JPS6245782A - Silk modifying process - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、絹の湿時しわ性を改善する改質加工法に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a modification method for improving the wet wrinkling properties of silk.

（従来の技術） 絹にグラフト加工を施して、絹の欠点である湿時しわ性
の実用性能を改善する試みは、これまで種々の方法が行
なわれてきた。その大部分は、分子内に（メタコアクリ
ル酸エステル基を一個含有するモノ・ビニル系化合物を
施与し、絹繊維中でグラフト重合せしめる加工法である
。(Prior Art) Various methods have been used to date to improve the practical performance of silk, which has a drawback of wrinkle resistance when wet, by applying graft processing to silk. Most of them are processing methods in which a mono-vinyl compound containing one methacrylic acid ester group is added to the molecule and graft polymerized in silk fibers.

その主なモノ・ビニル系化合物は、スチレン、メチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、メタクリルアミド、エトキシエ
チルメタクリレートなどである。The main mono-vinyl compounds include styrene, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, methacrylamide, and ethoxyethyl methacrylate.

（発明が解決しようとする問題点） 前記モノ・ビニル系化合物による加工で、効果的な湿時
しわ性の改質を達成するには、未加工絹に比べて、一般
に２５〜，４０％程度の高い重合付着率にする必要があ
る。このため、絹本来の触感、白１度、風合い、柔軟性
、吸湿性、染色性などの特長を損なう問題があった。(Problems to be Solved by the Invention) In order to achieve effective modification of wet wrinkle resistance by processing with the mono-vinyl compound, it is generally about 25 to 40% of that of unprocessed silk. It is necessary to achieve a high polymerization adhesion rate. For this reason, there was a problem in that the characteristics inherent to silk, such as feel, whiteness, texture, flexibility, hygroscopicity, and dyeability, were lost.

絹繊維の優れた諸性質を損なうことなく、湿時しわ性の
改質をはるかには、絹に重合付看するポリマー量を出来
るだけ低く抑えるとともに、低重合付着率でも充分に改
質効果を示すようなミニマムケアーであることが望まし
い。In order to significantly improve the wet wrinkling properties without sacrificing the excellent properties of silk fibers, it is possible to suppress the amount of polymer polymerized to silk as low as possible, and to achieve a sufficient modification effect even with a low polymerization deposition rate. Minimum care as shown is desirable.

（問題点を解決するための手段） 本発明は前記間顛点を解消し、絹本来の優れた諸性質を
損うことなく湿時しわ性の改質を行なうことができる加
工法を提供することを目的とするもので、その発明は 絹糸、または絹布に対して、化学式 （ただし、ｎは８〜１０〕 で表わされるポリエチレングリコールジメタクリレート
を液相重合することを特徴とするコーポリエチレングリ
フールジメタクリレート中のポリエチレングリフールの
残基数ｎ　ｆ　８〜１０に限定したのは、ｎが７以下に
・なると水に不溶性となり、多量のホモポリマーを発生
し、実用的な重合加工ができず、またｎが１１以上（こ
なると水との親和性が増大するため、絹への重合付着が
困難となるばかりか、耐久性に乏しい加工であったり、
燃え易いなどの問題を引き起こすからである。(Means for Solving the Problems) The present invention solves the above-mentioned problems and provides a processing method that can improve the moisture wrinkle properties without impairing the excellent properties inherent in silk. The invention is directed to a copolyethylene glycol, which is characterized in that polyethylene glycol dimethacrylate represented by the chemical formula (where n is 8 to 10) is subjected to liquid phase polymerization on silk thread or silk cloth. The reason for limiting the number of polyethylene glyfur residues n f in dimethacrylate to 8 to 10 is because when n is 7 or less, it becomes insoluble in water and generates a large amount of homopolymer, making practical polymerization impossible. , and n is 11 or more (if this happens, the affinity with water will increase, which will not only make it difficult to polymerize and adhere to silk, but also result in poor durability).
This is because it causes problems such as easy flammability.

