JPS6253492B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、メチル第三ブチルエーテル
（MTBE）の生成に関し、具体的にはメタノール
とイソブテンを含む炭化水素留分との反応生成物
よりのこの化合物の単離方法に関する。
メチル第三ブチルエーテルが工業にとつて価値
のある物質であることは知られている。具体的に
は、制御点火式エンジン用の燃料にこれを組込め
ば、オクタン価の高いガソリン、特に鉛を含まな
いかまたは鉛の含有量の低いガソリンを得ること
ができる。
これを製造するに際しての難点は、イソブテン
とメタノールとの反応が平衡反応である事実に由
来している。従つて、反応体のいずれか、例えば
メタノールの過剰の存在下において操作を行うの
が有利である。しかしながら、過剰のメタノール
あるいは反応体の等モル混合物を以て操作を行う
場合には、事実上常に、メチル第三ブチルエーテ
ル、メタノール及び炭化水素（例えば本法の仕込
物中のイソブテンや、場合によつては未転化のイ
ソブテンを伴うC4炭化水素）を含む混合物を得
る。これらの化合物の蒸留による分別は、共沸混
合物、すなわちメタノール／メチル第三ブチルエ
ーテル共沸混合物及びC4炭化水素／メタノール
共沸混合物の形成のために、実施が困難である。
数多くの提案が行われて来たが、そのいずれも
が全面的に満足すべきものではない。例えば、水
洗を行えば確かにメタノールの大部分を除去し得
るが、MTBE中に痕跡量の水を残すことにな
り、これはこのエーテルを自動車用ガソリンに添
加するに当つては極めて具合の悪いことである。
メタノール／MTBE共沸混合物の蒸留は、１
つには高圧下において操作を行う場合でもこの共
沸混合物のメタノール含量が低いこと、また１つ
にはこの共沸混合物を反応器に再循環せしめる必
要があり、これが反応の進行に都合が悪いという
事実のために、有利ではない。
メタノールとC4留分の反応帯域から出て来た
そのままのメタノール／MTBE／C4炭化水素の
混合物の蒸留も、高圧下において操作を行つて
も、また大きい還流比を以て操作を行つても、メ
タノール／C4炭化水素共沸混合物のメタノール
含量が低いので、効率的ではない。
適切な技術、例えば水洗によつてその含んでい
るメタノールを除去した初留蒸気を凝縮して還流
として用いて、MTBE／メタノール／C4炭化水
素混合物の蒸留を実施する場合は、この蒸留は遥
かに効率的であることが見出され、これが本発明
の目的を成すものである。この事実は例えば下表
の例示するところである。本表はMTBE（53
％）、メタノール（7.8％）、C4炭化水素（39.2
％）の仕込物を、40段を有する蒸留塔において、
16気圧の圧力下、同一の還流比1.1を以て２回の
蒸留を行ない、１回目は通常の還流を、あとの１
回は水洗によつてメタノールを除去した還流を用
いた場合の結果をまとめたものである。双方の場
合において、C4炭化水素は蒸留塔頂部において
ほとんど全量回収されている。
The present invention relates to the production of methyl tert-butyl ether (MTBE), and specifically to a process for the isolation of this compound from the reaction product of methanol and a hydrocarbon fraction containing isobutene. It is known that methyl tert-butyl ether is a valuable material for industry. Specifically, it can be incorporated into fuels for controlled ignition engines to obtain high octane gasoline, particularly lead-free or low-lead gasoline. The difficulty in producing it stems from the fact that the reaction between isobutene and methanol is an equilibrium reaction. It is therefore advantageous to carry out the operation in the presence of an excess of one of the reactants, for example methanol. However, when operating with an excess of methanol or an equimolar mixture of the reactants, methyl tert-butyl ether, methanol and a hydrocarbon (e.g. isobutene in the process charge, or in some cases A mixture containing C 4 hydrocarbons) with unconverted isobutene is obtained. Fractionation of these compounds by distillation is difficult to carry out