JPS62501686A - Hydration catalyst complexes and processes - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 水和触媒複合体およびプロセス 未発１５１はコーティング、フィルム等の乾燥に関するものである。[Detailed description of the invention] Hydration catalyst complexes and processes Unreleased 151 relates to drying of coatings, films, etc.

この本発明によれば、上記乾燥を従来より効率的に行うことが出来る改良プロセ ス（そしてその結果生成する生産物）が提供される。According to the present invention, there is an improved process that allows the drying to be performed more efficiently than before. (and the resulting products) are provided.

無限に社類の多い処方が可能でかつ上記の平均的乾燥フィルム特性を右する二成 分系Ｄｗｏ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｓｙｓｔｅｍｓ　）は、ＶＡＰＯＣＵＲＥ　 （商標名）プロセスを、工業的コーティング領域で実施するという目的に十分寄 与してきた。A secondary compound that allows an infinite number of formulations and that controls the above average dry film properties. The branch system Dwo component systems) is VAPOCURE (trade name) process is well suited for the purpose of implementation in the industrial coating area. I have given.

しかし残念な゛ことに、可使時間が有限であるというそれらの主要欠点のため、 大量のペイントを１日ベースで消費するような場合に使用するにはそれらは適さ ない。これらの場合には二成分系を混合し、還元し、安定化する時間はない、な ぜならばペイントキチンが常に用いられ、大量のペイント（許通は使用粘度で供 給される）がペイントキチンと使用地点との間を連続的に再循環させられるから である。Unfortunately, however, due to their major drawback of finite pot life, They are not suitable for use when large quantities of paint are consumed on a daily basis. do not have. In these cases there is no time to mix, reduce and stabilize the binary system, etc. Therefore, paint chitin is always used, and large quantities of paint (according to regulations, the viscosity used is supply) can be continuously recirculated between the paint chip and the point of use. It is.

このペイントは、定義によると、粘度およびその他の流体学的特性がいつまでも 安定していて、他方加圧再循環システムにおいて用いられる一成分型てなければ ならない、このようなペイントは、故障または休日期間のように長期に互って停 止する場合、供給ラインに残らないようになっていなければならず、再び必要な 場合にはボタンを押すと流れなければならない、二成分系は可使時間が限られ、 粘性は絶えず変化し、圧力に敏感であるから、このような事情の下では適さない のは明らかである。This paint, by definition, maintains its viscosity and other rheological properties indefinitely. Must be stable and one-component used in pressurized recirculation systems Such paints must not be used together for long periods of time, such as during breakdowns or holiday periods. If it is stopped, it must be such that no residue remains in the supply line and it will not be needed again. In some cases, it must flow at the push of a button, and two-component systems have a limited pot life. The viscosity changes constantly and is sensitive to pressure, making it unsuitable under these circumstances. It is clear that

湿分キユアリング（ｍｏｉｓｔｕｒｅ　ｃｕｒｉｎｇ　）のため、−成分ペイン ト系を重合させて乾燥する場合、乾燥室内にある水分および触媒両方に要求事項 が生ずる。プレポリマー分子と結合するのに必要な、使用ペイント１ｇあたりの 水の量は正確に計算できる。モしてＶＡＰＯ（：０ＲＥ（商標名）二成分系にお いては、６反応部位毎に１触媒分子が必要であることが実験的に証明され、これ は−成分系にもあてはまり、この事は１組ｒ＆物の本対触媒の最適比率を計算で きることを意味する。-Ingredients pane for moisture curing When polymerizing and drying a drying system, there are requirements for both the moisture in the drying chamber and the catalyst. occurs. per gram of paint used to bond with prepolymer molecules. The amount of water can be calculated accurately. and VAPO (:0RE (trade name)) two-component system. It has been experimentally proven that one catalyst molecule is required for every six reaction sites; This also applies to the -component system, and this can be used to calculate the optimal ratio of one set of r&materials to the catalyst. It means to be able to do something.

これらすべての考察を考慮し、乾燥゛条件を最適にする時、−成分ペイント系は 速かに重合して、二成分系組成物で得られる確定した水準点にまさるとも劣らな い初期硬度並びに化学的抵抗を有する乾燥フィルムが生成する。Considering all these considerations and optimizing the drying conditions, the -component paint system should be It polymerizes rapidly and is superior to the defined watermarks obtained with two-component compositions. A dry film with high initial hardness and chemical resistance is produced.

これが可能であるのは、−成分系における反応科の平均分子量がずっと小さく、 同じ使用粘度でハイソリッドになり得る一方、比較的高いＮＧＯパーセンテージ の結果、架橋密度はより大きくなり、乾燥が進むにつれてこれが触媒の排除を助 けるからである。This is possible because - the average molecular weight of the reactive family in the component system is much smaller; Can be high solids at the same working viscosity while relatively high NGO percentage As a result, the crosslinking density is greater, which helps eliminate the catalyst as drying progresses. This is because

二成分系は、フィルムに使用できる、ポリマー形成のために必要なすべての成分 を含んでいるが、−成分系では、完全な重合があられれるためには一定量の水が 存在することが必要である。水はガス状で、触媒のように塗装製品の周囲の空気 からフィルムに入る。この水のために、そして触媒のためにも濃度勾配が必要で ある。Two-component systems contain all the components necessary for polymer formation that can be used in the film. However, in -component systems, a certain amount of water is required for complete polymerization. It is necessary to exist. Water is a gas and acts like a catalyst in the air surrounding the painted product. Enter the film. A concentration gradient is required for this water and also for the catalyst. be.

本発明の目的は、水和触媒複合体を提供し、これを用いて一成分コーティングを 乾帰し、そのようなコーティングの乾燥に関する困難性を克服または改善するプ ロセスを提供することである。It is an object of the present invention to provide a hydrated catalyst composite using which one-component coatings can be prepared. drying process to overcome or improve the drying difficulties of such coatings. The goal is to provide a process.

