JPS6259204A - Two-layer separation type hair rinse composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:A two-layer separation type hair rinse composition, containing a specific quaternary cationic surfactant, condensate of a higher fatty acid with an amino acid and water, having little irritation to the skin and transparent external appearance and capable of separating into two layers. CONSTITUTION:A two-layer separation type hair rinse, containing (A) one or more monoalkyl type quaternary ammonium salts expressed by formula I (R1 is 12-22C alkyl or alkenyl; R3 and R4 are methyl or ethyl, e.g. methyl; X is halogen, e.g. Cl or Br), (B) a condensate of a higher fatty acid with an amino acid, e.g. a compound expressed by formula II or III (R is 8-18C alkyl or alkenyl; M is one or more of alkali metal, organic amine or basic amino acid) and (C) water as essential components at 4/6-6/4, preferably 4.5/5.5-5.5/4.5 molar ratio of the components (A) to (B) and 0.5-15wt%, preferably 2-7wt% total of the components (A) and (B) and capable of separating into two layers in external appearance to assume beautiful appearance.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特定のカチオン界面活性剤と特定のアニオン
界面活性剤とを含有し、皮膚に対して刺激が少なく外観
が透明で二層に分離する二層分離型ヘアーリンス組成物
に関する。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention contains a specific cationic surfactant and a specific anionic surfactant, is less irritating to the skin, has a transparent appearance, and has a two-layer structure. The present invention relates to a two-layer hair rinse composition that separates.

（従来の技術） 従来のヘアーリンスは、一般にリンス剤である第４級カ
チオン界面活性剤、油分及び親水性の非イオン界面活性
剤等をもって構成されており、これらのものの外観は不
透明もしくは透明である。(Prior art) Conventional hair rinses are generally composed of a quaternary cationic surfactant as a rinsing agent, an oil component, a hydrophilic nonionic surfactant, etc., and the appearance of these products is opaque or transparent. be.

（発明が解決する問題点） 近年、ヘアーリンスに対する社会的要望は髪毛のツヤ、
なめらかさ等の使用性のみならず製品外観上も付加価値
を有するものが望まれている。(Problems to be solved by the invention) In recent years, social demands for hair rinses have been
There is a desire for products that have added value not only in terms of usability such as smoothness, but also in terms of product appearance.

このような社会的要望に応えるため従来のヘアーリンス
組成物にラスター剤などを配合する等の試みがなされて
いるが、満足すべきものが得られていない。In order to meet such social demands, attempts have been made to incorporate luster agents and the like into conventional hair rinse compositions, but nothing satisfactory has been achieved.

また、第４級カチオン界面活性剤は、皮膚に対して刺激
性を有することが知られていて、刺激性を緩和するため
に高級アルコール等を配合する試みがなされているが、
ここにおいても満足すべきものが得られてしないのが現
状である。Furthermore, quaternary cationic surfactants are known to be irritating to the skin, and attempts have been made to incorporate higher alcohols and the like in order to alleviate the irritation.
The current situation is that nothing satisfactory has been achieved here either.

そこで、本発明者らは、製品外観上付加価値があり、皮
膚に対する刺激が少ないヘアーリンスを得るべく鋭意研
究を行なった結果、第４級カチオン界面活性剤と高級脂
肪酸とアミノ酸の縮合物を水溶液中において、特定のモ
ル比で混合させることにより、外観上、二層に分離して
美観を有し、かつ、皮膚に対して刺激の少ない二層分離
型ヘアーリンス組成物が生成することを見いだした。Therefore, the present inventors conducted extensive research in order to obtain a hair rinse that has added value in terms of product appearance and is less irritating to the skin.As a result, the present inventors developed an aqueous solution of a condensate of a quaternary cationic surfactant, a higher fatty acid, and an amino acid. Among them, it was discovered that by mixing in a specific molar ratio, a two-layer separated hair rinse composition that has an aesthetically pleasing appearance and is less irritating to the skin can be produced. Ta.