due to the formation of azeotropes: methanol/methyl tert-butyl ether azeotrope and C 4 hydrocarbon/methanol azeotrope. A number of proposals have been made, none of which are entirely satisfactory. For example, washing with water may remove most of the methanol, but it leaves traces of water in the MTBE, which is extremely unsuitable for adding this ether to automotive gasoline. That's true. Distillation of methanol/MTBE azeotrope is 1
Firstly, the methanol content of this azeotrope is low even when operating under high pressure, and secondly, this azeotrope must be recycled to the reactor, which is not convenient for the progress of the reaction. Due to the fact that it is not advantageous. The distillation of the neat methanol/MTBE/C 4 hydrocarbon mixture leaving the reaction zone of methanol and C 4 fractions can also be carried out under high pressure and with high reflux ratios. The methanol/ C4 hydrocarbon azeotrope has a low methanol content, so it is not efficient. If the distillation of the MTBE/methanol/C 4 hydrocarbon mixture is carried out using suitable techniques, e.g. by condensing the first distillate vapor which has been freed of its methanol content by washing with water and using it as reflux, this distillation is much more efficient. It has been found to be efficient, and this constitutes the object of the present invention. This fact is illustrated, for example, in the table below. This table is MTBE (53
%), methanol (7.8%), C4 hydrocarbons (39.2
%) in a distillation column with 40 stages,
Distillation was carried out twice under a pressure of 16 atm and with the same reflux ratio of 1.1, the first time being a normal reflux, and the second one being a normal reflux.
This is a summary of the results when using reflux after removing methanol by washing with water. In both cases, the C 4 hydrocarbons are almost completely recovered at the top of the distillation column.
【表】
蒸留すべき仕込物の組成及び生成物の所望の規
格によつては、蒸留塔の上部の２つの異なる高さ
に洗浄した還流を導入するのが、蒸留のエネルギ
ー消費という見地から有利である。
従つて、本発明の方法は以下の工程より成つて
いる。すなわち、(a)MTBE、メタノール及びC4
炭化水素とそれに残存イソブテンを含有する分別
すべき混合物を、蒸留帯域内へその中間点におい
て装入する、(b)前記帯域の基部においてMTBE
を回収し、頂部において主としてC4炭化水素及
びメタノールよりなる混合物を回収する、(c)この
混合物を洗浄帯域において水洗する、(d)凝縮した
C4炭化水素留分を凝縮した水／メタノール留分
から分離する、(e)凝縮しかつ分離したC4炭化水
素留分の一部を蒸留帯域へ戻し、かつこの部分の
少なくとも25％を前記帯域へ戻す、(f)凝縮しかつ
分離した炭化水素留分の他の部分を排出する、し
かして(g)水／メタノール留分を蒸留して水とメタ
ノールを別々に回収する。
このようにして回収した水は、少なくとも一部
洗浄帯域へ戻され、メタノールは、少なくとも一
