JPS6245542B2 - - Google Patents

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JPS6245542B2
JPS6245542B2 JP55097933A JP9793380A JPS6245542B2 JP S6245542 B2 JPS6245542 B2 JP S6245542B2 JP 55097933 A JP55097933 A JP 55097933A JP 9793380 A JP9793380 A JP 9793380A JP S6245542 B2 JPS6245542 B2 JP S6245542B2
Authority
JP
Japan
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group
dye
compound
layer
color
Prior art date
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Expired
Application number
JP55097933A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5722237A (en
Inventor
Eiichi Kato
Tooru Harada
Nobutaka Ooki
Osamu Takahashi
Minoru Sakai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP9793380A priority Critical patent/JPS5722237A/en
Publication of JPS5722237A publication Critical patent/JPS5722237A/en
Publication of JPS6245542B2 publication Critical patent/JPS6245542B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39212Carbocyclic
    • G03C7/39216Carbocyclic with OH groups

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はカラー写真感光材料に関し、特に新規
な実質的な無色の非拡散性ハイヒドロキノンを用
いることによつて写真性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。 ハロゲン化銀写真感光材料中に現像によつて誘
起されるレドツクス反応によつて拡散性色素を放
出する化合物(色素放出レドツクス化合物)を含
有し、フエニドン等の白黒現像薬を用いて現像す
るタイプのカラー写真感材において、又はカプラ
ーを含有し、パラフエニレンジアミン等の発色現
像薬を用いて現像するタイプのカラー写真感材に
おいて、「色カブリ」現象が生じることは知られ
ており、これを防止するために種々の現像薬酸化
体スカベンジヤーを利用することは良く知られて
いる。 多色カラー写真の場合、上記現像薬酸化体スカ
ベンジヤーは、良好な色分離を得るために中間層
に用いたり、又カブリの少い最小濃度を得るため
にハロゲン化銀乳剤層又はこれと組合つた色素像
供与体(例えば色素放出レドツクス化合物、カプ
ラー)層中に用いられる。 上記現像薬酸化体スカベンジヤーとして種々の
置換ハイドロキノンを用いることが古くから知ら
れている。例えば、モノ置換アルキルハイドロキ
ノンを用いることについては、米国特許2360290
号、米国特許2418613号、米国特許2403721号や同
3960570号等に、又モノ分枝アルキルハイドロキ
ノンを用いる方法については米国特許3700453
号、***特許出願(OLS)2149789号、特開昭50
―156438号や同49―106329号に記載されている。
一方ジ置換ハイドロキノンに関しては、ジ置換ア
ルキルハイドロキノンについては米国特許
2728659号、同2732300号、同3243294号、英国特
許752146号や「ケミカル・アブストラクト」誌56
巻6367h等に、又ジ分枝アルキルハイドロキノン
については、米国特許3700453号、同2732300号、
同3243294号、前掲「ケミカル・アブストラク
ト」誌、特開昭50―156438号、特開昭53―9528
号、特開昭54―29637号や特公昭50―21249号等に
記載がある。 その他、置換ハイドロキノンを現像薬酸化体ス
カベンジヤーとして用いることについて米国特許
2701197号、米国特許2710801号及び米国特許
2704713等にも記載がある。 多色カラー写真、特にカラー拡散転写法に用い
る現像薬酸化体スカベンジヤーは下記に示す条件
を満足することが望ましい。 (1) ハロゲン化銀の現像で生じる現像薬酸化体と
適度に反応し得る化合物である。例えば中間層
に含有させる化合物は、ハロゲン化銀の現像で
生じた現像薬酸化体が該ハロゲン化銀と組合つ
ていない色素放出レドツクス化合物(又はカプ
ラー)と反応することを防ぐ目的で、該ハロゲ
ン化銀乳剤層と、その乳剤層に“組合つていな
い色素放出レドツクス化合物(又はカプラー)
の層”の間に存在する中間層に添加される。こ
の化合物は現像薬酸化体と適度に反応して、現
像薬酸化体を捕獲し、“組合つていない色素放
出レドツクス化合物(又はカプラー)の層”へ
の拡散を実質的に零にすることが必要である。 (2) 現像薬酸化体スカベンジヤーの感光材料への
添加に伴う感光材料の膜厚増加分が小さいこ
と。カラー拡散転写法の場合、色素放出レドツ
クス化合物から放出された色素は、現像薬酸化
体スカベンジヤーを含有する層を通過する必要
が生じる場合が多い。現像薬酸化体スカベンジ
ヤーの量及び、現像薬酸化体スカベンジヤーの
添加に伴つて必要とされる素材の量が少ないほ
ど現像薬酸化体スカベンジヤー含有量の膜厚は
薄くなり、その結果放出された色素がこの層を
通過するに要する時間は短くなり、又転写画像
の鮮鋭度が改良される。出来るだけ短時間で画
像の出現と完成を目的とするインスタントカラ
ー拡散転写法では、わずかでも膜厚を薄くする
ことが非常に重要である。 (3) 現像薬酸化体スカベンジヤーの感光材料への
添加に伴うハロゲン化銀乳剤の銀現像性への悪
影響が小さいこと。特に内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を用いて直接にポジ像を形成させる現像
方法の場合には、ハロゲン化銀乳剤層又は該ハ
ロゲン化銀乳剤層に隣接した層に存在する現像
薬酸化体スカベンジヤーが銀現像性に悪影響を
およぼす場合が多い。その悪影響の小さい化合
物を用いる必要がある。 (4) 現像処理時のPHの高い場合において、拡散性
色素又は拡散性色素前駆体を還元して色相の変
化を与えないこと。特に、現像薬酸化体スカベ
ンジヤーの中でジアルキルハイドロキノンの一
部の化合物は色素構造部に還元されやすい基を
含む色素構成残基(例えばニトロ基)を持つ化
合物に対して色相の変化を与える場合がある。
このような色相の変化は、色再現上著しく悪い
影響を与えるので、色素としてその色素構造部
に還元される基を含む色素構成残基を持つ化合
物(例えばニトロ基を持つモノアゾナフトール
色素)と組合わせる現像薬酸化体スカベンジヤ
ーの選択にこの観点は非常に重要である。 (5) カラー写真感材中の各層の間を移動して、写
真的に好ましくない副作用をおこさないこと。
カラー写真感材を処理する前、及び処理中、処
理後を通じて好ましくない副作用を実質的にお
こさないことが必要である。 (6) 現像処理の際の処理温度に対する依存性が小
さいこと(現像処理温度ラチチユードが広いこ
と)。即ち、処理温度の変化に対しても、撮影
感度が高く、最大濃度が充分大きく最小濃度が
充分低く、且つ適切な階調を有していること
が、カラー拡散転写法にとつて必要だからであ
る。 (7) 塗布中あるいは塗布後に結晶が析出して塗布
物の質が悪くなつたり塗布操作中や処理中に酸
化反応がおこり着色副生物を生じないこと。 本発明は上記で述べた現像薬酸化体スカベンジ
ヤーとしての条件を良く満足した化合物及びその
化合物の使用方法を見出したことにもとづいてい
る。 従つて本発明の第一の目的は、薄層型感材に適
していて、ハロゲン化銀の銀現像性に悪い影響を
与えることなく、色カブリを効率良く防止できる
新規な現像薬酸化体スカベンジヤーを提供するこ
とにある。 本発明の第2の目的は、カラー拡散転写法のよ
うに高PHの処理液で処理される場合であつても、
好ましくない副作用(例えば色相の変化)を引き
起さない現像薬酸化体スカベンジヤーを提供する
ことにある。 本発明の第3の目的は、上に述べた現像薬酸化
体スカベンジヤーを含むカラー写真感光材料を提
供することにある。 本発明の第4の目的は、拡散性色素によつて転
写画像を与える色素像形成材料(例えば色素放出
レドツクス化合物)と組合つた内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層を持ち、上に述べた現像薬酸化体ス
カベンジヤーを含むカラー写真感光材料を提供す
ることにある。 本発明のこの他の目的は、本発明の詳細な説明
から理解されよう。 本発明の上記諸目的はカラー写真感光材料に下
記一般式()で表わされる化合物を少なくとも
1種含有させることにより達成される。 一般式() 式中、nは0〜2を表わす。Rは脂肪族基{例
えば炭素数1〜22のアルキル基(例えば、メチル
基、エチル基、n―プロピル基、イソプロピル
基、n―ブチル基、tert―ブチル基、n―ペンチ
ル基、n―デシル基、tert―デシル基、n―ドデ
シル基、sec―ドデシル基、tert―ドデシル基、
n―ペンタデシル基、sec―ペンタデシル基、
tert―ペンタデシル基、sec―オクタデシル基、
tert―オクタデシル基などの直鎖又は分岐アルキ
ル基)、 炭素原子の総数が1〜22の置換アルキル基〔置
換基としては、塩素原子又は臭素原子などのハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、置換ア
ミノ基(アルキル又はアリールスルフアモイル基
やアルキル又はアリールカルバモイル基も含
む)、シアノ基などが挙げられる(例えば、4―
クロロブチル基、2―ヒドロキシエチル基、3―
メトキシプロピル基、3―n―ブチルスルフアモ
イルプロピル基など)〕, 炭素数3〜22のアルケニル基(例えばアリル基
など), 炭素数5〜12のシクロアルキル基(例えばシク
ロヘキシル基など), 炭素数7〜22のアラルキル基(例えばベンジル
基、フエネチル基、4―メチルフエニルエチル基
など)}; アリール基(例えばフエニル基);アルコキシ
基、例えば炭素数1〜22の置換されてもよいアル
コキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、n―
ブトキシ基、n―ドデシルオキシ基など);アリ
ールオキシ基、例えば炭素数6〜22の置換されて
もよいアリールオキシ基(例えばフエノキシ基、
4―n―ブトキシフエニルオキシ基など);アル
キルチオ基、例えば炭素数1〜22の置換されても
よいアルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチ
ルチオ基、n―ペンチルチオ基、n―ドデシルチ
オ基、n―ペンタデシルチオ基、5―クロロペン
チルチオ基など);又はアリールチオ基、例えば
炭素数6〜22の置換されてもよいアリールチオ基
(例えば、フエニルチオ基、4―ニトロフエニル
チオ基など)を表わす。 Rがアルキル基であつて、nが2であるときは
2つがいつしよになつて環を作つてもよい。 式中Zは、アルコキシカルボニル基{例えば炭
素数2〜22の置換されてもよいアルコキシカルボ
ニル基{例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、n―ドデシルオキシカルボニル
基など)}; アリールオキシカルボニル基(例えば炭素数7
〜22の置換されてもよいアリールオキシカルボニ
ル基(例えば、フエノキシカルボニル基、4―メ
トキシフエニルオキシカルボニル基、4―n―ド
デシルフエニルオキシカルボニル基、など)}; カルバモイル基{例えば、カルバモイル基、炭
素数1〜22の置換されてもよいアルキル基をもつ
もの(例えば、メチルカルバモイル基、ジ―
(n)ブチルカルバモイル基、n―オクチルカル
バモイル基、2―エチル―ヘキシルカルバモイル
基、n―ドデシルカルバモイル基など)、炭素数
3〜22の置換されてもよいアルケニル基をもつも
の(例えば、アリルカルバモイル基など)、炭素
数5〜12のシクロアルキル基をもつもの(例え
ば、シクロヘキシルカルバモイル基など)、 炭素数7〜22のアラルキル基をもつもの(例え
ば、ベンジルカルバモイル基、フエネチルカルバ
モイル基など)、 炭素数6〜22の置換されてもよいフエニル基を
もつもの(例えば、フエニルカルバモイル基、4
―メトキシフエニルカルバモイル基、4―n―ド
デシルフエニルカルバモイル基、3―クロルフエ
ニルカルバモイル基など)、 炭素数10〜22の置換されてもよいナフチル基
(例えば、ナフチルカルバモイル基、など), 炭素数5〜22の置換されてもよいいヘテロ環基
(例えば、2―ピリジルカルバモイル基、4―キ
ノリニルカルバモイル基、N―ピロリニイルカル
ボニル基、N―モルホニイルカルボニル基な
ど)}; スルフアモイル基{例えば、スルフアニイル基
又は上記カルバモイル基と同じアミノ部分を表わ
す、炭素数1〜22のスルフアモイル基(例えば、
N―メチルスルフアモイル基、N―(n)―オク
チルスルフアモイル基、N―(2―エチル―ヘキ
シル)スルフアモイル基、N,N―ジ―n―ブチ
ルスルフアモイル基、N―フエニルスルフアモイ
ル基、N―(4―メチルフエニル)スルフアモイ
ル基、N―フエニル―N―n―ブチルスルフアモ
イル基、N―ベンジルスルフアモイル基、N―シ
クロヘキシルスルフアモイル基、N―アリルスル
フアモイル基、N―1―ナフチルスルフアモイル
基、N―(N―モルホニイル)スルホニル基、な
ど)}; 又はスルホキシド基{例えば、炭素数1〜22の
置換されてもよいアルキル基(例えば、メチル
基、エチル基、n―ブチル基、n―ヘキシル基、
n―ドデシル基、n―オクチル基、(sec)―ドデ
シル基、n―ヘキサデシル基、4―クロロブチル
基、3―メトキシプロピル基、4―n―ブチルス
ルフアモイルブチル基など)、 炭素数3〜22のアルケニル基(例えばアリル基
など)、 炭素数5〜12のシクロアルキル基(例えばシク
ロヘキシル基など)、 炭素数5〜22のアラルキル基(例えばフエネチ
ル基など)、 炭素数6〜22のアリール基(例えば、フエニル
基、4―メチルフエニル基、3―クロロフエニ
