JPS6243468A - 水性有機珪素樹脂被覆組成物 - Google Patents

水性有機珪素樹脂被覆組成物

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JPS6243468A
JPS6243468A JP60183275A JP18327585A JPS6243468A JP S6243468 A JPS6243468 A JP S6243468A JP 60183275 A JP60183275 A JP 60183275A JP 18327585 A JP18327585 A JP 18327585A JP S6243468 A JPS6243468 A JP S6243468A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性有機珪素樹脂被り組成物に関し、さらに詳
しくけＷＲ脂骨格中に第４級アシモニクム塩基を有する
水性有機珪素樹脂を結合剤成分とする優れた耐水性被膜
を形成する水性有機珪素樹脂被覆組成物に関する。
なお、本明細書において、有機珪素樹脂に対して用いる
「水性」とはａＳｔ脂が水中で真の溶液を形成する場合
のみならず、該樹脂が水中でコロイド状、ミセル状等の
形で安定に微分散している場合をも包含する。
従来の技術 従来から水溶性オルガノボリシロキサシ樹脂としては、
水ガラスが、また水分軟性のオルガノボリシロキサン樹
脂としては、シリコーン樹脂を界面活性剤で水中に分数
し念ものやコロイダルシリカが当該技術分野で多く用い
られている。
発明が解決しようとする間遺点 しかしながら、前記したオルガノポリシロキサン樹脂を
用い九被覆組成物はそれから形成される被膜中にナトリ
クムイオン等の対イオンや界面活性剤が残存し、その九
め良好な耐水性被膜が得られないという欠点があった。
そこで、零発明者らは、前記した問題点を解決するｔめ
鋭意研究を重ね次結果、後記する第４級アンモニウム塩
基を有するオルガノポリシロキサン樹脂を用いた被覆組
成物が、加熱硬化時にｇＦＪ４級アシモニクム塩基が脱
離し、耐水性の非常に良好な塗膜が得られることを兄い
出し本発明を完成するに至り次。
かくして、本発明に従えば、 （Ｉ）　　下記式 ％式％ （式中、　Ｒ１は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わし
；Ｒ２け炭素数１〜８の炭化水素基を表わし；ａは０ま
たｒ／″ｉ１〜２の整数を表わ−ｒ） で示される有機珪素化合物および（又は）その低縮合物
と、 下記式 （式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表わし；Ｒ４
は炭素原子数１〜８のアルキレン基を表わし；Ｒ２は前
記の意味を表わす） で示される有機珪素化合物および（又は）その低烏合物
との結合物を第３級アミン化合物と反応させてなる第４
級アシモニクム塩基含有水性有機珪素禰脂及び （１）　　水性媒体 からなろ水性有機珪素樹脂被覆組成物が提供される１、 本発明に於いて原料として使用する前記一般式〔Ａ〕で
表わされる有機珪素化合物に於けるＲ１け同一ま念は相
異なる炭素数１〜１２の炭化水素基であり、この際の炭
化水素基としては、メチル、エチノペプロビル、ヘキシ
ル等のアルキル基、フェニル、トリル、キシリル基等の
アリール基、シクロへキジｌし、シクロブチル、シクロ
ペンチル等のシクロアルキル基が例示できる。
寸な、　Ｒけ同一ま次は相異なる炭素数１〜ｓｃｌ化水
牽基であり、この際の炭イヒ水素基としては、前記Ｒと
同様なものが例示でき、より好適にはアルキル基である
。
ａけＯ又け１〜２の整数を表わす。該一般式ｒＡ）で表
わさねる具体的な化合物としては、例えばテトラメトキ
シシラン、テトラメトキシシラン、テトラブトキシシラ
