JPS624433A - Dispersant - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve the dispersibility of powdery solids in a non-polar org. liq. by preparing the titled dispersant with the reaction product of polyoctamethylene polyamine shown by a specified general formula and a polyester having a terminal carboxyl group. CONSTITUTION:Polyoctamethylene polyamine expressed by the formula (n is 1-5) is allowed to react with a polyester having a terminal carboxyl group, and a dispersant is prepared from the reaction product. Poly(12-hydroxystearic acid) is preferably used as the polyester having a terminal carboxyl group. When the polyamine is allowed to react with the poly(12-hydroxystearic acid) contg. a terminal carboxyl group, <=1 equivalent of the carboxyl group is preferably used per one nitrogen atom of the polyamine and an amine salt or an amide is formed in accordance with the reaction conditions.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非極性有機液体中に無機或は有機顔料を分散
場せた場合、当該分散系に対し、特に改良された流動性
と分散安定性を賦与する性質をもった化合物に関するも
ので６’ｌ、その適用範囲は平版インキ、グラビヤイン
キ、フレキソインキなどの各種印刷インキや塗料の如き
各種被覆用組成物の分野全般に亘るものである。換言す
れば、高濃度且つ低粘度で経時的に安定であり、少ない
使用量で満足な性能をもった被覆用顔料分散液を与える
ことの可能な分散剤を提供する。Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention provides particularly improved fluidity and dispersion for the dispersion of inorganic or organic pigments in non-polar organic liquids. It relates to compounds that have the property of imparting stability, and its scope of application extends to the general field of various printing inks such as lithographic inks, gravure inks, and flexographic inks, and various coating compositions such as paints. be. In other words, the present invention provides a dispersant that is highly concentrated, has a low viscosity, is stable over time, and is capable of providing a coating pigment dispersion with satisfactory performance even when used in a small amount.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に、印刷インキや塗料の様な各種被覆用の色材組成
物に於て、高い着色力と優れた光沢、鮮明な色調を発揮
する実用上有用な顔料は、微細な粒子から成っている。In general, practically useful pigments that exhibit high coloring power, excellent gloss, and clear color tones in color material compositions for various coatings such as printing inks and paints are composed of fine particles.

然し乍ら、公知の各種顔料の如き微細な粒子はオフセッ
トインキ、グラビヤインキ及び塗料におけるが如きビヒ
クルポリマーを含有する非極性有機溶剤に分散させた場
合、殊に高い顔料濃度に於て、流動性、貯蔵安定性の優
れた色材組成物を得ることが難かしく、製造工程上、並
びに得られた製品の品質に重要な影響を及ぼす種々の問
題を惹起する場合が往々にしである。However, fine particles such as the various known pigments have poor flowability and storage properties when dispersed in non-polar organic solvents containing vehicle polymers such as in offset inks, gravure inks and paints, especially at high pigment concentrations. It is difficult to obtain coloring material compositions with excellent stability, which often causes various problems that have a significant impact on the manufacturing process and the quality of the obtained products.

即ち、微細な粒子から成る顔料を含む分散液は、屡々高
粘度を呈し、攪拌、混合する際或は製品を分散機からと
り出す場合或は移送時に取扱いが困難になったシ、時に
は貯蔵中に著しく増粘して使用困難になるとか、フラッ
ディング、フローティング、光沢の低下、経時変色など
、好ましくない現象の起ることが知られている。That is, dispersions containing pigments made of fine particles often exhibit high viscosity, making them difficult to handle during stirring and mixing, when removing the product from the dispersion machine, or during transport, and sometimes during storage. It is known that undesirable phenomena such as a marked increase in viscosity, making it difficult to use, flooding, floating, loss of gloss, and discoloration over time, occur.

非水系の印刷インキ、或は塗料はビヒクルポリマー及び
他の助剤を含有する有機液体への顔料分散体であるが、
この分散体の流動学的ガ性質の基本的な部分は、微細粒
子から成る顔料の性質に依存している。Non-aqueous printing inks or coatings are pigment dispersions in organic liquids containing vehicle polymers and other auxiliaries.
A fundamental part of the rheological properties of the dispersion depends on the nature of the finely divided pigment.

即ち、甚だしく粘稠で殆ど流動性を示さないとか、有機
液体に対する濡れが悪く全く分散しないとか、分散液の
経時増粘が著しい様な系では顔料が実質的に完全に、乃
至は甚だしく凝集（Ｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｏｎ）した状
態で存在しておυ、この種の色材は流動性が不良である
だけでなく、分散性の良好な色材に較べて展色時の着色
力が劣シ、塗面が平滑を欠くので光沢も著しく低下する
傾向があシ、被塗装物の商品価値を損う。That is, in systems where the pigment is extremely viscous and exhibits almost no fluidity, has poor wettability with organic liquids and does not disperse at all, or where the viscosity of the dispersion increases significantly over time, the pigment may be substantially completely or extremely agglomerated ( This type of coloring material not only has poor fluidity, but also has poor coloring power during spreading compared to coloring materials with good dispersibility, and the painted surface is Because of the lack of smoothness, the gloss tends to decrease significantly, which impairs the commercial value of the object to be coated.

つまり、印刷インキの如き高い顔料濃度を有する分散液
にあっては、当該液の粘度、流動性を改良しようとする
と塗膜の光沢が不充分となシ、光沢を向上せしめようと
すると、流動性、貯蔵安定性が損われるなど、流動性、
光沢の両方の適性を満足する様な被覆色材の製造は、容
易でなかった。In other words, for dispersions with high pigment concentrations such as printing inks, if you try to improve the viscosity or fluidity of the liquid, the gloss of the coating film will be insufficient, and if you try to improve the gloss, the fluidity fluidity, storage stability, etc.
It has not been easy to produce a coating coloring material that satisfies both properties of gloss.

非水系の塗料、或は印刷インキ中における顔料の凝集を
防ぐだめに、従来さまざまな方法が提案されており、そ
れらはある程度の効果が認められている。Various methods have been proposed to prevent agglomeration of pigments in non-aqueous paints or printing inks, and these methods have been found to be effective to some extent.

例えば英国特許第９４９．７３９号明細書には、次式（
式中０ｕｐｃは銅フタロシアニン基を示し、鳥は水素又
は脂肪族基を表わし、鳥は脂肪族基を表わすか、又は几
。For example, British Patent No. 949.739 describes the following formula (
In the formula, 0upc represents a copper phthalocyanine group, the bird represents hydrogen or an aliphatic group, and the bird represents an aliphatic group.

