粗面にしてガイドポール等との接
触面積を少なくし、その摩擦抵抗を少なくしたもので、
例えば特開昭５７−１３０２３４号、同５８−１６１１
３５号、同５７−５３８２５号、同５８−２４１５号、
特公昭５０−３９２７号にはいずれも無機質粉末を用い
た例が示され、さらにこれらの多くにはその粒径を限定
したものが示されている。 しかしながら、これらの無機質粉末を使用したものでも
十分な潤滑性が得られないだけでなく、例えば特公昭５
０−３９２７号に記載されているアルミナ粒子のように
バックコート層が〃イドピン等と接触するときにはこの
ビンを削ってしまい、その磁気テープを円滑に案内走行
させるがイドビンの機能を害する。 これらの原因の一つは、無機質粉末は一般に粒子形状が
多種多様で一定でなく、且つその粒径の分布も広いこと
ｌこよりバックコート層の表面が必要以上に粗面化する
ことによる。 また過度の粗面化は無機質粉末（例えば二酸化チタン、
α−酸化鉄等）の硬度が高いことと相俟って磁性層に凹
凸の転写を起し各種の電磁変換特性上に支障をもたらす
。 また、一般に無機質粉末はバイングー用樹脂とのなじみ
が良くなくて分散性に問題が多く、樹脂から分離して粉
落ち等を生じ、例えばビデオデツキを汚したり、この粉
落ちのした部分に対応する磁性層の画像の再生にドロッ
プアウトを生じる原因になることがある９ 一方バツクコート層に用いられるバインダーは、磁性粉
を中心に電磁変換特性及びテープ物性の調整のために多
種多様の添加剤が加えられる磁性層バインダーとは異る
観点から組成を定める必要があり、磁性層バインダー組
成をそのまま流用することは過剰処置であり反って無用
の欠陥を付与することにさえなる。例えば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体とポリウレタン樹脂をポリイソシア
ネートで硬化させた場合には、耐摩耗性、靭性が不充分
で摩擦係数が大きいことから走行トルクの上昇、従って
テープ折れ、テープ伸び、各社れなどが生じＲＦ出力変
動が大きくなり、また層間粘着に不安を残し、更に工程
上ポットライフが不安定でフィラーの再凝集を起すこと
がある。 このようにビデオデツキとの摺擦面となるバックフート
層面等の粗さが適当でなく、十分な耐摩耗性、耐久性が
得られないと磁性層の粉落ち等の問題を生じ、出力の変
動のみならず、上記クロマＳ／Ｎ等の電磁変動特性も良
くできないことになる。 特に最近ビデオ機器の小型化、高密度化は磁気テープの
通路を複雑化し、このテープのガイドポールや〃イドロ
ール、さらには磁気ヘッド等と接触する機会が多（なり
擦すられる頻度も多り、一層の走行性と粉落ち等を防止
する耐摩耗性、耐久性の向上が要求されている。Magnetic recording media such as magnetic tapes, magnetic sheets, and magnetic disks are widely used in the audio, video, and convenience store fields. Among these, for example, regarding magnetic tape in the video field, magnetic tape stored in a cassette is used to record and play back images.
This cassette is mounted on a video deck, and the tape is scanned along a circuit while its front and back sides are rubbed by an idle ball or an idler roller, and then rubbed and scanned by a magnetic head. The surface of the magnetic layer is finished to be smooth so that the sliding condition of the magnetic tape against the magnetic head does not change when the magnetic tape runs on a circuit. However, the side opposite to the magnetic layer of the magnetic tape has a similar effect on the above fluctuations, and if the running performance and durability of the opposite side are poor, excessive tension is applied to the running magnetic tape, causing damage to the magnetic layer. Not only does powder drop occur, but the winding shape is disturbed and the edges of the tape become uneven, resulting in poor image or electromagnetic conversion characteristics such as skew, jitter, and chroma S/N. Therefore, a back coat layer is provided on the back side of the magnetic tape support to improve running properties and durability against ``id balls'', ``id rolls'', ``id bins, etc.'', and this back coat layer contains inorganic powder. There is one in which the layer contains as a filler. This is made by roughening the surface of Barafco/H to reduce the contact area with guide poles, etc., and reduce the frictional resistance.