（作用） 一般にアニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤を水溶
液中で共存させるとコンプレックスを形成し、コンプレ
ックスは沈澱物となり水溶液は白濁してしまう。第４級
カチオン界面活性剤を、高級アルキルスルホン酸塩等の
スルホン酸塩型界面活性剤と、あるいは高級アルコール
硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩と、あるいはポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等のリ
ン酸エステル塩型界面活性剤と水溶液中で混合するとあ
らゆるモル比において特にモル比１のところでコンプレ
ックスを形成し、コンプレックスは沈澱物となり水溶液
は白濁してしまうのであるが、第４級カチオン界面活性
剤とカルボン酸塩型界面活性剤に含まれる高級脂肪酸と
アミノ酸の縮合物を水溶液中において特定のモル比で共
存させた場合には、外観上透明な二層に分離し皮膚に対
する刺激の少ないヘアーリンス組成物が生成することを
見い出したのである。(Function) Generally, when an anionic surfactant and a cationic surfactant coexist in an aqueous solution, a complex is formed, and the complex becomes a precipitate, making the aqueous solution cloudy. A quaternary cationic surfactant can be combined with a sulfonate type surfactant such as a higher alkyl sulfonate, a sulfate salt such as a higher alcohol sulfate salt, or a polyoxyethylene alkyl ether phosphate salt. When mixed with a phosphate ester salt type surfactant in an aqueous solution, a complex is formed at any molar ratio, especially at a molar ratio of 1, and the complex becomes a precipitate and the aqueous solution becomes cloudy, but quaternary cationic surfactants When a condensate of higher fatty acids and amino acids contained in a surfactant and a carboxylic acid salt type surfactant coexist in an aqueous solution at a specific molar ratio, the hair separates into two layers that are transparent in appearance and cause less irritation to the skin. They have discovered that a rinse composition is produced.

本発明に係る二層分離型ヘアーリンス組成物はこの知見
に基づいて開発されたものである。The two-layer separated hair rinse composition of the present invention was developed based on this knowledge.

（問題を解決するための手段） すなわち、本発明は （Ａ）下記一般式で表わされるモノアルキル型第４級ア
ンモニウム塩の一種又は二種以上及び（式中、Ｒ１は炭
素数１２〜２２のアルキル基、またはアルケニル基、Ｒ
２、Ｒ３及びＲ４はメチル基又は、エチル基をＸはハロ
ゲン原子を表わす。）（Ｂ）高級脂肪酸とアミノ酸の縮
合物及び（Ｃ）水を含有程治することを特徴とする二層
分離型ヘアーリンス組成物である。(Means for Solving the Problems) That is, the present invention provides (A) one or more monoalkyl quaternary ammonium salts represented by the following general formula and (wherein R1 has 12 to 22 carbon atoms) Alkyl group or alkenyl group, R
2, R3 and R4 represent a methyl group or an ethyl group, and X represents a halogen atom. ) A two-layer hair rinse composition characterized by containing (B) a condensate of higher fatty acids and amino acids and (C) water.

以下、本発明の構成について詳述する。Hereinafter, the configuration of the present invention will be explained in detail.

本組成物の成分として用いられるモノアルキル型第４級
カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアン
モニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウム
ブロマイドなどを挙げることができる。Examples of the monoalkyl type quaternary cationic surfactant used as a component of the present composition include alkyltrimethylammonium chloride and alkyltrimethylammonium bromide.

また、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物としては、たとえ
ば、 ｉ）一般式 ％式％ （式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルチル基またはアルケ
ニル基、Ｍは、アルカリ金属、有機アミン、塩基性アミ
ノ酸の１種又は２種以上を表わす。）で表わされるＮ−
アシルサルコシン塩、あるいは１ｉ）一般式 ＣＨ２ＣＩ２　　Ｃ００Ｍ ■ Ｒ−ＧＯ−Ｎ　Ｈ−ＣＨ−ＣＯＯＭ （式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルチル基またはアルケ
ニル基、Ｍは、アルカリ金属、有機アミン、塩基性アミ
ノ酸の１！又は２種以上を表わす。）で表されるＮグル
タミン酸等の高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物等がある。Further, as a condensate of a higher fatty acid and an amino acid, for example, i) general formula % formula % (in the formula, R is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, M is an alkali metal, an organic amine, a basic N- represented by one or more amino acids)
Acylsarcosine salt, or 1i) General formula CH2CI2 C00M ■ R-GO-N H-CH-COOM (wherein, R is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, M is an alkali metal, an organic amine, a base There are condensates of higher fatty acids such as N-glutamic acid and amino acids represented by N-glutamic acid (representing one or more types of amino acids).