ン、テトラブトキシシラ〉、テトラブトキシシラシ、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラ〉、ジフェニルジェトキ
シシラン等を例示することができる。まな、その低縮合
物とけ、重合度１０以下のオリゴマーを意味する。
他方、前記一般式ＣＢ）で表わされる有機珪素化合物に
おけるＲ３け水素原子もしくけメチル基を表わし、　Ｒ
け炭素原子数１〜８のアルキル基を表わし、　Ｒけ前記
の意味を表わす。該一般式［”Ｂ）で表わされる具体的
な化合物としてけ、γ−グリシドキシプロビルトリメト
キシシラン、ｒ−グリシドキシプロビルトリエトキシシ
ラ＞、ｒ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン等を
例示することが出来る。また、その低縮合物とけ重合度
１０以下のオリゴマーを意味する。
前記一般式〔Ａ〕および〔Ｂ〕で示される有機珪素化合
物を用いてグリシジル基含有高縮合物を得るに際し１、
両成分の配合割合は下記の割合で配合するのが適当であ
る。
一般式（Ａ）化合物：５０〜９８モル％好ましくは、８
０〜９５モル％ 一般式ＣＢ）化合物：２〜５０モル％ 好ましくけ、５〜２０モル％ 前記配合において〔Ａ〕化合物の量が５０モル％未満の
場合、すなわち〔Ｂ〕化合物が５０モル％を超える場合
には、この縮合物を用いて形成される塗膜には第４Ｒア
ンモニウム塩基が必要量以上存在し常温を燥時の耐水性
が低下する。また、〔Ｂ〕化合物の量か２モル％未満の
場合、すなわち［Ａ）化合物の竜が９８モル％を超える
場合、この縮合物には第４Ｒア〉モニクム塩基が少なく
水溶性あるいけ水分散性を有し得ない。
前記一般式（Ａ）および〔Ｂ〕で表わされる有機珪素化
合物および（または）その低縮合物からなる混合物の縮
合は、該化合物および（または）それらの低縮合物の混
合物を必要に応じて水溶性溶媒（例オげアルコール系溶
媒、セロソルブ系溶媒など）に添加し、塩峻、硫酸、リ
ン酸などの硫酸あるいけ、ギ酸、酢酸等の有機酸の存在
下に、好ま［７くけＰＨ６以下で水を加え、２００〜１
ｏｏ℃程度で３００−１０時間程度攪拌下に加水分解と
縮合反応を進行せしめろことによって行なわれる。
次いで、得られる有機珪素化合物の高縮合物中に存在す
るグリシジル基と第３級アミン化合物とを反応せしめて
第４級ア〉モニクム塩基含有水性有機珪素樹脂が合成さ
れる。
前記した高縮合物中のグリシジル基と第３級アミン化合
物とを反応させて第４級アシモニクム塩基を導入する反
応け、従来から公知の方法を用いることができ、例えば
前記し次酸および／又は水の存在下で両者を反応せしめ
ることによって行なうことができる。使用できる第３級
アミン化合物としては、第４級アシモニクム塩基を形成
するならばいずれの第３級アミンでも使用可能であり、
例えばＮ−メチルピペリジ〉、ト！Ｊ　　ｎ−７’ｆル
アミシ、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノー
ル、ピリジ、ピコリン、ルチジン等を例示することがで
きる。
有機珪素樹脂に導入される第４級アシモニクム塩基は、
該樹脂を水溶性もしくけ水分散性ならしめるに必要な量
で存在することができる。該基があまり多量に存在して
もそれに伴なうだけのメリットはなく、かえって物性に
悪影響を及ぼす可能性があるので、一般式（Ａｌ化合物
と一般式〔Ｂ〕化合物の混合割合を前記の範囲で適宜調
整すればよい。
かくして得られるｗＪ４級アシモニクム塩基含有水性有
機珪素１１を脂は、３次元縮合物であって少なくとも縮
合度は２０以上で分子量約３０００以上のものであり、
水溶性あるいけ水分散性を有する。
ま次、第４級アシモニクム塩基の熱分解温度が低く、こ
の樹脂を用いて形成し次塗膜を加熱することによって該
基を容易に除去することができる。
本発明の組成物は、前記した第４級アシモニクム塩基含
有水性有機珪素樹脂を水性媒体中に溶解もしくけ分散せ