液相重合は、一般には、ポリエチレングリコ−ルジメタ
クリレートを絹重量に対して、１０〜２０重量％含む水
溶液に被加工絹糸または絹布を浸漬し、ラジカル重合触
媒の存在下で行なう。触媒としては、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどが使用可能
であり、加工剤に対して通常１〜３重量％添加する。Liquid phase polymerization is generally carried out in the presence of a radical polymerization catalyst by immersing the processed silk thread or silk cloth in an aqueous solution containing 10 to 20% by weight of polyethylene glycol dimethacrylate based on the weight of silk. As a catalyst, potassium persulfate,
Ammonium persulfate, sodium persulfate, etc. can be used, and are usually added in an amount of 1 to 3% by weight based on the processing agent.

上記ポリエチレングリコールジメタクリレートは水溶性
であるので、乳化剤の添加はとくに必要ないが、加工剤
の繊維内部への浸透を容易にするための、活性剤の投入
は差し支えない。Since the polyethylene glycol dimethacrylate is water-soluble, it is not particularly necessary to add an emulsifier, but an active agent may be added to facilitate the penetration of the processing agent into the fibers.

加工液のｐＨは、絹の物性保持の面から弱酸性（ｐＨ４
〜６）であるのが好ましい、。また、処理条件は、９０
°Ｃで４０分〜１時間とするのが好ましい。The pH of the processing liquid is slightly acidic (pH 4) in order to maintain the physical properties of silk.
~6) is preferred. In addition, the processing conditions were 90
It is preferable to set it as 40 minutes - 1 hour at °C.

本発明の加工法によって絹特有の触感、山鹿、柔軟性、
吸湿性、染色性などの特長を損なうことなく、絹彬維の
欠点である湿時しわ性の改質を行なえるのはポリエチレ
ングリフールジメタクリレート　分子の両端にある二個
のメタクリル酸エステル基の反応拠点によって、絹分子
間架橋が作られるとともに、一部は繊維表面層に緻密な
薄層皮膜を形成するためと考えられる。Through the processing method of the present invention, silk has a unique texture, texture, softness,
Polyethylene glyfur dimethacrylate is a polyethylene glyfur dimethacrylate that can improve the wrinkle resistance when wet, which is a drawback of silk fibers, without sacrificing its characteristics such as hygroscopicity and dyeability. This is thought to be due to the formation of intermolecular crosslinks between silk molecules due to the reaction sites, and in part to the formation of a dense thin film on the fiber surface layer.

（実施例） 以下、本発明の絹の改質加工法を具体的な実施例Ｇこよ
って説明する。(Example) Hereinafter, the silk modification processing method of the present invention will be explained using a specific example G.

実施例１ 精練した絹布（千羽二重　１２目付）約′５ｇを、１１
］〜４０％○ＷＦ　（対組重量）の範囲で濃度を変えた
ポリエチレングリフールジメタクリ過硫酸カリウム５重
量％　（対加工剤）を添加した浴比１対４０の加工液中
に、常温浸漬した後、液を攪拌しながら、約６０分間で
９０°Ｃに昇温させ、この湿度を３０分間維持して処理
した。Example 1 Approximately 5g of refined silk cloth (Senba double, 12 stitches) was
] - 40%○WF (to assemble weight) Polyethylene glyfur dimethacrylic potassium persulfate 5% by weight (to processing agent) was added to the processing liquid at a bath ratio of 1:40 at room temperature. Thereafter, while stirring the solution, the temperature was raised to 90° C. over about 60 minutes, and this humidity was maintained for 30 minutes for processing.

処理後、軽く水洗してから、２ｇ／１１モ／ゲンと２９
／ｌ炭酸ナトリウムの混合液にて、６０°Ｃ１３分間ソ
ーピングし、水洗、風乾した。After processing, wash lightly with water, then add 2g/11 mo/gen and 29
Soaped at 60°C for 13 minutes with a mixture of /l sodium carbonate, washed with water, and air-dried.

加工絹布並びに未加工絹布の重合付着率と水分率、剛軟
度、湿時しわ度並びに加工絹布の加工効率を測定した。The polymerization adhesion rate, moisture content, bending stiffness, wet wrinkling degree, and processing efficiency of processed silk fabrics and unprocessed silk fabrics were measured.