広い観点に立てば１本発明は、乾燥コーティングを適当な基質（ｓｕｂｓｔｒａ ｔｅ　）上に形成するためのプロセスであって、−４分糸ビヒクル（ｖｅｈｉｃ ｌｅ）のようなビヒクルを基質上に適用することと、そのビヒクルを、以後に明 確に示すような乾燥剤で処理することとから成るプロセスを提供する。Broadly speaking, one aspect of the present invention is to apply a dry coating to a suitable substrate. process for forming on a -4 minute thread vehicle (vehic le) on the substrate and that vehicle is hereinafter defined as and treating with a desiccant as specifically indicated.

本発明は、ペイント、ラッカー、フェス、プリント用ビヒクル。The present invention is a vehicle for paints, lacquers, festivals, and prints.

印刷インキ、液体接若剤１表面塗料、コーキング化合物等々の乾燥に適用される 。Applicable for drying printing ink, liquid young coupler 1 surface paint, caulking compound, etc. .

定３ １０名詞として用いられる“コーティングという用語は１本発明の目的のために は“フィルム″　（またはその種のもの）と同義語であると理解するべきである 。Fixed 3 10 The term “coating” used as a noun 1 For the purposes of the present invention should be understood as synonymous with “film” (or something of the sort) .

２．１乾燥（ドライイング）′という用語は、（ｉ）その中に硬化（キユアリン グ）の意味を含み、そして（目）そのコーティングが“粘着性”がなく、溶媒に 不溶で、高度の一体性を有するか、または合理的な庁さつまたは圧力に損傷なく 耐えることができることを示す。2.1 The term 'drying' refers to (i) curing meaning that the coating is not “sticky” and is not resistant to solvents. Insoluble, with a high degree of integrity, or without damage to reasonable handling or pressure Show that you can endure.

３、用語“基質”は、ビヒクルが接着可能に塗装され、゛作用物質（ａｇｅｎｔ 　）による処理が行われている間そのビヒクルを保持している表面を意味する。3. The term "substrate" refers to the adhesively coated vehicle and the "agent". ) refers to the surface that retains its vehicle during treatment.

４、用語“ビヒクル”は遊離インシアネート基を含むすべてのペイント、ラッカ ー等を意味する。4. The term "vehicle" refers to all paints and lacquers containing free incyanate groups. - etc.

５、　“乾燥剤”という表現は、コーテッドビヒクルを乾燥させる作用物質であ って、第一の成分の水と、アミンまたは、その他の、水と一緒にな９て所望の反 応径路を促進するような例えば有機金属または無機金属塩のような水和可能の化 合物の中から選ばれる少なくとも一つのその他の成分とを含む多成分である作用 物質を意味する。5. The expression “desiccant” refers to an agent that dries the coated vehicle. Therefore, the first component water and the amine or other water are combined to form the desired reaction. hydratable compounds, such as organic or inorganic metal salts, to promote the response pathway. Multi-component action including at least one other component selected from compounds means substance.

構造的分析はまだ行われていないとはいえ、水と１作用物質中のその他の成分（ ｌまたは複数）は蒸気相において相互に作用し合い、水和触媒複合体を形成し、 これが予想外に、劇的にビヒクルの乾燥速度を増大させる。と考えられる。しか しながら明細書はいかなる特定の乾燥過程理論にも拘束されるものでないことは 当然である。Although structural analysis has not yet been performed, water and other components in the active substance ( l or more) interact in the vapor phase to form a hydrated catalyst complex; This unexpectedly dramatically increases the drying rate of the vehicle. it is conceivable that. deer However, the specification is not bound to any particular drying process theory. Of course.

６、用語“遊離イソシアネート、基”は遊離となる可能性のあるこのような基を 有する化合物をすべて含む、即ち、プレポリマーは、水と反応するために（ポリ マー延長および／またはフィルム生成の目的で）遊離可能、または使用できるイ ソシアネート基を有する；さらにウレタンおよび尿素構造を含むポリイソシアネ ートのみならず、ポリイソシアヌール酸塩、ビユレットおよびアロファネート構 造を有するポリイソシアネートも含む。6. The term "free isocyanate, group" refers to such a group that may become free. i.e., the prepolymer contains all the compounds that have (for the purpose of polymer extension and/or film production) that can be released or used Polyisocyanates having isocyanate groups; also containing urethane and urea structures as well as polyisocyanurate, biuret and allophanate structures. It also includes polyisocyanates with a structure.

７、用語“アミン”には、第三級のアミンおよびアルカノールアミンがある。そ してこれらは本来、　ａ）多官能性、　ｂ）芳香族＋　ｃ）脂肪族または脂環式 のいづれであってもよい、特殊の例は、トリエチルアミンおよびジメチルエタノ ールアミン（ＤＭＥＡ）　、およびＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’テトラメチルエチレンジ アミン（ＴＭＥＤＡ　）およびＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、２−ペンタメチ゛ルー１． ２−プロパンジアミン（ＰＭＴ）のようなジー第三級アミンそして、実際このよ うなアミンを、必要に応じた比率で組み合わせて共力効果を得るという組み合わ せである。7. The term "amine" includes tertiary amines and alkanolamines. So These are inherently a) polyfunctional, b) aromatic + c) aliphatic or cycloaliphatic. Specific examples include triethylamine and dimethyl ethanol. amine (DMEA), and N,N,N',N'tetramethylethylenedi Amine (TMEDA) and N, N, N', N', 2-pentamethyl 1. Di-tertiary amines such as 2-propanediamine (PMT) and indeed such A combination of eel amines in the ratio required to obtain a synergistic effect. It is set.

８、用語“空気”　（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ）は、乾燥室の気体環境を指してい る。8. The term "atmosphere" refers to the gaseous environment of the drying room. Ru.

有機金属の例として、ジブチル錫ジラウレート、テトラエチル鉛、アセチルアセ トネートチタン、ジメチル錫ジクロライト、オクタン酸第−錫およびオクタン酩 亜鉛がある。Examples of organometallics include dibutyltin dilaurate, tetraethyl lead, and acetylacetate. Titanium tonate, dimethyltin dichlorite, tin octoate and octane There is zinc.

無機金属塩の例は硝酸ビスマスおよび塩化第二鉄である。Examples of inorganic metal salts are bismuth nitrate and ferric chloride.