For example, JP-A-57-130234, JP-A No. 58-1611
No. 35, No. 57-53825, No. 58-2415,
Japanese Patent Publication No. 50-3927 all show examples using inorganic powders, and many of these also show those with limited particle sizes. However, even those using these inorganic powders not only do not provide sufficient lubricity, but also
When the backcoat layer, such as the alumina particles described in No. 0-3927, comes into contact with an id pin, it scrapes the id pin, allowing the magnetic tape to be guided smoothly, but impairing the function of the id pin. One of the reasons for this is that inorganic powders generally have a wide variety of particle shapes and are not constant, and also have a wide distribution of particle sizes, which causes the surface of the back coat layer to become rougher than necessary. Excessive roughening can also be caused by inorganic powders (e.g. titanium dioxide,
Coupled with the high hardness of the iron oxide (α-iron oxide, etc.), unevenness is transferred to the magnetic layer, causing problems in various electromagnetic conversion characteristics. In addition, in general, inorganic powders do not mix well with the resin used for bangu, and there are many problems with dispersibility, which causes particles to separate from the resin and cause powder to fall off, for example, staining the video deck, and magnetic This may cause dropouts in the reproduction of the layer's image.9 On the other hand, the binder used for the back coat layer contains a wide variety of additives, mainly magnetic powder, to adjust the electromagnetic characteristics and physical properties of the tape. It is necessary to determine the composition from a different perspective than that of the magnetic layer binder, and using the magnetic layer binder composition as it is is an overtreatment and may even cause warping and unnecessary defects. For example, vinyl chloride
When vinyl acetate copolymer and polyurethane resin are cured with polyisocyanate, the abrasion resistance and toughness are insufficient and the coefficient of friction is large, resulting in an increase in running torque, resulting in tape bending, tape elongation, and scratches. This results in large fluctuations in RF output, leaving concerns about interlayer adhesion, and furthermore, the pot life is unstable due to the process, which may cause reagglomeration of the filler. In this way, if the roughness of the backfoot layer surface, which is the sliding surface with the video deck, is not appropriate and sufficient wear resistance and durability are not achieved, problems such as powder falling off of the magnetic layer may occur, resulting in fluctuations in output. In addition, electromagnetic fluctuation characteristics such as the chroma S/N cannot be improved. In particular, the recent miniaturization and higher density of video equipment has made the path of the magnetic tape more complicated, and there are many opportunities for it to come into contact with (and often be rubbed against) the guide poles, idle rolls, and even magnetic heads of the tape. There is a need for improved running performance and improved wear resistance and durability to prevent powder falling off.

【発明の目的］ 本発明の目的は、 （１）フィラーの分散性のよい、 （２）バックコート層から磁性層への表面状態の転写の
ない、 （３）帯電性が少くてドロップアウトの少い、（４）走
行性の安定した バックコート層を有した磁気記録媒体の提供にある。 【発明の構成】 前記した本発明の目的は、支持体の一画面の磁性層を有
し他側面にバックコート層を有する磁気記録媒体に於い
て、該層・ンクフート層のバインダーが繊維素系ｔｅｌ
（脂、ポリウレタン硬化型樹脂及びポリイソリアナート
を含み、且つ平均粒子径０．０１〜０．５μ[Objectives of the Invention] The objects of the present invention are as follows: (1) Good dispersibility of the filler, (2) No transfer of surface state from the back coat layer to the magnetic layer, (3) Low chargeability and no dropout. (4) To provide a magnetic recording medium having a back coat layer with stable running properties. [Structure of the Invention] The object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having a magnetic layer on one side of a support and a back coat layer on the other side, in which the binder of the layer/inkfoot layer is cellulose-based. tel