尚水分率は乾燥重量法、剛軟度はクラーク法Ｊ工５Ｌ−
１０９６、湿時しわ度はセンサンド法（Ｂ法）Ｊ工Ｓ　
Ｌ−１０９６によって測定した。得られた結果は下記第
１表の通りであった。The moisture content is determined by the dry weight method, and the bending resistance is determined by the Clark method J-5L-
1096, humidity wrinkle degree is Sensand method (B method) J Engineering S
Measured by L-1096. The results obtained are shown in Table 1 below.

第　　１　　表 濃度６°ＷＦ％）　　（未ヵ。工。Table 1 Concentration 6°WF%) (Unfinished.

重合付着率（％）　　　　−６，９１２，０１７，２’
２１．２加工効率（（５）　　　　□　　６９　　　６
０　　　５７　　　５３水分率（％）　　　　１１．６
　　１０．７　　９．８　　９．８　　９．６剛軟度（
ｍ＋ｎ）　　　６５　　６３　　６２　　６４　　６４
湿防しわ度（％）　　　　６１　　　６４　　６９　　
　６８　　　６８表の通り、水分率、柔軟性の低下はほ
とんど認められない一方、湿時しわ度は未加工絹布より
優れており、しかも１０％前後の比較的低い重合付着率
でも湿時しわ度の改質効果があることがわかる。Polymerization adhesion rate (%) -6,912,017,2'
21.2 Processing efficiency ((5) □ 69 6
0 57 53 Moisture content (%) 11.6
10.7 9.8 9.8 9.6 Bending resistance (
m+n) 65 63 62 64 64
Moisture proof wrinkle degree (%) 61 64 69
68 As shown in Table 68, while there is almost no decrease in moisture content or flexibility, the wet wrinkle resistance is superior to that of unprocessed silk, and even with a relatively low polymerization rate of around 10%, the wet wrinkle resistance is still low. It can be seen that there is a reforming effect.

実施例２ 精練絹布（千羽二重　２１目付）４２．３９を、次の加
工液 ポリエチレングリフールジメタクリレート（ｎ　＝　９
　１　）　　　　　６．５９過硫酸カリウム　　　　　
　　　　０２９硫酸（３％）５ｇ 全液量　　　　　　　　　　　１７［］０　　ａｔ／の
入ったステンレスタンクに、常温浸漬した後、約３０分
間で８８〜９２゛Ｃまで昇湿し、この温度で６０分間処
理した。次いで、これを実施例１と同様にしてソーピン
グ、水洗、風乾した。Example 2 A scouring silk cloth (Senba double 21 mesh weight) 42.39 was treated with the following processing liquid polyethylene glyfur dimethacrylate (n = 9
1) 6.59 potassium persulfate
After being immersed in a stainless steel tank containing 5 g of 029 sulfuric acid (3%) at room temperature, the sample was heated to 88-92°C in about 30 minutes and treated at this temperature for 60 minutes. Next, this was soaped, washed with water, and air-dried in the same manner as in Example 1.

加工絹布の重量は４７．４９、加工効率は８００％であ
った。The weight of the processed silk cloth was 47.49, and the processing efficiency was 800%.

得られた加工絹布は、白変、触感ともにすぐれた、風合
いの柔らかい布であった。加工絹布並びに未加工絹布の
物性試験の結果を第２表（こ示す。The processed silk fabric obtained was a soft fabric with excellent whitening and texture. Table 2 shows the results of physical property tests on processed silk fabrics and unprocessed silk fabrics.

第　　２　　表 測定法：水分率　乾燥重量法 強伸度　ストリップ法　、Ｔ工５Ｌ−１０９６剛軟度　
クラーク法Ｊ工５Ｌ−１０９６防しわ度　センサント法
　（Ｂ法） Ｊ工５Ｌ−４０９６（単位　％〕 射光試験　キセノンランプ（＋、５ＫＷ）１００時間照
射後 黄色度はＸＹＺの値、白色 度はハンターの式より各々 算出 表から明らかなように、本発明による加工法による絹布
は、吸湿性や柔軟性などをほとんど変化することなく、
湿時しわ度が太きく向上していることがわかる。Table 2 Measurement method: Moisture content Dry weight method Strength and elongation Strip method, T-work 5L-1096 bending strength
Clark method J-5L-1096 wrinkle resistance Sensant method (B method) J-5L-4096 (unit: %) Light test After irradiation with a xenon lamp (+, 5KW) for 100 hours, the yellowness is the XYZ value, and the whiteness is Hunter's As is clear from the formulas and calculation tables, the silk fabric processed by the processing method of the present invention has almost no change in hygroscopicity or flexibility,
It can be seen that the degree of wrinkles when wet is greatly improved.

