JPS6239693A - スイートニングに用いた触媒の再生方法 - Google Patents

スイートニングに用いた触媒の再生方法

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JPS6239693A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、悪臭を有しかつ腐食性の硫黄物質を含む炭化
水素仕込物の好ましくは固定床でのスィートニングに関
する。この発明は特に、担体に担持されかつ無水条件下
において作動する少なくとも１つの触媒の存在下におけ
る、空気によるメルカプタンのジスルフィドへの酸化に
関する。本発明の方法により、特にメルカプタンの酸化
反応における触媒の従来のアルカリ再生を省くことがで
きる。あるいは少なくとも、このようなアルカリ再生の
時間の間隔をかなり拡大することができる。
従来技術 ある種の遷移金属例えば銅、コバルト、バナジウム、ニ
ッケルのキレートが有している特性、すなわち大気酸素
の存在下におけるメルカプタンのジスルフィドへの転換
を触媒するという特性を、工業的に大いに適用しうろこ
とは知られている。この特性は、例えばスルホン化コバ
ルト・フタロシアニンの存在下に、水性アルカリ液相に
おいて、液化ガス、天然ないしクランキングガソリン、
ナフサまたはあらゆる組成の溶媒をスィートニングする
ために用いられる。このような方法は、例えば米国特許
第２，９６６゜４５３号、同第２，８８２．２２４号、
同第２゜９８８．５００号に記載されている。これらの
特許によれば、例えば触媒としてスルホン化コバルト・
フタロシアニンを含むアルカリ溶液が、エンジン燃料の
メルカプタンを抽出し、これらを水相おいて空気によっ
てジスルフィドに酸化させるために用いられる。
同様に、水酸化ナトリウムの水溶液および炭化水素に不
溶な担体上に固定された酸化触媒を用いて、このスィー
トニングを行なうこともできる。このような方法は、例
えばフランス特許第１．３０１，８４４号または米国特
許第２゜９８８．５００号に記載されている。これらに
よれば、炭化水素仕込物を、空気および水性アルカリ反
応体の存在下において、活性炭上のコバルト・フタロシ
アニンの固定床と接触させる。
これらの方法は、石油精製工業において広く使用されて
いるが、水酸化ナトリウムの水溶液を多量に消費すると
いう大きな不都合を有する。
この水酸化ナトリウムの水溶液は、スィートニングの操
作中に、種々の物質例えばナフテン酸、フェノール、硫
化水素、窒素含有物質等によって汚染される。汚染され
たこれらの水酸化ナトリウムの水溶液の再循環は、難し
い操作である。
これらの除去は、環境に対して生態学的問題を引き起こ
す。
このような方法の使用と関係があるもう１つの不都合は
、触媒の急速な失活による。これは、水性水酸化ナトリ
ウムによる直重なる再生によって、およびこれほど度々
ではないが触媒を害するアルカリ性ナフチネートおよび
フェナートを同伴しうる温水での洗浄による再生によっ
て補われる。これは例えば米国特許第３，１４８゜１５
６号および同第４．００９．１２０号に記載されている
。この急速な失活は、例えば窒素含有塩基（米国特許第
４．１００．０５７号、同第４．１６８，２４５号）ま
たは第四級アンモニウム塩（米国特許第４，１５９，９
６４号、同第４．１２４．４９３号、同第４，１２１゜
９９７号、同第４．１５７，３１２号および同第４．２
０６．０７９号）のような活性剤の使用よって抑制され
つるが、これら高価な活性剤はスィートニングされた仕
込物中に再び見出されるものであり、これらを用いるこ
とは、これらの方法の経済性を圧迫するものである。
このような方法の使用のもう１つの不都合は、スィート
ニング反応器の出口において、炭化水素仕込物を、水性
水酸化ナトリウムの活性化作用のある溶液から分離する
必要があることと関係がある。同様にスィートニングさ
れた仕込物の乾燥を基部過器で行なって、炭化水素中に
おける水含量をできるだけ減じるようにすることおよび
リザーバ内でのデカンテーションのリスクおよび冷却時
間によるゲルのリスクを避けるようにすることが必要で
ある。