(Contains fat, polyurethane curable resin, and polyisoryanate, and has an average particle size of 0.01 to 0.5μ)

【ｎの有機
質粉末を含有することを特徴とする磁気記録媒体によっ
て達成される。 ポリウレタン樹脂は、ポリオールとポリインシアネート
との反応によって合成されるものであるが、本発明に係
るポリウレタン樹脂は、ポリオールを選定することによ
って、ポリウレタン主鎖にエーテル結合、隣接する原子
が炭素である一般的エステル結合、炭酸エステル結合或
はそれらを２　゛つ以上組合せてウレタン結合に併せ含
んでいてもよい。更に主鎖、側鎖に潤滑性或は分散性等
を向上するために例えば弗素、珪素或はスルホン基等を
導入してもよい。 尚その平均分子量は５０００〜２０万が好しい。 本発明に係る繊維素系樹脂としては、セルロースエーテ
ル、セルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エス
テル等が使用できる。セルロースエーテルとしては、メ
チルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロー
ス、イソプロピルセルロース、ブチルセルロース、メチ
ルエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリ
ウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジルセルロ
ース、シアノエチルセルロース、ビニルセルロース、ニ
トロカルボキシメチルセルロース、ジエチルアミ／エチ
ルセルロース、アミ７エチルセルロース等が使用できる
。セルロース無機酸エステルとしては、ニトロセルロー
ス、硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。 また、セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセ
ルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロー
ス、メタクリロイルセルロース、クロルアセチルセルロ
ース、β−オキシプロビオニルセルロース、ベンゾイル
セルロース、ｐ−）ルエンスルホン酸セルロース、アセ
チルプロピオニルセルロース、アセチルブチリルセルロ
ース等が使用できる。これら、繊維索系樹脂の中でニト
ロセルロースが好ましい。 前記、ポリウレタン樹脂と繊維素系樹脂の混合重量比は
１７９〜８／２であり、好しくは２／８〜７／３である
。 本発明の如くセルロース樹脂特にニトロセルロースを用
いることによって、耐熱性、靭性、耐ブロック性を上げ
ることができ、また摩擦係数が小で層間粘着防止には卓
然たる効果を有し、特に高温高温に於る走行安定性を向
上させることができる。 また生産性の上ではニトロセルロースを含む塗料に於い
ては塩化ビニル系に比べてフィラーの分散が速かで塗料
自体も安定であり且つフィラーの再凝集が起り難い。 本発明に於いては、前記バインダーに対し硬化剤として
ポリイソシアネートが含有させられる。 使用できる芳香族ポリイソシアネートは、例えばトリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）等及びこれらポリイソシ
アネートと活性水素化合物との付加体などがあり、平均
分子量としては１００〜ａ、ｏｏｏの範囲のものが好適
である。 また脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネー）（ＨＭＤＩ）等及びこれらインシア
ネートと活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これ
らの脂肪族ポリイソシアネート及びこれらポリイソシア
ネートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好まし
いのは分子量が１００〜３，０００の範囲のものである
。脂肪族ポリイソシアネートのなかでも非脂環式のポリ
イソシアネート及びこれら化合物と活性水素化合物の付
加体が好ましい。 前記ポリイソシアネートの前記バインダーに対する添加
量は両者の重量和の０．１〜０．７待に好しくけ０．１
５〜０．５である。 また本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリル
スチレンｌ（脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミ
ン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、
ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、
ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系Ｕ（脂粉末、ポリ
７ソ化エチレン樹脂粉末等も使用できる。 前記有機質粉末の平均粒径は０．０１〜０．５μｍ０で
あり、０．０１μｍより小さいとバックコート面に適度
な粗さが得られず、平滑になり過ぎて動摩擦係数が上昇
し、走行耐久性に問題を生じ０．５μＩｎより大きいと
バックコート面の粗さが磁性面に転写し、クロマＳ／Ｎ
の劣化が生じる。 また有機質粉末の添加量は全固形分の重量に於て０．３
〜０．９好しくは０．４〜０．７である。 また遮光用フィラーとしてカーボンブラックを加えても
よい。 上記バックコート層を形成するのに使用される塗料には
必要に応じて分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等の添加剤を
含有させてもよい。 本発明に係るバックコート層に使用される分散剤として
は、レシチン、リン酸エステル、アミン化合物、アルキ
ルサルフェート、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリ
エチレンオキサイド、スルホコハク酸、スルホコハク酸
エステル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩があり、
また、陰性有機基（例えば−ＣＯＯＨｌ−ＰＯ，Ｈ）を
有する重合体分散剤の塩を使用することも出来る。これ
ら分散剤は１種類のみで用いても、或は２種類以上を併
用してもよい。これらの分散剤はバイングー１００重量
部に対し１〜２０重量部の範囲で添加される。 また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、ラウリル酸、パルミチン酸
、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ミリスチン酸
等の脂肪酸とブチルステアレート、オクチルパルミテー
ト、オクチルパルミテート等の脂肪酸エステル等も使用
できる。 これらの潤滑剤は磁性粉１００重量部に対して０．２〜
２０重量部の範囲で添加される。 使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
をはじめ、グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系
化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合
物などの導電性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などの７ニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリノン、その他の複素環類
、ホスホニウムまたはスルホニツム類などのカチオン界