基、3―(N―プロピルスルフアモイル)フエニ
ル基、1―ナフチル基など)}を表わす。 一般式()で表わされる分子中、RおよびZ
の全炭素数は化合物を非拡散性にするため少なく
とも10であることが好ましいが、より好ましくは
12から40である。 一般式()で表わされる化合物のうちRが水
素原子、直鎖もしくは側鎖を有するアルキル基又
は環状アルキル基であつて、且つZがアルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基又はスルオキシ
ド基であるような化合物及びn=0であつて、且
つZがアルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルフアモイル
基又はスルホキシド基であるような化合物は本発
明の効果が特に大きい点で特に好ましい。 本発明の化合物が下記の特異的に顕著な効果を
もたらすことは、前記の先行文献の記載からは全
く予想できないことであつた。即ち特異的に優れ
た効果として、現像主薬酸化体スカベンジヤーと
して現像薬酸化体除去効果が良くそのため少量の
添加量で済み、その結果薄層化できる。又ハロゲ
ン化銀の銀現像に対する悪影響が少く、更に高PH
現像処理液を用いた場合の拡散性色素の変色が少
くその結果、色再現性の良い等の利点がある。又
本化合物を含む塗布液及び塗布された感光シート
において塗布前、塗布後の安定性に優れている。 本発明に用いられる化合物の具体例を次にあげ
る。ただし本発明の範囲は、これのみに限定され
るものではない。 式()で示される化合物は、既知の合成方法
を利用して製造することができ、例えば
“Methoden der Organichen Chemie”〔vol
/3a(1977)〕などの合成に関する総設に記載
されている方法に準じて製造することができる。 Zがアルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、又はカルバモイル基の場合は、上
記カルボキシ基置換体を用いて有機合成化学で一
般に用いられる方法により製造することができ
る。 Zがスルフアモイルの場合、スルホ基を有する
該1,4―ハイドロキノンジアセテート類を用い
て、有機化学で一般に用いられる方法により製造
することができる。 Zがスルホキシドの場合、アルキルチオ基又は
アリールチオ基を有する1,4―ハイドロキノン
類を過酸化水素、有機過酸化物(例えば過酢酸な
ど)などで酸化する方法などで製造することがで
きる。 以下に本発明に使用する化合物の代表的な合成
例について示す。 合成例4(化合物例(7)の合成) 1 2,5―ジアセトオキシ―4―n―ペンタデ
シルベンゼンスルホニルクロライドの合成 500mlの三つ口フラスコに、2,5―ジアセト
オキシ―4―n―ペンタデシルベンゼンスルホン
酸46.6g、N,N―ジメチルアセトアミド50mlお
よびアセトニトリル200mlを入れ、45℃以下でオ
キシ塩化リン50mlを滴下した。滴下後、50℃で30
分間撹拌し、氷水2に注入し、析出した結晶を
別、乾燥した。融点65℃の結晶41.4gを得た。 2 化合物(7)の合成 上記1)で得たスルホニルクロライド36.4gお
よびアセトニトリル120mlを300mlの三ツ口フラス
コに入れ、2―エチルヘキシルアミン20gを40℃
以下で滴下した。滴下後、室温で1時間撹拌し、
塩酸水溶液に注入し、析出した結晶を別した。 ついで、結晶を500mlのフラスコに入れ、エチ
ルアルコール300mlおよび水酸化カリウム40gを
含む水溶液70mlを入れ、窒素気流下、室温で30分
撹拌した。その後塩酸水を加え、酢酸エチルで抽
出し、カラムクロマトグラフで精製した。融点49
〜52℃の結晶22gを得た。 C29H53NO4Sとしての 計算値:C;68.06%、N;2.74%、S;6.26% 分析値:C;68.12%、N;2.67%、S;6.31% 合成例5(化合物(2)の合成) 1 2,5―ジアセトオキシ―4―n―ペンタデ
シルベンゾイツクアシツドの合成 500mlの三ツ口フラスコに、2,5―ジヒドロ
キシ―4―n―ペンタデシルベンゾイツクアシツ
ド36.4g、酢酸ソーダ8.2g、無水酢酸50mlおよ
び酢酸150mlを入れ、70℃で3時間撹拌した。そ
の後冷却し、析出した結晶を別、乾燥した。融
点94〜99℃の結晶41.6gを得た。 2 化合物(2)の合成 200mlのフラスコに上記1)で得た化合物32g
およびチオニルクロライド60mlを入れ、50℃で1
時間撹拌した。その後、減圧濃縮し過剰のチオニ
ルクロライドを除去し、アセトニトリル100mlお
よび2―エチルヘキシルアミン35mlを入れ1時間
撹拌した。反応液を塩酸水に注ぎ析出した結晶を
別した。 上記で得た結晶およびエチルアルコール160ml
を300mlのフラスコに入れ、窒素気流下で、水酸
化カリウム39gを含む水溶液100mlを加え、室温
で30分撹拌した。ついで塩酸を加え、酢酸エチル
で抽出した後、カラムクロマトグラフで精製し、
融点42〜45℃の結晶29gを得た。 C30H53NO3としての 計算値:C;75.74%、H;11.14%、 N;2.94% 測定値:C;75.71%、H;11.08%、 N;2.97% 合成例6(化合物15の合成) 2―エトキシカルボニルハイドロキノン41.2
g、isce―オクタデシルアルコール91.53gおよ
びオクトチタン酸n―ブチル2mlを200mlのフラ
スコに入れ、減圧下、外温160℃で20時間反応さ
せた。反応液を水に注入し酢酸エチルで抽出した
後、カラムクロマトグラフで精製し、オイル状物
を80.5g得た。 C23H43NO3としての 計算値:C;72.39%、H;11.36%、 N;3.67% 測定値:C;72.41%、H;11.27%、 N;3.73% 本発明による現像薬酸化体スカベンジヤーは任
意の割合で二種併用してもよいし、又先に挙げた
先行文献に記載されたようなハイドロキノン誘導
体と併用してもよい。 本発明による現像酸化体スカベンジヤーは感材
中の層、例えばハロゲン化銀乳剤層(青感乳剤
層、緑感乳剤層又は赤感乳剤層)又はその隣接層
(例えば中間層、色素像形成材料含有層)、或はカ
ーボンブラツク層、光反射層等に含有させること
が出来る。好ましくはハロゲン化銀乳剤層、中間
層、色素像形成材料含有層である。特に好ましく
は中間層である。 本発明による現像薬酸化体スカベンジヤーの添
加量は、感材の使用目的、色素像形成化合物の種
類(例えば色素放出レドツクス化合物、カプラ
ー)、ハロゲン化銀乳剤の種類、感材の層構成、
現像処理等の要因によつて異る。色素像形成化合
物と同一の層又はハロゲン化銀層に添加する場合
は色素像形成化合物に対して0.1〜100mole%、特
に1〜30mole%程度が適当である。色素画像形
成材料を含有する層と異なる層に添加する時は、
色素画像形成化合物に対して1〜1000mole%、
特に10〜600mole%程度が適当である。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀も
しくはこれらの混合物の親水性コロイド状分散物
であつて、ハロゲン組成は感光材料の使用目的と
処理条件に応じて選択されるが、沃化物含量が
10mole%以下、塩化物含量が30mole%以下の臭
化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特に好ましい。 本発明に有利に使用される内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤については、米国特許2592250号、同
3206313号、同3447927号、同3761276号、及び同
3935014号等に記載がある。 この型の乳剤のカブラせ剤としては、米国特許
2588982号、同2563785号に記載されたヒドラジン
類、同3227552号に記載されたヒドラジドとヒド
ラゾン、英国特許1283835号、特公昭49―38164
号、米国特許3734738号、同3719494号、同
3615615号に記載された四級塩化合物が代表的な
ものである。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望
に応じて分光増感色素によつて拡大された感色性
をもち得る。 本発明に使用される色素像供与化合物として各
種化合物を利用することが出来るが、特に色素放
出レドツクス化合物及びカプラーが特に有用であ
る。 色素放出レドツクス化合物の例として、例えば
特開昭48―33826号、特開昭49―126331号、特開
昭51―104343号、特開昭53―46730号、特開昭51
―113624号、特開昭53―47823号リサーチ・デイ
スクロジヤ(Research Disclosure)第151巻No.
15157(1976年11月発行)、第130巻No.13024(1975
年2月発行)及び第156巻No.15654(1977年4月発
行)、特開昭49―111628号、特開昭51―63618号等
がある。 本発明の実施には次の一般式で表わされる色素
放出レドツクス化合物が好ましい。 Y―X ただし上式において、Yはレドツクス母核(キ
ヤリアー)を表わし、Xは前記Yに直接に結合し
ているかまたは介在基Lを介して結合している染
料残基または染料前駆体残基を表わす。 Lは、炭素数1〜6個有するアルキレン基(ま
たはアルキリデン基)、アリーレン基または複素
環式基の如き介在基を表わし、この介在基Lは前
記Xと直接に結合しているかまたは―O―、―S
―、―SO2―、NR0―(R0は水素原子またはアル
キル基)、―CO―、―CO―NH―または―SO2
NH―を介して結合しているものである。 前記染料残基は原則として、任意の種類の染料
の残基であり得る。ただし、この染料残基は、感
光材料内の写真層を通過して受像層に到達するに
充分な拡散性を有するものでなければならない。
この目的のために、所望によりこの染料残基に1
またはそれ以上の水溶性付与基を結合させること
ができる。適当な水溶性付与基の例には次のもの
があげられる:カルボキシル基、スルホ基、スル
ホンアミド基、スルフアモイル基、脂肪族または
芳香族のヒドロキシル基。 本発明に特に適当な染料の例には次のものがあ
げられる:ゾ染料、アゾメチン染料、アンスラキ
ノン染料、フタロシアニン染料、インジコイド染
料、トリフエニルメタン染料、金属錯体染料、有
色金属錯体。 前記染料前駆体(プレカーサー)残基とは、写
真処理工程中の常用処理段階において、あるいは
追加的処理段階において、酸化による発色系内で
の助色基(助色団)の遊離(すなわち助色団が遊
離して、これが発色団に加わること)により、染
料に変換し得る化合物の残基のことである。この
場合の染料先駆体はロイコ染料であつてもよく、
あるいは、写真処理中に他の染料に変換される染
料であつてもよい。 このレドツクス化合物に有効なYの例はN―置
換スルフアモイル基である。例えば、Yとして次
の式(A)で表わされる基を挙げることができる。 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金
属原子群を表わし、該ベンゼン環に炭素環もしく
はヘテロ環が縮合して例えばナフタレン環、キノ
リン環、5,6,7,8―テトラヒドロナフタレ
ン環、クロマン環等を形成してもよい。更に上記
ベンゼン環又は該ベンゼン環に炭素環もしくはヘ
テロ環が縮合して形成された環には、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アミド基、シアノ
基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボアル
コキシ基、ヘテロ環基等が置換していてもよい。 αは―OG1又は―NHG2で示される基を表わ
す。ここにG1は水素原子又は加水分解されて水
酸基を生ずる基を表わし、好ましくは水素原子、
The present invention relates to a color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material having improved photographic properties by using a novel substantially colorless non-diffusible hydroquinone. A type of silver halide photographic light-sensitive material that contains a compound that releases a diffusible dye (dye-releasing redox compound) through a redox reaction induced by development and is developed using a black-and-white developer such as phenidone. It is known that "color fog" phenomenon occurs in color photographic materials, or in color photographic materials containing couplers and developed using color developing agents such as paraphenylene diamine. The use of various oxidized developer scavengers for prevention is well known. In the case of multicolor color photography, the above-mentioned oxidized developer scavengers may be used in interlayers to obtain good color separation, or in or in combination with silver halide emulsion layers to obtain minimum densities with low fog. dye image-donor (eg, dye-releasing redox compound, coupler) layer. It has long been known to use various substituted hydroquinones as scavengers for oxidized developer. For example, U.S. Pat. No. 2,360,290 for using monosubstituted alkylhydroquinones
No. 2,418,613, U.S. Pat. No. 2,403,721 and the like.