また、本発明のモノアルキル型第４級アンモニウム塩（
Ａ）と高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物（Ｂ）とのモル比
は４／６から６／４の範囲、好ましくは（Ａ）／　（Ｂ
）のモル比が４．５１５．５から５．５　／４．５の範
囲である。モル比が４！６未満及び６／４を越える配合
量では、外観上二層に分離せず、皮膚に対する刺激も強
くなるため好ましくない。In addition, the monoalkyl type quaternary ammonium salt of the present invention (
The molar ratio of A) to the condensate of higher fatty acid and amino acid (B) is in the range of 4/6 to 6/4, preferably (A)/(B).
) ranges from 4.515.5 to 5.5/4.5. If the molar ratio is less than 4:6 or more than 6/4, it is not preferable because it will not separate into two layers in appearance and will cause strong irritation to the skin.

そして、組成物中に存在するモノアルキル型第４級アン
モニウム塩（Ａ）と高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物（Ｂ
）の総量は、組成物中の０．５重量％〜１５重量％好ま
しくは２％〜７％重量％である。Then, a condensate of monoalkyl type quaternary ammonium salt (A), higher fatty acid and amino acid (B) present in the composition is added.
) is 0.5% to 15% by weight, preferably 2% to 7% by weight in the composition.

本組成物の二層は、振盪することにより、均一な一層と
なり、経時で再び二層に復元するのであるが、本組成物
に非イオン界面活性剤を加えると二層への復元が早くな
るため、必要に応じてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
誘導体などの非イオン界面活性剤を適宜加えることがで
きる。By shaking, the two layers of this composition become a uniform layer, and over time they restore to two layers. However, when a nonionic surfactant is added to this composition, the restoration to two layers becomes faster. Therefore, a nonionic surfactant such as a polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivative can be added as appropriate.

また、本組成物の二層の上層はモノアルキル型第４級ア
ンモニウム塩（Ａ）と高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物（
Ｂ）のコンプレックスが形成されているため油分的性質
を示し、下層はその副生成物の塩が多く含有された水溶
液となる。In addition, the upper layer of the two layers of the present composition is a condensate of a monoalkyl type quaternary ammonium salt (A), a higher fatty acid, and an amino acid (
Since the complex B) is formed, it exhibits oil-like properties, and the lower layer becomes an aqueous solution containing a large amount of by-product salt.

このため本組成物に水溶性の薬剤を配合した場合にはそ
の安定性が良好になることが期待できる。Therefore, when a water-soluble drug is blended into the present composition, it can be expected that its stability will be improved.

さらに、本発明のヘアーリンス組成物には、上記の必須
成分に加えてヘアーリンスに常用されている成分や添加
剤を配合することも可能である。Furthermore, in addition to the above-mentioned essential ingredients, the hair rinse composition of the present invention can also contain ingredients and additives commonly used in hair rinses.

すなわち、高級アルコール、シリコーン油、流動パラフ
ィンエステル油等の油分、エチルアルコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン等のアルコール類、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分
子、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリニウムベタイン、トリアルキルア
ミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、動植物の天然エ
キス、及びその誘導体、クエン酸、乳酸等の有機酸、塩
化ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩、香料、色剤、
防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤等を、本発明の効果
を損なわない範囲で適宜配合できる。That is, oils such as higher alcohols, silicone oils, and liquid paraffin ester oils, alcohols such as ethyl alcohol, propylene glycol, and glycerin, water-soluble polymers such as methylcellulose and hydroxyethylcellulose, and 2-alkyl-N-carboxymethyl-N- Ampholytic surfactants such as hydroxyethylimidazolinium betaine and trialkylaminoacetic acid betaine, natural extracts of plants and animals, and their derivatives, organic acids such as citric acid and lactic acid, inorganic salts such as sodium chloride and potassium chloride, fragrances, and colors. agent,
Preservatives, chelating agents, ultraviolet absorbers, etc. may be added as appropriate to the extent that they do not impair the effects of the present invention.