と鳥とが、それらの結合する窒素原子と共に複素環式基
を表わし、ｎは１〜４を示す。）で表される抗凝集性フ
タロシアニン誘導体の使用が報告されており、同じく英
国特許第１，４４１，４０７号明細書には、銅フタロシ
アニ／スルフオクロライドとｐ−ドデシルアニリンを反
応させて得られるフタロシアニン顔料用の分散剤に就で
述べられているし、米国特許第４，３１３，７６６号明
細書には、次式（式中Ｃｕｐｃは銅フタロシアニン基を
示し、Ｒ８鳥はアルキル基或は比、と馬がそれらの結合
する窒素原子と共に複素環式基を示し、ｍ及びｎは１乃
至４を示す。）で表てれる７タロシアニン誘導体が、分
散効果を有する旨の記載がある。and bird together with the nitrogen atom to which they are bonded represent a heterocyclic group, and n represents 1 to 4. The use of anti-aggregating phthalocyanine derivatives represented by In U.S. Pat. No. 4,313,766, Cupc represents a copper phthalocyanine group, and R8 represents an alkyl group or a dispersant for phthalocyanine pigments. There is a description that 7 talocyanine derivatives represented by the following formula (1) and (1) and (2) together with the nitrogen atom to which they are bonded represent a heterocyclic group, and that m and n represent 1 to 4 have a dispersing effect.

然し乍らこれらの７タロシアニン誘導体は、それによっ
て処理路れる顔料が、同様の色調のものである場合に用
途が限定されるのは言う迄もない。However, it goes without saying that the uses of these 7-talocyanine derivatives are limited when the pigments treated with them have similar color tones.

更に、英国特許第１．１５９２９４号明細書には、次式
で表される様な、ジスアゾイエローのフェニル基の（（
ｊ）に長鎖アルキル基を有する化合物がジスアゾ系黄色
顔料の分散に有効であると述べられているし、同じく米
国特許第３，５３２，５２０号明細書には で示されるジスアゾイエローのビス（アルキルケチミン
）誘導体が、ジスアゾ系貴べ顔料の分散に有効と記載さ
れているが、勿論それによって処理される顔料が同様の
色調或は類似構造を有する化合物に適用されるという制
限があるのは前記と同様である。Furthermore, British Patent No. 1.159294 discloses that the phenyl group of disazo yellow (((
It is stated that a compound having a long-chain alkyl group in j) is effective for dispersing a disazo yellow pigment, and US Patent No. 3,532,520 also states that a disazo yellow bis( Alkyl ketimine) derivatives have been described as effective for dispersing disazo noble pigments, but of course there is a limitation that the pigments treated with them can be applied to compounds with similar color tone or similar structure. Same as above.

実質的に無色の分散剤の例としては、特開昭５５−１１
２２７５号明細書に述べられている様なある種のポリ尿
素誘導体とか、***特許第２，０４１，０３３号明細書
に述べられている様なポリ尿素系の分散剤、或は特公昭
５８−２４４６３号明細書にて記載されている様なポリ
ウレタン誘導体が挙げられるし、英国特許第１，４７３
，３８０号には、１２−ヒドロキシステアリン酸と６−
シメチルアミノプロビルアミンの脱水で得られるアミド
が顔料分散剤として有効と述べられておシ、特公昭５４
−３４００９号、英国特許第１，５４２，７４６号、米
国特許第３，７７８，２８２号明細書には、１２−ヒド
ロキシステアリン酸の様なヒドロキシカルボン酸を脱水
して得られる末端カルボキシル基のポリエステル或はそ
の塩に係わる分散剤が報告せられておシ、又、当該ポリ
エステルと、ポリ（低級アルキレン）イミンとの反応生
成物より成シ、インキ製造用の顔料分散液を調製するの
に有用な分散剤に関して特開昭５４−３７０８２号、英
国特許出願公報第２，００１，０８３号、米国特許第４
，２２４，２１２号、***特許公開公報第２，８３Ｇ、
８６０号、或は米国特許第３，８８２，０８８号明細書
に述べられている。Examples of substantially colorless dispersants include JP-A-55-11
Certain polyurea derivatives as described in German Patent No. 2275, polyurea-based dispersants as described in West German Patent No. 2,041,033, or Japanese Patent Publication No. 1983- Examples include polyurethane derivatives such as those described in British Patent No. 1,473.
, No. 380, 12-hydroxystearic acid and 6-
It has been reported that the amide obtained by dehydrating dimethylaminopropylamine is effective as a pigment dispersant.
-34009, British Patent No. 1,542,746, and U.S. Patent No. 3,778,282 disclose polyesters with terminal carboxyl groups obtained by dehydrating hydroxycarboxylic acids such as 12-hydroxystearic acid. A dispersant based on a salt thereof has been reported, and a dispersant made from a reaction product of the polyester and a poly(lower alkylene) imine is useful for preparing a pigment dispersion for ink production. Regarding dispersants, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-37082, British Patent Application Publication No. 2,001,083, and U.S. Patent No. 4
, 224,212, West German Patent Publication No. 2,83G,
No. 860, or US Pat. No. 3,882,088.

更に、当該ポリエステル末端カルボキシル基を、ジアル
キルアミノアノコールでエステル化するとか、（ジアル
キルアミノ）アルキルアミンと反応させてアミド化した
のち、ジメチル硫酸の様な４級化剤で末端を４級アンモ
ニウム基にした分散剤に就ては、特公昭５７−２５２５
１号、英国特許第１，３７３，６６０号明Ｍ書にみられ
る。Furthermore, the terminal carboxyl group of the polyester is esterified with a dialkylaminoanocol or amidated by reacting with a (dialkylamino)alkylamine, and then the terminal is converted into a quaternary ammonium group using a quaternizing agent such as dimethyl sulfate. Regarding the dispersing agent, Japanese Patent Publication No. 57-2525
No. 1, as found in British Patent No. 1,373,660.

以上述べた各種の試みにもかかわらずなおかつ顔料分散
の効果に於て充分満足すべき性能をもった分散剤を得る
に至らなかった。Despite the above-mentioned various attempts, it has not been possible to obtain a dispersant with sufficiently satisfactory performance in terms of pigment dispersion effect.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、非極性の有機液体
中に、微細な粉末状固体特に有機、無機顔料を分散させ
るのに極めて有効な新し、い化合物群を見出した。As a result of extensive research, the present inventors have discovered a new group of compounds that are extremely effective in dispersing fine powdery solids, particularly organic and inorganic pigments, in nonpolar organic liquids.