No. 3960570, etc., and U.S. Patent No. 3700453 for a method using monobranched alkylhydroquinone.
No., West German Patent Application (OLS) No. 2149789, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973
- Described in No. 156438 and No. 49-106329.
On the other hand, regarding di-substituted hydroquinones, U.S. patents regarding di-substituted alkylhydroquinones
No. 2728659, No. 2732300, No. 3243294, British Patent No. 752146 and "Chemical Abstracts" magazine 56
For di-branched alkylhydroquinone, see US Patent Nos. 3700453 and 2732300, Vol.
No. 3243294, above-mentioned "Chemical Abstracts" magazine, JP-A No. 156438-1973, JP-A No. 9528-1973
It is described in Japanese Patent Publication No. 54-29637 and Japanese Patent Publication No. 50-21249. Other U.S. patents related to the use of substituted hydroquinone as an oxidized developer scavenger
No. 2701197, US Patent No. 2710801 and US Patent
It is also described in 2704713 etc. It is desirable that an oxidized developer scavenger used in multicolor photography, particularly in color diffusion transfer, satisfies the following conditions. (1) A compound that can moderately react with the oxidized developer produced during silver halide development. For example, the compound contained in the intermediate layer is used to prevent the oxidized developer produced by developing the silver halide from reacting with a dye-releasing redox compound (or coupler) that is not combined with the silver halide. A silver oxide emulsion layer and a dye-releasing redox compound (or coupler) that is not associated with the emulsion layer.
This compound reacts moderately with the oxidized developer to capture the oxidized developer and release the uncombined dye-releasing redox compound (or coupler). (2) The increase in film thickness of the photosensitive material due to the addition of the oxidized developer scavenger to the photosensitive material must be small.Color diffusion transfer In the process, the dye released from the dye-releasing redox compound often needs to pass through a layer containing an oxidized developer scavenger. The lower the amount of material required with the addition of the layer, the thinner the layer of oxidized developer scavenger content, and the less time it takes for the released dye to pass through this layer. Also, the sharpness of the transferred image is improved.In the instant color diffusion transfer method, which aims to create and complete an image in as short a time as possible, it is very important to reduce the film thickness even slightly. (3) The addition of an oxidized developer scavenger to a light-sensitive material has little adverse effect on the silver developability of a silver halide emulsion.In particular, a developing method in which a positive image is directly formed using an internal latent image type silver halide emulsion. In this case, the developer oxidized product scavenger present in the silver halide emulsion layer or a layer adjacent to the silver halide emulsion layer often has an adverse effect on silver developability.It is necessary to use a compound that has less adverse effect. (4) When the pH is high during development processing, do not reduce the diffusible dye or diffusible dye precursor and cause a change in hue.In particular, dialkyl hydroquinone should not be reduced in the developer oxidized product scavenger. Some compounds may give a change in hue to compounds having a dye-constituting residue (for example, a nitro group) containing a group that is easily reduced in the dye structure.
Such a change in hue has a significant negative effect on color reproduction, so it should not be combined with a compound that has a dye constituent residue containing a group that is reduced to its dye structure (for example, a monoazonaphthol dye with a nitro group). This aspect is very important in the selection of a matching oxidized developer scavenger. (5) It must not migrate between the layers in the color photographic material and cause photographically undesirable side effects.
It is necessary that substantially no undesirable side effects occur before, during, and after processing the color photographic material. (6) Low dependence on processing temperature during development processing (wide development processing temperature latitude). In other words, the color diffusion transfer method requires high photographic sensitivity, sufficiently large maximum density, sufficiently low minimum density, and appropriate gradation even when processing temperature changes. be. (7) Crystals should not precipitate during or after coating, resulting in poor quality of the coated product, and oxidation reactions should not occur during coating or processing to produce colored by-products. The present invention is based on the discovery of a compound that satisfies the above-mentioned conditions as a scavenger for oxidized developer and a method for using the compound. Therefore, the first object of the present invention is to provide a novel developer oxidized scavenge that is suitable for thin-layer type sensitive materials and that can efficiently prevent color fog without adversely affecting the silver developability of silver halide. The goal is to provide the right person. The second object of the present invention is that even when processing is performed using a high PH processing liquid as in the color diffusion transfer method,
The object of the present invention is to provide an oxidized developer scavenger that does not cause undesirable side effects (for example, changes in hue). A third object of the present invention is to provide a color photographic material containing the above-mentioned oxidized developer scavenger. A fourth object of the invention is to have an internal latent image type silver halide emulsion layer in combination with a dye image-forming material (e.g. a dye-releasing redox compound) which provides a transferred image by means of a diffusible dye, and which is capable of being developed as described above. An object of the present invention is to provide a color photographic material containing a drug oxidant scavenger. Other objects of the invention will be understood from the detailed description of the invention. The above-mentioned objects of the present invention can be achieved by incorporating at least one compound represented by the following general formula () into a color photographic light-sensitive material. General formula () In the formula, n represents 0-2. R is an aliphatic group {for example, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-decyl group) group, tert-decyl group, n-dodecyl group, sec-dodecyl group, tert-dodecyl group,
n-pentadecyl group, sec-pentadecyl group,
tert-pentadecyl group, sec-octadecyl group,
(straight chain or branched alkyl groups such as tert-octadecyl group), substituted alkyl groups having a total number of carbon atoms of 1 to 22 [substituents include halogen atoms such as chlorine atoms or bromine atoms, hydroxy groups, alkoxy groups, substituted amino (including alkyl or aryl sulfamoyl groups and alkyl or aryl carbamoyl groups), cyano groups, etc. (for example, 4-
Chlorobutyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-
methoxypropyl group, 3-n-butylsulfamoylpropyl group, etc.)], alkenyl group having 3 to 22 carbon atoms (e.g. allyl group, etc.), cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms (e.g. cyclohexyl group, etc.), carbon Aralkyl group of number 7 to 22 (e.g. benzyl group, phenethyl group, 4-methylphenylethyl group, etc.); Aryl group (e.g. phenyl group); Alkoxy group, e.g. optionally substituted alkoxy having 1 to 22 carbon atoms groups (e.g. methoxy group, ethoxy group, n-
butoxy group, n-dodecyloxy group, etc.); aryloxy group, for example, an optionally substituted aryloxy group having 6 to 22 carbon atoms (for example, phenoxy group,
(4-n-butoxyphenyloxy group, etc.); alkylthio group, for example, an optionally substituted alkylthio group having 1 to 22 carbon atoms (for example, methylthio group, ethylthio group, n-pentylthio group, n-dodecylthio group, n-penta decylthio group, 5-chloropentylthio group, etc.); or an arylthio group, for example, an optionally substituted arylthio group having 6 to 22 carbon atoms (for example, phenylthio group, 4-nitrophenylthio group, etc.). When R is an alkyl group and n is 2, the two groups may join together to form a ring. In the formula, Z is an alkoxycarbonyl group {for example, an optionally substituted alkoxycarbonyl group having 2 to 22 carbon atoms {for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-dodecyloxycarbonyl group, etc.)}; an aryloxycarbonyl group ( For example, carbon number 7
~22 optionally substituted aryloxycarbonyl groups (e.g., phenoxycarbonyl group, 4-methoxyphenyloxycarbonyl group, 4-n-dodecyl phenyloxycarbonyl group, etc.)}; Carbamoyl group {e.g. Carbamoyl group, those having an optionally substituted alkyl group having 1 to 22 carbon atoms (for example, methylcarbamoyl group, di-
(n) butylcarbamoyl group, n-octylcarbamoyl group, 2-ethyl-hexylcarbamoyl group, n-dodecylcarbamoyl group, etc.), those with an optionally substituted alkenyl group having 3 to 22 carbon atoms (for example, allylcarbamoyl groups), those with a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms (e.g., cyclohexylcarbamoyl group, etc.), those having an aralkyl group having 7 to 22 carbon atoms (e.g., benzylcarbamoyl group, phenethylcarbamoyl group, etc.), Those with an optionally substituted phenyl group having 6 to 22 carbon atoms (e.g., phenylcarbamoyl group, 4
-methoxyphenylcarbamoyl group, 4-n-dodecylphenylcarbamoyl group, 3-chlorophenylcarbamoyl group, etc.), an optionally substituted naphthyl group having 10 to 22 carbon atoms (e.g., naphthylcarbamoyl group, etc.), An optionally substituted heterocyclic group having 5 to 22 carbon atoms (e.g., 2-pyridylcarbamoyl group, 4-quinolinylcarbamoyl group, N-pyrrolinylcarbonyl group, N-morphonylcarbonyl group, etc.); Sulfamoyl group {for example, a sulfaniyl group or a sulfamoyl group having 1 to 22 carbon atoms, which represents the same amino moiety as the above carbamoyl group (for example,
N-methylsulfamoyl group, N-(n)-octylsulfamoyl group, N-(2-ethyl-hexyl)sulfamoyl group, N,N-di-n-butylsulfamoyl group, N-phenyls ruphamoyl group, N-(4-methylphenyl)sulfamoyl group, N-phenyl-Nn-butylsulfamoyl group, N-benzylsulfamoyl group, N-cyclohexylsulfamoyl group, N-allylsulfamoyl group moyl group, N-1-naphthylsulfamoyl group, N-(N-morphonyl)sulfonyl group, etc.); or a sulfoxide group {for example, an optionally substituted alkyl group having 1 to 22 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, n-butyl group, n-hexyl group,
n-dodecyl group, n-octyl group, (sec)-dodecyl group, n-hexadecyl group, 4-chlorobutyl group, 3-methoxypropyl group, 4-n-butylsulfamoylbutyl group, etc.), carbon number 3 or more 22 alkenyl groups (such as allyl groups), cycloalkyl groups having 5 to 12 carbon atoms (such as cyclohexyl groups), aralkyl groups having 5 to 22 carbon atoms (such as phenethyl groups), aryl groups having 6 to 22 carbon atoms (For example, phenyl group, 4-methylphenyl group, 3-chlorophenyl group, 3-(N-propylsulfamoyl)phenyl group, 1-naphthyl group, etc.)}. In the molecule represented by the general formula (), R and Z
Preferably, the total carbon number of is at least 10 to make the compound non-diffusible, but more preferably
12 to 40. In the compound represented by the general formula (), R is a hydrogen atom, an alkyl group having a straight or side chain, or a cyclic alkyl group, and Z is an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or The effects of the present invention are particularly great for compounds where n=0 and where Z is an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a sulfoxide group. Particularly preferred. It was completely unexpected from the descriptions in the above-mentioned prior literature that the compounds of the present invention would bring about the following specific and remarkable effects. That is, as a uniquely excellent effect, it has a good effect of removing oxidized developer as a developing agent oxidized product scavenger, so that only a small amount is required, and as a result, the layer can be made thin. In addition, silver halide has little negative effect on silver development, and even has a high pH.