面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ
ールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが
あげられる。 以上のように結成させたバックコート塗料は乾燥厚み０
゜３〜２．０μ１１好しくけ０．５〜１．５μ鵠となる
ように塗設される。 本発明に於ては従来の技術を活用して本発明の磁気テー
プの作成に流用することができる。 本発明の磁気テープの磁性層としては、磁性粉、バイン
ダー及び分散、潤滑剤等を使用した塗布型磁性層であっ
ても良いし、蒸着法、スパッター法、ペーパーデポジシ
ョン法等によって形成れさた薄膜型磁性層であっても良
い。 磁性材料としては、例えばγ−Ｆ　ｅ２０３、ＣＯ含含
有−Ｆ　ｅ２０　、、Ｃｏ被被着−Ｆｅ２０１、Ｆ　ｅ
−０、。 ＣＯＯ有Ｆｅ３０ｔ、Ｃｏ被着Ｆ　ｅ３’０４％Ｃｒｏ
　２等の酸化物磁性体、例えばＦｅ、　Ｎｉ、　Ｃｏ、
　Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ　　Ｃｏ合金、Ｆｅ−ＮｌＰ合
金、Ｆｅ　　ＮｉＣｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆ
ｅ−Ｎｉ　　Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ　　
Ｐ合金、Ｃｏ−Ｃｒ合金等Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏを主成分と
するメタル磁性粉等各種の強磁性体が挙げられる。これ
らの金属磁性体に対する添加物としてはＳｌ、Ｃｕ、　
Ｚｌｌ、ＡＱ　、Ｐ、Ｍｎ、Ｃｒ等の元素又はこれらの
化合物が含まれていても良い。またバリウムフェライト
等の大方品系フェライト、窒化鉄も使用される。 本発明の磁性層に用いられるバインダーとしては、耐摩
耗性のあるポリウレタンが挙げられる。 これは、他の物質に対する接着力が強く、反復して加わ
る応力または屈曲に耐えて機械的に強靭であり、且つ耐
摩耗性、耐候性が良好である。 またポリウレタンの他に、繊維素系樹脂及び塩化ビニル
系共重合体も含有せしめれば、磁性層中の磁性粉の分散
性が向上してその機械的強度が増大する。但し＃ａ維素
系樹脂及び塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くなり
すぎるが、これは上述のポリウレタンの含有によって防
止できる。 使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。上記の塩化ビニル共重合体は、部分的に
加水分解されていてもよい。 塩化ビニル系共重合体として、好ましくは、塩化ビニル
−酢酸ビニルを含んだ共重合体が挙げられる。 またフェノキシ樹脂も使用することができる。 ７エ／キシ樹脂は機械的強度が大きく、寸度安定性にす
ぐれ、耐熱、耐水、耐薬品性がよく、接着性がよい等の
長所を有する。 これらの長所は前記したポリウレタンと長短相補い更に
相助してテープ物性に於て経時安定性を着しく高めるこ
とができる。 更に前記したバイングーの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物が
使用されてもよい。 本発明の磁気テープの磁性層の耐久性を向上させるため
に磁性塗料に各種硬化剤を含有させることができ、例え
ばインシアネートを含有させることができる。該イソシ
アネートとしてはバックコート層に用いたポリイソシア
ネートが挙げられる。 上記磁性層を形成するのに使用される磁性塗料には必要
に応じて分散性、潤滑剤、研磨剤、マット剤、帯電防止
剤等の添加剤を含有させてもよい。 上記分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、マ・ント剤について
は前記バックコート層に於て触れたと同様のものがほぼ
同条件で使用することができる。 尚、これらの分散剤は、あζ）かしめ磁性粉を前処理す
る為に用いてもよい。またマント剤としては、前記有機
質粉末或は無代質粉末を夫々に或は混合して用いられ、
詠無機質粉末としては酸化珪素、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、
酸化賜、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭
化カルシウム、α−Ｆｅ２０１、タルク、カオリン、硫
酸カルシウム、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブデン
が挙げられる。 使用してもよい研摩剤としでは、一般に使用される材料
で溶媒アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。これらの研摩剤は平均粒子０．０５〜５
μＩｆｆの大きさのものが使用され、特に好ましくは０
．１〜２μｆｎである。これらの研摩剤は結合剤１００
重量部に対して１〜２０重量部の範囲で添加される。 上記バックコート及び磁性塗料に配合される溶媒或はこ
の塗料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコール
セファ（’チー）等のエステル類；グリコールジメチル
エーテル、グリフールモノエチルエーテル、ジオキサン
、テトラヒドロ７ラン等のエーテル類；ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化ＲＺ　、クロロホルム
、ジクロベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。 また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−す７タレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースグイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Ｃｕ、Ａｌｌ　、Ｚ＋＋等の
金属、プラス、ＢＮ、Ｓｉカーバイド、磁器、陶器等の
セラミックなども使用できる。 これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μ７０程度、好ましくは５〜５０μｍであり
、ディスク、カード状の場合は３０μｍ１〜１　’Ｏｒ
ａ　ｍ程度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ
、使用するレコーダーに応じてその型は決められる。 上記支持体とバックコート層或は磁性層の中間には接着
性を向上させる申開層を設けても良い。 支持体上に上記層を形成するための塗布方法としては、
エアードクターコート、ブレードコート、エアー−１−
イアコート、スクイズコー）、２−ｉ？コート、リバー
スロールコート、トランス７Ｔ−ロールコート、グラビ
アニート、キスコート、キャストフート、スプレィフー
ト等が利用できるがこれらに限らない。 【実施例】 本発明を実施例を用いて具体的に説明する。 実施例１ 下記処方■の磁性塗料をボールミルで十分に混含分散し
、硬化剤として多官能インシアネート５部を添加し、１
μ＋ｎフイルターで濾過し、厚さ１３μＩｎ（ｎポリエ
チレンテレ７タンートベースに乾燥膜１”７５μＩｎと
なるようにリバースロールコータで塗布し、試料用フィ
ルムをえた。該フィルムにスーバカレング処理を施した
。 次いで表−１に示す試料毎に異るバ／クコートａ　料処
方Ｈの組成物をボールミルで５時間分散し？−Ｔ？Ｊ、
料のバックフート塗料とした。該塗料を前記試料用フィ
ルムの裏面１こリバースロールコータで乾燥膜厚１．０
μ１１になるよう塗布、乾燥しバックフート層を夫々に
形成し、１部２インチ幅にスリットして天施例試料テー
プ１及び２、及び比較例試料テープ（１）〜（４）をえ
た。 処方１　（磁性塗料）　　　　　　（重量部）ＣＯ含含
有−Ｆｅ２０３１００ ポリウレタン　　　　　　１２ 塩ビー酢ビ共重合体　　　　　８ ステアリン酸ブチル　　　０．８ ミリスチン酸　　　　　　　０．８ アルミナ　　　　　　　　　５ カーボンブラック　　　　　５ レシチン　　　　　　　　　４ シクロヘキサノン　　　　１００ メチルエチルケトン　　　　５０ 前記のようにして得られた試料について初回（０−パス
、バーノンテープ）及び２００回繰返し走行後（２００
−パス）のテープについて、テープ状況、物性及び電磁
変換特性をチェックし、その結果を表−２表−２から読