乾燥剤は蒸気相において処理するのが好ましい、用語“蒸気相”（ｖｏｐｏｕｒ −ｐｈａｓｅ）は、作用物質がガス状、蒸気またはその他の連行る状態にあるこ とを示す。この蒸気相の実現は、あらかじめ定めた螢の水と１選択したその他の 成分とを噴霧することにより達せられる。（水とその他の成分（ｌまたは複数） の）濃度レベルはその時の情況による要求に応じて変動してもよい。しかしなが ら水利複合体形成程度と乾仔加速との間には成る関係があるようにみえる。The desiccant is preferably processed in the vapor phase, the term "vapour phase" -phase) refers to the state in which the active substance is in a gaseous, vaporous, or other entrained state. and The realization of this vapor phase is achieved by combining a predetermined amount of firefly water and one selected other This can be achieved by spraying the ingredients. (water and other ingredients) ) concentration levels may vary depending on the requirements of the situation at the time. But long There appears to be a relationship between the degree of water use complex formation and the acceleration of water use.

一般に、ビヒクルをコーティングした基質は、噴霧された水分を含む空気中で！ ？：理される。噴霧された水分はその時の温度−１０°Ｃ〜４０℃の範囲内にあ り得る−によって、４０％〜８０％の相対湿度レベルを作り出す。Generally, vehicle-coated substrates are sprayed in moist air! ? : Understood. The temperature of the sprayed moisture is within the range of -10°C to 40°C. It can produce a relative humidity level of 40% to 80%.

それ以外の成分（ｌまたは複１％）はｐｐｒｎレベルて存在するのが普通て１選 択した成分によって変動がある０例えばＤＭＥＡの場合は５００〜５０口０ｐｐ １１か°“空気°′に含まれ、ＴＭＥＤＡの場合は２５０〜２５００１）Ｉ）Ｉ ｍが含まれ、ＰＭＴの場合は２００〜２０００ｐｐ＋ａが含まれ得る。Other components (1% or 1%) are usually present at pprn levels. It varies depending on the selected ingredients. For example, in the case of DMEA, it is 500 to 50pp. Contained in 11 ° "air °', 250 to 25001 in the case of TMEDA) I) I m, and in the case of PMT may contain 200 to 2000 pp+a.

本発明は市販の一成分系ビヒクルの乾繰に特に適している。−成分系か周囲（温 度および湿度）の条件下において完全に架橋して乾いた状態になるには、伝統的 に長時間を必要とすることはよく知られている。なぜならば硬化（キユアリング ）に必要な水分が、木質的に疎水性である環境に浸透しなければならないからで ある。温度上昇による硬化の加速は、反応部位に使用できる水を最小にする結果 を生ずるため反生産的であることがわかった。これらの要因はかつて、−成分湿 分硬化系を市場規模に拡大することを阻害したものである。The invention is particularly suitable for drying commercially available one-component vehicles. - Component system or surrounding (temperature) It takes traditional It is well known that it takes a long time. Because hardening (curing) ) must penetrate the woody, hydrophobic environment. be. Acceleration of curing due to increased temperature results in minimal water available for reaction sites It was found that it is counterproductive because it causes These factors used to be This hindered the expansion of the partial curing system to market scale.

しかしながら本発明は、水分の導入を容易にするのみではない：むしろそれは架 橋反応を促進して、完全に乾いたフィルムが例えば３〜４分以内に生成し得るよ うにした。例として、−成分系ペイントを１００ミクロンまでの厚さにコーティ ングした標準ペイント試験パネルを、本発明の乾燥剤の空気にさらすと、上記の ように短縮された時間内に液体から固体への移行がおこる。However, the invention does not only facilitate the introduction of moisture: rather it The bridging reaction is accelerated so that a completely dry film can be produced within e.g. 3-4 minutes. I did it. For example, coat paints up to 100 microns thick. When exposed to the desiccant air of the present invention, a standard paint test panel that has been The transition from liquid to solid occurs within a shortened time.

このため、水と触媒との両方が反応部位に同時に存在しなければならない、とい う避けられない結論が引き出された。この現象を説明する一番良い理論は、触媒 分子が使用可能の水分子と複合し、この水利触媒複合体が湿ったペイントフィル ム中に、その蒸気圧濃度勾配に比例して浸透する、というものである。この水和 触媒複合体の存在は、以下に示す実験データによって支持される。この実験では 燃焼効果の相対熱の測定に用いられる特殊の装置を１種々の化学的器具と共に用 いた。For this reason, it is said that both water and catalyst must be present at the reaction site simultaneously. An inevitable conclusion was drawn. The best theory to explain this phenomenon is that the catalyst The molecules complex with available water molecules, and this water-catalyst complex The idea is that the substance penetrates into the water in proportion to its vapor pressure concentration gradient. This hydration The existence of a catalytic complex is supported by the experimental data presented below. In this experiment A special device used to measure the relative heat of combustion effects is used with various chemical instruments. there was.

燃焼計は、蒸気相における有機化合物の燃焼熱によって発生する基準（ｒｅｆｅ ｒｅｎｃｅ　）と活性フィラメント間の抵抗率の変化を利用し、それをミリボル トで測定てきる出力信号に変換する装置である。それ故に、発生するミリボルト は被験化合物の燃焼熱およびその濃度に比例する。次の表およびグラフは、５種 類の化学物質の特異酌量を、一定濃度で相対湿度レベルを変えて試験した時に得 られた結果を示す。先づ最初に、装にてあられれる出力電圧がゼロであり、０〜 １００％の相対湿度には無関係であるように定めた。Combustion meters measure the reference (refe) generated by the heat of combustion of organic compounds in the vapor phase. Using the change in resistivity between the active filament and the active filament, we convert it into millivolt This is a device that converts the output signal into an output signal that can be measured at the Therefore, the millivolts generated is proportional to the heat of combustion of the test compound and its concentration. The following table and graph are of 5 types. The specific extenuating amount of a class of chemicals obtained when tested at constant concentrations and varying relative humidity levels. The results are shown below. First of all, the output voltage appearing at the device is zero, and it is between 0 and 0. It was determined to be independent of 100% relative humidity.