When a developing treatment solution is used, there is little discoloration of the diffusible dye, and as a result, there are advantages such as good color reproducibility. Furthermore, the coating solution containing this compound and the coated photosensitive sheet have excellent stability before and after coating. Specific examples of compounds used in the present invention are listed below. However, the scope of the present invention is not limited to this only. The compound represented by formula () can be produced using known synthetic methods, such as those described in “Methoden der Organichen Chemie” [vol.
/3a (1977)], etc. When Z is an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, or a carbamoyl group, it can be produced by a method generally used in organic synthetic chemistry using the above carboxy group substituted product. When Z is sulfamoyl, it can be produced by a method commonly used in organic chemistry using the 1,4-hydroquinone diacetates having a sulfo group. When Z is a sulfoxide, it can be produced by oxidizing 1,4-hydroquinones having an alkylthio group or an arylthio group with hydrogen peroxide, an organic peroxide (for example, peracetic acid), or the like. Typical synthesis examples of compounds used in the present invention are shown below. Synthesis Example 4 (Synthesis of Compound Example (7)) 1 Synthesis of 2,5-diacetoxy-4-n-pentadecylbenzenesulfonyl chloride In a 500 ml three-necked flask, add 2,5-diacetoxy-4-n-pentadecyl. 46.6 g of benzenesulfonic acid, 50 ml of N,N-dimethylacetamide and 200 ml of acetonitrile were added, and 50 ml of phosphorus oxychloride was added dropwise at 45°C or lower. After dropping, at 50℃ for 30
The mixture was stirred for a minute, poured into ice water 2, and the precipitated crystals were separated and dried. 41.4 g of crystals with a melting point of 65°C were obtained. 2 Synthesis of compound (7) 36.4 g of the sulfonyl chloride obtained in 1) above and 120 ml of acetonitrile were placed in a 300 ml three-necked flask, and 20 g of 2-ethylhexylamine was added at 40°C.
Dropped below. After dropping, stir at room temperature for 1 hour,
The mixture was poured into an aqueous hydrochloric acid solution, and the precipitated crystals were separated. Then, the crystals were placed in a 500 ml flask, and 70 ml of an aqueous solution containing 300 ml of ethyl alcohol and 40 g of potassium hydroxide were added thereto, followed by stirring at room temperature for 30 minutes under a nitrogen stream. Thereafter, hydrochloric acid water was added, extracted with ethyl acetate, and purified by column chromatography. melting point 49
22g of crystals at ~52°C were obtained. Calculated values as C 29 H 53 NO 4 S: C; 68.06%, N; 2.74%, S; 6.26% Analytical values: C; 68.12%, N; 2.67%, S; 6.31% Synthesis Example 5 (Compound (2) ) 1 Synthesis of 2,5-diacetoxy-4-n-pentadecylbenzoic acid In a 500 ml three-necked flask, add 36.4 g of 2,5-dihydroxy-4-n-pentadecylbenzoic acid and sodium acetate. 8.2 g, 50 ml of acetic anhydride, and 150 ml of acetic acid were added, and the mixture was stirred at 70°C for 3 hours. Thereafter, it was cooled, and the precipitated crystals were separated and dried. 41.6 g of crystals with a melting point of 94-99°C were obtained. 2 Synthesis of compound (2) 32g of the compound obtained in 1) above in a 200ml flask
and 60ml of thionyl chloride, and heated to 50℃ for 1 hour.
Stir for hours. Thereafter, the mixture was concentrated under reduced pressure to remove excess thionyl chloride, and 100 ml of acetonitrile and 35 ml of 2-ethylhexylamine were added thereto and stirred for 1 hour. The reaction solution was poured into aqueous hydrochloric acid, and the precipitated crystals were separated. Crystals obtained above and 160ml of ethyl alcohol
was placed in a 300 ml flask, 100 ml of an aqueous solution containing 39 g of potassium hydroxide was added under a nitrogen stream, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Next, hydrochloric acid was added, extracted with ethyl acetate, and purified by column chromatography.
29 g of crystals with a melting point of 42-45°C were obtained. Calculated values as C 30 H 53 NO 3 : C; 75.74%, H; 11.14%, N; 2.94% Measured values: C; 75.71%, H; 11.08%, N; 2.97% Synthesis Example 6 (Synthesis of Compound 15 ) 2-Ethoxycarbonylhydroquinone 41.2
91.53 g of isce-octadecyl alcohol and 2 ml of n-butyl octotitanate were placed in a 200 ml flask and reacted under reduced pressure at an external temperature of 160° C. for 20 hours. The reaction solution was poured into water, extracted with ethyl acetate, and purified by column chromatography to obtain 80.5 g of an oily substance. Calculated values as C 23 H 43 NO 3 : C; 72.39%, H; 11.36%, N; 3.67% Measured values: C; 72.41%, H; 11.27%, N; 3.73% Scavenging of oxidized developer according to the present invention Two types of Yar may be used in combination in any proportion, or may be used in combination with a hydroquinone derivative as described in the prior art cited above. The developer oxidant scavenger according to the present invention can be applied to a layer in a sensitive material, such as a silver halide emulsion layer (blue-sensitive emulsion layer, green-sensitive emulsion layer or red-sensitive emulsion layer) or its adjacent layer (e.g. interlayer, dye image forming material). (containing layer), a carbon black layer, a light reflecting layer, etc. Preferred are a silver halide emulsion layer, an intermediate layer, and a layer containing a dye image forming material. Particularly preferred is the intermediate layer. The amount of the oxidized developer scavenger added according to the present invention depends on the purpose of use of the light-sensitive material, the type of dye image-forming compound (for example, dye-releasing redox compound, coupler), the type of silver halide emulsion, and the layer structure of the light-sensitive material.
It varies depending on factors such as development processing. When added to the same layer as the dye image-forming compound or to the silver halide layer, it is suitably added in an amount of about 0.1 to 100 mole%, particularly about 1 to 30 mole%, based on the dye image-forming compound. When added to a layer different from the layer containing the dye image forming material,
1 to 1000 mole% of the dye image-forming compound,
In particular, about 10 to 600 mole% is suitable. The silver halide emulsion used in the present invention is a hydrophilic colloidal dispersion of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, or a mixture thereof, which contains halogen The composition is selected depending on the purpose of use and processing conditions of the photosensitive material, but the iodide content
Particularly preferred are silver bromide, silver iodobromide, or silver chloroiodobromide having a chloride content of 10 mole% or less, and 30 mole% or less. The internal latent image type silver halide emulsion advantageously used in the present invention is described in US Pat. No. 2,592,250;
3206313, 3447927, 3761276, and
It is described in No. 3935014 etc. As a fogging agent for this type of emulsion, the US patent
Hydrazines described in No. 2588982 and No. 2563785, hydrazides and hydrazones described in No. 3227552, British Patent No. 1283835, Japanese Patent Publication No. 1973-38164
No., U.S. Patent No. 3734738, U.S. Patent No. 3719494, U.S. Pat.
A typical example is the quaternary salt compound described in No. 3615615. The silver halide emulsions used in the present invention can have color sensitivity expanded by spectral sensitizing dyes, if desired. Although various compounds can be utilized as dye image-providing compounds for use in the present invention, dye-releasing redox compounds and couplers are particularly useful. Examples of dye-releasing redox compounds include JP-A-48-33826, JP-A-49-126331, JP-A-51-104343, JP-A-53-46730, and JP-A-51.
- No. 113624, JP-A No. 53-47823 Research Disclosure Volume 151 No.
15157 (published in November 1976), Volume 130 No. 13024 (1975
Volume 156 No. 15654 (published in April 1977), JP-A-49-111628, JP-A-51-63618, etc. Dye-releasing redox compounds represented by the following general formula are preferred in the practice of this invention. Y-X However, in the above formula, Y represents a redox carrier, and X is a dye residue or dye precursor residue bonded directly to Y or via an intervening group L. represents. L represents an intervening group such as an alkylene group (or alkylidene group), an arylene group, or a heterocyclic group having 1 to 6 carbon atoms, and this intervening group L is directly bonded to the above-mentioned X or -O- ,-S
―, ―SO 2 ―, NR 0 ― (R 0 is a hydrogen atom or an alkyl group), ―CO―, ―CO―NH―, or ―SO 2
They are bonded via NH-. The dye residue can in principle be the residue of any type of dye. However, this dye residue must have sufficient diffusivity to pass through the photographic layer within the light-sensitive material and reach the image-receiving layer.
For this purpose, if desired, one
or more water solubility imparting groups can be attached. Examples of suitable water solubility-imparting groups include: carboxyl groups, sulfo groups, sulfonamido groups, sulfamoyl groups, aliphatic or aromatic hydroxyl groups. Examples of dyes particularly suitable for the present invention include: zo-dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, indicoid dyes, triphenylmethane dyes, metal complex dyes, colored metal complexes. The dye precursor residue refers to the release of auxochrome groups (i.e., auxochromes) within the color-forming system by oxidation during conventional or additional processing steps during photographic processing. The residue of a compound that can be converted into a dye by liberating a chromophore and joining it to a chromophore. The dye precursor in this case may be a leuco dye;