部MTBE製造用反応器へ戻される。排出した炭
化水素留分は、普通再循環せしめるに値するだけ
の十分なイソブテンをもはや含んでいない。従つ
て、これを場合により追加の水、好ましくは工程
(g)において回収した水で洗浄した後、その他の目
的に用いることができる。
従つて、本法の重要な特徴は、凝縮し、かつ
水／メタノール相から分離した炭化水素留分の少
なくとも一部を、還流として蒸留帯域に戻すこと
である。この留分を、なんらの乾燥も行わずに、
そのままで戻すことができるが、このことは本法
の重要な利点になつている。
この留分を蒸留塔内のいずれの個所で導入する
かが多少の重要性を持つている。この留分の全部
を塔の頂部において送り込むのが好ましい。もつ
とも場合によつては、その一部を頂部において、
他の一部をそれより下方の少なくとも１個所にお
いて塔内に注入することができる。但し、それは
仕込物の導入点より下方になるようなことはない
ものとする。
還流比もまた重要な役割を果たしている。この
比は、蒸留塔へ戻す炭化水素相（工程ｅ）の重量
表示の量の、装置より排出する炭化水素相（工程
ｆ）の重量表示の量に対する比として定義される
ものであり、有利には0.3〜10、好ましくは0.5〜
５の間において選定される。
蒸留塔の頂部からの流出物を水洗することが、
本法の今一つの重要な特徴となつている。この洗
浄は蒸留帯域よりの流出物についてその冷却及び
凝縮前にこれを行えばよい。また前記流出物の凝
縮後に行うこともできる。洗浄方式は既知の方
式、例えばフロー・ミキシング、向流接触帯域、
スプレー塔等……であればよい。
メタノールの水中における溶解度が高いので、
水の量は必ずしも非常に多いものではない。その
量は選定した洗浄技法の本来の効率と希望する成
績に左右されるものである。経済上の理由から、
蒸留帯域の頂部よりの流出物中に存在するメタノ
ールの少なくとも50％、さらに有利には少なくと
も90％を取り去ることが好ましい。もし望むなら
ば、工程より排出した炭化水素留分を還流として
戻す留分から分離した後に、これを再度水洗して
洗浄を補足してもよい。
蒸留は超大気圧、例えば絶対圧２〜30バール、
好ましくは絶対圧４〜20バールで行い、メタノー
ル／C4炭化水素共沸混合物の一層有利な組成を
利用するようにする。
蒸留塔の頂部及び底部における温度は、選定す
る圧力次第である。上記の好ましい圧力範囲内に
おいては、頂部の温度は35〜105℃の間、底部の
温度は100〜190℃の間にあればよい。
MTBEの取出しは、蒸留塔の底部から液体状
態において行うか、または塔の基部ではあるが、
塔の底部もしくはリボイラーの液相の上方におい
て、蒸気を採取し、蒸気状態において行うことが
できる。
メタノールとC4留分のイソブテンとの反応は
よく知られたものであり、従つて、ここで詳細な
説明を要しない。これは、たいていの場合、20〜
130℃において、酸形態のスルホン酸イオン交換
樹脂の如き酸性触媒の存在下において行われる。
例えば20〜70重量％の間に含まれるイソブテン含
量を有するC4留分は、この型の反応として既に
推奨されている任意の留分のいずれかであればよ
い。例えばクラツキング操作、スチーム・クラツ
キング操作あるいは炭化水素の脱水素操作に由来
するものであればよい。
一例として挙げた添付の図によつて、本発明を
説明する。
分離すべき混合物（MTBE、メタノール、C4
炭化水素）を、熱交換器３によつて加熱した蒸留
塔２内への管路１より装入する。底部において管
路４よりMTBEを取出す。頂部において管路５
より蒸気を取出す。この蒸気を、水その他により
冷却した凝縮器６において凝縮する。凝縮液を路
線８において管路７または１７を経て導入される
水で洗浄する。この水は淡水であつても、点線で
示す路線９を経て再循環される水であつてもよ
い。
洗浄した凝縮液をデカンター１０において２相
に分離する。上部の炭化水素相を取出し、路線１
１からの還流分と路線１２からの留分に分割す
る。後者は、場合によつては路線１９を経て〔好
ましくは管路１６から来る〕水の供給を受ける洗
浄器１８において追加の水によつて洗浄された後
に工程より排出される。この水は次いで管路２０
を経て路線９に向つて戻すことができる。下部の
液相、すなわち水／メタノール相を既知の条件下
例えば大気圧下で作動する蒸留塔１４へ路線１３
を経て送る。その頂部において管路１５よりメタ
ノールを回収する。これはMTBE製造用反応器
へ戻されてもよい。水は路線１６により塔の底部
において排出される。
実施例 １
下記の組成、すなわち
イソブタン：2.20
イソブテン：1.84
ブテン−１：19.41
ブタン：6.50
トランス・ブテン−２：7.88
シス・ブテン−２：3.55
MTBE：53.2
メタノール：4.92
その他：0.5
なる組成を有する、MTBE合成用反応器よりの
流出物を、4.7気圧の圧力下で作動しかつ直径110
mmの泡鐘（bubble−trays）を有する50段の段塔
２の（下から）20段目に、5000ｇ／ｈの割合で装
入する。塔のボイラーへの熱量の供給を、４個の
炭素原子を持つパラフイン系炭化水素及びオレフ
イン系炭化水素のほとんど全部が頂部において出
て来るように調節する。このような条件下におい
て、塔内に１つの温度曲線が出来る。その極限は
頂部については45℃、底部については105℃であ
る。
頂部よりの蒸気の進路上において、凝縮器の前
で、液体の水を925ｇ／ｈの割合で注入する。
凝縮器の後で、凝縮された頂部よりの蒸気及び