蒸気相の各物質の濃度は、研究下の範囲内の最適出力電圧と一致するように選択 された。The concentration of each substance in the vapor phase is chosen to match the optimal output voltage within the range under study. It was done.

水和複合体触媒が存在する証拠として、５種類の化合物、　ＤＭＥＡ。Five types of compounds, DMEA, are evidence of the existence of hydrated complex catalysts.

ＴＭＥＤＡ、ＰＭＴ、ソルベントナフサ１００およびエタノールを試験し、それ らの燃焼熱（出力電圧によって測定した）が相対湿度の変化と共にいかに変わる かを確かめた。結果な工夫に示す。TMEDA, PMT, Solvent Naphtha 100 and Ethanol were tested and How the heat of combustion (measured by output voltage) changes with changes in relative humidity I checked. The resulting ideas are shown below.

工夫 触媒＝　ＤＭＥＡ 温度＝２５℃　濃度±２０５５ｐｐａ Ｒ，ｌ＋、　（相対湿度）％ミリボルト０　２３．９４ １０　２２．８０ １４　２１．０４ ４５　１４．２５ −６０　１０．２６ ７５　７．９８ ８１　５．７０ 触媒＝ＴＭＥＤＡ 温度＝２５°Ｃ濃度＝　７７６ｐｐ■ Ｒ，１１，％ミリボルト ０　１８．２５ １５　１７．１０ ４５　１４．２５ ６２　１２．８３ ８８　１０．２６ 触奴＝　ＰＭＴ　濃度＝　７７５ｐｐｍ温度条件＝２５℃ ＋ｔ−Ｉ＋、％ミリボルト ４　１７．１０ １６　１７、ｔ。Ingenuity Catalyst = DMEA Temperature = 25℃ Concentration ±2055ppa R, l+, (relative humidity)% millivolt 0 23.94 10 22.80 14 21.04 45 14.25 -60 10.26 75 7.98 81 5.70 Catalyst = TMEDA Temperature = 25°C Concentration = 776pp■ R, 11,% millivolt 0 18.25 15 17.10 45 14.25 62 12.83 88 10.26 Touch = PMT concentration = 775ppm Temperature condition = 25℃ +t-I+,% millivolt 4 17.10 16 17, t.

４５　１４．２５ ６２　１２．５４ ８０　１１．４０ ソルベントナフサ１００　濃度＝　６７８ｐｐｍ＋温度条件＝２５°Ｃ Ｒ，Ｈ，％ミリボルト ０　１４．２５ １６　１４．２５ ４５　１４．２５ ６５　１４．２５ ８５　１４．２５ エタノール　濃度＝　１７７０ｐｐｍ 温度条件＝２５℃ Ｒ，１１，％ミリボルト １６　１４．２５ ２４　１４．８２ ４５　１４．８２ ８０　１４．８２ ■表の結果を次のグラフにまとめる。ここでは縦軸はミリボルトの読みを、横軸 は２５℃における相対湿度％を示す。45 14.25 62 12.54 80 11.40 Solvent naphtha 100 concentration = 678 ppm + temperature condition = 25°C R, H, % millivolt 0 14.25 16 14.25 45 14.25 65 14.25 85 14.25 Ethanol concentration = 1770ppm Temperature condition = 25℃ R, 11,% millivolt 16 14.25 24 14.82 45 14.82 80 14.82 ■Summary the results in the table into the following graph. Here, the vertical axis is the millivolt reading, and the horizontal axis is the millivolt reading. indicates relative humidity % at 25°C.

以下はグラフの説明である： ＤＭＥＡは線Ａによってあられされる。Below is a description of the graph: DMEA is introduced by line A.

ＴＭＥＤＡは線Ｂによってあられされる。TMEDA is supplied by line B.

ＰＭＴは線Ｃによってあられされる。PMT is introduced by line C.

ソルベントナフサ１００は線りによってあられされるエタノールは線Ｅによって あられされる。Solvent naphtha 100 is poured by wire E. Ethanol is poured by wire E. Hail.

結果は、出力電圧対相対湿度としてプロットされた。３化合物は相対湿度の変化 によって影響を受けたが、２化合物は受けなかった。影響を受けた３化合物はす べて第三級アミンで、アルカノールアミン（ＤＭＥＡ）が特に強い変化を示した 。他の２化合物は相対湿度に依存性を示さず、０〜１００％のＲ，ｌｌ範囲で一 定の１４〜１４．５Ｍ、Ｖ、の出力電圧を示している。これらの非依存性化合物 の一つはエタノールで、これは液相において水と非常に強い水素結合を形成する のが普通である。エタノールては全熱変化しなかったという事実は、水との複合 体形成が、　ＤＭＥＡ分子の第三級アミン端一その構造中にはヒドロキシル基も 含まれる−においてのみおこるという信念をさらに確実にするものである。Results were plotted as output voltage versus relative humidity. 3 compounds change relative humidity , but the two compounds were not. Three compounds affected Among all tertiary amines, alkanolamine (DMEA) showed particularly strong changes. . The other two compounds showed no dependence on relative humidity and remained constant in the R,ll range from 0 to 100%. It shows a constant output voltage of 14 to 14.5 M,V. These non-addictive compounds One of these is ethanol, which forms very strong hydrogen bonds with water in the liquid phase. is normal. The fact that there was no total heat change in ethanol is due to its combination with water. Formation occurs at the tertiary amine end of the DMEA molecule, which also has a hydroxyl group in its structure. This further solidifies the belief that this occurs only in -.

ＤＭＥＡのグラフは、相対湿度との直線関係を示し、このことは水分子との複合 体形成がこの２化合物の濃度に比例すること、そして形成された複合体が実際に 、無水ＤＭＥＡそのものの、燃焼熱とは異なる燃焼熱を有することを示唆するも のである。The graph of DMEA shows a linear relationship with relative humidity, which indicates that the complexation with water molecules is The formation of the complex is proportional to the concentration of these two compounds, and the complex formed is actually , which suggests that the heat of combustion is different from that of anhydrous DMEA itself. It is.