Alternatively, it may be a dye that is converted to another dye during photographic processing. An example of Y useful in this redox compound is an N-substituted sulfamoyl group. For example, Y can include a group represented by the following formula (A). In the formula, β represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a benzene ring, and a carbocycle or a heterocycle is fused to the benzene ring to form, for example, a naphthalene ring, a quinoline ring, or a 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene ring. A ring, a chroman ring, etc. may be formed. Furthermore, the benzene ring or the ring formed by condensing a carbocycle or heterocycle with the benzene ring includes a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a nitro group, an amino group, an alkylamino group. , an arylamino group, an amide group, a cyano group, an alkylmercapto group, a keto group, a carbalkoxy group, a heterocyclic group, etc. may be substituted. α represents a group represented by -OG 1 or -NHG 2 . Here, G 1 represents a hydrogen atom or a group that produces a hydroxyl group when hydrolyzed, preferably a hydrogen atom,

【式】又は[Formula] or

【式】で示される基であ る。ここにG3はアルキル基特にメチル基、エチ
ル基、プロピル基の如き炭素原子数1〜18のアル
キル基、クロルメチル基、トリフルオロメチル基
等の炭素原子数1〜18のハロゲン置換アルキル
基、フエニル基、置換フエニル基を表わす。又、
G2は水素原子、炭素原子数1〜22個のアルキル
基又は加水分解可能な基を表わす。ここで上記
G2の加水分解可能な基として好ましいものは、
It is a group represented by [Formula]. Here, G3 is an alkyl group, particularly an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, a halogen-substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms such as a chloromethyl group, and a trifluoromethyl group, and phenyl. group, represents a substituted phenyl group. or,
G 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or a hydrolyzable group. Here above
Preferred hydrolyzable groups for G2 are:

【式】―SO2G5又は―SOG5で示される基で ある。ここにG4は、メチル基の如き炭素原子数
1〜4のアルキル基;モノ、ジ若しくはトリクロ
ロメチル基やトリフルオロメチル基の如きハロゲ
ン置換アルキル基;アセチル基の如きアルキルカ
ルボニル基;アルキルオキシ基;ニトロフエニル
基やシアノフエニル基の如き置換フエニル基;低
級アルキル基若しくはハロゲン原子で置換された
又は未置換のフエニルオキシ基;カルボキシル
基;アルキルオキシカルボニル基;アリールオキ
シカルボニル基;アルキルスルホニルエトキシ基
又はアリールスルホニルエトキシ基を表わす。又
G5は置換又は未置換のアルキル基又はアリール
基を表わす。 更にbは0.1又は2の整数である。但し上記α
には上述の如き―NHG2のG2として上述した一般
式(A)で示される化合物を不動性かつ非拡散性にす
るアルキル基に該当するものが導入されているこ
とがあるが、その場合を除いて、即ちαが―OG1
で示される基である時及びαが―NHG2で示され
かつG2が水素原子、炭素原子数1〜8のアルキ
ル基、又は加水分解可能な基であるときにはbは
1又は2、好ましくは1である。Ballは化合物を
耐拡散性にする基を表わす。 この種のYの具体例は、特開昭48―33826号、
特開昭53―50736号、特開昭54―54021号及び特開
昭54―143230号に述べられている。この型の化合
物に適するYの別の例として、次の式(B)で表わさ
れる基が挙げられる。 式中、Ball、α,bは式(A)の場合と同義であ
り、β′は炭素環たとえばベンゼン環を形成する
のに必要な原子団を表わし、該ベンゼン環に、更
に炭素環もしくは複素環が縮合してナフタレン
環、キノリン環、5,6,7,8―テトラヒドロ
ナフタレン環、クロマン環等を形成してもよい。
更に上記各種の環にハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、アミド基、シアノ基、アルキルメル
カプト基、ケト基、カルボアルコキシ基、ヘテロ
環基等が置換していてもよい。この種のYの具体
例は、特開昭51―113624号、米国特許4053312
号、特開昭53―149328号、特開昭54―65034号、
特開昭54―111344号及び特開昭54―91187号に記
載されている。 又、本発明に使用されるカプラーは、例えば
The Theory of Photographic Process(第4
版、1977年、T.H.James編)第12章に記載され
ている。以下、レドツクス化合物を使用する場合
を代表として説明する。 色素放出レドツクス化合物の塗布量は、1×
10-4〜1×10-2mole/m2、好ましくは、2×10-4
〜2×10-3mole/m2である。 本発明に用いられる色素放出レドツクス化合物
は、担体である親水性コロイド中に化合物の型に
応じて種々の方法で分散することができる。例え
ばスルホ基、カルボキシル基のような解離性基を
もつ化合物は水もしくはアルカリ性水溶液に溶解
してから親水性コロイド溶液に加えることができ
る。水性媒体に溶け難く、有機溶媒に溶け易い色
素放出レドツクス化合物を有機溶媒中に溶解して
得られる溶液を親水性コロイド溶液に加え、撹拌
などによつて微細な粒子に分散される。適当な溶
液としては酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、β―ブト
キシ―β―エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルフオキサイド、2―
メトキシエタノール、トリ―n―ブチルフタレー
ト等がある。これらの分散溶剤のうち蒸気圧が比
較的低いものは写真層の乾燥時に揮発させるか、
塗布以前に米国特許2322027号;同2801171号に記
載されているような方法で揮発させることもでき
る。これらの分散溶剤のうち水に溶け易いものは
米国特許2949360号、同3396027号に記載されてい
るような水洗方法によつて除去することができ
る。色素放出レドツクス化合物の分散を安定化
し、色素像形成過程を促進するために、写真要素
中に色素放出レドツクス化合物と共に実質的に水
に不溶で、沸点が常圧で200℃以上の溶媒に組入
れることが有利である。この目的に適する高沸点
溶媒としては、高級脂肪酸のトリグリセリド、ジ
―オクチルアジペートのような脂肪族エステル、
ジ―n―ブチルフタレートのようなフタール酸エ
ステル、トリ―o―クレジルホスフエート、トリ
―n―ヘキシルホスフエートのようなリン酸エス
テル、N,N―ジエチルラウリルアミドの如きア
ミド、2,4―ジ―n―アミルフエノールの如き
ヒドロキシ化合物等がある。さらに色素放出レド
ツクス化合物の分散を安定化し色素像形成過程を
促進するために、写真要素中に色素放出レドツク
ス化合物と共に親媒性のポリマーを組込むことが
有利である。この目的に適する親媒性のポリマー
としては、シエラツク;フエノール・ホルムアル
デヒド縮合物;ポリ―n―ブチルアクリレート;
n―ブチルアクリレートとアクリル酸とのコポリ
マー;n―ブチルアクリレート、スチレンとメタ
クルアミドの共重合物等がある。これらポリマー
は色素放出レドツクス化合物と共に有機溶液に溶
解してから、親水性コロイド中に分散してもよ
く、また色素放出レドツクス化合物の親水性コロ
イド分散物に乳化重合等の手段で調製した該ポリ
マーのヒドロゾルを添加してもよい。色素放出レ
ドツクス化合物の分散は、一般に大きな剪断力の
もとで有効に達成される。色素放出レドツクス化
合物の分散は界面活性剤を乳化助剤として用いる
ことによつて著しく助けられる。本発明に使用す
る色素放出レドツクス化合物の分散に有用な界面
活性剤としては、トリイソプロピルナフタリンス
ルホン酸ナトリウム、ジノニルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム、p―ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネート・
ナトリウム塩、セチル硫酸ナトリウム塩、特公昭
39―4293に公示されているアニオン界面活性剤が
あり、これらアニオン活性剤とアンヒドロヘキシ
トールの高級脂肪酸エステルとの併用は、米国特
許3676141号に公示されているように特に良好な
乳化能を示す。 本発明に用いられる現像薬酸化体スカベンジヤ
ーは上記の色素放出レドツクス化合物と全く同様
の方法で分散することが出来る。 本発明の現像薬酸化体スカベンジヤー、及び本
発明に使用する色素放出レドツクス化合物を分散
するのに使用する親水性コロイドには例えばゼラ
チン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボ
キシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ等のセルローズ誘導体、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コ
ロイド例えばポリビニルアルコール、ポリN―ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ
アクリルアミド又はこれらの誘導体(例えば部分
加水分解物)等があげられる。必要に応じて、こ
れらのコロイドの二つ以上の相溶性混合物を使用
する。この中で最も一般的に用いられるのはゼラ
チンであるが、ゼラチンは一部または全部を合成
親水性コロイドで置き換えて使用してもよい。 色素構造部に、還元されやすい基に含む色素構
成残基を持つ色素放出レドツクス化合物の例は、
特開昭49―126331号、特開昭51―109928号及び特
開昭54―99431号に記載されている。 色素放出レドツクス化合物を用いて、カラー拡
散転写画像を得るためのプロセスについては、
Photographic Science and Engineering誌、vol
20,No.:4,P155〜164,July/August1976に記
載されている。 上記プロセスにおいて、色素放出レドツクス化
合物をクロス酸化できるものである限り、どのよ
うなハロゲン化銀現像薬でも使用することができ
る。このような現像薬は、アルカリ性処理組成物
の中に含ませてもよいし、写真要素の適当な層に
含ませてもよい。本発明において使用しうる現像
薬の例をあげると次の通りである。 ハイドロキノン類、アミノフエノール類(例え
ば、N―メチルアミノフエノール)、ピラゾリジ
ノン類〔例えばフエニドン、1―フエニル―3―
ピラゾリジノン、ジメゾン(1―フエニル―4,
4―ジメチル―3―ピラゾリジノン)、1―p―
トリル―4―メチル―4―オキシメチル―3―ピ
ラゾリジノン、1―(4′―メトキシフエニル)―
4―メチル―4―オキシメチル―3―ピラゾリジ
ノン、1―フエニル―4―メチル―4―オキシメ
チル―3―ピラゾリジノン〕、フエニレンジアミ
ン類(例えばN,N―ジエチル―p―フエニレン
ジアミン、3―メチル―N,N―ジエチル―p―
フエニレンジアミン、3―メトキシ―N―エトキ
シ―p―フエニレンジアミン)など。 ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミ
ン類などのカラー現像薬よりも一般に受像層のス
テイン形成を軽減する性質を具えている白黒現像
剤(なかでもピラゾリジノン類)が、特に好まし
い。 処理組成物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのよう
な塩基を含みPH9以上、好ましくは11.5以上のア
ルカリ強度を持つ。処理組成物は亜硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレ
ダクトンの如き酸化防止剤を含有し、臭化カリウ
ムのような銀イオン濃度調節剤を含有し得る。又
ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロースの如き粘度増加化合物を含
有させてもよい。 又本アルカリ性処理組成物中には現像促進しく
は色素の拡散を促進する如き化合物を含ませても
よい(たとえばベンジルアルコールの如き化合
物)。 本発明が適用出来る感光要素は、ハロゲン化銀
乳剤と色素像供与体が組合つている。意図される
色再現に応じてハロゲン化銀乳剤の感色性と色素
像の分光吸収との組合せが適宜に選択される。減
色法による天然色の再現にはある波長範囲に選択
的部光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分
光吸収をもつ色素像を供与する化合物との組合せ
の少くとも二つからなる感光要素が使用される。
特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色色素放出レド
ツクス化合物との組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ
色素放出レドツクス化合物との組合せ並びに赤感
性乳剤とシアン色素放出レドツクス化合物との組
合せからなる感光要素は有用である。感色性の異
る乳剤組合せ単位の間に起る好ましくない相互作
用を防止する目的で中間層が設けられる。 これら乳剤と色素放出レドツクス化合物との組
合せ単位は感光要素中で面対面の関係で層状に重
ねて塗布されてもよいし、或いは各粒子状(色素
放出レドツクス化合物とハロゲン化銀粒子が同一
粒子中に存在する)に形成されて混合して一層と
して塗布されてもよい。 中間層と色素像供与体を含有する層の間に特願
昭53―125600号に記載されるように隔離層を設け
てもよい。又中間層中に特願昭54―144155号に記
載されるようにハロゲン化銀乳剤を加えてもよ
い。 本発明のカラー拡散転写法用の感光材料に使用
しうる媒染層、中和層、中和速度調節層(タイミ
ング層)や処理組成物等については、例えば特開
昭52―64533号に記載のものが適用できる。 本発明のカラー拡散転写法用の感光材料は、露
光の前、中、後を通じて終始一体化されたモノシ
ート型フイルムユニツト(感光要素、受像要素、
処理要素が組合つたもの)であつて、明所で現像
可能なものが好ましい。このようなフイルムユニ
ツトについては、前掲のPhotographic Science
and Engineering誌及びNeble’ttes Hondbook
of Photography and Reprography Moterials,
Process and Systems,Seventh Ed.(1977)の
12章、等に記載されている。 本発明のカラー感光材料はカラー拡散転写法の
みならず、通常のカラー写真法(conventional
color photography)にも使用できる事はいうま
でもない。 本発明の好ましい実施態様をあげれば以下の通
りである。 (1) 支持体上に色素像形成化合物と組合つた内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤層及び一般式(),
()及び()の化合物を含有する層を有す
る感光シートをアルカリ性処理組成物で処理す
ることを特徴とするカラー感光材料。 (2) 前記実施態様(1)において、色素像形成化合物
が色素放出レドツクス化合物であるカラー感光
材料。 (3) 前記実施態様(2)において、色素放出レドツク
ス化合物から放出される色素が還元されやすい
残基を含んでいるカラー感光材料。 (4) 前記実施態様(2)において、現像薬としてピラ
ゾリジノン類を含むアルカリ性処理組成物で処
理されるカラー感光材料。 (5) 明所で現像可能であり、露光の前、中、後を
通じて終始一体化されたモノシート型フイルム
ユニツトにおいて、その感光シートが支持体上
に色素放出レドツクス化合物と組合つた内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤層及び一般式()の化
合物を含有する層を含んで構成されているカラ
ー拡散転写法用の感光シート。 (6) 前記実施態様(1)〜(4)のカラー感光材料がカラ
ー拡散転写法用であるもの。 実施例 1 透明なポリエチレンテレフタレートフイルム支
持体上に下記の層を順次塗布して感光シートAを
作製した。 (1) コポリ〔スチレン―N―ビニルベンジル―
N,N,N―トリヘキシルアンモニウムクロリ
ド〕3.0g/m2、ゼラチン3.0g/m2を含有する
媒染層。 (2) 二酸化チタン20g/m2、ゼラチン2.0g/m2
を含有する光反射層。 (3) カーボンブラツク3.0g/m2、とゼラチン2.0
g/m2を含有する遮光層。 (4) 下記構造のマゼンタ色素放出レドツクス化合
物0.65g/m2とゼラチン1.2g/m2とを含有す
る層。 (5) 緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤(銀
の量で1.2g/m2)、ゼラチン(1.3g/m2)、下
記構造の造核剤(0.04mg/m2)及び2―スルホ
―5―n―ペンタデシルハイドロキノン・ナト
リウム塩(0.12g/m2)を含有する層。 (6) 本発明の化合物(3)を0.41g/m2とトリシクロ
ヘキシルホスフエート0.2g/m2を含有する
層。 (7) 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合
物0.75g/m2とトリシクロヘキシルホスフエー
ト0.2g/m2及びゼラチン1.2g/m2を含有する
層。 (8) ゼラチン(1.0g/m2)を含有する層。 同様の方法で感光シートB及び比較試料として
感光シートC,Dを作つた。 ・感光シートB:感光シートAの層(6)の現像薬酸
化体スカベンジヤーを特開昭54―29637号
記載の2,5―ジ―t―ペンタデシルハイ
ドロキノンの同一モル量、0.49g/m2に置
き換えた以外はAと同一の感光シート。 ・感光シートC:感光シートCの層(6)の現像薬酸
化体スカベンジヤーを2―s―ペンタデシ
ル―5―ベンゼンスルホニルハイドロキノ
ンの同一モル量に置き換えた以外はAと同
一の感光シート。 ・感光シートD:感光シートAの層(7)及び層(8)を
塗布しない以外はAと同一の感光シート。 透明なポリエステル支持体上に、順次以下の層
を塗布したカバーシートを作製した。 (1) ポリアクリル酸17g/m2、N―ヒドロキシサ
クシンイミドベンゼンスルホネート0.06g/m2
とエチレングリコール0.5g/m2とを含む、厚
さ7ミクロンに塗布した層。 (2) 酢酸セルロース(酸化度54)を厚さ2ミクロ
ンに塗布したタイミング層。 (3) 塩化ビニリデンとアクリル酸との共重合ラテ
ツクスを厚さ4ミクロンに塗布したタイミング
層。 下記の組成の処理液を作製した。 1―フエニル―4―ヒドロキシメチル ―4―メチル―3―ピラゾリドン 13g メチルハイドロキノン 0.3g 5―メチルベンゾトリアゾール 3.5g 亜硫酸ナトリウム(無水) 0.2g カルボキシメチルセルロース・Na塩 58g 水酸化カリウム(28%水溶液) 200c.c. ベンジルアルコール 1.5c.c. カーボンブラツク 150g 水 685c.c. 上記感光シートA〜Dをウエツジ露光後、前記
の処理液を含む容器及びカバーシートと共に一体
化させて、25℃及び35℃の条件で押圧部材により
処理液を80ミクロンの厚みに展開して転写色画像
を得た。転写画像をカラー濃度計で測定しDg
(緑フイルター濃度)、Db(青フイルター濃度)
の値を得た。Dg=2.0の時のDbの値を表1に示
す。
[Formula] is a group represented by -SO 2 G 5 or -SOG 5 . Here, G 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group; a halogen-substituted alkyl group such as a mono-, di- or trichloromethyl group or a trifluoromethyl group; an alkylcarbonyl group such as an acetyl group; an alkyloxy group ; Substituted phenyl groups such as nitrophenyl group and cyanophenyl group; Lower alkyl group or halogen atom-substituted or unsubstituted phenyloxy group; Carboxyl group; Alkyloxycarbonyl group; Aryloxycarbonyl group; Alkylsulfonyl ethoxy group or arylsulfonyl ethoxy represents a group. or
G 5 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. Furthermore, b is an integer of 0.1 or 2. However, the above α
In some cases, an alkyl group corresponding to the alkyl group that makes the compound represented by the general formula (A) immobile and non-diffusible is introduced as G 2 of NHG 2 , as described above. , that is, α is −OG 1
When α is a group represented by -NHG 2 and G 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a hydrolyzable group, b is 1 or 2, preferably It is 1. Ball represents a group that makes the compound diffusion resistant. A specific example of this type of Y is given in Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-33826,