問題点の解決手段 スィートニングの担持触媒の活性および安定性をかなり
増加させて、上記のような不都合を避けることを可能に
する新規方法が今や発見された。
本発明による方法は下記のものから成る。
ａ）少なくとも１つのアルカリ剤を含む実質的に無水の
非水性アルコール溶液によって、担持触媒を含浸処理す
ること、または少なくとも１つのアルカリ剤を含む実質
的に無水の非水性アルコール溶液によって、担持触媒を
後処理すること、 ｂ）反応器の出口においてメルカプタン含量が最大で要
求規格の最大値（ガソリンについては一般に５ｐｐｍ、
ケロシンについては１０ｐｌ）ｍまたはそれ以上）に達
しない限り、空気の存在下に担持触媒でメルカプタン含
有仕込物をパーコレートすること、場合によってはつい
で Ｃ）温水または水蒸気洗浄による担持触媒の再生を行な
って、担体上に堆積した不純物を除去するようにし、つ
いでこのようにして洗浄された担持触媒を、少なくとも
１つのアルカリ剤の実質的に無水の非水性アルコール溶
液によって再活性化すること。
ついでこのようにして再生された触媒で、仕込物を再び
空気の存在下にパーコレートする。
この発明の方法によって水酸化ナトリウム水溶液の使用
を避けて触媒を再活性化し、従ってこのような水性水酸
化ナトリウム溶液の使用に間係があるデカンテーション
および乾燥の操作を省くことができる。その他に、この
ような方法によって本方法のアルカリ消費をかなり減じ
ることができ、このことによって水酸化ナトリウムの水
溶液の除去および再循環の問題を解消することさえでき
る。
本発明による活性化方法によって、スィートニングの既
知のある種の担持触媒の活性および寿命をかなり改良す
ることができる。このような触媒は、例えば米国特許第
３．１０８．０８１号に記載された活性炭に担持された
モノ−またはポリスルホン化コバルト・フタロシアニン
、（好ましくは活性）炭に担持されたスルホン化コバル
ト・テトラフェニルポルフィリン（米国特許第２．９６
６．４５３号）、活性炭に担持されたスルホン化コバル
ト・コリン（ｃｏｒｒｉｎｅ　）（米国特許第３，２５
２．８９２号）である。
同様に活性炭に担持されたポリカルボキシル化コバルト
・フタロシアニンも、本発明の方法により活性化されつ
る。
このようなキレートは、例えばコバルトの塩をピロメリ
ット酸無水物またはトリメリット酸無水物のような無水
物に、ウレアおよびモリブデン酸アンモニウムの存在下
に反応させて調製されうる。このようにして得られたポ
リカルボキシル化コバルト・フタロシアニンは、ついで
水酸化ナトリウム水溶液に溶解され、ついで活性炭でパ
ーコレートされる。
本発明による活性化方法は、固体担体を金属キレートの
アルカリ性アルコール溶液によって含浸させるか、また
は従来の担持触媒をアルコールのアルカリ溶液によって
後処理することから成る。
本発明において使用しうるキレートまたは錯体の固体担
体としては、好ましくは活性炭を用いることができるが
、同様にその他の適当なあらゆる担体、例えばシリカ、
アルミナ、シリカ・アルミナ、アルミノ珪酸塩、ゼオラ
イト、活性白土類、陽イオン交換樹脂類例えばアンバー
ライトＡ、１５　（Ｒ８Ｏｓ　Ｈ）またはＴＲＣ３０（
Ｒ−ＣＯＯＨ）も用いることができる。
活性化アルコールアルカリ溶液は、塩基例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第一また
は第二アルコール例えばメタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イツブロバノール、正または分校状ブタ
ノール、ペンタノ°−ル、ヘキサノール、２−エチル−
ヘキサノール中の溶液状アンモニアを含んでいてもよい
。
含浸処理温度は、２０〜８０℃、好ましくは２０〜５０
℃である。触媒およびアルカリ・アルコール溶液によっ
て含浸処理された担体のアルカリ含量は、０．１〜１０
重蚤％、好ましくは１〜５重量％である。
スィートニングは、本発明による金属鏡体を担持形態で
含む担体の触媒床における、酸素または空気の存在下で
の石油留分のパーコレーションによって実施される。水
性水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたはアンモニア
のようなアルカリ添加は、アルカリのアルコール溶液に
よる担持触媒の含浸処理または活性化の後では不要であ
る。従って本方法によって、従来の方法に比して有利に
も、デカンタ、温源過器および水酸化ナトリウム溶液ま
たはその他のあらゆるアルカリ溶液用のポンプの使用を
避けることができる。
スィートニング反応の実施において、反応温度は、臨界
的効果を有しない。周囲温度で操作を行なうことができ
る。同様により高い温度でもよいが、１２０℃程度を超
えない温度で、操作を行なうことも可能である。他方要
求される圧力は一般に約０．５〜５０バール、好ましく
は約１〜３０バールである。空気は最適な酸化剤である
。その他のあらゆる酸化剤例えば純粋状態の酸素も、そ
の他のあらゆるガスまたは酸素含有ガス混合物と同様に
使用しうる。この後者のものは、化学量論ωで反応器内
に導入されうる。これを過剰に用いるのが多くの場合好
ましい。　反応器の出口において、スィートニングされ
た仕込物が、規格により要求される含量を超えるメルカ
プタン含量を有する時には、まず温水洗浄（６０〜１０
０℃の洗浄温度）または水蒸気洗浄を、無色の流出物が
得られるまで行なって触媒を再生処理し、触媒から仕込
物中に含まれる堆積不純物を除去するようにする。
ついでこのようにして洗浄された触媒を、アルカリのア
ルコール溶液によって再度含浸処理する。
本発明において使用される仕込物は約７５０１］Ｄｍま
でのメルカプタン硫黄を含むケロシン類を含んでいても
よい。
発明の効果 この発明の方法によって水酸化ナトリウム水溶液の使用
を避けて触媒を再活性化し、従ってこのような水性水酸
化ナトリウム溶液の使用に関係があるデカンテーション
および乾燥の操作を省くことができる。その他に、この
ような方法によって本方法のアルカリ消費をかなり減じ
ることができ、このことによって水酸化ナトリウムの水
溶液の除去および再循環の問題を解消することさえでき
る。
また本発明による活性化方法によって、スィートニング
の既知のある種の担持触媒の活性および寿命をかなり改
良することができる。
実　　施　　例 下記の実施例は、本発明による方法の実施を例証するが
、限定的なものではない。
実施例１（比較例） 先行技術に従って、アンモニア３％を含む水溶液中のス
ルホン化コバルト・フタロシアニン溶液を活性炭でパー
コレートして、担持触媒を調製する。得られた触媒は、
コバルト０．１５重量％とアンモニウム４ｆｆｌｆｆ１
％とを含む。ケロシンのスィートニングは次のように実
施される。
スィートニングされる仕込物を、反応器に空気を供給す
るリザーバ内に配置する。反応の操作条件は下記のとお
りである。
・触媒容積−２０ｃｔｎ３ ・圧　　力＝１気圧 ・温　　度＝２０℃ ・仕込物の毎時空間速度（ＶＶＨ） −１１／触媒１１／時間 流出物は、反応器内で一度処理されると、分離器内で流
出物が含んでいる空気から分離される。ついで残留メル
カプタンの宙吊を定性的には「ドクター・テスト」　（
亜ナマリ酸ナトリウムおよび硫黄華）により、かつ定量
的には電位差計によって２４時間ごとに実施する。
スィートニングされる仕込物は、全硫黄７０ｏ　ｐｐｍ
とメルカプタン硫黄１５０ｐｐｍとを含むケロシン（１
６０〜３００℃）から成る。この仕込物を、空気の存在
下に直接担持触媒でパーコレートする。１００時間後、
スィートニングされたケロシンのメルカプタン含量は、
ｉｏｐｐｍ以上である。従ってこの触媒の寿命をたった
約１００時間と評価することができる。
実施例２（比較例） アンモニア３％を含む水溶液を、水酸化ナトリウム３％
を含む水溶液に代えて、実施例１を繰返す。従って触媒
は、コバルト０．１５重量％と水酸化ナトリウム４重量
％を含む。実質的に実施例１と同じ結果が得られる。
実施例３ 水酸化ナトリウム５％を含む、純粋な従って無水のメタ
ノール中のスルホン化コバルト・フタロシアニン溶液を
、活性炭でパーコレートして、担持触媒を調製する。ペ
ンタン洗浄および空気乾燥後に得られた触媒は、コバル
ト０．１５５重量と水酸化ナトリウム４重量％を含む。
ケロシンのスィートニングを、実施例１と同じ条件下で
同じ仕込物を用いて（２０℃、大気圧、活性炭に担持さ