しめることによって調製される。
水性媒体としては水のみからなるものでもよく、ま几必
要に応じて水溶性溶媒、例えばアルコール系溶媒、セロ
ソルブ系溶媒、グライム系溶媒などを水と混合し友もの
を用いることができる。
本発明の組成物はクリヤーとして使用できることはもち
ろん着色顔料を配合して着色塗料として使用するととも
可能である。
本発明の組成物は、通常の塗装手段で塗装することがで
き、形成し次塗膜は室温で結合剤樹脂中の第４級アシモ
ニクム塩基の触媒作用により硬化し、十分な耐水性を有
する。また塗膜を焼付けることによりｖＪ４級アシモニ
クム塩基が熱分解して極性基が除去されるのでさらに良
好な耐水性を示す。ま次、本発明の組成物は５０℃、１
力月間の貯蔵後もゲル化及び増粘することもなく優れた
貯蔵安定性を示し次。
実施例 以下実施例により説明する。
実施例１ 反応容器にｒ−グリシドキシプロビルメトキシシラン４
７２、メチルトリメトキシシラン２７２ｔ、酢酸２３９
．Ｎ−ジメチルエタノールアミン１８ｆおよび脱イオン
水１１９ｔを加え、攪拌しながら６０℃で５時間反応さ
せて、透明な粘度Ａ３（ガードナー泡粘度計）の反応物
が得られ次。この反応物を１０％（重量、以下同じ）固
形分まで水で希釈して本発明の被覆組成物を得次。これ
をミガキ軟鋼板に塗布し、８０℃で３０分乾燥させた所
、ゲル分率が９４％（アセトンで抽出）りの塗膜が得ら
れ、水に１週間浸漬し次後の吸水率は３％であった。
また、室温で３日間乾燥させた塗駆け９４％のゲル分率
（アセトンで抽出）を示した。
実施例２ テトクエトキシシラン１０４ＰＳ　ｒ−グリシドキシプ
ロビルトリエトキシシラ＞　２６　ｆ　、メタノール２
０？、Ｎ−メチルジェタノールアミン１２２、ギ酸４ｆ
及び水３２Ｆを反応容器に加え、攪拌しながら６０℃で
８時間反応させて透明な粘度Ａの反応物が得られた。こ
の反応物を１０％固形分まで水で希釈して本発明の被覆
組成物を得次。
これをミガキ軟鋼板に塗布し、８０℃で３０分乾燥させ
た所、ゲル分率が９７％（アセトンで抽出）の塗膜が得
られ、水に１週間浸漬した場合の吸水率は５％であった
。
室温で３日間乾燥させ几塗膜は９７％のゲル分率（アセ
トンで抽出）を示し次。
比較例 メチルフェニルシロキサン系エマルション（１０％固形
分）をみがき軟鋼板に塗布し、８０℃で３０分間乾燥さ
せた塗膜を水に１週間ＦＩＪ！潰し次場合の吸水率は１
７％であった。
特許出願人　（１４０）関西ベイ〉ト株式会社手続補正
書 昭和６０年１０月１ｒ′７日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （ I ）下記式 Ｒ＾１＿ａＳｉ（ＯＲ＾２）＿４＿−＿ａ・・・・・・
    ・・・〔Ａ〕（式中、Ｒ＾１は炭素数１〜１２の炭化水
    素基を表わし、Ｒ＿２は炭素数１〜８の炭化水素基を表
    わし、ａは０または１〜２の整数を表 わす） で示される有機珪素化合物および（又は）その低縮合物
    と、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
    〔Ｂ〕 （式中、Ｒ＾３は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
    ＾４は炭素原子数１〜８のアルキレン基を表わし、Ｒ＾
    ２は前記の意味を表わす） で示される有機珪素化合物および（又は）その低縮合物
    との縮合物を第３級アミン化合物と反応させてなる第４
    級アンモニウム塩基含有水性有機珪素樹脂及び （II）水性媒体 からなる水性有機硅素樹脂被覆組成物。
JP60183275A 1985-08-21 1985-08-21 水性有機珪素樹脂被覆組成物 Granted JPS6243468A (ja)

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