本発明の分散剤は、次の一般式Ｉで示されるポリ（オク
タメチレン）ポリアミン（以下ポリアミンという））（
ｚＮ（ＣＨｔ）ｇ　６ＮＨ（ＯＨｔ）ｓ　）　ＮＨｔ　
　　　　・・・・・・（Ｉ）（式中、ｎは１〜５を意味
する。） と、末端にカルボキシル基を有するポリエステルとの反
応生成物より成る。そして当該生成物は、反応条件によ
り塩もしくはアミドである。一般式（Ｉ）で示されるポ
リアミンのうちｎが２〜５のものは、人混な抗菌スペク
トルを有する農園芸用殺薗剤グアザチン　　　　　　　
　　　　　（ＩＩ）ＮＨ、、ＮＨ Ｇｕａｚａｔｉｎｅ の製造中間体である９−アザ−１，１７−ジアミツヘプ
タデカン（ジオクタメチレントリアミンとも言い、ポリ
アミンのうちのｎ＝１のもので、以下単にトリアミンと
言う）・・・・・・（ｍ） ＮＨ，（ＯＨ，）８Ｎ）（（ＯＨ，）６ＮＨ，・・−・
・（ｍ）を、１，８−ジアミノオクタン（オクタメチレ
ンジアミンとも言い以下単にジアミンと言う）の脱アン
モニア２量化反応によって製造する際に副生ずる物質で
、当該２量化反応を式で示すと（ＩＶ）の如である。The dispersant of the present invention is a poly(octamethylene)polyamine (hereinafter referred to as polyamine) represented by the following general formula I.
zN(CHt)g 6NH(OHt)s ) NHt
It consists of a reaction product of (I) (in the formula, n means 1 to 5) and a polyester having a carboxyl group at the end. The product is then a salt or an amide depending on the reaction conditions. Among the polyamines represented by the general formula (I), those with n of 2 to 5 are used as guazatine, an agricultural and horticultural grasscide with a mixed antibacterial spectrum.
(II) 9-aza-1,17-diamituheptadecane (also called diotamethylene triamine, n=1 polyamine, hereinafter simply referred to as triamine), which is an intermediate for the production of NH,,NH Guazatine. )......(m) NH, (OH,)8N) ((OH,)6NH,...
・(m) is a by-product when producing 1,8-diaminooctane (also referred to as octamethylene diamine, hereinafter simply referred to as diamine) by deammonization dimerization reaction, and the dimerization reaction is expressed by the formula ( IV).

ＮＨ，十ＮＨ６↑・・・・・（ＩＶ） 反応式（ＩＶ）に於て、適当な触媒の存在下に脂肪族−
級アミン全加熱して二級アミンに変換する方法に関して
は、例えハ、エフ魯ドΦアンジエリス他；シンセシス（
Ｆ　Ｄｅ　Ａｎｇｅｌ　１ｓｅｔ、ａｌ、；５ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ）１９７９年第７０頁、英国特許第１，５０８
，４６０号、同第１，５５１，１２７号明細書等に記載
されている様に、銅、コバルト、ニッケル等の遷移金属
粉末の一種又は二種以上の混合物、或は、それらをアル
ミナ担体に付着せしめたものを触媒として加熱し、脱ア
ンモニア縮合反応により二級アミンに変換するのが公知
の方法である。NH, 1NH6↑・・・(IV) In reaction formula (IV), aliphatic -
Regarding the method of converting primary amines into secondary amines by total heating, for example, see F. Angelis et al.; Synthesis (
F De Angel 1set, al, ;5ynth
esis) 1979 page 70, British Patent No. 1,508
, No. 460, No. 1,551,127, etc., one or a mixture of two or more of transition metal powders such as copper, cobalt, nickel, etc., or a mixture of them on an alumina carrier. A known method is to heat the deposited material as a catalyst and convert it into a secondary amine through a deammonia condensation reaction.

然るに、オクタメチレンジアミンの如きα、ω脂肪脂肪
族長鎖−アジアミン記の方法で脱アンモニア縮合２量化
を行いトリアミン（ＩＩＩ）を得ようとすると、転化率
を２０％程度に低く押えてもなおかつ目的とする２量体
トリアミンのみならず、更に脱アンモニアによるポリ縮
合反応が進行し、３量体、４量体及びそれ以上のポリ縮
合体が生成するので、副生ポリアミンは、トリアミンの
％及至はそれ以上にも達する。However, when trying to obtain triamine (III) by deammoniation condensation dimerization using the method described above for α,ω aliphatic long chain-adiamines such as octamethylene diamine, even if the conversion rate is kept as low as about 20%, the objective cannot be achieved. Not only the dimeric triamine, but also the polycondensation reaction due to deammonia proceeds to produce trimers, tetramers, and higher polycondensates. It reaches even more than that.

この副反応を式で表すと、（Ｖ）〜（ＶＩ）の様に示さ
れる。When this side reaction is expressed by formulas, it is shown as (V) to (VI).

ＮＨ２（ＯＨ２）、ＮＨ（ＯＨ２）、ＮＨ２＋ＮＨ２（
ＯＨ，）、ＮＨ，→Ｎ）（２（０１４２）　Ｂ　ＮＨ（
ＣＨｔ　）　ｓ　ＮＨ（ＯＨｔ　）　ａ　ＮＨ２＋ＮＨ
３↑−−−−−−（Ｖ）ＮＩ４．（Ｃ！Ｈ２）　、ＮＨ
（Ｏ）Ｉ、）　８ＮＨ（ＯＨ，）　、ＮＨ２＋■、（Ｏ
Ｈ２）、ＮＨ，→ＮＨ，（ＣＩ、１２）　、　Ｅ−ＮＨ
（ＯＨ２ハ％ＮＨ，＋ＮＨ５↑　・・・・・・（Ｖ［）
式（Ｖ）、（Ｖｌ）の生成物は夫々トリオクタメチレン
テトラミン、テトラオクタメチレンペンタミンであシ、
式（Ｖ）、（Ｖｌ）の逐次的縮合反応は、出発物質のジ
アミンと、生成物ポリアミンの両末端アミノ基に、脱ア
ンモニア反応における反応性に於てめ１シ差が無いこと
に由来するのは明らかでめる。脱アンモニア縮合工程で
、転化率を２０％程度に押えると、当然未反応のジアミ
ンが系内に多量に残るが、未反応ジアミン及びグアザチ
ン原料トリアミンは減圧蒸溜で比較的容易に分離出来、
ジアミンは２量化反応にリサイクル使用されるが、トリ
オクタメチレンテトラミン、テトラオクタメチレンペン
タミン或はそれ以上のポリ縮合体は、これ迄利用価値の
ない産業廃棄物に過ぎなかった。勿論これらの副生物ポ
リアミンは、例えば特開昭５８−２９７４７号、同、５
８−３９６４５号明細書に述べられている様に、アンモ
ノリシス反応で解重合せしめて出発原料ジアミンに戻す
ことも可能であるが、解重合反応の条件が過酷であるこ
とに鑑みて、副生物を比較的温和な条件で、有効利用す
ることが経済的に望ましいのは言うまでもない。NH2(OH2), NH(OH2), NH2+NH2(
OH,), NH,→N)(2(0142) B NH(
CHt) s NH(OHt) a NH2+NH
3↑------(V)NI4. (C!H2), NH
(O)I,) 8NH(OH,), NH2+■, (O
H2), NH, →NH, (CI, 12), E-NH
(OH2ha%NH, +NH5↑ ・・・・・・(V[)
The products of formulas (V) and (Vl) are trioctamethylenetetramine and tetraoctamethylenepentamine, respectively;
The sequential condensation reactions of formulas (V) and (Vl) are derived from the fact that there is no difference in reactivity in the deammonification reaction between the starting material diamine and the terminal amino groups of the product polyamine. It's obvious. When the conversion rate is kept at about 20% in the deammonia condensation process, a large amount of unreacted diamine naturally remains in the system, but unreacted diamine and guazatine raw material triamine can be separated relatively easily by vacuum distillation.
Although diamines are recycled for use in dimerization reactions, trioctamethylenetetramine, tetraoctamethylenepentamine, or higher polycondensates have hitherto been nothing more than industrial waste with no utility. Of course, these by-product polyamines are described in, for example, JP-A-58-29747, JP-A No. 58-29747, JP-A No. 58-29747;
As described in the specification of No. 8-39645, it is possible to depolymerize the diamine using an ammonolysis reaction and return it to the starting material diamine, but in view of the harsh conditions of the depolymerization reaction, it is necessary to remove the by-products. It goes without saying that it is economically desirable to use it effectively under relatively mild conditions.