注入された水を、適切な傾瀉を行うために特別に
適合させた還流フラスコ内で２つの液相に分離す
る。
そのうちの上部の液相6400ｇ／ｈを、還流とし
て塔の頂部に再循環せしめる。この液相の第２の
部分5800ｇ／ｈを塔の30段目に再循環せしめる。
第３の部分、すなわち留出物を構成する2053ｇ／
ｈを装置より排出する。留出物の分析は、これが
C4炭化水素98％より成つていることを示してい
る。痕跡状態で存在している不純物はメタノール
とMTBEのみである。
下部の液相はメタノールの水溶液より成つてい
る。これは塔の頂部より排出されたメタノールの
90％以上を含んでいる。この液相は40段を有する
付属蒸留塔１４に送られる。これによつてメタノ
ールを再生し、MTBE合成用反応器内に再循環
せしめることができる。
塔２の底部よりの生成物は、2704ｇ／ｈの平均
流量を以て装置より排出される。これは
MTBE98.3％、C4炭化水素0.58％、メタノール
0.2％及びメタノールより重い各種の物質0.92％
より成つている。
実施例 ２
仕込物の組成及び流量、蒸留塔の形状に関して
は、実施例１と同一の条件下において、実施例１
と同様の蒸留を操作圧10気圧にて行う。塔２の運
転は、C4炭化水素のほとんど全部が頂部におい
て出て来るように再度調節される。その時出来る
温度曲線は頂部における75℃から底部における
150℃までにわたるものである。頂部よりの蒸気
の進路上に、留出物の最終洗浄に由来する水を
1000ｇ／ｈで注入し、65℃におけるこの蒸気の凝
縮及び傾瀉の後に、（90℃以上のメタノールを除
去した）上部の液相の一部2050ｇを還流として蒸
留塔内に戻し、２番目の部分2480ｇを塔の30段目
に戻し、しかして留出物を構成する３番目の部分
（平均2053ｇ）を混合・傾瀉装置に送り込んで、
そこで1000ｇ／ｈの水による最終洗浄を行う。こ
の最終洗浄を終ると、留出物は事実上純品のC4
炭化水素より成ることになり、そのメタノール含
量は50ppm以下である。
塔２の底部においてMTBEを取出す。その特
性は実施例１に示すものに匹敵している。[Table] Depending on the composition of the feed to be distilled and the desired specification of the product, it may be advantageous from the point of view of the energy consumption of the distillation to introduce the washed reflux at two different heights in the upper part of the distillation column. It is. Therefore, the method of the present invention consists of the following steps. Namely: (a) MTBE, methanol and C 4
(b) charging the mixture to be fractionated containing hydrocarbons and residual isobutene into a distillation zone at an intermediate point; (b) MTBE at the base of said zone;
(c) this mixture is washed with water in a washing zone; ( d ) the condensed
separating a C 4 hydrocarbon fraction from the condensed water/methanol fraction; (e) returning a portion of the condensed and separated C 4 hydrocarbon fraction to the distillation zone, and at least 25% of this portion being transferred to said zone; (f) condensing and discharging another portion of the separated hydrocarbon fraction; and (g) distilling the water/methanol fraction to recover the water and methanol separately. The water thus recovered is at least partially returned to the washing zone and the methanol is at least partially returned to the reactor for MTBE production. The discharged hydrocarbon fraction usually no longer contains sufficient isobutene to warrant recycling. Therefore, this can be optionally supplemented with additional water, preferably in the process.