上記のデータかられかるように、−成分系においては成るパラメータを最低レベ ルよりも高く保持して、正しい硬化反応がペイボキュア（ＶＡＰＯＣＵＲＥ）室 内で確実に行われるようにすることが重要である。使用したフィルムの重量、触 媒濃度および衝突速度はすべて目下の機器設計条件下で固定されているかまたは 調節可能であるから、確かめるべく残されていることは、要求を完全にするため に加湿゛および温度調節ができる。ということである。As can be seen from the above data, in the -component system, the parameters are set to the lowest level. VAPOCURE chamber to ensure proper curing reaction. It is important to ensure that this is done within the organization. The weight of the film used, All medium concentrations and impingement velocities are fixed under the current equipment design conditions or Since it is adjustable, all that remains to be done is to make sure that it meets your requirements perfectly. Humidification and temperature adjustment are possible. That's what it means.

本発明を、今度は、次のナンバーをつけた実施例を特に参照して記載する。この 場合も、続いて述べるこのような記載が本発明の単なる例示であることは当然で ある。The invention will now be described with particular reference to the following numbered embodiments. this However, it is obvious that the following description is merely an illustration of the present invention. be.

現帆釆菖碧ユ 長方形の２枚の標準（基準）ペイント試験パネル（基質）に−成分白色ペイント を噴霧した。このペイントは完全な架橋をおこすのに必要な、計算した量の水に あらかじめ混合しておいたものである。第一のパネルは対照用パネルとして用い 、空気中で乾かし、第二のパネルは試験パネルとして用いて次のように処理した ：試験パネルを密閉した乾燥室に置いた。この室の中には厳密に計算したＤＭＥ Ａ　（ジメチルエタノールアミン）の注入によって、この化合物を、１２５０ｐ ｐｍという測定濃度で含む空気がある。温度は２５℃に保持され、相対湿度は４ ０％であった。この環境を１秒間に１５ｍの割て２分間再循環させ、その後３分 間のパージサイクルを開始した。Current sailboat Shohekiyu Component white paint on two rectangular standard paint test panels (substrates) was sprayed. This paint absorbs the calculated amount of water needed to cause complete crosslinking. It was mixed in advance. The first panel was used as a control panel. , dried in air, and the second panel was used as a test panel and processed as follows: : The test panel was placed in a closed drying room. Inside this room is a precisely calculated DME. This compound was prepared at 1250p by injection of A (dimethylethanolamine). There is air that contains a measured concentration of pm. The temperature was maintained at 25°C and the relative humidity was 4 It was 0%. This environment was recirculated for 2 minutes at a rate of 15 meters per second, then for 3 minutes. A purge cycle was started.

パージサイクルによりＤＭＥＡの室を真空にし、新鮮な空気がそこに入れ代った 後、試験パネルを安全に取り戻すことができる。A purge cycle evacuated the DMEA chamber and replaced it with fresh air. The test panel can then be safely retrieved.

試験パネルは表面に皮ができる徴候を示したが、その下に存在する領域は全く湿 −たままであフた。試験パネルが３〜４の硬化度（ｃｕｒｅ　ｒａｔｅ　）に達 するには３〜４時間かかった（１４頁参照）、対照パネルは同じ硬化度に達する のに大体８〜ＩＯ時間かかった。The test panel showed signs of crusting on the surface, but the underlying area was completely dry. -It just happened. The test panel reaches a cure rate of 3 to 4. The control panel reached the same degree of cure (see page 14). It took about 8 to IO hours.

比較実施例２ この実験では、二枚のパネルに、硬化反応を触媒する０、５％Ｗ／ＷＤＭＥＡを あらかじめ混合した、−成分系白色ペイントをｎｎＮした。ここても一枚のパネ ルを空気乾炊の対照用として、第二の試験パネルを次のように処理した： 試験パネルを密閉した室に置いた。その室は、厳密に測定した量の水の注入によ って、２５°Ｃて相対湿度６５％を有する雰囲気となっていた。この環境を１． ５ｍ／ｓｅｅて２分間再循環させ、その後、３分間のパージサイクルにより正常 の状態に回復し、試験パネルを取り出すことができた。Comparative Example 2 In this experiment, two panels were treated with 0.5% W/WDMEA to catalyze the curing reaction. A pre-mixed -component white paint was prepared. This is just one panel As a control for air drying, a second test panel was processed as follows: The test panel was placed in a closed chamber. The chamber is opened by injection of precisely measured amounts of water. The atmosphere was 25°C and 65% relative humidity. This environment is 1. Recirculate at 5 m/see for 2 minutes, then a 3 minute purge cycle to normalize. The test panel was able to be removed.

試験パネルは粘着性がいくらか上ったが、それが３〜４の硬化度　−を示したの は４時間後てあった（１４頁参照）、対照パネルは同じ硬化度に達するのに６時 間かかり、溶剤でこすっても安定であるためにはそれよりかなり長時間かかった 。The test panel showed some increase in tackiness, but it showed a degree of cure of 3-4. was observed after 4 hours (see page 14), whereas control panels took 6 hours to reach the same degree of cure. It took a long time, and it took much longer for it to be stable even when rubbed with a solvent. .

濃度勾配によっておこりかつ衝突速度によって促進される。　ＤＭＥＡ分子のペ イントフィルム中への移動は、容易に示され、理解されるが、水分子のＭ４ｆ２ は明らかにそれほど明確ではない、しかしそれを裏づける仮説は、非常に親水性 の触媒が利用可能の水分子と複合体を形成し、これによって湿ったペイントフィ ルム中への運搬が可能になる、というものである、　ＮＧＯ基の近くで、水分子 は速やかな反応を受け、はだかになった触媒分子がフィルムから出て行くことが 可能になると考えられる。It is caused by the concentration gradient and promoted by the collision velocity. DMEA molecule The migration of water molecules into the intrafilm is easily demonstrated and understood, but the M4f2 is obviously less clear-cut, but the supporting hypothesis is that very hydrophilic The catalyst forms a complex with the available water molecules, thereby water molecules near the NGO group, allowing transport into the lume. undergoes a rapid reaction, and the exposed catalyst molecules can escape from the film. It is thought that it will be possible.