本発明者等の研究結果によると、驚くべきことに副生ポ
リアミンと末端カルボキシル基をもったポリエステルと
を反応せしめることにより無機、有機の顔料を非極性有
機液体に分散させるのに有効な分散剤が容易に得られる
ことが判明した。According to the research results of the present inventors, surprisingly, a dispersant that is effective in dispersing inorganic and organic pigments in non-polar organic liquids by reacting a by-product polyamine with a polyester having a terminal carboxyl group has been found. was found to be easily obtained.

つまり本発明の要点と特徴は、従来利用価値のない産業
廃棄物に過ぎなかったグアザチン製造時の副生ポリオク
タメチレンポリアミンを原料として、色材或は磁性材料
などの分散剤として利用価値の高い組成物が経済的に製
造出来る点及び従来公知のアミン配合系分散剤にしばし
ばみられる揮発性アミンに基ずくところの悪臭が全く無
く、インキ、塗料などの練肉時或は塗装時の作業環境を
汚染する恐れが無く、取扱いが容易で人体への悪影響も
少ない点にある。In other words, the main points and characteristics of the present invention are that polyoctamethylene polyamine, a by-product during the production of guazatine, which was conventionally just industrial waste with no utility value, is used as a raw material to produce polyoctamethylene polyamine, which has high utility value as a dispersant for coloring materials or magnetic materials. The composition can be produced economically, and there is no odor caused by volatile amines that is often found in conventional amine-containing dispersants, making it suitable for working environments when mixing inks, paints, etc. or when painting. There is no risk of contaminating the environment, it is easy to handle, and it has little negative impact on the human body.

尚トリアミンは、現在のところでは経済面からみると利
用価値は乏しいが、性能上では十分に利用可能である。Although triamine currently has little utility value from an economic point of view, it can be used satisfactorily in terms of performance.

更に、これらのポリアミンは単一化合物であることを要
さず、ｎの異る２種以上の混合物等の各種混合物であっ
ても、所望の性能を有する分散剤をもたらすものであれ
ば構わない。Furthermore, these polyamines do not need to be a single compound, and various mixtures such as a mixture of two or more types with different n may be used as long as they provide a dispersant having the desired performance. .

本発明に於て使用される末端カルボキシル基を有するポ
リエステルの好適例はポリ（１２−ヒドロキシステアリ
ン酸）であシ、このものは、三羽忠広著「合成樹脂の化
学」第２５１頁（昭和４３年、技報堂）に記載されてい
る様に、１２−ヒドロキシステアリン酸の加熱、脱水に
よって得られ、これを反応式で示すと（■）の様になる
。A preferred example of the polyester having a terminal carboxyl group used in the present invention is poly(12-hydroxystearic acid), which is described in "Chemistry of Synthetic Resins" by Tadahiro Miwa, p. 251 (1968). It is obtained by heating and dehydrating 12-hydroxystearic acid, as described in Gihodo, 2010, and the reaction formula is as shown in (■).

（ＯＨｚ）ｓ　ＯＨｓ　　　　　　（Ｃ！Ｈｚ）ｓ　Ｃ
！Ｈｓこの脱水縮合反応は、公知の触媒、例えば、リン
酸、ｐ　−トルエンスルフォン酸、テトラ−ｎ−ブチル
チタネート、テトラ−１ｓｏ−プロピルチタネート、或
は、オーストラリア特許第４９６，０１５号明細書第１
４頁に記載されている様に、メタンスルフォン酸等の存
在下、或は無触媒で、１２０乃至２００℃、好ましくは
１４０乃至１９０℃に加熱しつつ生成水を系外に除去す
ることによって行われ、望ましくは窒素の様な不活性ガ
スを反応系に通すとか、或は反応を水と共沸混合物を形
成する様な芳香族系炭化水素、例えばトルエン、キシレ
ンの存在下で行い、生成した水を反応系外に共沸除去す
るのが有利である。分子間脱水によるエステル化反応の
進行度合は溜出した水の量と反応物の酸価を測定するこ
とによって判定出来る。(OHz)s OHs (C!Hz)s C
! Hs This dehydration condensation reaction is carried out using known catalysts such as phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, tetra-n-butyl titanate, tetra-1so-propyl titanate, or Australian Patent No. 496,015 No. 1
As described on page 4, the reaction is carried out by removing the produced water from the system while heating at 120 to 200°C, preferably 140 to 190°C, in the presence of methanesulfonic acid or the like or without a catalyst. Preferably, an inert gas such as nitrogen is passed through the reaction system, or the reaction is carried out in the presence of an aromatic hydrocarbon that forms an azeotrope with water, such as toluene or xylene. It is advantageous to remove the water azeotropically out of the reaction system. The degree of progress of the esterification reaction due to intermolecular dehydration can be determined by measuring the amount of distilled water and the acid value of the reactant.