れた触媒２０ｃｍ３、ＶＶＨ＝１、メルカプタン硫黄１
５０ｐＩ）ＩＩＩを含むケロシン）実施する。
ここでは水酸化ナトリウムの注入を全く行なわない。
反応器の出口において、１７００ｒＲ間の運転中に、メ
ルカプタン硫黄１０ｐｐｍ以下を含むスィートニングさ
れたケロシンを回収する。この実験の間、ケロシン３４
／を触媒２０ｃｍ３によってスィートニングした。この
実験の結果、スルホン化コバルト・フタロシアニンの無
水アルカリ・アルコール溶液による活性炭の含浸処理に
よって、水性媒質中で調製された同じ触媒の寿命に比し
てかなり増加した寿命を有する担持触媒が得られること
がわかる。
ケロシンを１７００時間スィートニングした後で、失活
した触媒を無色の流出物を得るまで８０℃で温水で洗浄
し、ついで５重１％水酸化ナトリウム・メタノール溶液
によって再含浸する。ついで同じ条件下で同じケロシン
仕込物のスィートニングを行なう。スィートニングされ
た仕込物が、１０ｐｐｍ以下のメルカプタン硫黄含量を
有しているような新しい寿命は、１６００時間である。
同様に本発明の利点にも注目すべきである。
なぜならば担持触媒の再生は、１６００時間後にしか行
なわれず、比較例１の場合のように１００時間毎ではな
い。このために、触媒の再生に必要なアルカリ水溶液の
無視しえない節約が可能である。
実施例４ 実施例３で［Ｊされた担持触媒を用いて、軽質ガソリン
および接触クランキング装置から出た重質ガソリン５０
１５０　（容積）混合物から成る工業仕込物をスィート
ニングする。
１５℃における密度が０．７７９であるこの仕込物は、
芳香族化合物３４％、オレフィン２７％および飽和炭化
水素３９％を含む。その他にこの仕込物はフェノール８
００ｐｐｍ、メルカプタン硫黄４００１）１１ｍおよび
全硫黄２０００　ｐｐｍを含む。
操作条件は下記のとおりである。
・触媒容積＝２０ｃｍ３ ・相関圧力＝０．５バール ・温　　度＝３０℃ ・空気容積／Ｒ８Ｈ９＝２Ｎ／／ｇ ・ＶＶＨ＝１．５ ガソリンを１４００時間スィートニングする。
その間メルカプタン金回は５　ｐｐｍ以下である。
この段階で、実施例３に示したように触媒を再生するこ
とができ、ついで工業用仕込物のスィートニングを続け
ることができる。
実施例５ 下記のようにオクタカルボキシル化コバルト・フタロシ
アニンを０１１４する。
・ビＯメリット酸無水物１１ｇ、ウレア４６９、塩化コ
バルト５．５ｇ、硼１！１ｇ、モリブデン酸アンモニウ
ム０．５７を、トリクロロベンゼン１５０ＣＩＲ３中で
、２１８℃で４時間反応させる。１６０℃で真空下、ト
リクロロベンゼンの蒸発乾固後、水４００ｃｍ＋３によ
って黒い残渣を洗浄し、ついでこれを１時間１３０℃で
真空不乾燥する。３０％の水性水酸化ナトリウム１８０
ＣＩＩＩ３中での溶解、蒸発ついで水２１中での溶解お
よび濾過後、沈澱物が得られるまで′ａ硫酸によって中
和する。
この沈澱物を濾過し、蒸留水で洗浄し、真空下１３０℃
で乾燥する。青黒いこの沈澱物（１２ｇ、収率７８％）
の元素分析は、オクタカルボキシル化コバルト・フタロ
シアニンの化学式に対応する。
・５％水酸化ナトリウムの水溶液１００ｃ！Ｒ３中のオ
クタカルボキシル化コバルト・フタロシアニン０．４ｇ
の溶液を活性炭４ｏｃ１１３上で、溶液の完全脱色に至
るまで流通させて、担持触媒４０ａ１３を１１１１する
。コバルト０．１重間％を含む含浸触媒の４０℃におけ
る乾燥後、ケロシンのスィートニングの２つの比較試験
を行なうために、２０ｃｍ３ずつの２つのロットに分け
る。
試験（Ａ）（比較試験） 上記のように調製された触媒２０ｃｍ３を用いて、実施
例１０条件（２０℃、ＶＶ）−１＝１　、大気圧）に従
って、メルカプタン硫黄１５０ｐｐｍを含むケロシン仕
込物のスィートニングを行なう。６０時間後、スィート
ニングされたケロシンのメルカプタン含量はｉｏｐｐｍ
以上である。
試験（Ｂ） 水酸化ナトリウム５重量％を含む純粋メタノールの溶液
５０ｃ＃＋３によって、残りの触媒２０Ｃｍ３を処理す
る。
触媒の乾燥後、試験Ａと同じ条件下において、実施例１
に従ってケロシンのスィートニングを行なう。反応器の
出口において、９５０時間の運転の間、メルカプタン硫
黄１０１）Ｉ）１以下を含む、スィートニングされたケ