取れるように （ａ）　　試料１，２と（１）、（２）を比較すると（
１）、（２）は有機フィラーの粒径がそれぞれ０．８及
Ｖ１μで大きいためＢＣフィラー落ちが生じそのために
、摩擦係数が上昇し、バック削れも多くなる。 また、粒径が大き過ぎるため、磁性面へのＢＣ面の転写
が生じ、クロマＳ／Ｎが劣化する。それゆえフィラー粒
径は、０．０１〜０．５μが適当である。 （１〕）　　試料１，２と（３）を比較すると、（３）
は無機フィラーのＴｉＯ２を使用していて、粒径は０．
１μで適当なであるが、耐久性そのものが劣り、摩擦係
数の上昇、ＢＣフィラー落ち、テープ損傷も若干起こる
。 （ｃ）　　試料１，２と（４）を比較すると（４）はバ
イングーにニトロセルロースを使用していないために耐
久性が著しく劣り、フィラー落ち、巻姿が悪くテープ損
傷も多い。そして、塩ビ酢ビ共重合体を使用したために
層間粘着が若干上じた、ゆえにニトロセルロースをバイ
ングーに使用するのが走行耐久性には効果的である。 測定方法； （ａ）　　ＢＣ摩耗 摩耗状態にはビデオデツキ（Ｎ　Ｖ　６２００、松下電
気（株）製）に上記各磁気テープを２００回通過させて
バンクコート層の擦れ具合を光学顕微鏡で観察した。 粉落ちがあればバックコート層表面に擦り傷が見えるの
で、これが多いか少ないかで評価した。 （ｂ）　　粘着性 長さ１　＋ｎの試料テープを直径３６　ｒｏ　＋ｎのガ
ラス管を芯にして、１．５ｋｇの荷重をかけながら巻き
とり、これを６０°Ｃ１８０％（相対湿度）の雰囲気中
に、テープを２４時間放置し、さらに２３°Ｃ１５５％
（相対湿度）の雰囲気中に２４時間放置し、テープを静
かにほどいたときのくっつき具合で判定した。 （ｃ）　　Ｉｔ（ｌＪｊｔＪ摩擦係数・２３℃、６０％
Ｒ）Ｉ中で、横浜システム（株）走行性試験ｔｌ　（Ｔ
ＢＴ　−３０００）を使用し、入口テンション２０ｇで
直径３．８ｎ＋ｍのステンレスビンに１８０°試料テー
プを巻つけて３．３ｃｍ／ｓで走行させ、出ロテンシａ
ンを測定し、次式より求めた以１耐瓢 （ｄ）　　層間摩擦係数・・２３°Ｃ１６０り’Ｒ１１
中、（１＋）と同様の′ＪＡ置を使用し、大口テンショ
ン２０．で直径６２　＋ｎ　＋ｎのステンレンドラムに
、磁性層が表になるように巻きつけ、その上を１８０°
試料テープを巻きつけてＤＣ面を０．２ｃｒｎ／ｓで走
行させ、出口テンションを測定し、（１）式より求めた
。 （ｅ）　　ＤＣ表面粗度（Ｒａ）・・・三次元粗さ測定
器５Ｅ−３ＰＫ（小板研究所）で、試料面を２．５＋ｎ
＋ｏ艮測定し、カットｔ７０，２５、縦倍率５０．００
０倍、横倍率５０倍、針圧３０　ｔｏ　ｇで測定した。 （ｎ　　りａ　７Ｓ／Ｎ（７）測定−）ＩＲ−７１００
（日本ヒフター）を用いて最大記録感度の電流で、４．
５旧（Ｚを記録し、再生時のノイズ電圧を基準テープと
比較する。 ０＋）　　繰返し走行テスト・・・ＶＩＩＳカセットに
詰め２０’Ｃ。 ６０９ｇＲＩｌ中ｒ、ＮＶ−６２００（松下電器製）を
使用Ｌ　、２００パスくり返し走行させた。同時に、Ｒ
Ｆ出力低下も測定を行なった。 （１１）巻かは、２００ベス走行後のテープを目視で評
価した。テープ４１１傷も同様。This is achieved by a magnetic recording medium characterized by containing an organic powder of [n]. Polyurethane resins are synthesized by a reaction between a polyol and a polyincyanate, but the polyurethane resin of the present invention can be synthesized by selecting a polyol to create a general polyurethane resin in which the main chain of the polyurethane has an ether bond and the adjacent atoms are carbon atoms. The urethane bond may also contain a natural ester bond, a carbonate ester bond, or a combination of two or more thereof. Furthermore, for example, fluorine, silicon or sulfone groups may be introduced into the main chain and side chains in order to improve lubricity or dispersibility. The average molecular weight is preferably 5,000 to 200,000. As the cellulose resin according to the present invention, cellulose ether, cellulose inorganic acid ester, cellulose organic acid ester, etc. can be used. Examples of cellulose ethers include methylcellulose, ethylcellulose, propylcellulose, isopropylcellulose, butylcellulose, methylethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose sodium salt, hydroxyethylcellulose, benzylcellulose, cyanoethylcellulose, vinylcellulose, Nitrocarboxymethylcellulose, diethylamide/ethylcellulose, ami7ethylcellulose, etc. can be used. As the cellulose inorganic acid ester, nitrocellulose, cellulose sulfate, cellulose phosphate, etc. can be used. Cellulose organic acid esters include acetyl cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose, methacryloyl cellulose, chloroacetyl cellulose, β-oxyprobionyl cellulose, benzoyl cellulose, p-)luenesulfonate cellulose, acetyl propionyl cellulose, acetyl butyl cellulose, Riru cellulose etc. can be used. Among these fiber cord resins, nitrocellulose is preferred. The mixing weight ratio of the polyurethane resin and cellulose resin is 179 to 8/2, preferably 2/8 to 7/3. By using cellulose resin, especially nitrocellulose, as in the present invention, heat resistance, toughness, and block resistance can be improved, and the coefficient of friction is small and it has an outstanding effect on preventing interlayer adhesion, especially at high temperatures. It is possible to improve running stability. In addition, in terms of productivity, in paints containing nitrocellulose, the filler is dispersed more quickly than in vinyl chloride paints, the paint itself is