After washing with the water collected in (g), it can be used for other purposes. Therefore, an important feature of the process is that at least a portion of the hydrocarbon fraction that is condensed and separated from the water/methanol phase is returned to the distillation zone as reflux. This fraction, without any drying,
It can be returned as is, which is an important advantage of this method. The point in the distillation column at which this fraction is introduced is somewhat important. Preferably, all of this fraction is fed at the top of the column. However, in some cases, a part of it is placed at the top,
Another portion can be injected into the column at least at one point below it. However, it shall not be below the introduction point of the preparation. Reflux ratio also plays an important role. This ratio is defined as the ratio of the amount by weight of the hydrocarbon phase (step e) returned to the distillation column to the amount by weight of the hydrocarbon phase (step f) discharged from the apparatus, advantageously is 0.3~10, preferably 0.5~
Selected between 5. Washing the effluent from the top of the distillation column with water
This is another important feature of this law. This washing may be carried out on the effluent from the distillation zone before it is cooled and condensed. It can also be carried out after condensation of the effluent. The cleaning method can be a known method, e.g. flow mixing, countercurrent contact zone,
A spray tower, etc. is fine. Because methanol has high solubility in water,
The amount of water is not necessarily very large. The amount will depend on the inherent efficiency of the cleaning technique selected and the desired performance. For economic reasons,
Preferably at least 50%, more advantageously at least 90%, of the methanol present in the effluent from the top of the distillation zone is removed. If desired, after the hydrocarbon fraction discharged from the process has been separated from the fraction returned as reflux, it may be washed again with water to supplement the cleaning. Distillation is carried out at superatmospheric pressures, e.g. 2-30 bar absolute;
Preferably it is carried out at a pressure of 4 to 20 bar absolute, in order to take advantage of the more advantageous composition of the methanol/C 4 hydrocarbon azeotrope. The temperature at the top and bottom of the distillation column depends on the pressure chosen. Within the above preferred pressure ranges, the temperature at the top should be between 35 and 105°C and the temperature at the bottom between 100 and 190°C. The removal of MTBE is carried out in liquid state from the bottom of the distillation column, or at the base of the column, but
At the bottom of the column or above the liquid phase of the reboiler, the steam can be taken off and carried out in the steam state. The reaction of methanol with the C 4 cut of isobutene is well known and therefore does not require a detailed explanation here. This is often between 20 and
It is carried out at 130° C. in the presence of an acidic catalyst such as a sulfonic acid ion exchange resin in acid form.
The C 4 cut with an isobutene content comprised, for example, between 20 and 70% by weight may be any of the cuts already recommended for this type of reaction. For example, it may be derived from a cracking operation, a steam cracking operation, or a hydrocarbon dehydrogenation operation. The invention is illustrated by means of the accompanying figures, given by way of example. The mixture to be separated (MTBE, methanol, C4
(hydrocarbons) are charged through a pipe 1 into a distillation column 2 heated by a heat exchanger 3. Take out MTBE from pipe 4 at the bottom. Conduit 5 at the top
Take out more steam. This steam is condensed in a condenser 6 cooled with water or other water. The condensate is washed in line 8 with water introduced via line 7 or 17. This water can be fresh water or water that is recirculated via line 9 shown in dotted lines. The washed condensate is separated into two phases in a decanter 10. Remove the upper hydrocarbon phase and line 1
It is divided into the reflux from line 1 and the distillate from line 12. The latter is discharged from the process after being washed with additional water in a washer 18 which is supplied with water, possibly via line 19 (preferably coming from line 16). This water is then transferred to pipe 20
You can return to Route 9 via . The lower liquid phase, i.e. the water/methanol phase, is passed through line 13 to a distillation column 14 operating under known conditions, for example at atmospheric pressure.
Send via . At the top, methanol is recovered through line 15. This may be returned to the reactor for MTBE production. Water is discharged at the bottom of the tower by line 16. Example 1 It has the following composition: isobutane: 2.20 isobutene: 1.84 butene-1: 19.41 butane: 6.50 trans-butene-2: 7.88 cis-butene-2: 3.55 MTBE: 53.2 methanol: 4.92 other: 0.5, The effluent from the reactor for MTBE synthesis was operated under a pressure of 4.7 atm and a diameter of 110
The 20th stage (from the bottom) of a 50-stage column 2 with bubble-trays of mm is charged at a rate of 5000 g/h. The heat supply to the boiler of the column is adjusted so that almost all of the paraffinic and olefinic hydrocarbons with 4 carbon atoms emerge at the top. Under these conditions, a temperature curve forms within the column. Its limits are 45°C for the top and 105°C for the bottom. In the path of the steam from the top, before the condenser, liquid water is injected at a rate of 925 g/h. After the condenser, the condensed top steam and the injected water are separated into two liquid phases in a reflux flask specially adapted for proper decanting. The upper liquid phase, 6400 g/h, is recycled as reflux to the top of the column. A second portion of this liquid phase, 5800 g/h, is recycled to the 30th stage of the column.