通常工業的に入手可能な１２−ヒドロキシステアリン酸
は、水添ヒマシ油の加水分解によって製造されるので、
不純物として少量のパルミチン酸やステアリン酸等が含
まれているが、これらの存在は本発明の分散剤製造用末
端カルボキシルポリエステルの原料として側段支障を来
たすことはない。12-hydroxystearic acid, which is usually commercially available, is produced by hydrolysis of hydrogenated castor oil.
Although small amounts of palmitic acid, stearic acid, etc. are contained as impurities, their presence does not pose a problem as a raw material for the terminal carboxyl polyester for producing the dispersant of the present invention.

一般式（Ｉ）で表されるポリアミンの主要なものは、既
述の如くオクタメチレンジアミン２量化反応後の蒸溜残
査として、工業的に入手出来るので、これを分別蒸藺、
或は塩の再結晶その他の方法で夫々の単−成金に分離す
ることも出来るが、本発明の分散剤に使用するに際して
は、かならずしも煩雑な単離精製を必要どせず、混合物
のまま使用することが可能である。す々わちグアザチン
中間体製造に於て一定の条件でジアミンの２量化反応が
行われている限シ、副生ポリアミン組成に大きな変動が
無く、分散性の性能も式はど変化せず、副生ポリアミン
をそのまま分散剤の製造原料に利用し得る。The main polyamines represented by the general formula (I) can be obtained industrially as the distillation residue after the octamethylene diamine dimerization reaction, as described above, so they can be obtained by fractional distillation,
Alternatively, the individual metals can be separated by salt recrystallization or other methods, but when used in the dispersant of the present invention, complicated isolation and purification is not necessarily required, and the mixture can be used as is. It is possible to do so. That is, as long as the diamine dimerization reaction is carried out under certain conditions in the production of guazatine intermediates, there will be no major changes in the composition of the by-product polyamines, and the formula for dispersibility performance will not change. The by-product polyamine can be used as it is as a raw material for producing a dispersant.

ポリアミンと末端カルボキシル含有ポリ（１２−ヒドロ
キシステアリン酸）を反応させる場合の比率は、ポリア
ミン窒素１原子当９カルボキシル基１当量以下であって
、反応条件によってアミン塩或はアミドを生成する。When the polyamine and the terminal carboxyl-containing poly(12-hydroxystearic acid) are reacted, the ratio is at most 1 equivalent of 9 carboxyl groups per 1 atom of polyamine nitrogen, and an amine salt or amide is produced depending on the reaction conditions.

つまり、比較的低温でポリエステルとポリアミンを混合
すればカルボン酸アミン塩を生ずるし、これを触媒の存
在下、或は不存在下に高温に保って脱水反応を行うとア
ミド結合を生成するが、これらの判定は例えば赤外吸収
スペクトルのチャートで行うことが出来る。In other words, if polyester and polyamine are mixed at a relatively low temperature, a carboxylic acid amine salt will be produced, and if this is kept at a high temperature in the presence or absence of a catalyst and a dehydration reaction is carried out, an amide bond will be produced. These determinations can be made using, for example, an infrared absorption spectrum chart.

本発明に係る分散剤に使用する有機液体としては、トル
エン、キシレンの様な芳香族炭化水素、燈油、軽油、ミ
ネラルスピリット、ミネラルターペンの様な石油系炭化
水素、クロロホルム、パークロルエチレン、トリクロル
エチレン、クロルペ／ゼンの様なハロゲン化炭化水素、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、イソホロンの様なケトン類、酢
酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートの如きエ
ステル類が挙げられるが、勿論これらの２種あるいはそ
れ以上の混合溶剤であっても良く、又公知のアルキッド
樹脂、エポキシエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、ビニール樹脂、フェノール樹脂、ニトロセルロース
樹脂などの混合系であっても差支えない。Examples of the organic liquid used in the dispersant of the present invention include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, petroleum hydrocarbons such as kerosene, light oil, mineral spirit, and mineral turpentine, chloroform, perchloroethylene, and trichlorethylene. , halogenated hydrocarbons such as chlorpe/zene,
Examples include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and isophorone, and esters such as ethyl acetate, butyl acetate, and cellosolve acetate, but of course a mixed solvent of two or more of these may also be used. Alternatively, a mixed system of known alkyd resins, epoxy ester resins, epoxy resins, melamine resins, acrylic resins, polyamide resins, polyurethane resins, vinyl resins, phenol resins, nitrocellulose resins, etc. may be used.

本発明の分散剤によって有機液体中に分散される、通常
その径が２０ミクロン以下の微細な粉末状固体としては
、二酸化チタン、赤色並びに黄色酸化鉄、硫酸バリウム
、氷水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、ク
レー、磁性酸化鉄、クロム酸鉛、クロム酸ストロンチウ
ム、カーボンブラック、アルミニウム、黄銅、鉄などの
金属粉末の様な着色剤、充填剤、電導材、磁性材その他
を包含する各種の無機顔料、アゾ顔料、レーキ、トナー
、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、キナク
リドン顔料、ジオキサジン顔料の如き有機顔料が挙げら
れるが、就中無機顔料、レーキ、トナーに於てその効果
が太きい。Fine powder solids, usually having a diameter of 20 microns or less, which are dispersed in organic liquids by the dispersant of the present invention include titanium dioxide, red and yellow iron oxides, barium sulfate, iced aluminum oxide, calcium carbonate, talc. , various inorganic pigments including colorants, fillers, conductive materials, magnetic materials, etc., such as clay, magnetic iron oxide, lead chromate, strontium chromate, carbon black, metal powders such as aluminum, brass, iron, etc. Examples include organic pigments such as azo pigments, lakes, toners, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, quinacridone pigments, and dioxazine pigments, but they are especially effective in inorganic pigments, lakes, and toners.

ここに言う”レーキ”とはアルミナの様な水不溶性無機
担体の上に沈澱させた有機染料の、水不溶性の塩或は錯
体を意味し、”トナー”とは特にアゾ染料の水に不溶、
或は極めて難溶なカルシウム、ストロンチウム又はバリ
ウム等の塩、或は錯体を意味する。"Lake" as used herein means a water-insoluble salt or complex of an organic dye precipitated on a water-insoluble inorganic carrier such as alumina, and "toner" specifically refers to a water-insoluble salt or complex of an azo dye.
Alternatively, it refers to extremely poorly soluble salts or complexes of calcium, strontium, barium, etc.