It is described in JP-A-53-50736, JP-A-54-54021 and JP-A-54-143230. Another example of Y suitable for this type of compound is a group represented by the following formula (B). In the formula, Ball, α, and b have the same meanings as in formula (A), and β' represents an atomic group necessary to form a carbocyclic ring, for example, a benzene ring, and a carbocyclic or heterocyclic ring is added to the benzene ring. The rings may be fused to form a naphthalene ring, a quinoline ring, a 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene ring, a chroman ring, or the like.
Furthermore, halogen atoms, alkyl groups,
alkoxy group, aryl group, aryloxy group,
A nitro group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, an amide group, a cyano group, an alkylmercapto group, a keto group, a carbalkoxy group, a heterocyclic group, etc. may be substituted. Specific examples of this type of Y include JP-A-51-113624 and US Pat. No. 4,053,312.
No., JP-A-53-149328, JP-A-54-65034,
It is described in JP-A-54-111344 and JP-A-54-91187. Further, couplers used in the present invention include, for example,
The Theory of Photographic Process (Part 4)
(Ed., 1977, edited by TH James), Chapter 12. The case where a redox compound is used will be explained below as a representative example. The amount of dye-releasing redox compound applied was 1×
10 −4 to 1×10 −2 mole/m 2 , preferably 2×10 −4
~2×10 −3 mole/m 2 . The dye-releasing redox compound used in the present invention can be dispersed in a hydrophilic colloid carrier by various methods depending on the type of compound. For example, a compound having a dissociable group such as a sulfo group or a carboxyl group can be dissolved in water or an alkaline aqueous solution and then added to the hydrophilic colloid solution. A solution obtained by dissolving a dye-releasing redox compound, which is difficult to dissolve in an aqueous medium and easily soluble in an organic solvent, in an organic solvent is added to a hydrophilic colloid solution and dispersed into fine particles by stirring or the like. Suitable solutions include ethyl acetate, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, β-butoxy-β-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, 2-
Examples include methoxyethanol and tri-n-butyl phthalate. Among these dispersion solvents, those with relatively low vapor pressures are evaporated during drying of the photographic layer, or
It can also be volatilized by the method described in US Pat. No. 2,322,027; US Pat. No. 2,801,171 before application. Among these dispersion solvents, those that are easily soluble in water can be removed by a water washing method as described in US Pat. No. 2,949,360 and US Pat. No. 3,396,027. Incorporation with a dye-releasing redox compound into a photographic element in a solvent that is substantially insoluble in water and has a boiling point above 200° C. at normal pressure to stabilize the dispersion of the dye-releasing redox compound and facilitate the dye image formation process. is advantageous. High-boiling solvents suitable for this purpose include triglycerides of higher fatty acids, aliphatic esters such as di-octyl adipate,
Phthalate esters such as di-n-butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tri-o-cresyl phosphate, tri-n-hexyl phosphate, amides such as N,N-diethyl laurylamide, 2,4 -Hydroxy compounds such as di-n-amylphenol. Additionally, it is advantageous to incorporate a philic polymer with the dye-releasing redox compound in the photographic element to stabilize the dispersion of the dye-releasing redox compound and to facilitate the dye image formation process. Philic polymers suitable for this purpose include: sierrac; phenol formaldehyde condensate; poly-n-butyl acrylate;
Copolymers of n-butyl acrylate and acrylic acid; copolymers of n-butyl acrylate, styrene and methacramide, etc. These polymers may be dissolved in an organic solution together with a dye-releasing redox compound and then dispersed in a hydrophilic colloid. Hydrosols may also be added. Dispersion of dye-releasing redox compounds is generally effectively achieved under high shear forces. Dispersion of the dye-releasing redox compound is greatly aided by the use of surfactants as emulsifying aids. Surfactants useful in dispersing the dye-releasing redox compounds used in the present invention include sodium triisopropylnaphthalene sulfonate, sodium dinonylnaphthalene sulfonate, sodium p-dodecylbenzenesulfonate, dioctyl sulfosuccinate.
Sodium salt, cetyl sulfate sodium salt, Tokukosho
There are anionic surfactants disclosed in U.S. Pat. shows. The oxidized developer scavenger used in the present invention can be dispersed in much the same manner as the dye-releasing redox compounds described above. Hydrophilic colloids used to disperse the oxidized developer scavenger of the present invention and the dye-releasing redox compounds used in the present invention include, for example, gelatin, colloidal albumin, casein, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and the like. Cellulose derivatives, agar, sodium alginate, sugar derivatives such as starch derivatives, synthetic hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, polyN-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymers, polyacrylamide or derivatives thereof (e.g. partial hydrolysates), etc. can be given. If desired, compatible mixtures of two or more of these colloids are used. Among these, gelatin is most commonly used, but gelatin may be partially or completely replaced with a synthetic hydrophilic colloid. Examples of dye-releasing redox compounds that have dye-constituting residues in the dye structure that are easily reduced include:
It is described in JP-A-49-126331, JP-A-51-109928 and JP-A-54-99431. For a process for obtaining color diffusion transfer images using dye-releasing redox compounds, see
Photographic Science and Engineering magazine, vol.
20, No.: 4, P155-164, July/August 1976. Any silver halide developer can be used in the above process as long as it is capable of cross-oxidizing the dye-releasing redox compound. Such developing agents may be included in the alkaline processing composition or in appropriate layers of the photographic element. Examples of developing agents that can be used in the present invention are as follows. Hydroquinones, aminophenols (e.g. N-methylaminophenol), pyrazolidinones [e.g. phenidone, 1-phenyl-3-
Pyrazolidinone, dimezone (1-phenyl-4,
4-dimethyl-3-pyrazolidinone), 1-p-
Tolyl-4-methyl-4-oxymethyl-3-pyrazolidinone, 1-(4'-methoxyphenyl)-
4-methyl-4-oxymethyl-3-pyrazolidinone, 1-phenyl-4-methyl-4-oxymethyl-3-pyrazolidinone], phenylene diamines (e.g. N,N-diethyl-p-phenylene diamine, 3 -Methyl-N,N-diethyl-p-
phenylenediamine, 3-methoxy-N-ethoxy-p-phenylenediamine), etc. Of these, black and white developers (among them pyrazolidinones) are particularly preferred, as they generally have properties that reduce stain formation in the image-receiving layer more than color developers such as phenylene diamines. The treatment composition contains a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium phosphate, and has an alkaline strength of PH 9 or higher, preferably 11.5 or higher. The treatment composition contains antioxidants such as sodium sulfite, ascorbate, piperidinohexose reductone, and may contain silver ion concentration regulators such as potassium bromide. It may also contain viscosity increasing compounds such as hydroxyethyl cellulose and sodium carboxymethyl cellulose. The alkaline processing composition may also contain compounds that promote development or dye diffusion (for example, compounds such as benzyl alcohol). A light-sensitive element to which the present invention can be applied has a combination of a silver halide emulsion and a dye image donor. The combination of the color sensitivity of the silver halide emulsion and the spectral absorption of the dye image is appropriately selected depending on the intended color reproduction. Reproduction of natural colors by the subtractive color method requires at least two combinations: an emulsion that has selective partial light sensitivity in a certain wavelength range and a compound that provides a dye image that has selective spectral absorption in the same wavelength range. element is used.
Especially useful are light-sensitive elements comprising a combination of a blue-sensitive silver halide emulsion and a yellow dye-releasing redox compound, a combination of a green-sensitive emulsion and a magenta dye-releasing redox compound, and a combination of a red-sensitive emulsion and a cyan dye-releasing redox compound. . An intermediate layer is provided for the purpose of preventing undesirable interactions between emulsion combination units of different color sensitivities. The combined units of these emulsions and dye-releasing redox compounds may be coated in layers in a face-to-face relationship in the photosensitive element, or in the form of individual grains (the dye-releasing redox compound and the silver halide grains are in the same grain). ) may be mixed and applied as a single layer. A separating layer may be provided between the intermediate layer and the layer containing the dye image donor as described in Japanese Patent Application No. 125,600/1983. Furthermore, a silver halide emulsion may be added to the intermediate layer as described in Japanese Patent Application No. 144155/1982. Regarding the mordant layer, neutralization layer, neutralization speed control layer (timing layer), processing composition, etc. that can be used in the light-sensitive material for the color diffusion transfer method of the present invention, for example, please refer to JP-A-52-64533. things can be applied. The photosensitive material for the color diffusion transfer method of the present invention consists of a mono-sheet type film unit (a photosensitive element, an image receiving element,
A combination of processing elements) which can be developed in the light is preferred. Regarding this kind of film unit, please refer to Photographic Science mentioned above.
and Engineering magazine and Neble'ttes Hondbook
of Photography and Reprography Moterials,
Process and Systems, Seventh Ed. (1977)
It is described in Chapter 12, etc. The color photosensitive material of the present invention can be applied not only to the color diffusion transfer method but also to the conventional color photography method.