stable, and reagglomeration of the filler is less likely to occur. In the present invention, polyisocyanate is contained as a curing agent in the binder. Aromatic polyisocyanates that can be used include, for example, tolylene diisocyanate (TDI) and adducts of these polyisocyanates and active hydrogen compounds, and those having an average molecular weight of 100 to a.ooo are preferable. Examples of aliphatic polyisocyanates include hexamethylene diisocyanate (HMDI) and adducts of these incyanates and active hydrogen compounds. Among these aliphatic polyisocyanates and adducts of these polyisocyanates and active hydrogen compounds, those having a molecular weight in the range of 100 to 3,000 are preferred. Among the aliphatic polyisocyanates, non-alicyclic polyisocyanates and adducts of these compounds and active hydrogen compounds are preferred. The amount of the polyisocyanate added to the binder is preferably 0.1 to 0.7 of the sum of the weights of both.
5 to 0.5. In addition, examples of the organic powder used in the present invention include acrylic styrene (fat), benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, and phthalocyanine pigment.
Polyolefin resin powder, polyester resin powder,
Polyamide resin powder, polyimide U (fat powder, poly7isoethylene resin powder, etc.) can also be used. The average particle size of the organic powder is 0.01 to 0.5 μm, and if it is smaller than 0.01 μm, the back coat Appropriate roughness cannot be obtained on the surface, and the surface becomes too smooth, increasing the coefficient of dynamic friction and causing problems in running durability.If the roughness is greater than 0.5 μIn, the roughness of the back coat surface will be transferred to the magnetic surface, causing Chroma S /N
Deterioration occurs. Also, the amount of organic powder added is 0.3 based on the weight of the total solid content.
-0.9 preferably 0.4-0.7. Further, carbon black may be added as a light-shielding filler. The paint used to form the back coat layer may contain additives such as a dispersant, a lubricant, and an antistatic agent, if necessary. Dispersants used in the back coat layer according to the present invention include lecithin, phosphate esters, amine compounds, alkyl sulfates, fatty acid amides, higher alcohols, polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, sulfosuccinates, known surfactants, etc. and these salts,
It is also possible to use salts of polymeric dispersants having negative organic groups (eg -COOHl-PO,H). These dispersants may be used alone or in combination of two or more. These dispersants are added in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of bangu. In addition, lubricants include silicone oil, graphite, carbon black graft polymer, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid, myristic acid, and butyl stearate. Fatty acid esters such as octyl palmitate and octyl palmitate can also be used. These lubricants are used in amounts of 0.2 to 100 parts by weight of magnetic powder.
It is added in an amount of 20 parts by weight. Antistatic agents that may be used include carbon black, conductive powders such as graphite, tin oxide-antimony oxide compounds, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide compounds; natural surfactants such as saponin;
7-ion surfactants such as alkylene oxide, glycerin, and glycidol; higher alkyl amines;
Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, pyrinone, other heterocycles, phosphoniums or sulfonites; anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfate ester groups, phosphate ester groups, etc. Examples include amphoteric activators such as amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols. The back coat paint formed as above has a dry thickness of 0.