（実施例） 次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。本発
明はこれにより限定されるものではない。(Example) Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited thereby.

なお、効果の測定は、以下の試験法、評価法によった。The effects were measured using the following test methods and evaluation methods.

（試験法、評価法） （１）　　リンス効果 女性パネル１５名で使用テストを行った。評価項目は「
なめらかさ」、「光沢」、「櫛通り性」の３項目を選ん
だ。試料１２ｇを実際に頭髪に直接塗布し、温湯ですす
ぎ洗いした後、風乾し官能によって３項目を評価した。(Test method, evaluation method) (1) Rinse effect A usage test was conducted on a panel of 15 women. The evaluation items are “
Three items were selected: "smoothness,""gloss," and "combability." 12 g of the sample was actually applied directly to the hair, rinsed with warm water, air-dried, and evaluated on three sensory points.

評価は、以下の基準に従って行った。Evaluation was performed according to the following criteria.

著しく良好　　　　　　　◎ 比較的良好　　　　　　　○ 普通　　　　　　　　　　△ 劣っている　　　　　　　× （２）皮膚刺激性 界面活性剤や界面活性剤組成物の皮膚に対する刺激性は
卵白アルブミンなどの蛋白質の変性率によって表される
ことが知られている（特公昭５９−４２０３８号公報参
照）ことから、本発明組成物の皮膚刺激性もこの蛋白質
変性率試験法を利用して評価した。Very good ◎ Relatively good ○ Fair △ Poor × (2) Skin irritation It is known that the skin irritation of surfactants and surfactant compositions is expressed by the denaturation rate of proteins such as ovalbumin. (see Japanese Patent Publication No. 59-42038), the skin irritation of the composition of the present invention was also evaluated using this protein denaturation rate test method.

卵白アルブミンＰＩ＋７緩衝溶液に試料濃度１％になる
ようにヘアーリンスを添加した後、水系高速液体クロマ
トグラフィーを用いて分画を行い、吸光度２２０ｎｍに
表れる変性蛋白量を分光光度計を用いて測定した。After adding hair rinse to the ovalbumin PI+7 buffer solution to a sample concentration of 1%, fractionation was performed using aqueous high performance liquid chromatography, and the amount of denatured protein appearing at an absorbance of 220 nm was measured using a spectrophotometer. .

変性率は下記の数式を用いて計算し、 ｏ−Ｈｓ 変性率＝　−Ｘ　１００ １１ｏ：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ
Ｈ８：卵白アルブミン緩衝溶液に試料を加えた時の２２
０ｎｎ＋吸収ピークの高さ。The denaturation rate is calculated using the following formula: o-Hs Denaturation rate = -X 100 11o: Height of the 220 nm absorption peak of ovalbumin H8: 22 when the sample is added to the ovalbumin buffer solution
0nn+absorption peak height.

皮膚刺激性の評価は以下の基準で行なった。Skin irritation was evaluated based on the following criteria.

◎−−−−−−−＝−皮膚刺激性が非席に少ない（卵白
アルブミン変性率３０％以上６０％未満） ｏ−−一一−−−−皮膚刺激性が少ない（卵白アルブミ
ン変性率３０％以上６０％未満） △−−−−−−−−−皮膚刺激性が中程度（卵白アルブ
ミン変性率６０％以上８０％未満） Ｘ−−一−−−−−−皮膚刺激性が強い（卵白アルブミ
ン変性率８０％以上） （３）製品外観 製品の外観は、肉眼観察により行い、二層に分離してい
れば○、そうでなければ×として評価した。◎－－－－－－－＝－Less skin irritation (ovalbumin denaturation rate 30% or more and less than 60%) o－－１－－－Less skin irritation (ovalbumin denaturation rate 30) % or more and less than 60%) △--------- Moderate skin irritation (ovalbumin denaturation rate of 60% or more and less than 80%) Ovalbumin denaturation rate: 80% or more) (3) Product appearance The appearance of the product was visually observed, and if it was separated into two layers, it was evaluated as ○, otherwise it was evaluated as ×.