必要な水を一年中硬化トンネルに供給するために周囲条件に依存することは危険 であ−ることが証明できる。特に−年の成る時期に相対湿度が低くなる領域ては そうである。この理由で、ＶＡＰＯＣＵＲＥ−成分システムを利用する場合には 、あらゆるＶＡＰＯＣＵＲＥ閉鎖装置の硬化ゾーンを湿らすことが必要である。Relying on ambient conditions to supply needed water to hardening tunnels year-round is dangerous It can be proven that Especially in areas where the relative humidity is low at different times of the year. That's right. For this reason, when using the VAPOCURE-component system, , it is necessary to moisten the curing zone of any VAPOCURE closure device.

■表は、水と触媒との相互作用を示すもので、蒸気相ではなくバルク条件のＶＡ ＰＯＣＵＲＥペイントｌボットに添加した量を重量であられ水分／触媒の比がＶ ＡＰＯＣＵＲＥ　１ボツト・ペイント系に与える影響実施例】 この実験では１．２枚の標準ペイントパネルを、変形しない安定形て供給される 一戊分白色ペイントでコーティングした。１枚のパネルはこの場合も対照として 空気乾炊し、第二のパネルは次のように試験した： 試験パネルを密閉した乾燥室に置き、その室には、注意深く計量したＤ肛Ａおよ び水を同時に注入することによって、２５°Ｃで６５％の相対湿度レベルでＤＭ ＥＡ　１２ＳＯｐｐａを含む空気を作り出した。この環境をそれから２分間再循 環させ、その後３分間のパージサイクルて正常な状ＩＥに戻し、試験パネルを取 り出した。試験パネルは１〜２の硬化度をもつことがわかった（１４頁参照）。■The table shows the interaction between water and the catalyst, and shows the VA under bulk conditions, not in the vapor phase. The amount added to the POCURE paint bottle is expressed by weight and the moisture/catalyst ratio is V. Example of influence on APOCURE 1-bot paint system] In this experiment, 1.2 standard paint panels were supplied in a stable shape without deformation. I coated it with white paint. One panel is again used as a control. After air drying, the second panel was tested as follows: Place the test panel in a closed drying chamber, which contains carefully weighed DM at a relative humidity level of 65% at 25°C by simultaneously injecting water and water. Air containing EA 12SOppa was created. This environment is then recirculated for 2 minutes. cycle, then a 3 minute purge cycle to return to normal IE, and remove the test panel. I started out. The test panels were found to have a degree of cure of 1-2 (see page 14).

そして数分後、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で２０回往復庁さつを行っても、 はとんど影響を示さなかった。対照パネルはこの時点でまだ全くぬれていた。そ して２４時間経ってからでもＭＥＫとの接触で溶解し得た。After a few minutes, even after 20 round trips with methyl ethyl ketone (MEK), showed little effect. The control panel was still quite wet at this point. So It could be dissolved on contact with MEK even after 24 hours.

犬五±ス この実験では２枚の標準ペイントパネルを、変形しない安定形で供給される一成 分白色ペイントでコーティングした。第一のパネルは対照として空気乾帰し、第 二のパネルは次のように試験した。dog fives In this experiment, two standard paint panels were supplied in a stable form without deformation. Coated with white paint. The first panel was left to air dry as a control; The second panel was tested as follows.

試験パネルを密閉した乾燥室においた。その室には注意深く計量したＴＨＥＤＡ および水両方を同時に注入することによって、２５℃で６５％の相対湿度レベル を有し、ＴＭＥＤＡ　６００ｐｐｍ含む空気を作り出した。The test panel was placed in a closed drying room. In that room, there was a carefully measured amount of THEDA. and water at a 65% relative humidity level at 25°C by simultaneously injecting both The air containing 600 ppm of TMEDA was created.

この環境をその後２分間再循環させ、その後３分間のパージサイクルによって室 を正常な条件に戻し、試験パネルを除去した。試験パネルはこの時点で十分に硬 化していることがわかった。そして数分後、ＭＥにとの接触に対する十分な抵抗 性が生じた。対照パネルは完全にぬれており、翌日のチェッつては、　ＭＥＫに 若干溶解することが判明した。This environment is then recirculated for 2 minutes, followed by a 3 minute purge cycle. was returned to normal conditions and the test panel was removed. The test panel is now sufficiently hard. It turns out that it has become. and after a few minutes sufficient resistance to contact with the ME sex arose. The control panel was completely wet and when checked the next day, it was applied to MEK. It was found that it was slightly soluble.

実施例３ この実験ては、２枚の標準ペイントパネルを、変形しない安定形て供給される一 成分白色ペイントてコーティングした。第一のパネルは対照として空気乾煙し、 第二のパネルは次のように試験した：試験パネルを密閉した乾燥室に入れた。こ の室には注意深く計量したＰＭＴおよび水両方を同時に注入することにより、５ ０口ｐＩ）ｆｆｌのＰＭＴを含み、２５°Ｃで相対湿度６５％の空気を作り出し た。それからこの環境を２分間再循環し、その後３分間のパージサイクルで室の 条件を正常に戻し、試験パネルを取り出した。Example 3 In this experiment, two standard paint panels were supplied in a stable shape that did not deform. Coated with white paint. The first panel was air-dried and smoked as a control. The second panel was tested as follows: The test panel was placed in a closed drying chamber. child 5 by simultaneously injecting carefully measured amounts of both PMT and water into the chamber. 0 mouth pI)ffl of PMT to produce air at 25°C and 65% relative humidity. Ta. This environment is then recirculated for 2 minutes, followed by a 3 minute purge cycle to complete the chamber. Conditions were returned to normal and the test panel was removed.

試験パネルはこの場合も、この時点で十分に硬化していることが判明した。そし て数分後にはＭＥＫとの接触に対する十分な抵抗性が生じていた。対照パネルは ぬれており、そして翌日のチェックでＭＥＫて若干溶けることがわかった。The test panel was again found to be fully cured at this point. stop After a few minutes, sufficient resistance to contact with MEK had developed. The control panel It was wet, and when I checked the next day, I found that the MEK had melted slightly.