本発明に係る分散剤の、分散液中における相対的割合は
、被分散粉体に対して０．１乃至１００％、好ましくは
０．１乃至１０％の範囲内で使用するのが有利であシ、
分散液中の被分散微粉体含有率は５乃至８０％、好まし
くは１０乃至７０％である。The relative proportion of the dispersant according to the present invention in the dispersion liquid is advantageously used within the range of 0.1 to 100%, preferably 0.1 to 10%, based on the powder to be dispersed. C,
The content of the fine powder to be dispersed in the dispersion is 5 to 80%, preferably 10 to 70%.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の主たる特徴の１つは、特公昭４２−１６６０７
号、英国特許第１，１１４，１５５号に記載された汎用
性農園芸用殺菌剤”グアザチン”製造における副生ポリ
アミンを有効利用して産業廃棄物より経済的価値のめる
分散用活性剤を製造する方法を見出した点にあシ、更に
本発明のもう一つの特徴は、表面被覆材への適用、例え
ば非水系ペイント、ラッカー及び印刷インキの製造に使
用した場合、特に優れた色濃度、塗膜光沢及び流動性、
貯蔵安定性を示す点にめり、とりわけグラビヤ印刷イン
キ製造用の顔料分散液を調製する場合に有用である。こ
こに言う顔料分散液とは、顔料−有機溶剤一分散剤より
成る系であって使用目的に応じて所望のビヒクルと配合
することにより容易に印刷インキを調製し得るので、従
来法に較べてインキベースの数を大巾に減らすことが可
能となり、在庫コスト、貯蔵スペースの大巾な節減が可
能となる。One of the main features of the present invention is that
To produce a dispersing active agent that has more economic value than industrial waste by effectively utilizing the polyamine by-product in the production of the general-purpose agricultural and horticultural fungicide "guazatine" described in British Patent No. 1,114,155. In addition to having found a method, another feature of the present invention is that it provides particularly good color strength, coating film strength, especially when used in surface coating applications, for example in the production of non-aqueous paints, lacquers and printing inks. gloss and fluidity,
Due to its storage stability, it is particularly useful in preparing pigment dispersions for the production of gravure printing inks. The pigment dispersion referred to here is a system consisting of a pigment, an organic solvent, and a dispersant, and printing ink can be easily prepared by blending it with a desired vehicle depending on the purpose of use, so it is more effective than conventional methods. The number of ink bases can be drastically reduced, making it possible to significantly reduce inventory costs and storage space.

更に応用上の利点を挙げると、通常の印刷インキに較べ
て遥かに高い顔料濃度で短時間に練肉出来るので、労働
力、電力、ミリングに要する消耗コストの低減が可能と
なジ、かつ分散液中の顔料濃度を高めても良好な流動性
を保持出来ることからフラッシング助剤としても有用で
ありＪかつ貯蔵、輸送コストの節減が可能となる。Furthermore, as an advantage in application, it can be milled in a short time with a much higher pigment concentration than normal printing inks, which reduces labor, electricity, and milling consumable costs. Since good fluidity can be maintained even when the pigment concentration in the liquid is increased, it is also useful as a flushing aid, making it possible to reduce storage and transportation costs.

つまり本発明に係る顔料分散剤使用上の利点は、イ）顔
料分散時間の効率化とインキペース数の節減、エネルギ
ーコストの低減、 口）出来あがった印刷インキ或は塗料の品質向上、分散
状態の安定化によるフロキュレーション、ハ）グアザチ
ン副生ポリアミンの有効利用、などを挙げることが出来
る。In other words, the advantages of using the pigment dispersant according to the present invention are: (1) Improving the efficiency of pigment dispersion time, reducing the number of ink pastes, and reducing energy costs; (2) Improving the quality of the finished printing ink or paint and improving the dispersion state. Examples include flocculation due to stabilization of guazatine, and iii) effective use of guazatine by-product polyamine.

〔実施例〕〔Example〕

以下に実施例をあげて本発明を一層具体的に説明するが
、勿論、本発明の主旨と適用範囲はこれらの実施例によ
って限定せられるものではない。なお実施例中の部とは
重量部を意味する。The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but of course the gist and scope of the present invention are not limited by these Examples. Note that parts in the examples mean parts by weight.

実施例１．化合物Ａ。Example 1. Compound A.

ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）（トルエン溶液
：不揮発分９０．２％、成揮発分の酸価４　ｓ、　１ｍ
ｇ　ＫＯＨ，／ｇ）６４．４ｇ、ポリオクタメチレンポ
リアミン（オクタメチレンジアミン２量化反応後ジアミ
ン及びトリアミンを回収した残有：テトラミン７０％、
ペンタミン２０％、その他の成分１０％より成す、ｍ、
ｐ６２−６７°’、　ｂ、　り２５２〜２７０℃１０．
１５龍Ｈｇ、アミン当量１０６．３のもの）５．３仄ト
ルエン５７．３９を混合し、１００℃で１時間攪拌した
。Poly(12-hydroxystearic acid) (toluene solution: non-volatile content 90.2%, acid value of volatile components 4 s, 1 m
g KOH,/g) 64.4 g, polyoctamethylene polyamine (residue after diamine and triamine recovered after octamethylene diamine dimerization reaction: tetramine 70%,
Composed of 20% pentamine and 10% other ingredients, m,
p62-67°', b, temperature 252-270℃10.
15 Hg and amine equivalent of 106.3) 5.3 toluene and 57.39 toluene were mixed and stirred at 100° C. for 1 hour.

淡黄褐色の乳濁した粘稠な液体１２７．０９を得た。A pale yellow-brown, milky, viscous liquid 127.09 was obtained.

このものの不揮発分は５０．９％、不揮発分のアミン価
は５１、１　吠０Ｈ１９、赤外吸収スペクトルを測定し
たところ、原料ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）
のカルボン酸に帰属する吸収（１７１０ｃｍ−’）が消
失し、１５５０ｃｍ−’にカルボキシラードに帰属する
吸収帯が、２２５０〜帯が、又１６３０ｃ！ＩＬ−’に
アミドに帰属する吸収帯、又、１７４０ｃｍ’　にはエ
ステルに帰属する吸収帯が認められた。The non-volatile content of this product was 50.9%, the amine value of the non-volatile content was 51.
The absorption band attributed to carboxylic acid (1710 cm-') disappears, and the absorption band attributed to carboxylade at 1550 cm-', the band from 2250 to 1630 c! An absorption band attributed to amide was observed at IL-', and an absorption band attributed to ester was observed at 1740 cm'.

この例において使用したポリ（１２−ヒドロキシステア
リン酸）は、次の様にして調製した。The poly(12-hydroxystearic acid) used in this example was prepared as follows.