実施例１〜５ 次ページ表１に記載した配合組成よりなるヘアーリンス
組成物を調製し、そのリンス効果、皮膚刺激性及びその
外観を比較例とともに示した。Examples 1 to 5 Hair rinse compositions having the formulations shown in Table 1 on the next page were prepared, and their rinsing effects, skin irritation, and appearance were shown together with comparative examples.

実施例６ 次の配合組成よりなる二層分離型ヘアーリンス組成物（
モル比５．５　／４．５　）を調製し、実施例１〜５と
同様の方法にて評価した。Example 6 A two-layer separated hair rinse composition (
A molar ratio of 5.5/4.5) was prepared and evaluated in the same manner as in Examples 1 to 5.

（重量％） Ｃ１８アルキルトリメチルアンモニウムクロライド（平
均分子量３４８）　　　　　１．７４ラウロイルβ・ア
ラニンナトリウム　　　１．５４（平均分子量３０７） プロピレングリコール　　　　　　　　　１．０ポリオ
キシエチレン（平均２０モル） 硬化ヒマシ油誘導体　　　　　　　　　１．０色剤・香
料　　　　　　　　　　　　　　適量イオン交換水　　
　　　　　　　　　　　残余この二層型ヘアーリンス組
成物は、リンス効果に優れ、皮膚に対して刺激が少なく
、外観上二層に分離するものであった。(Weight %) C18 alkyltrimethylammonium chloride (average molecular weight 348) 1.74 lauroyl β-sodium alanine 1.54 (average molecular weight 307) Propylene glycol 1.0 Polyoxyethylene (average 20 mol) Hydrogenated castor oil derivative 1.0 Colorant/Fragrance Appropriate amount of ion exchange water
Remains: This two-layer hair rinse composition had an excellent rinsing effect, was less irritating to the skin, and was separated into two layers in appearance.

実施例７ 次の配合組成よりなる二層分離型ヘアーリンス組成物（
モル比１／１）を調製し、実施例１〜５と同様の方法に
て評価した。Example 7 A two-layer separated hair rinse composition (
A molar ratio of 1/1) was prepared and evaluated in the same manner as in Examples 1 to 5.

（重量％） Ｃ２２アルケニルトリメチルアンモニウムクロライド（
平均分子量４０２）　　　　　２．０１ラウリルサルコ
シントリエタノール アミン（平均分子量４２３）　　　　　　　２．１２グ
リセリン　　　　　　　　　　　　　０．５アロエ抽出
物　　　　　　　　　　　　０．３色剤・香料　　　　
　　　　　　　　　　通量イオン交換水　　　　　　　
　　　　　　残余この二層型ヘアーリンス組成物は、リ
ンス効果に優れ、皮膚に対して刺激が少なく、外観上二
層に分離するものであった。(wt%) C22 alkenyltrimethylammonium chloride (
Average molecular weight: 402) 2.01 Lauryl sarcosine triethanolamine (average molecular weight: 423) 2.12 Glycerin 0.5 Aloe extract 0.3 Coloring agent/Fragrance
ion exchange water
Remains: This two-layer hair rinse composition had an excellent rinsing effect, was less irritating to the skin, and was separated into two layers in appearance.

特許出廓人　株式会社資生堂 ＳPatent distributor: Shiseido Co., Ltd. S

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （Ａ）下記一般式で表わされるモノアルキル型第４級ア
ンモニウム塩の一種又は二種以上及び▲数式、化学式、
表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数１２〜２２のアルキル基、また
はアルケニル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４はメチル基
又は、エチル基をＸはハロゲン原子を表わす。）（Ｂ）
高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物及び （Ｃ）水を含有することを特徴とする二層分離型ヘアー
リンス組成物。[Scope of Claims] (A) One or more monoalkyl quaternary ammonium salts represented by the following general formula, and ▲ mathematical formula, chemical formula,
There are tables etc. ▼ (In the formula, R_1 is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, R_2, R_3 and R_4 are a methyl group or an ethyl group, and X is a halogen atom.) (B)
A two-layer hair rinse composition comprising a condensate of higher fatty acids and amino acids and (C) water.