2053g/ which constitutes the third part i.e. distillate
h from the device. For distillate analysis, this is
This indicates that it is composed of 98% C4 hydrocarbons. The only impurities present in trace form are methanol and MTBE. The lower liquid phase consists of an aqueous solution of methanol. This is the methanol discharged from the top of the tower.
Contains over 90%. This liquid phase is sent to an attached distillation column 14 having 40 plates. This allows methanol to be regenerated and recycled into the reactor for MTBE synthesis. The product from the bottom of column 2 leaves the apparatus with an average flow rate of 2704 g/h. this is
MTBE98.3%, C4 hydrocarbons 0.58%, methanol
0.2% and various substances heavier than methanol 0.92%
It consists of Example 2 The composition and flow rate of the feed material and the shape of the distillation column were the same as in Example 1.
A similar distillation is carried out at an operating pressure of 10 atm. The operation of column 2 is again adjusted so that almost all of the C 4 hydrocarbons come out at the top. The resulting temperature curve is from 75℃ at the top to 75℃ at the bottom.
It extends up to 150℃. Water from the final washing of the distillate is placed in the path of the steam from the top.
After injection at 1000 g/h and condensation and decanting of this vapor at 65 °C, 2050 g of the upper liquid phase (with methanol above 90 °C removed) is returned as reflux into the distillation column and the second part 2480 g is returned to the 30th stage of the column, and the third fraction (2053 g on average) making up the distillate is then fed to the mixing and decanting unit.
Therefore, final washing with 1000 g/h of water is performed. After this final wash, the distillate is virtually pure C4.
It will consist of hydrocarbons, and its methanol content will be less than 50 ppm. MTBE is removed at the bottom of column 2. Its properties are comparable to those shown in Example 1.
図面は本発明の実施例を示す系統図である。 The drawing is a system diagram showing an embodiment of the present invention.
Claims (1)
留分との反応生成物よりメチル第三ブチルエーテ
ル（MTBE）を単離する方法であつて、下記の
諸工程、すなわち(a)MTBE、メタノール及びC4
炭化水素、それにイソブテンを含有する分別すべ
き混合物を蒸留帯域内にその中間点において装入
する、(b)前記帯域の基部においてMTBEを回収
し、頂部においてC4炭化水素／メタノール混合
物を回収する、(c)この混合物を洗浄帯域において
水洗する、(d)凝縮したC4炭化水素留分を凝縮し
た水／メタノール留分より分離する、(e)凝縮しか
つ分離したC4炭化水素留分の一部を還流として
蒸留帯域へ戻し、かつこの部分の少なくとも25％
を前記帯域の頂部へ戻す、(f)凝縮しかつ分離した
炭化水素留分の他の部分を排出する、しかして(g)
水／メタノール留分を蒸留して水及びメタノール
を別々に回収する、の諸工程を含んでいる方法。 ２ 工程(e)において蒸留帯域へ戻されたC4炭化
水素留分の全部が前記帯域の頂部へ戻される、特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 工程(g)において回収されたメタノールが、メ
タノールと、イソブテンを含むC4炭化水素留分
との間の反応によつて、MTBE生成用装置に再
循環せしめられる、特許請求の範囲第１項又は第
２項に記載の方法。 ４ 工程(f)において排出された炭化水素留分が工
程(g)において回収された水の少なくとも一部によ
る追加洗浄を受ける、特許請求の範囲第１項より
第３項までのいずれかに記載の方法。 ５ 0.3〜10の還流比を以て操作を行う、特許請
求の範囲第１項より第４項までのいずれかに記載
の方法。 ６ 工程(a)の蒸留帯域内において、圧が２〜30バ
ールであり、頂部の温度が35〜105℃、底部の温
度が100〜190℃である、特許請求の範囲第１項よ
り第５項までのいずれかに記載の方法。 ７ 圧が４〜20バールである、特許請求の範囲第
６項記載の方法。 ８ 工程(e)において蒸留帯域へ戻されるC4炭化
水素留分の一部であつてかつ前記帯域の頂部へ戻
されないものが、前記頂部より下方ではあるが、
仕込物の導入水準より下方ではない１乃至数点に
戻される、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９ 工程(c)において、洗浄が、C4炭化水素／メ
タノール混合物に含まれるメタノールの少なくと
も50％を取出すように行なわれる、特許請求の範
囲第１項より第８項までのいずれかに記載の方
法。 １０ 工程(c)において、洗浄が、C4炭化水素／
メタノール混合物に含まれるメタノールの少なく
とも90％を取出すように行なわれる、特許請求の
範囲第１項より第９項までのいずれかに記載の方
法。[Scope of Claims] 1. A method for isolating methyl tert-butyl ether (MTBE) from a reaction product of methanol and a C 4 hydrocarbon fraction containing isobutene, comprising the following steps: (a) MTBE; , methanol and C4