市販の工業用１２−とドロキシステアリン酸（用研ファ
インケミカル（株）製；商品名”ヒドロキシステアリン
”酸価１Ｂ０．６、水酸基価１５Ｚ７、鹸化価１８０．
６、沃素価１．８、ｍｐ　７５℃）１０１３．２ｇ、ト
ルエン１００ｇ、テトラ−ｎブチルチタネートｏ、ｓｇ
を混合し、窒素気流中１２時間加熱還流し、溜出水をデ
ィーン・スタークトラップで分離した。５８．５ｇの水
が溜出し、１，０４１．２ｇの淡褐色粘稠な生成物を得
た。このものの不揮発分は９０．２％、不揮発分の酸価
は４８．１１１１９ＫＯＨ／！ｉであった。Commercially available industrial 12- and droxystearic acid (manufactured by Yoken Fine Chemical Co., Ltd.; trade name "Hydroxystearin") acid value 1B0.6, hydroxyl value 15Z7, saponification value 180.
6, iodine value 1.8, mp 75°C) 1013.2g, toluene 100g, tetra-n-butyl titanate o, sg
The mixture was mixed and heated under reflux for 12 hours in a nitrogen stream, and distilled water was separated using a Dean-Stark trap. 58.5 g of water distilled out, yielding 1,041.2 g of a light brown viscous product. The nonvolatile content of this product is 90.2%, and the acid value of the nonvolatile content is 48.11119KOH/! It was i.

実施例２．化合物Ｂ。Example 2. Compound B.

実施例１のポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）トル
エン混合液５２．４９、同じ〈実施例１のポリオクタメ
チレ／ポリアミン５．６ｇ、トルエン１５．６ｇ、メチ
ルエチルケトン１５．ｔｌの混合物を１時間加熱還流し
た。淡黄褐色粘稠な溶液６８．５９を得た。これの不揮
発分は５０．５％で、固形分のアミン価は５５．１　Ｗ
ＫＯＨ／！であった。Poly(12-hydroxystearic acid) toluene mixture of Example 1 52.49 g, same <polyoctamethylene/polyamine of Example 1 5.6 g, toluene 15.6 g, methyl ethyl ketone 15. The tl mixture was heated to reflux for 1 hour. A light tan viscous solution of 68.59% was obtained. The nonvolatile content of this is 50.5%, and the amine value of the solid content is 55.1 W.
KOH/! Met.

実施例３．化合物Ｃ０ さν 実施例１のポリ（１２ヒドロキシステアリン酸）トルエ
フエン逗液３２．４ｇ、ポリアミン５．６９、トルエン
３１．３ｇを混合し、３０分加熱還流した。淡黄褐色、
粘稠な溶液６８．８９を得た。これの不揮発分は５０．
６％、不揮発分のアミン価は５４．１ダＫＯＨ／９であ
った。Example 3. Compound C0 32.4 g of the poly(12-hydroxystearic acid) toluene solution of Example 1, 5.69 g of polyamine, and 31.3 g of toluene were mixed and heated under reflux for 30 minutes. light tan,
A viscous solution of 68.89% was obtained. The non-volatile content of this is 50.
6%, and the amine value of the nonvolatile content was 54.1 da KOH/9.

実施例４ レジン・レッドＢＨ−１（レジン・カラー（株）製；０
．１．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　−４８３）　　３５部
、トルエン５５部化合物人　５部を径５ｍのスチールボ
ール１００部と共に５時間ペイントシェーカーで振盪し
て充分に解膠、分散させた。Example 4 Resin Red BH-1 (manufactured by Resin Color Co., Ltd.; 0
．． 1. 35 parts of Pigment Red-483), 55 parts of toluene, 5 parts of the compound, and 100 parts of a steel ball with a diameter of 5 m, were shaken in a paint shaker for 5 hours to sufficiently deflocculate and disperse.

分散液は艮好な流動性を示し、グラビヤ印刷インキの製
造に適しておシ、すくなくとも−週間は凝集、沈降する
傾同が認められなかった。The dispersion exhibited good fluidity and was suitable for the production of gravure printing ink, and showed no tendency to agglomerate or settle for at least one week.

実施例５ ”　Ｓｙｍｕｌｅｒ　”　Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ　Ｃａｒ
ｍｉｎｅ　６Ｂ　２３３（大日本インキ化学工業（株）
製”、　Ｏ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ５７−１）３
０部、トルエン６４部、化合物８６部を径３−のスチー
ルボール１００部と共にペイントシェーカーで４時間振
盪して充分に解膠、分散させた。Example 5 “Symuler” Br1lliant Car
mine 6B 233 (Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.)
”, O, 1, Pigment Red57-1) 3
0 parts, 64 parts of toluene, and 86 parts of the compound were shaken together with 100 parts of a 3-diameter steel ball in a paint shaker for 4 hours to sufficiently deflocculate and disperse.

分散液は良好な流動性を示し、グラビヤ印刷インキの製
造に適していた。The dispersion exhibited good fluidity and was suitable for producing gravure printing inks.

実施例６ ”　ｓｙｍｕｆｆ”Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ　Ｃａｒｍｉｎ
ｅ　６　Ｂ　２３６（犬日本１斗インキ化学工業（株）
製；　Ｏ、Ｉ　、　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７　１
　）３５部、トルエン６０部、化合物０５部を径６閣の
スチールボール１００部と共に、３時間ペイントシェー
カーで振盪して解膠、分散させた。Example 6 “symuff” Br1lliant Carmin
e 6 B 236 (Inu Nihon Ichito Ink Chemical Industry Co., Ltd.)
Manufactured by; O, I, Pigment Red 57 1
), 60 parts of toluene, and 05 parts of the compound were shaken for 3 hours in a paint shaker to deflocculate and disperse them, along with 100 parts of steel balls.

分散液はグラビヤ印刷インキの製造に適しておシ、良好
な流動性を示し少なくとも一週間は凝集、沈降する傾向
が認められなかった。The dispersion was suitable for the production of gravure printing inks, exhibited good fluidity and showed no tendency to flocculate or settle for at least one week.

実施例７ ”Ｓｙｍｕ’ｉ’Ｐ”几ｅｄ５０１５　（大日本インキ
化学工業（株）１製；Ｏ，１，Ｆｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ
４８−２）　５４部、キシレフ６０部、化合物人６部を
径６ｇＩＩＬのスチールボールと共に４時間振盪してペ
イントシェーカー中で解膠、分散させた。Example 7 "Symu'i'P" ed5015 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. 1; O, 1, Figment Red
48-2) 54 parts of Xylev, 60 parts of the compound, and 6 parts of the compound were shaken for 4 hours with a steel ball of 6 g IIL in diameter to deflocculate and disperse in a paint shaker.

分散液の流動性は良好でグラビヤ印刷インキの製造に好
適であった。The dispersion had good fluidity and was suitable for producing gravure printing ink.