実施例３ 単糸絹糸５０８ｇを、噴射式２筒用かせ糸染色機に仕込
み、次の加工液 ポリエチレングリフールジメタクリレート（ｎ＝９．ｊ
）　　　１２７．ｊ９ 非イオン活性剤（ノニオライト　ＰＮ−１０）　　　　
６．４．１９過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　
３８ソ硫酸（己％）　　　　　　　　　　　　　　１５
９全液量　　　　　　　　　　　　　　８０　　ｌにて
、噴射処理した。噴射条件は、実施例２に準じて行った
。すなわち、単糸絹糸を常温浸漬した後、約３０分間で
８８〜９２°Ｃまで昇温し、この温度で６０分間処理し
た。処理後は、温水で充分に水洗してから、さらに未加
工単糸絹糸５１２ｇを、かぜ糸染色機に追加仕込して同
浴染色した。Example 3 508 g of single silk yarn was charged into a jet-type two-tube skein yarn dyeing machine, and the following processing liquid polyethylene glyfur dimethacrylate (n = 9.j
) 127. j9 Nonionic activator (noniolite PN-10)
6.4.19 Potassium persulfate
38 Sosulfuric acid (self%) 15
9. The injection treatment was carried out at a total liquid volume of 80 liters. The injection conditions were the same as in Example 2. That is, after soaking the single silk thread at room temperature, the temperature was raised to 88 to 92°C for about 30 minutes, and the treatment was carried out at this temperature for 60 minutes. After the treatment, the yarn was thoroughly washed with warm water, and then 512 g of unprocessed single silk yarn was added to the wind yarn dyeing machine and dyed in the same bath.

染色は前記加工済絹糸並びしこ未加工単糸絹糸酢酸（９
８％）３６ｇ 酢酸アンモニウム　　　　　　　　　　２４９全液量　
　　　　　　　　　　　　　６０＋１！で浸漬処理した
が、最初しこ常温浸漬した後、約３０分間で８８〜９２
°Ｃまで昇温し、この湿度で６０分間処理した。Dyeing was carried out using acetic acid (9
8%) 36g ammonium acetate 249 total liquid volume
60+1! 88-92 in about 30 minutes after first soaking at room temperature.
The temperature was raised to °C and treated at this humidity for 60 minutes.

尚、加工絹糸の重量は５６　＋、　４９、重合付着率は
１０５％、加工効率は４２％であった。また、得られた
染色絹糸は、バルキー性のぢ〉べ柔らかい糸で、染めむ
らも全く認められなかった。クベルカ・、ハンタの式か
ら求めた染上がりの色濃さくＫ／Ｓ（ｔ！りは、加工絹
糸が７１、未加工絹糸がａ５で、加工絹糸の方が淡かっ
たが、両者の色差（Ｌ　　ａ”ｂ　ンは１，６５と、ご
く僅かにすぎなかった。The weight of the processed silk thread was 56 + 49, the polymerization adhesion rate was 105%, and the processing efficiency was 42%. Furthermore, the obtained dyed silk yarn was bulky and soft, and no uneven dyeing was observed at all. The dyed color depth K/S (t!ri) determined from Kubelka-Hanta's formula is 71 for the processed silk thread and A5 for the unprocessed silk thread, and although the processed silk thread was lighter, the color difference between the two ( L a”b number was only 1.65, which was very small.