ｌポット系において硬化速度を変化させるように作用するその他の変数は、触媒 濃度、温度、フィルム重量および衝突速度である。Other variables that act to change the cure rate in l-pot systems are the catalyst concentration, temperature, film weight and impingement velocity.

触媒濃度およびフィルム重量は一定であるから、温度、相対湿度および衝突速度 のみが考慮すべきその他の変数である。Since catalyst concentration and film weight are constant, temperature, relative humidity and impingement velocity are the only other variables to consider.

温度は、空気の水運搬能力を定めるから、この変数が設定温度以下に下がらない ようにすることは明らかに重要である０反応速度も温度に依存するから、非常に 低い温度レベルは空気の湿度を最小にすることと、反応速度を遅らせるという二 重の不利な効果をもたらす。Temperature determines the water carrying capacity of the air, so this variable does not fall below the set temperature. It is obviously important to make sure that the reaction rate is also temperature dependent, so Low temperature levels have the dual purpose of minimizing air humidity and slowing reaction rates. have severe adverse effects.

再循環する空気流の衝突速度は、水・触媒混合物に関して必要な濃度勾配を作り 出し、湿ペイントフィルムの滲透があられれるようにするのに役立つ、速度は、 最低限１．０ａ／ｓｅｃでも許容されるが、最大にするべきである。The impingement velocity of the recirculating air stream creates the necessary concentration gradient for the water/catalyst mixture. The speed is helpful in removing and removing wet paint film seepage. Although a minimum of 1.0 a/sec is acceptable, it should be maximized.

の影響を示す。Show the impact of

グラフｎ、ｍ、ｒｖに関して、縦軸は硬化度（この説明は以下を参照）を示し。Regarding the graphs n, m, rv, the vertical axis indicates the degree of hardening (see below for an explanation of this).

グラフ■では：横軸は温度（０Ｃ）を示す。このグラフでは衝突速度は１．４ａ ／ｓｅｃに維持され、相対湿度は６０％に保たれ、ＤＭＥＡは１２５０ｐｐｍの 濃度であった。In graph ■: the horizontal axis indicates temperature (0C). In this graph, the collision speed is 1.4a /sec, relative humidity was kept at 60%, and DMEA was kept at 1250 ppm. It was the concentration.

グラフ■では：横軸は相対湿度（％）を示す、このグラフでは衝突速度はｔ、ｉ ■／ｓｅｃに、温度は２５℃に保たれ、ＤＭＥＡは１２５０ｐｐｍの濃度であっ たニ グラフ■では：横軸は衝突速度（ｍ／ｓｅｃ　）を示す、このグラフては相対湿 度は６０％に、温度は２５℃に保たれ、　ＤＭＥＡ濃度は１２ｓＯｐｐ＊であっ た。In graph ■: The horizontal axis shows relative humidity (%). In this graph, the collision velocity is t, i ■/sec, the temperature was kept at 25°C, and DMEA was at a concentration of 1250 ppm. Tani In graph ■: The horizontal axis shows the collision velocity (m/sec), and this graph shows the relative humidity. The temperature was kept at 60%, the temperature was kept at 25℃, and the DMEA concentration was 12sOpp*. Ta.

硬化度は次の硬度スケールと直接相関関係を有する。The degree of hardening has a direct correlation with the following hardness scale:

鼠生爪　峡瓜 ｌ　″Ｈ′鉛筆の硬さ ２　”３Ｖ鉛筆の硬さ、またはそれ以上３　”６Ｂ”鉛筆の硬さ、またはそれ以 上４　圧痕可能 ５　軽度の粘着性 ６　粘着性フィルム ７　フィルムが可動 ８　粘稠な液体 ９　液体 １０　変化なし グラフＩＩ、ｍｇよび■の直後にあられした■表は、特に選んだ一成分系の硬化 度か既に概略記したこれらの重要な変数によってどう影響されるかを示すのに役 立つ。Mouse claw Gorgon melon l　″H′ Pencil hardness 2" 3V pencil hardness or higher 3" 6B" pencil hardness or higher Top 4 Indentation possible 5 Mild stickiness 6 Adhesive film 7 Film is movable 8. Viscous liquid 9 Liquid 10 No change Graph II, mg and the ■ table that appears immediately after ■ show the curing of particularly selected one-component systems. This helps to show how the degree of stand.

Ｑ５　７．Ｑ　７．５　２．ｏ　２．５　３．０　３，５ム１乙至 ■表 １　６５０　５１　２０　３．５　９　低い触媒濃度２　８００　６４　１６　 ３．５　４　低い触媒濃度低温 ３　１２５０　３０　３２　１．４　４　低い相対湿度４　１：１５０　５５　 ３１　０．８　３　低い衝突速度５　１２５０　６５　２０　１．４　１　適圧 条件６　１０００　６０　２５　１．４　１　適正条件１、Ｖ、＝衝突速度（ｍ ／ｓｅｅ　） Ｒ，１１，＝相対湿度（％） ＤＭＥ八を用いて一成分ペイント系の乾燥を成功させるためには次の条件を維持 することが必要である。Q5 7. Q 7.5 2. o 2.5 3.0 3.5 mu 1 ■Table 1 650 51 20 3.5 9 Low catalyst concentration 2 800 64 16 3.5 4 Low catalyst concentration and low temperature 3 1250 30 32 1.4 4 Low relative humidity 4 1:150 55 31 0.8 3 Low collision speed 5 1250 65 20 1.4 1 Appropriate pressure Condition 6 1000 60 25 1.4 1 Appropriate condition 1, V, = collision velocity (m /see) R, 11, = relative humidity (%) For successful drying of one-component paint systems using DME8, the following conditions must be maintained: It is necessary to.

（Ａ）乾燥室 ｌ　温度２５〜３０℃ ２　相対湿度　６０〜６５％（最大） ３　空気衝突速度は１．Ｏｍ／ｓ以下にしない。(A) Drying room l Temperature 25-30℃ 2 Relative humidity 60-65% (maximum) 3 The air collision speed is 1. Do not lower it below Om/s.