The coating is applied so that the thickness is preferably 0.5 to 1.5 μm. In the present invention, conventional techniques can be used to create the magnetic tape of the present invention. The magnetic layer of the magnetic tape of the present invention may be a coated magnetic layer using magnetic powder, a binder and dispersion, a lubricant, etc., or may be formed by a vapor deposition method, a sputtering method, a paper deposition method, etc. It may also be a thin film type magnetic layer. Examples of magnetic materials include γ-Fe203, CO-containing-Fe20, Co-coated-Fe201, Fe201,
-0,. Fe30t with COO, Co coated Fe3'04% Cro
2, etc., such as Fe, Ni, Co,
Fe-Ni alloy, Fe Co alloy, Fe-NlP alloy, Fe NiCo alloy, Fe-Mn-Zn alloy, F
e-Ni Zn alloy, Fe-Co-Ni-Cr alloy,
Fe-Co-N1-P alloy, Co-Ni alloy, Co
Examples include various ferromagnetic materials such as P alloy, Co-Cr alloy, and metal magnetic powder containing Fe, Ni, and Co as main components. Additives to these metal magnetic materials include Sl, Cu,
Elements such as Zll, AQ, P, Mn, and Cr, or compounds thereof may be included. Also used are major ferrites such as barium ferrite, and iron nitride. The binder used in the magnetic layer of the present invention includes abrasion-resistant polyurethane. It has strong adhesion to other substances, is mechanically strong to withstand repeated stress or bending, and has good abrasion resistance and weather resistance. Furthermore, if a cellulose resin and a vinyl chloride copolymer are also contained in addition to polyurethane, the dispersibility of the magnetic powder in the magnetic layer will be improved and its mechanical strength will be increased. However, if #a fiber resin and vinyl chloride copolymer are used alone, the layer becomes too hard, but this can be prevented by containing the above-mentioned polyurethane. Usable cellulose resins include cellulose ether, cellulose inorganic acid ester, cellulose organic acid ester, and the like. The vinyl chloride copolymer described above may be partially hydrolyzed. Preferable examples of the vinyl chloride copolymer include copolymers containing vinyl chloride and vinyl acetate. Phenoxy resins can also be used. 7 E/oxy resin has advantages such as high mechanical strength, excellent dimensional stability, good heat resistance, water resistance, chemical resistance, and good adhesiveness. These advantages are complementary to the above-mentioned polyurethane, and furthermore, they can significantly improve the stability over time of the physical properties of the tape. Furthermore, in addition to the above-mentioned baingu, mixtures with thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and electron beam curable resins may be used. In order to improve the durability of the magnetic layer of the magnetic tape of the present invention, the magnetic paint can contain various curing agents, such as incyanate. Examples of the isocyanate include the polyisocyanate used in the back coat layer. The magnetic paint used to form the magnetic layer may contain additives such as dispersants, lubricants, abrasives, matting agents, antistatic agents, and the like, if necessary. As for the above-mentioned dispersant, lubricant, antistatic agent, and management agent, the same ones mentioned in the above-mentioned back coat layer can be used under almost the same conditions. Incidentally, these dispersants may be used to pre-treat the caulking magnetic powder. In addition, as a mantle agent, the above-mentioned organic powder or non-organic powder can be used individually or as a mixture,
Inorganic powders include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide,
Examples include aluminum oxide, aluminum oxide, chromium oxide, silicon carbide, calcium carbide, α-Fe201, talc, kaolin, calcium sulfate, boron nitride, zinc fluoride, and molybdenum dioxide. Commonly used abrasives include solvent alumina, silicon carbide, chromium oxide, corundum, synthetic corundum, diamond, synthetic diamond,
Garnet, emery (main ingredients: corundum and magnetite), etc. are used. These abrasives have an average particle size of 0.05-5
μIff is used, particularly preferably 0
．． It is 1 to 2 μfn. These abrasives are binder 100
It is added in an amount of 1 to 20 parts by weight. The solvents to be added to the back coat and magnetic paint or the diluting solvents used when applying this paint include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propatool, butanol, etc. ; Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and ethylene glycol Sepha ('Qi); Ethers such as glycol dimethyl ether, glyfur monoethyl ether, dioxane, and tetrahydro-7rane; benzene, toluene, xylene, etc. aromatic hydrocarbons; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, RZ tetrachloride, chloroform, dichlorobenzene, etc. can be used. In addition, as a support, polyethylene terephthalate,
Examples include polyesters such as polyethylene-2,6-7-talate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose guiacetate, and plastics such as polyamide and polycarbonate, but metals such as Cu, All, and Z++. , Plus, BN, Si carbide, ceramics such as porcelain, earthenware, etc. can also be used. The thickness of these supports is approximately 3 to 100μ70 in the case of a film or sheet, preferably 5 to 50μm, and 30μm1 to 1'Or in the case of a disk or card.
If it is drum-shaped, it is used in a cylindrical shape, and its shape is determined depending on the recorder used. A transparent layer for improving adhesion may be provided between the support and the back coat layer or magnetic layer. The coating method for forming the above layer on the support is as follows:
Air doctor coat, blade coat, air-1-
Iacote, Squeezco), 2-i? Coat, reverse roll coat, trans7T-roll coat, gravure neat, kiss coat, cast foot, spray foot, etc. can be used, but are not limited to these. [Example] The present invention will be specifically explained using examples. Example 1 A magnetic paint having the following formulation (1) was thoroughly mixed and dispersed in a ball mill, 5 parts of polyfunctional incyanate was added as a hardening agent, and 1
It was filtered through a μ+N filter and coated with a reverse roll coater to a dry film thickness of 1”75 μIn on a polyethylene Tele7 tanto base to obtain a sample film. The film was then subjected to supercuring treatment. The composition of the material formulation H was dispersed in a ball mill for 5 hours.