Needless to say, it can also be used for color photography. Preferred embodiments of the present invention are as follows. (1) An internal latent image type silver halide emulsion layer combined with a dye image-forming compound on a support and the general formula (),
A color photosensitive material characterized in that a photosensitive sheet having a layer containing the compounds () and () is treated with an alkaline processing composition. (2) The color photosensitive material according to embodiment (1) above, wherein the dye image-forming compound is a dye-releasing redox compound. (3) The color photosensitive material according to embodiment (2) above, which contains a residue to which the dye released from the dye-releasing redox compound is easily reduced. (4) The color photosensitive material according to the embodiment (2), which is processed with an alkaline processing composition containing pyrazolidinones as a developer. (5) In a mono-sheet type film unit that can be developed in the light and is integrated throughout before, during and after exposure, an internal latent image type film unit in which the photosensitive sheet is combined with a dye-releasing redox compound on a support. A photosensitive sheet for color diffusion transfer, comprising a silver halide emulsion layer and a layer containing a compound of general formula (). (6) The color photosensitive materials of embodiments (1) to (4) are for color diffusion transfer method. Example 1 Photosensitive sheet A was prepared by sequentially coating the following layers on a transparent polyethylene terephthalate film support. (1) Copoly [styrene-N-vinylbenzyl-
A mordant layer containing 3.0 g/m 2 of N,N,N-trihexylammonium chloride and 3.0 g/m 2 of gelatin. (2) Titanium dioxide 20g/m 2 , gelatin 2.0g/m 2
A light reflecting layer containing. (3) Carbon black 3.0g/m 2 and gelatin 2.0
A light shielding layer containing g/m 2 . (4) A layer containing 0.65 g/m 2 of a magenta dye-releasing redox compound having the following structure and 1.2 g/m 2 of gelatin. (5) Green-sensitive internal latent image direct reversal silver bromide emulsion (silver content: 1.2 g/m 2 ), gelatin (1.3 g/m 2 ), nucleating agent with the following structure (0.04 mg/m 2 ) and a layer containing 2-sulfo-5-n-pentadecylhydroquinone sodium salt (0.12 g/m 2 ). (6) A layer containing 0.41 g/m 2 of the compound (3) of the present invention and 0.2 g/m 2 of tricyclohexyl phosphate. (7) A layer containing 0.75 g/m 2 of a yellow dye-releasing redox compound having the following structure, 0.2 g/m 2 of tricyclohexyl phosphate, and 1.2 g/m 2 of gelatin. (8) Layer containing gelatin (1.0g/m 2 ). Photosensitive sheet B and photosensitive sheets C and D as comparative samples were prepared in the same manner.・Photosensitive sheet B: The developer oxidized product scavenger in layer (6) of photosensitive sheet A was the same molar amount of 2,5-di-t-pentadecylhydroquinone described in JP-A-54-29637, 0.49 g/m Same photosensitive sheet as A except that 2 was replaced. - Photosensitive sheet C: Same photosensitive sheet as A except that the developer oxidized product scavenger in layer (6) of photosensitive sheet C was replaced with the same molar amount of 2-s-pentadecyl-5-benzenesulfonylhydroquinone. - Photosensitive sheet D: Same photosensitive sheet as photosensitive sheet A except that layer (7) and layer (8) of photosensitive sheet A are not coated. A cover sheet was prepared with the following layers applied in sequence on a transparent polyester support. (1) Polyacrylic acid 17g/m 2 , N-hydroxysuccinimidebenzenesulfonate 0.06g/m 2
and 0.5 g/m 2 of ethylene glycol, applied to a thickness of 7 microns. (2) Timing layer coated with cellulose acetate (oxidation degree 54) to a thickness of 2 microns. (3) Timing layer coated with a copolymer latex of vinylidene chloride and acrylic acid to a thickness of 4 microns. A treatment solution having the following composition was prepared. 1-phenyl-4-hydroxymethyl -4-methyl-3-pyrazolidone 13g Methylhydroquinone 0.3g 5-methylbenzotriazole 3.5g Sodium sulfite (anhydrous) 0.2g Carboxymethylcellulose Na salt 58g Potassium hydroxide (28% aqueous solution) 200c .c. Benzyl alcohol 1.5 cc Carbon black 150 g Water 685 c.c. After exposing the photosensitive sheets A to D using a wedge, they were combined with a container containing the processing solution and a cover sheet, and heated at 25°C and 35°C. A transfer color image was obtained by spreading the processing liquid to a thickness of 80 microns using a pressing member. Measure the transferred image with a color densitometer and check the Dg
(green filter density), Db (blue filter density)
obtained the value of Table 1 shows the values of Db when Dg=2.0.

【表】 ここで作つた感光シートA〜Cにおいて、現像
薬酸化体スカベンジヤーを含む層(6)は、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤を含む層(5)で発生した現像薬酸化
体がハロゲン化銀乳剤層(5)と組合つていないイエ
ロー色素放出レドツクス化合物を含む層(7)の方向
へ層(6)を通過して拡散した時、この現像薬酸化体
と反応してイエロー色素の放出を防止する(これ
によつてマゼンタの色にごり、即ちマゼンタにイ
エローが混じりマゼンタ色相が悪化することを防
止する)ために塗布したものである。従つて感光
シートA,B,Cにおける現像薬酸化体スカベン
ジヤーを含む層(6)の能力はDb―Db(感光シート
D)の値、即ち色にごり度で判断できる。現像薬
酸化体スカベンジヤーの塗布量が出来るだけ少い
量で色にごり度が0であるものが最つとも望まし
い。本発明の化合物を用いた場合、比較化合物に
比較して非常に少い塗布量で色にごりを防止で
き、その結果層(6)の薄層化が実現された。 又感光シートAとCを用いた処理後試料(25℃
で処理)を30分後に感光シートのみを引剥し、定
着水洗後現像銀量の最大値、最小値を測定した。
本発明の化合物を用いた感光シートAは最大値
0.7g/m2、最小値0.07g/m2であり、比較化合
物を用いた感光シートCは最大値0.62g/m2、最
小値0.09g/m2であつた。本発明の化合物を用い
た時、現像銀量についてより高い最大値、より低
い最小値が得られた。 実施例 2 透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層
を塗布した感光シートFを作製した。 (1) 実施例1の媒染層。 (2) 実施例1の白色反射層。 (3) 実施例1の遮光層。 (4) 下記構造のシアン色素放出レドツクス化合物
(0.44g/m2)、トリシクロヘキシルホスフエー
ト(0.09g/m2)、2,5―ジ―t―ペンタデ
シルハイドロキノン0.008g/m2)及びゼラチ
ン(0.8g/m2)を含有する層。 (5) 赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤(銀
の量で10.3g/m2)、ゼラチン(1.2g/m2)、
実施例1のものと同じ造核剤(0.05mg/m2)及
び2―スルホ―5―n―ペンタデシルハイドロ
キノン・ナトリウム塩(0.13g/m2)を含有す
る層。 (6) 本発明の化合物(12)0.43g/m2トリヘキシルホ
スフエート0.1g/m2及びゼラチン0.4g/m2
含有する層。 (7) 下記構造のマゼンタ色素放出レドツクス化
合物(0.21g/m2)、構造のマゼンタ色素放
出レドツクス化合物(0.11g/m2)、トリシク
ロヘキシルホスフエート(0.08g/m2)、2,
5―ジ―t―ペンタデシルハイドロキノン
(0.009g/m2)及びゼラチン(0.9g/m2)を
含有する層。 (8) 緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤(銀
の量で0.82g/m2)、ゼラチン(0.9g/m2)、
層(5)と同じ造核剤(0.03mg/m2)及び2―スル
ホ―5―n―ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩(0.08g/m2)を含有する層。 (9) (6)と同一の層。 (10) 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合
物(0.53g/m2)、トリシクロヘキシルホスフ
エート(0.13g/m2)、2,5―ジ―t―ペン
タデシルハイドロキノン(0.014g/m2)およ
びゼラチン(0.7g/m2)を含有する層。 (11) 青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤(銀
の量で1.09g/m2)、ゼラチン(1.1g/m2)、
層(5)と同じ造核剤(0.04mg/m2)及び2―スル
ホ―5―n―ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩(0.07g/m2)を含有する層。 (12) ゼラチン(1.0g/m2)を含有する層。 透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層
(1′)〜(3′)を塗布したカバーシートを作製し
た。 (1′) アクリル酸とアクリル酸ブチルの80対20
(重量比)の共重合体(22g/m)および1,
4―ビス(2,3―エポキシプロポキシ)―ブ
タン(0.44g/m)を含有する量。 (2′) アセチルセルロース(100gのアセチルセル
ロースを加水分解して、39.4gアセチル基を生
成する。)(3.8g/m)およびスチレンと無水
マレイン酸の60対40(重量比)の共重合体(分
子量約5万)(0.2g/m)および5―(β―シ
アノエチルチオ)―1―フエニルテトラゾール
(0.115g/m)を含有する層。 (3′) 塩化ビニリデンとメチルアクリレートとア
クリル酸の85対12対12対3(重量比)の共重合
体ラテツクス(2.5g/m2)およびポリメチル
メタアクリレートラテツクス(粒径1〜3μ
m)(0.05g/m2)を含有する層。 処理液は、現像主薬を1―p―トリル―4―ヒ
ドロキシメチル―4―メチル―3―ピラゾリドン
(6.9g)にかえた以外は実施例1と同じものを作
製した。 上記感光シートに多色ウエツジを通して露光
(8CMS)後、上記の処理液を含む容器及びカバ
ーシートと一体化させて、25℃の条件で押圧部材
により処理液を80ミクロンの厚みに展開して転写
色画像を得た。4分後に感光シートの支持体を通
して良好な多色カラー画像が観察できた。色分離
性に優れ、特に、シアン及び緑の色相が優れてい
た。 実施例 3 透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層
を塗布した感光シートGを作製した。 (1)〜(5) 実施例2と同一の層。 (6) 本発明の化合物(7)1.04g/m2、及びN,N―
ジエチルラウリルアミド0.2g/m2及びゼラチ
ン0.8g/m2を含有する層。 同様に感光シートH,I及びJと比較用感光シ
ートK及びLを作製した。 ・感光シートI:上記同様、本発明の化合物(2)使
用のもの。 ・感光シートJ:上記同様、本発明の化合物(9)使
用のもの。 ・感光シートK:現像薬酸化体スカベンジヤーと
して、特開昭54―29637号記載の化合物:
2,5―ジ―t―ペンタデシルハイドロキ
ノンを同一モル数の塗布量で使用した以外
は感光シートGと同一。 ・感光シートL:上記と同様米国特許3700453号
に記載されている2,5―ジ―sec―ドデ
シルハイドロキノン使用のもの。 上記の感光シートにウエツジ露光後、実施例2
に記載したのと同じカバーシート、処理液を用い
て25℃で同様の展開処理をおこなつた。1日後カ
ラー濃度計によりシアン転写色素濃度を測定し表
2の結果を得た。(赤色フイルター濃度をDr、緑
色フイルター濃度をDgで示す)
[Table] In the photosensitive sheets A to C prepared here, the layer (6) containing an oxidized developer scavenger is a layer containing a green-sensitive silver halide emulsion (5) in which the oxidized developer generated in the layer (5) is halogenated. When it diffuses through layer (6) in the direction of layer (7) containing a yellow dye-releasing redox compound that is not combined with the silver emulsion layer (5), it reacts with this oxidized developer to release a yellow dye. It is applied to prevent the magenta color from becoming muddy, that is, from mixing yellow with magenta and deteriorating the magenta hue. Therefore, the ability of the layer (6) containing an oxidized developer scavenger in the photosensitive sheets A, B, and C can be judged by the value of Db-Db (photosensitive sheet D), that is, the degree of color cloudiness. It is most desirable that the amount of oxidized developer scavenger applied is as small as possible and the degree of color turbidity is 0. When the compound of the present invention was used, color clouding could be prevented with a much smaller coating amount than the comparative compound, and as a result, the layer (6) could be made thinner. In addition, samples after processing using photosensitive sheets A and C (25℃
After 30 minutes of processing), the photosensitive sheet alone was peeled off, and the maximum and minimum values of the amount of developed silver after fixing and washing with water were measured.