charging the mixture to be fractionated containing hydrocarbons and isobutene into a distillation zone at its midpoint; (b) recovering the MTBE at the base of said zone and the C 4 hydrocarbon/methanol mixture at the top; (c) washing the mixture with water in a washing zone; (d) separating the condensed C 4 hydrocarbon fraction from the condensed water/methanol fraction; (e) condensing and separating the C 4 hydrocarbon fraction. is returned to the distillation zone as reflux, and at least 25% of this portion
(f) discharging another portion of the condensed and separated hydrocarbon fraction, and (g)
A method comprising the steps of distilling a water/methanol fraction to separately recover water and methanol. 2. The process of claim 1, wherein all of the C4 hydrocarbon fraction returned to the distillation zone in step (e) is returned to the top of said zone. 3. The methanol recovered in step (g) is recycled to the apparatus for producing MTBE by reaction between methanol and a C 4 hydrocarbon fraction comprising isobutene. or the method described in paragraph 2. 4. According to any one of claims 1 to 3, wherein the hydrocarbon fraction discharged in step (f) is additionally washed with at least a portion of the water recovered in step (g). the method of. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the operation is carried out with a reflux ratio of 0.3 to 10. 6. In the distillation zone of step (a), the pressure is between 2 and 30 bar, the temperature at the top is between 35 and 105°C, and the temperature at the bottom is between 100 and 190°C. The method described in any of the preceding sections. 7. The method of claim 6, wherein the pressure is between 4 and 20 bar. 8. The part of the C 4 hydrocarbon fraction returned to the distillation zone in step (e) and not returned to the top of said zone is below said top, but
The method according to claim 1, wherein the feed is returned to one or more points not below the introduction level. 9. The method according to any one of claims 1 to 8, wherein in step (c), the washing is carried out to remove at least 50% of the methanol contained in the C4 hydrocarbon/methanol mixture. Method. 10 In step (c), the cleaning is carried out using C 4 hydrocarbons/
10. A method according to any one of claims 1 to 9, which is carried out to remove at least 90% of the methanol contained in the methanol mixture.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8007980A JPS5714548A (en) | 1980-06-12 | 1980-06-12 | Isolation of methyl-tert-butyl ether from reactants |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8007980A JPS5714548A (en) | 1980-06-12 | 1980-06-12 | Isolation of methyl-tert-butyl ether from reactants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5714548A JPS5714548A (en) | 1982-01-25 |
| JPS6253492B2 true JPS6253492B2 (en) | 1987-11-10 |
Family
ID=13708202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8007980A Granted JPS5714548A (en) | 1980-06-12 | 1980-06-12 | Isolation of methyl-tert-butyl ether from reactants |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5714548A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58192491U (en) * | 1982-06-17 | 1983-12-21 | 株式会社山本窯業 | direct mounting socket |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5398916A (en) * | 1977-02-10 | 1978-08-29 | Basf Ag | Process for preparing methyllttbutylether |
-
1980
- 1980-06-12 JP JP8007980A patent/JPS5714548A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5398916A (en) * | 1977-02-10 | 1978-08-29 | Basf Ag | Process for preparing methyllttbutylether |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5714548A (en) | 1982-01-25 |
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