４　触媒濃度（ｔｔｏｏ〜１２５０）　ｐｐｏ＋（Ｂ）乾燥後の室 １　温度２５°Ｃ（大体） ２　空気衝突速度は１．Ｏａ＋／ｓ以下にしない。4 Catalyst concentration (ttoo~1250) ppo+(B) Chamber after drying 1 Temperature 25°C (approximately) 2 The air collision speed is 1. Do not lower it below Oa+/s.

水および触媒濃度を種々変えて行ったその後の研究ては、成る濃度比が硬化効果 を最大にすること、この比は、空気溶液中において疎水性ペイントフィルムへの 水の導入を容易にする特殊の水和触媒複合体が形成されることに関係しているこ とが証明された。Subsequent studies using various water and catalyst concentrations have shown that the curing effect This ratio maximizes the hydrophobic paint film in air solution. This may involve the formation of a special hydration catalyst complex that facilitates the introduction of water. It has been proven that

総括的に述べると１本発明は水を蒸気相で水和触媒複合体にすることによってイ ンシアネート−末端−ブレポリマー系への水の導入を容易にし、これによってイ ンシネートー末端−プレボッマーの重合に促進するプロセスを提供する。To summarize, 1. the present invention achieves this by converting water into a hydrated catalyst complex in the vapor phase. facilitates the introduction of water into the cyanate-terminated polymer system and thereby A process is provided to promote the polymerization of cinsinate-terminated prebomers.

国際調査報告 、、、、、、、、、、、、　、、、、、、、、、、、、、、　ＰＣＴ／ＡＵ　８ ５１００２１６ＣＯＩＩＴＩＮＵＥＤ ＥＮＤＯＦＡ）ｉｌｌＥＸinternational search report ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, PCT/AU 8 5100216COIITINNUED ENDOFA)illEX

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] １．基質上に乾燃コーティングを形成するプロセスであって、基質上にビヒクル を塗ることと、そのビヒクルを乾燥剤処理にかけることを特徴とするプロセス。1. A process of forming a dry burn coating on a substrate, the process comprising: depositing a vehicle on the substrate; A process characterized by applying the vehicle and subjecting the vehicle to a desiccant treatment. ２．上記ビヒクルが遊離イソシアネート基を含む一成分ビヒクルである、請求の 範囲第１項記載の方法。2. The claimed vehicle is a one-component vehicle containing free isocyanate groups. The method described in Scope 1. ３．上記乾燥剤が水和複合体触媒である、請求の範囲第１または第２項に記載の 方法。3. Claim 1 or 2, wherein the desiccant is a hydrated composite catalyst. Method. ４．上記ビヒクルがポリイソシアヌレート構造を有する、請求の範囲第２または 第３項記載の方法。4. Claim 2 or 3, wherein the vehicle has a polyisocyanurate structure. The method described in Section 3. ５．上記ビヒクルがウレタンまたは尿素構造を有する、請求の範囲第２または第 ３項記載の方法。5. Claim 2 or 3, wherein the vehicle has a urethane or urea structure. The method described in Section 3. ６．上記ビヒクルがビュレット構造を有する請求の範囲第２または第３項記載の 方法。6. Claim 2 or 3, wherein the vehicle has a bullet structure. Method. ７．上記ビヒクルがアロファネート構造を有する、請求の範囲第２または第３項 記載の方法。7. Claim 2 or 3, wherein the vehicle has an allophanate structure. Method described. ８．上記乾燥剤が相対湿度４０％〜８０％の空気中で上記ビヒクルにさらされる 、請求の範囲第１項〜第７項中のいづれか１項に記載の方法。8. The desiccant is exposed to the vehicle in air at a relative humidity of 40% to 80%. , the method according to any one of claims 1 to 7. ９．上記乾燥剤が温度範囲１０°〜４０℃で上記ビヒクルにさらされる、請求の 範囲第１項〜第８項の中のいづれか１項に記載の方法。9. of claim 1, wherein said desiccant is exposed to said vehicle at a temperature range of 10° to 40°C. The method according to any one of the ranges 1 to 8. １０．上記触媒が、温度約２５℃、相対湿度約６５％において上記ビヒクルにさ らされる、請求の範囲第１〜９項の中のいづれか１項に記載の方法。10. The catalyst is placed in the vehicle at a temperature of about 25°C and a relative humidity of about 65%. 10. The method according to any one of claims 1 to 9, wherein: １１．一成分ビヒクル（ここに定義される）を乾燥するための水和触媒合体であ って、水と、アミン，第三級アミン，アルカノールアミン，有機金属または無機 金属塩のいづれかの化合物とから成る水和触媒複合体。11. A hydration catalyst combination for drying a one-component vehicle (as defined herein). water and amines, tertiary amines, alkanolamines, organometallic or inorganic A hydration catalyst complex consisting of a metal salt and any compound. １２．上記触媒が１０℃〜４０℃の温度範囲で形成される、請求の範囲第１１項 記載の水和触媒複合体。12. Claim 11, wherein said catalyst is formed at a temperature range of 10°C to 40°C. The hydration catalyst complexes described. １３．上記複合体が４０％〜８０％の範囲の相対湿度を有する空気中で形成され る、請求の範囲第１項および第１２項記載の水和触媒。13. The above composite is formed in air having a relative humidity in the range of 40% to 80%. The hydration catalyst according to claims 1 and 12. １４．上記触媒が温度２５℃、相対湿度６５％において形成される、請求の範囲 第１１項〜第１３項の中のいづれか１項に記載される水和触媒複合体。14. Claims wherein the catalyst is formed at a temperature of 25°C and a relative humidity of 65%. The hydrated catalyst composite described in any one of Items 11 to 13. １５．一成分ビヒクルを速かに乾燥させる方法であって、ここに実施例を参照し て具体的に記された方法。15. DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A method for rapidly drying a one-component vehicle, an example of which A method specifically described. １６．ここに実施例を参照して具体的に記された水和触媒複合体。16. Hydrated catalyst composites specifically described herein with reference to the Examples.