It was used as a backfoot paint. The paint was coated on the back side of the sample film with a reverse roll coater to a dry film thickness of 1.0.
A backfoot layer was formed by coating and drying to a thickness of μ11, and each portion was slit to a width of 2 inches to obtain top example sample tapes 1 and 2 and comparative example sample tapes (1) to (4). Formulation 1 (Magnetic paint) (Parts by weight) Contains CO - Fe203100 Polyurethane 12 Vinyl chloride vinyl acetate copolymer 8 Butyl stearate 0.8 Myristic acid 0.8 Alumina 5 Carbon black 5 Lecithin 4 Cyclohexanone 100 Methyl ethyl ketone 50 As above For the sample obtained in
- Check the tape condition, physical properties, and electromagnetic conversion characteristics of the tape (pass), and compare the results as shown in Table 2. (a) Compare Samples 1 and 2 with (1) and (2). Then (
In cases 1) and (2), the particle size of the organic filler is large, 0.8 and V1μ, respectively, so the BC filler falls off, which increases the friction coefficient and increases the amount of back scraping. Furthermore, since the particle size is too large, transfer of the BC surface to the magnetic surface occurs, resulting in deterioration of chroma S/N. Therefore, the filler particle size is suitably 0.01 to 0.5μ. (1)) Comparing samples 1, 2 and (3), (3)
uses an inorganic filler, TiO2, and the particle size is 0.
A value of 1μ is suitable, but the durability itself is poor, and the friction coefficient increases, BC filler falls off, and tape damage occurs to some extent. (c) Comparing Samples 1, 2 and (4), since nitrocellulose was not used in the bainggu, (4) was significantly inferior in durability, had filler falling off, had poor winding appearance, and was frequently damaged by the tape. Furthermore, since the use of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resulted in a slight increase in interlayer adhesion, it is therefore effective to use nitrocellulose for the binder in terms of running durability. Measuring method; (a) BC abrasion To determine the abrasion state, each of the above magnetic tapes was passed through a video deck (NV 6200, manufactured by Matsushita Electric Co., Ltd.) 200 times, and the degree of abrasion of the bank coat layer was observed using an optical microscope. If there was powder falling off, scratches would be visible on the surface of the back coat layer, so it was evaluated based on whether this was more or less. (b) Adhesiveness A sample tape with a length of 1 + n was wound around a glass tube with a diameter of 36 ro + n while applying a load of 1.5 kg, and this was placed in an atmosphere at 60°C and 180% (relative humidity). , leave the tape for 24 hours, then heat at 23°C 155%
The tape was left in an atmosphere of (relative humidity) for 24 hours, and the degree of adhesion was evaluated when the tape was gently unwound. (c) It(lJjtJ friction coefficient・23℃, 60%
R) In I, Yokohama System Co., Ltd. running performance test tl (T
BT-3000), the sample tape was wrapped at 180° around a stainless steel bottle with a diameter of 3.8n+m at an inlet tension of 20g, and the tape was run at 3.3cm/s to determine the exit rotance a.
Gourd resistance (d) Interlaminar friction coefficient...23°C160'R11
Medium, use the same 'JA position as (1+), and set the large mouth tension to 20. Wrap it around a stainless steel drum with a diameter of 62 + n + n with the magnetic layer facing up, and then wrap
A sample tape was wound around the sample tape and the DC surface was run at 0.2 crn/s, and the exit tension was measured and calculated from equation (1). (e) DC surface roughness (Ra)...The sample surface was measured at 2.5+n using a three-dimensional roughness measuring instrument 5E-3PK (Koita Institute).
+o measurement, cut t70,25, vertical magnification 50.00
Measurement was performed at 0x magnification, 50x lateral magnification, and stylus pressure 30 to g. (n ria 7S/N (7) measurement-) IR-7100
(Nippon Hifter) at the maximum recording sensitivity current, 4.
5 Old (Record Z and compare the noise voltage during playback with the reference tape. 0+) Repeated running test...Packed in a VIIS cassette at 20'C. NV-6200 (manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) was used in 609 g of RIl, and the test was run repeatedly for 200 passes. At the same time, R
The reduction in F output was also measured. (11) The winding was visually evaluated after the tape had been run 200 times. The same goes for tape 411 scratches.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体の一側面に磁性層を有し他側面にバックコート層
を有する磁気記録媒体に於いて、該バックコート層のバ
インダーが繊維素系樹脂、ポリウレタン樹脂とからなり
ポリイソリアナートを含み、且つ平均粒子径０．０１〜
０．５μｍの有機質粉末を含有することを特徴とする磁
気記録媒体。In a magnetic recording medium having a magnetic layer on one side of a support and a back coat layer on the other side, the binder of the back coat layer is made of a cellulose resin and a polyurethane resin and contains polyisoryanate, And average particle diameter 0.01~
A magnetic recording medium characterized by containing organic powder of 0.5 μm.