実施例８ ”　Ｓｙｍｕｌｅｒ″Ｒｅｄ３０７５（犬日本インキ化
学工業（株）製；　Ｏ、Ｉ　、　Ｐｉｇｍｅｎｔ几ｅｄ
４８５）！１２部、トルエン４５部、メチルエチルケト
ン１５部、化合物８８部を径４ｍのセラミックボール１
００部と共にペイントシェーカーで振盪し解膠、分散さ
せた。Example 8 "Symuler" Red3075 (manufactured by Inu Nippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.; O, I, Pigment 几ed
485)! 12 parts, 45 parts of toluene, 15 parts of methyl ethyl ketone, and 88 parts of the compound in a ceramic ball 1 with a diameter of 4 m.
The mixture was deflocculated and dispersed by shaking with a paint shaker together with 0 parts.

良好な流動性を有する分散液が得られ、グラビヤ印刷イ
ンキの製造に適していた。A dispersion with good fluidity was obtained and was suitable for producing gravure printing inks.

実施例９ ”　Ｓｙｍｕｌｅｒ″Ｌａｋｅ　Ｒｅｄ　Ｏ１２１（大
日本インキ化学工業（株）ｆｉ；０．１．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ　Ｒｅｄ−５３１）　３０部、トルエン５５部、酢酸
エチル５部、化合物８１０部を径５圓のセラミックボー
ル１００部と共にペイントシェーカーで５時間振盪し充
分に解膠、分散させた。Example 9 “Symuler”Lake Red O121 (Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. fi; 0.1.Pigmen)
t Red-531), 55 parts of toluene, 5 parts of ethyl acetate, and 810 parts of the compound were shaken together with 100 parts of a 5-diameter ceramic ball in a paint shaker for 5 hours to sufficiently deflocculate and disperse.

分散液はグラビヤ印刷インキ用に適しており、１週間放
置後も流動性に変化を示さなかった。The dispersion was suitable for use in gravure printing inks and showed no change in fluidity even after standing for one week.

実施例１０ ’　Ｓｙｍｕｌｅｒ″Ｆａｓｔ　ｙｅｌｌｏｗ　４０９
０　Ｇ（大日本インキ化学工業（株）製；　Ｏ、Ｉ　、
　Ｐｉｇｍｅｎｔ　ｙｅｌｌｏｗ−１４）２７部、トル
エン６６部、メチルエチルケトン５部、化合物０１２部
を径３圏のスチールボール１００部と共にペイントシェ
ーカーで５時間振盪して充分に解膠分散させた。Example 10 'Symuler''Fast yellow 409
0 G (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.; O, I,
Pigment yellow-14), 66 parts of toluene, 5 parts of methyl ethyl ketone, and 12 parts of Compound 0 were shaken together with 100 parts of steel balls with a diameter of 3 in a paint shaker for 5 hours to fully peptize and disperse.

分散液は良好な流動性を示し、グラビヤ印刷インキ用に
適していた。The dispersion exhibited good fluidity and was suitable for use in gravure printing inks.

実施例１１ Ｆａｓｔｒｏｇｅｎ　”　Ｂｌｕｅ　ＮＫ（大日本イン
キ化学工業（株）製；　Ｏ，Ｉ　、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂ
ｌｕｅ−１５４）　２８部、トルエン６０部、化合物Ａ
１２部を径３ｍｍのスチールボール１００部と共にペイ
ントシェーカーで４時間振盪して充分に解膠分散させた
。分散液の流動性は良好であって、グラビヤ印刷インキ
の製造に好適であった。Example 11 Fastrogen” Blue NK (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.; O, I, Pigment B
lue-154) 28 parts, toluene 60 parts, compound A
12 parts were shaken in a paint shaker for 4 hours with 100 parts of a steel ball having a diameter of 3 mm to sufficiently peptize and disperse the flocculation. The dispersion had good fluidity and was suitable for producing gravure printing ink.

実施例１２ メチル型チタン白５Ｒ−ＩＡ（堺化学製）６５部、トル
エン２７部、化合物８８部を径４ｍのセラミックボール
１００部と共にペイントシェーカーで３時間振盪して解
膠、分散式せた。流動性の良好な分散液が得られ、グラ
ビヤ印刷インキの製造に好適であった。Example 12 65 parts of methyl type titanium white 5R-IA (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.), 27 parts of toluene, and 88 parts of a compound were shaken together with 100 parts of a ceramic ball having a diameter of 4 m in a paint shaker for 3 hours to peptize and disperse the mixture. A dispersion with good fluidity was obtained and was suitable for producing gravure printing ink.

実施例１３ ”　Ｓｙｍｕｌｅｒ″Ｒ，ｅｄ　ＮＲＹ　吠日本インキ
化学工業（株）製；Ｏ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ４
８−１　）　３０部、トルエン６０部、化合物０１０部
を径３間のスチールボールと共にペイントシェーカーで
６時間振盪して解膠、分散させた。分散液は良好な流動
性を示しすくなくとも一週間は凝集、沈降しなかった。Example 13 “Symuler”R, ed NRY Manufactured by Bo Nippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.; O, 1, Pigment Red4
8-1) 30 parts of toluene, 60 parts of toluene, and 10 parts of compound 0 were shaken together with a 3-diameter steel ball in a paint shaker for 6 hours to deflocculate and disperse. The dispersion exhibited good fluidity and did not aggregate or settle for at least one week.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、一般式 I Ｈ＿２Ｎ−〔（ＣＨ＿２）＿６ＮＨ〕−＿ｎ（ＣＨ＿２
）＿■ＮＨ＿２………（ I ）（式中、ｎは１〜５を意
味する。） で表されるポリオクタメチレンポリアミンと、末端カル
ボキシル基を有するポリエステルとの反応生成物より成
ることを特徴とする分散剤。 ２、ポリエステルが、１２−ヒドロキシステアリン酸の
脱水で得られるものである特許請求の範囲第１項記載の
分散剤。 ３、反応生成物が、塩またはアミドである特許請求の範
囲第１又は２項記載の分散剤。 ４、反応生成物が、２種以上の化合物の混合物である特
許請求の範囲第１、２又は３項記載の分散剤。 ５、ポリエステルが、２０〜１２０の酸価を有するもの
である特許請求の範囲第１、２、３又は４項記載の分散
剤。[Claims] 1. General formula I H_2N-[(CH_2)_6NH]-_n(CH_2
)_■NH_2......(I) (In the formula, n means 1 to 5.) It is characterized by being composed of a reaction product of a polyoctamethylene polyamine represented by the following and a polyester having a terminal carboxyl group. A dispersing agent. 2. The dispersant according to claim 1, wherein the polyester is obtained by dehydrating 12-hydroxystearic acid. 3. The dispersant according to claim 1 or 2, wherein the reaction product is a salt or an amide. 4. The dispersant according to claim 1, 2 or 3, wherein the reaction product is a mixture of two or more kinds of compounds. 5. The dispersant according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein the polyester has an acid value of 20 to 120.