ロシンを回収する。
実施例６ 下記のようにして、テトラカルボキシル化コバルト・フ
タロシアニンを調製する。
・トリメリット酸無水物９．６ｇ、ウレア４６ｇ、塩化
コバルト５．４ｇ、硼酸０．９ｇおよびモリブデン酸ア
ンモニウム０．４７ＳＦを、ニトロベンゼン１００ｃｍ
ａ中において、２１０℃で４時間反応させる。
１６０℃で真空下、ニド０ベンゼンの蒸゛発乾固後、青
黒い残渣を回収する。これを蒸留水５００α３で洗浄し
、真空乾燥する。収率は１１３である。この固体をスィ
ートニング触媒の調製のためにそのままで使用する。
５％水酸化ナトリウムの水溶液１００ｃＩＩ３中に溶解
したテトラカルボキシル化コバルト◆フタロシアニン０
．５ＳＦの溶液を、活性炭４０１３上で、溶液の完全脱
色に至るまで流通させて担持触媒４０１３を！１ｌｉｌ
製する。４０℃において真空乾燥後、コバルト約０．１
重量％を含む含浸炭４０ｃｒＲ３を回収する。これをケ
ロシンのスィートニングの２つの比較試験を行なうため
に、２０α３ずつの２つのロットに分ける。
試験（Ａ）　（比較試験） 上記方法により調製された触媒２０ＣｒＲ３を用いて、
実施例１の条件（２０℃、ＶＶＨ＝１、大気圧）に従っ
て、メルカプタン硫黄１５０ｐｐｍを含むケロシン仕込
物のスィートニングを行なう。５０時間の運転後、スィ
ートニングされたケロシンのメルカプタン含量は１Ｑｐ
ｐｍ以上である。
試験（Ｂ） 水酸化ナトリウム５重量％を含む純粋メタノールの溶液
５０α３によって、残りの触媒２０１：ＩＩ３を処理す
る。触媒の乾燥後、上記試験Ａと同じ条件下において実
施例１に従ってケロシンのスィートニングを行なう。こ
の場合、反応器の出口において、１２００時間の運転の
間、メルカプタン硫黄１０ｐｐＩｌｌ以下を含むスイー
ト二ングされたケロシンを回収する。
実施例７ 前記実１１１Ｍ与、メルカプタン硫黄１５０　ｐｐｍを
含む通常のケロシンの場合、本発明の利点を示した。特
に比較実施例１において、たった１００時間後、スィー
トニングされたケロシンのメルカプタン含量は、１２〜
１４ｐｐＩ！１であるのに、実施例３では、メルカプタ
ンの含量は１７００時間の間６〜８　ｐｐｍ程度にとど
まる。
同様に先験的には全く明らかではなかったことであるが
、本発明はメルカプタン硫黄を７５ｏ　ｐｐｍまで含む
、非常にメルカプタンに富むケロシンの種類にも驚くほ
どよく適用されることが証明された。
下記実施例７の２つの試験（Ａ）および（Ｂ）において
、メルカプタン硫黄３４０１）ｌ）ｌを含むＫｔｒｔｏ
ｕｋケロシンを処理する。比較試験（Ａ）において、ス
ィートニングされたケロシンは２４時間の運転後から、
メルカプタン１８０１１１１を含むが、他方本発明に従
って操作を行なうと、スィートニングされたケロシンは
、９００時間の処理後、メルカプタンをほとんど１０１
）ＥＩＩＩＩＬ。
か含まないことがわかる。
水酸化ナトリウム５％を含む水溶液中のスルホン化コバ
ルト・フタロシアニン溶液を活性炭上でパーコレートし
て、担持触媒を調製する。
１ワられた触媒は、コバルト０．０４重懲％と水酸化ナ
トリウム４重量％を含む。下記の条件下において、非常
にメルカプタンに富む（従ってスィートニングするのが
特に難しい）ケロシンの処゛理を行なう。
・触媒容積：２００ｃｌＲ３ ・空気圧カニ７バール ・温　度：４０℃ ・仕込物の毎時空間速度（ＶＶＩ−（）＝１１／触媒ｌ
／時間 ・仕込物：全硫黄２２００　ｐｐｍおよびメルカプタン
硫黄３４０　ｐｐｍを含み、 かつそのナフテン酸率が０．０ ３７＋ｙＫＯＨ／ケロシン９であ るＫｉｒｋｏｕｋケロシン（１２０〜 ２５０℃） 試験（Ａ）（比較試験） ７％水性水酸化ナトリウム２００ｃＭ３によって予め含
浸された固定触媒床上で、上記条件下において、仕込物
のパーコレーションを行なう。
スィートニングされた仕込物が、２４時間の運転後メル
カプタン硫黄を１８１１１）Ｉｌ、ついで４８時間の運
転後Ｒ８Ｈを２５　ｐｐｍ含んでいることが確められる
。これらのＲ３Ｈ含但は、ジェット燃料用ケロシンの規
格によって要求される値よりはるかに高いので、これに
よりＫｉｒｋｏｕｋ仕込物は従来の方法によっては、ス
ィートニングされることができないことが推論される。