Photosensitive sheet A using the compound of the present invention has a maximum value of
The photosensitive sheet C using the comparative compound had a maximum value of 0.62 g/m 2 and a minimum value of 0.09 g/m 2 . Higher maximum values and lower minimum values for developed silver amount were obtained when using the compounds of the present invention. Example 2 A photosensitive sheet F was prepared by sequentially coating the following layers on a transparent polyester support. (1) Mordant layer of Example 1. (2) White reflective layer of Example 1. (3) Light-shielding layer of Example 1. (4) Cyan dye-releasing redox compound with the following structure (0.44 g/m 2 ), tricyclohexyl phosphate (0.09 g/m 2 ), 2,5-di-t-pentadecylhydroquinone 0.008 g/m 2 ), and gelatin (0.8 g/m 2 ). (5) red-sensitive internal latent image type direct reversal silver bromide emulsion (silver content 10.3 g/m 2 ), gelatin (1.2 g/m 2 ),
Layer containing the same nucleating agent as in Example 1 (0.05 mg/m 2 ) and 2-sulfo-5-n-pentadecylhydroquinone sodium salt (0.13 g/m 2 ). (6) A layer containing the compound of the present invention (12) 0.43 g/m 2 trihexyl phosphate 0.1 g/m 2 and gelatin 0.4 g/m 2 . (7) Magenta dye-releasing redox compound with the following structure (0.21 g/m 2 ), magenta dye-releasing redox compound with the structure (0.11 g/m 2 ), tricyclohexyl phosphate (0.08 g/m 2 ), 2,
Layer containing 5-di-t-pentadecylhydroquinone (0.009 g/m 2 ) and gelatin (0.9 g/m 2 ). (8) Green-sensitive internal latent image type direct reversal silver bromide emulsion (silver content 0.82 g/m 2 ), gelatin (0.9 g/m 2 ),
A layer containing the same nucleating agent (0.03 mg/m 2 ) and 2-sulfo-5-n-pentadecylhydroquinone sodium salt (0.08 g/m 2 ) as layer (5). (9) Same layer as (6). (10) A yellow dye-releasing redox compound with the following structure (0.53 g/m 2 ), tricyclohexyl phosphate (0.13 g/m 2 ), 2,5-di-t-pentadecylhydroquinone (0.014 g/m 2 ), and Layer containing gelatin (0.7g/m 2 ). (11) Blue-sensitive internal latent image type direct reversal silver bromide emulsion (silver content 1.09 g/m 2 ), gelatin (1.1 g/m 2 ),
A layer containing the same nucleating agent (0.04 mg/m 2 ) and 2-sulfo-5-n-pentadecylhydroquinone sodium salt (0.07 g/m 2 ) as layer (5). (12) Layer containing gelatin (1.0g/m 2 ). A cover sheet was prepared by sequentially coating the following layers (1') to (3') on a transparent polyester support. (1′) 80:20 acrylic acid and butyl acrylate
(weight ratio) copolymer (22 g/m) and 1,
Amount containing 4-bis(2,3-epoxypropoxy)-butane (0.44g/m). (2') Acetylcellulose (hydrolyzing 100g of acetylcellulose yields 39.4g of acetyl groups) (3.8g/m) and a 60:40 (weight ratio) copolymer of styrene and maleic anhydride. (molecular weight approximately 50,000) (0.2 g/m) and 5-(β-cyanoethylthio)-1-phenyltetrazole (0.115 g/m). (3') Copolymer latex of vinylidene chloride, methyl acrylate, and acrylic acid in a weight ratio of 85:12:12:3 (2.5 g/m 2 ) and polymethyl methacrylate latex (particle size 1 to 3 μm).
m) (0.05 g/m 2 ). The processing solution was the same as in Example 1 except that the developing agent was changed to 1-p-tolyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidone (6.9 g). After exposing the above photosensitive sheet through a multicolor wedge (8CMS), it is integrated with a container containing the above processing liquid and a cover sheet, and the processing liquid is spread and transferred to a thickness of 80 microns using a pressing member at 25°C. A color image was obtained. After 4 minutes, a good multicolor image could be observed through the support of the photosensitive sheet. The color separation property was excellent, and the cyan and green hues were particularly excellent. Example 3 A photosensitive sheet G was prepared by sequentially coating the following layers on a transparent polyester support. (1) to (5) Same layers as Example 2. (6) Compound (7) of the present invention 1.04 g/m 2 and N,N-
Layer containing 0.2 g/m 2 of diethyl laurylamide and 0.8 g/m 2 of gelatin. Similarly, photosensitive sheets H, I and J and comparison photosensitive sheets K and L were prepared. - Photosensitive sheet I: Same as above, one using the compound (2) of the present invention. - Photosensitive sheet J: Same as above, one using the compound (9) of the present invention.・Photosensitive sheet K: Compound described in JP-A-54-29637 as a scavenger for oxidized developer:
Same as photosensitive sheet G except that 2,5-di-t-pentadecylhydroquinone was used in the same amount of moles. - Photosensitive sheet L: Same as above, one using 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone described in US Pat. No. 3,700,453. After wedge exposure to the above photosensitive sheet, Example 2
A similar development process was carried out at 25°C using the same cover sheet and processing solution as described in . One day later, the cyan transfer dye density was measured using a color densitometer, and the results shown in Table 2 were obtained. (Red filter density is shown as Dr, green filter density is shown as Dg)

【表】 シアン色相は、Dg/Drの値が低いものほど望
ましい、表2の値から、本発明の化合物を用いた
感光シートG,I,Jは、比較用のK,Lと比較
して、Dr=1.0の時のDgの値がシアン色素染色試
料の場合と同じで、シアン色素像の変色が実質上
ないことが理解出来る。 * 下記のシアン色素を0.1N NaOHに溶解した
液に、本実施例の層(1)〜(3)までの塗布物を浸漬
することにより染色した試料。 実施例 4 実施例2で作つた感光シートFに対して、これ
と比較するための試料として、実施例2の感光シ
ートの層(6)及び(9)中の現像薬酸化体スカベンジヤ
ーを本発明の化合物(12)にかえて、特開昭49―
106329号記載のn―ペンタデシルハイドロキノン
を同一モル量含有させた以外は実施例2と全く同
一の感光シートM(比較試料)を作つた。感光シ
ートの保存性を検討するために、室内3日保存及
び45℃、70%RH3日保存の各条件で保存した後、
感光シートF及びMを実施例2と同様の露光、処
理液展開をおこない、1日後の転写画像の濃度を
カラー濃度計で測定した。結果を表3に示す。
[Table] As for the cyan hue, the lower the value of Dg/Dr, the more desirable it is.From the values in Table 2, photosensitive sheets G, I, and J using the compounds of the present invention have a lower value than K and L for comparison. , the value of Dg when Dr=1.0 is the same as that of the cyan dye-stained sample, and it can be seen that there is virtually no discoloration of the cyan dye image. *A sample dyed by immersing the coated material of layers (1) to (3) of this example in a solution in which the following cyan dye was dissolved in 0.1N NaOH. Example 4 For the photosensitive sheet F produced in Example 2, as a sample for comparison, the developer oxidized product scavenger in layers (6) and (9) of the photosensitive sheet of Example 2 was used. In place of the compound (12) of the invention, JP-A-49-
A photosensitive sheet M (comparative sample) was prepared which was exactly the same as in Example 2 except that it contained the same molar amount of n-pentadecylhydroquinone described in No. 106329. To examine the storage stability of the photosensitive sheet, after storing it indoors for 3 days and at 45℃ and 70% RH for 3 days,
Photosensitive sheets F and M were exposed to light and developed with a processing solution in the same manner as in Example 2, and the density of the transferred images one day later was measured using a color densitometer. The results are shown in Table 3.

【表】 表3から理解されるように、本発明の化合物を
用いた感光シートは比較試料に比べて感光シート
の処理前における保存性に優れている。 又感光シートの塗布において、感光シートMは
層(6)及び(9)の塗布中にn―ペンタデシルハイドロ
キノンによる結晶の析出が度々見られた。一方本
発明の感光シートFに対しては全く安定であつ
た。 実施例 5 本発明の化合物の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
に対する銀現像性を調べる目的で、透明なポリエ
ステル支持体上に下記の層を順次塗布した感光シ
ートNを作製した。 (1)〜(4) 実施例2と同一の層。 (5) 赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤(銀
の量で1.03g/m2)、ゼラチン(1.2g/m2)、
実施例1のものと同じ造核剤(0.05mg/m2)及
び本発明の化合物(3)(0.13g/m2)を含有する
層。 (6) ゼラチン(1.0g/m2)を含有する層。 同様の方法で比較試料として感光シートO,P
を作製した。 ・感光シートO:感光シートNの層(5)の未発明の
化合物を2,5―ジ―sec―ドデシルハイ
ドロキノンの同一モル量に置き換えた以外
はNと同一の感光シート。 ・感光シートP:感光シートNの層(5)の本発明の
化合物を添加しないこと以外はNと同一の
感光シート(ハロゲン化銀乳剤層に現像薬
酸化体スカベンジヤーが添加されない場
合)。 上記感光シートN,O,Pをウエツジ露光後、
実施例2に記載したものと同じカバーシート、処
理液を用いて25℃で同様の展開処理をおこなつ
た。展開処理4分後に感光シートのみを引剥し、
定着水洗後現像銀量の最大値、最少値を測定し
た。結果を、表4に示す。
[Table] As can be seen from Table 3, the photosensitive sheet using the compound of the present invention has better storage stability before processing than the comparative sample. Furthermore, during the coating of the photosensitive sheet, crystal precipitation due to n-pentadecylhydroquinone was frequently observed in the photosensitive sheet M during the coating of layers (6) and (9). On the other hand, the photosensitive sheet F of the present invention was completely stable. Example 5 In order to examine the silver developability of the compound of the present invention in an internal latent image type silver halide emulsion, a photosensitive sheet N was prepared by sequentially coating the following layers on a transparent polyester support. (1) to (4) Same layers as in Example 2. (5) Red-sensitive internal latent image type direct reversal silver bromide emulsion (silver content 1.03 g/m 2 ), gelatin (1.2 g/m 2 ),
Layer containing the same nucleating agent as in Example 1 (0.05 mg/m 2 ) and the compound (3) of the invention (0.13 g/m 2 ). (6) Layer containing gelatin (1.0g/m 2 ). Using the same method, photosensitive sheets O and P were used as comparison samples.
was created. - Photosensitive sheet O: Same photosensitive sheet as photosensitive sheet N except that the uninvented compound in layer (5) of photosensitive sheet N was replaced with the same molar amount of 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone. - Photosensitive sheet P: Same photosensitive sheet as photosensitive sheet N except that the compound of the present invention in layer (5) of photosensitive sheet N is not added (in the case that an oxidized developer scavenger is not added to the silver halide emulsion layer). After wedge exposure of the photosensitive sheets N, O, P,
A similar development process was carried out at 25°C using the same cover sheet and processing solution as described in Example 2. After 4 minutes of developing process, peel off only the photosensitive sheet.
After fixing and washing with water, the maximum and minimum amounts of developed silver were measured. The results are shown in Table 4.

【表】 本発明の化合物を用いた感光シートNは、比較
用の感光シートO,Pに比較して、内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤においてより望ましい銀現像の最
大値、最少値を示した。
[Table] Photosensitive sheet N using the compound of the present invention showed more desirable maximum and minimum values of silver development in internal latent image type silver halide emulsion compared to comparative photosensitive sheets O and P. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 下記一般式()で表わされる非拡散性化合
物を少なくとも1種含有するカラー写真感光材
料。 一般式() 式中、Rは脂肪族基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はアリ
ールチオ基を表わす。nが2のときRは同じでも
異なつてもよい。 Zは、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルフアモイ
ル基又はスルホキシド基を表わす。 nは、0ないし2を表わす。nが2で、Rが両
方とも脂肪族基のとき、2つのRにより環を作つ
てもよい。
[Scope of Claims] 1. A color photographic material containing at least one non-diffusible compound represented by the following general formula (). General formula () In the formula, R represents an aliphatic group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, or an arylthio group. When n is 2, R may be the same or different. Z represents an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group or a sulfoxide group. n represents 0 to 2. When n is 2 and both R's are aliphatic groups, the two R's may form a ring.
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