実施例４ 絹布（千羽二重　２１目付）４４１．９を、次の加工λ
ポリエチレングリフール ジメタクリレート（ｎ＝９．１）　　１０　　重Ｈ％　
（対絹布〕スチレンモノマー　　　　　　３０ｉｉ％（
対絹布）非イオン活性剤（ノニオライト ＰＮ−１Ｑ）１０　　重量％（対スチレン〕過硫酸カリ
ウム　　　　　　３　重Ｍ％（対加工剤）硫酸（３％）
　　　　　　　０．０１　　％５Ｏ１ｎ浴比　　　　　
　　　　１　対　４０ に常温浸漬の後、約３Ｑ分間で８８〜９２°Ｃに昇温せ
しめて９０°Ｃで３０分間処理した。その後実施例１と
同様にソーピンク、水洗、風乾した。尚、比較例として
前記加工液のポリエチレングリコールジメタクリレート
を除いて代りにスチレンモノマーを４０重量％（対絹布
）とした加工液にて前記と同様の処理を行なった。Example 4 Silk cloth (1000 doubles, 21 stitches) 441.9 was subjected to the following processing λ
Polyethylene glyfur dimethacrylate (n=9.1) 10% by weight
(For silk fabric) Styrene monomer 30ii% (
(For silk cloth) Nonionic activator (Noniolite PN-1Q) 10% by weight (For styrene) Potassium persulfate 3% by weight (For processing agent) Sulfuric acid (3%)
0.01%5O1n bath ratio
After soaking at a ratio of 1:40 at room temperature, the temperature was raised to 88 to 92°C for about 3Q minutes and treated at 90°C for 30 minutes. Thereafter, it was soaked pink, washed with water, and air-dried in the same manner as in Example 1. As a comparative example, the same treatment as above was carried out using a processing solution containing 40% by weight of styrene monomer (based on silk fabric), except that polyethylene glycol dimethacrylate was omitted from the processing solution.

各加工絹布並びに未加工絹布の重合付着率、水分率、屈
曲摩擦、剛軟度、浮防しわ度を測定し、その結果を第３
表に示す。The polymerization adhesion rate, moisture content, bending friction, bending resistance, and flotation/wrinkling degree of each processed silk fabric and unprocessed silk fabric were measured, and the results were reported in the third
Shown in the table.

第　　３　　表 測定法：水分率　乾燥重量法 屈曲ｇｍ　　ユニバーサル法　Ｊ工Ｓ　Ｌ　−１０９６
縦方向のみ 剛軟度　クラーク法　、ＴＩＳ　Ｌ−１０９６防しわ度
　センサント法（Ｂ法） Ｊ工　５Ｌ−１０９６ 第３表の物性試験の結果からも明らかなように、ポリエ
チレングリコールジメタクリレートを混合使用した方が
、水分率、屈曲摩擦、浮防しわ度のいずれも、スチレン
単独の場合より優れていることがわかる。Table 3 Measuring method: Moisture content Dry weight method Bend gm Universal method J Engineering SL-1096
Bending resistance only in the longitudinal direction Clark method, TIS L-1096 wrinkle resistance Sensant method (B method) J Engineering 5L-1096 As is clear from the physical property test results in Table 3, polyethylene glycol dimethacrylate was mixed and used. It can be seen that the water content, flexural friction, and anti-float wrinkles are all superior to the case of using styrene alone.

（発明の効果） このように、本発明の絹の改質加工法によれＩｆ　−。(Effect of the invention) In this way, if the silk modification processing method of the present invention.

絹糸、または絹布に対して、化学式 （ただし、ｎは８〜１０） で表わされるポリエチレングリコールジメタクリレート
を液相重合するためにミ前記実施例からも明らかなよう
に、絹本来の触感、白変、風合い、柔軟性、吸湿性、染
色性等の諸性質を損うことなく浮防しわ性の改質をはか
ることができる効果を有する。In order to liquid-phase polymerize polyethylene glycol dimethacrylate represented by the chemical formula (where n is 8 to 10) on silk thread or silk cloth, as is clear from the above examples, silk's original feel and whitening are affected. It has the effect of improving anti-float and wrinkle properties without impairing various properties such as texture, flexibility, hygroscopicity, and dyeability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 絹糸、または絹布に対して、化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、ｎは８〜１０） で表わされるポリエチレングリコールジメタクリレート
を液相重合することを特徴とする絹の改質加工法。[Claims] Silk thread or silk cloth is characterized by liquid phase polymerization of polyethylene glycol dimethacrylate represented by the chemical formula ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (where n is 8 to 10). Silk modification processing method.