試験（Ｂ） 上記方法によって調製された触媒の固定床上で、５％メ
タノール性水酸化ナトリウム２００α３を１時間パーコ
レートする。触媒の濾取後、水酸化ナトリウムの注入を
全く行なわずに、上記条件下において同じケロシン仕込
物のパーコレーションを行なう。
反応器の出口において、９００時間の運転の間、メルカ
プタン硫黄１０ｐＩ）ＩＩＩ以下を含むスィートニング
されたケロシンを回収する。
この試験は、アルコールのアルカリ溶液による炭の含浸
が、水性水酸化ナトリウムによる活性化に比して、かな
り増大した活性および寿命を有する触媒を生じることを
示す。
ケロシンを９００時間スィートニングした後、上記と同
じ条件下において、５％メタノール水酸化ナトリウム２
００ｏ＊３の担持触媒上での新規パーコレーションを行
なう。スィートニングされた仕込物が１１０１）Ｅ１以
下のメルカプタン硫黄含量を有しているような新しい寿
命は、８００時間である。メタノール性水酸化ナトリウ
ムによる触媒の再生は、触媒の安定性を失うことなく、
所望の回数だけ行なってもよい。
以　　上 特許出願人　　アンステイテユ・フランセ・デュ・ベト
ロール

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）担持触媒の存在下における、硫黄物質を含む炭化
    水素仕込物のスイートニング方法であって、少なくとも
    １つのアルカリ剤を含む実質的に無水のアルコール溶液
    によつて、担持触媒を予め含浸処理することから成る方
    法。
  2. （２）アルコール溶液が、アルコール中の溶液である、
    特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. （３）アルコールが第一または第二アルコールである、
    特許請求の範囲第２項記載の方法。
  4. （４）アルコールが、メタノール、エタノール、ｎ−プ
    ロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノ
    ール、ヘキサノールおよび２−エチル−ヘキサノールか
    ら成る群から選ばれる、特許請求の範囲第３項記載の方
    法。
  5. （５）アルカリ剤が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
    ム、水酸化リチウムおよびアンモニアから成る群から選
    ばれる、特許請求の範囲第１〜４項記載のうちいずれか
    １項記載の方法。
  6. （６）担持触媒におけるアルカリ含量が０．１〜１０重
    量％である、特許請求の範囲第１〜５項のうちいずれか
    １項記載の方法。
  7. （７）前記方法を終えた後、触媒を温水または水蒸気で
    洗浄し、ついで少なくとも１つのアルカリ剤の実質的に
    無水のアルコール溶液によってこれを処理することによ
    り実施される再生に触媒を付す、特許請求の範囲第１〜
    ６項のうちいずれか１項記載の方法。
  8. （８）触媒が、担体に担持されたモノまたはポリスルホ
    ン化コバルト・フタロシアニン、担体に担持されたテト
    ラまたはオクタカルボキシル化コバルト・フタロシアニ
    ン、担体に担持されたスルホン化コバルト・テトラフェ
    ニルポルフィリンおよび担体に担持されたスルホン化コ
    バルト・コリンから成る群から選ばれる、特許請求の範
    囲第１〜７項のうちいずれか１項記載の方法。
  9. （９）無水アルコール溶液による含浸処理後、アルカリ
    剤を含む触媒を、スイートニングのための使用の前に乾
    燥する、特許請求の範囲第１〜８項のうちいずれか１項
    記載の方法。
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DE3676009D1 (de) 1991-01-17
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GR861740B (en) 1986-11-28

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