JPS6239692A - Method and apparatus for catalytic cracking of hydrocarbon charge by adjustment of reaction temperature - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、流動床での炭化水素装入物の接触クラッキン
グに関するものである。本発明の対象は特に反応による
生成物を流体で濡らし、反応温度を調整することによる
接触クラッキングの方法及びこのための装置にある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to the catalytic cracking of hydrocarbon charges in a fluidized bed. The object of the invention is in particular a method for catalytic cracking by wetting the reaction product with a fluid and adjusting the reaction temperature, and an apparatus for this purpose.

発明の目的 接触クラッキング（英語では、ＦＬＵＩＤＣＡＴＡＬＹ
ＴＩＣＣＲＡＫＩＮＧすなわちＦＣＣ法）と言われる方
法の中で、炭化水素装入物が浮遊状態に維持された適当
なりランキング触媒に高温で接触することにより、完全
に気化される事は知られている。希望する分子量の類別
をクラッキングにより達成しそれぞれの沸点に温度を下
げた後は、触媒は、得られた生成物と急速に分離される
。Purpose of the inventionCatalytic cracking (in English, FLUIDCATALY)
It is known that in a process called TICC RAKING (FCC process), a hydrocarbon charge is completely vaporized by contacting at high temperature with a suitable ranking catalyst kept in suspension. After achieving the desired molecular weight classification by cracking and reducing the temperature to the respective boiling point, the catalyst is rapidly separated from the resulting product.

実際には、ＦＣＣ法での触媒及び処理されるべき装入物
は、技術者達が英語の技術用語゛ライザー（Ｒ［５ＥＲ
）”と名付ける装入物リストと呼ばれる円墳で構成され
た反応装置の下部で接触させられる。円墳の最上部には
リストの濃縮容器が取付けられている。この容器の上部
とリフトの上には蒸気により運ばれた触媒を回収するた
めに、遠心分離装置が収納されている。In practice, the catalyst and the charge to be treated in the FCC process are referred to by engineers using the English technical term riser (R[5ER
)” The charges are brought into contact at the bottom of a reactor consisting of a round mound called a list.A list concentration container is attached to the top of the round mound.The top of this container and the top of the lift A centrifugal separator is housed in the tank to recover the catalyst carried by the steam.

一般に、サイクロンシステムが使用される。装入物は、
上述の容器の最上部で排出されるが、コークスが付着し
て反応しなくなった触媒粒は、容器の下部に集められ、
コークスの燃焼により活性を取り戻す目的で再生装置に
向って排出される前に、容器の下部に注入される水蒸気
の様なストリッピング流体と触れる。Generally, a cyclone system is used. The charge is
The catalyst grains, which are discharged at the top of the container mentioned above, but no longer react due to adhesion of coke, are collected at the bottom of the container.
It comes into contact with a stripping fluid, such as steam, which is injected into the bottom of the vessel before being discharged towards a regenerator for the purpose of reactivating the coke by combustion.

燃焼用の空気は、再生装置の下部に吹き込まれるが、こ
の上部には、再生された触媒の運ばれて来た粒子を燃焼
ガスから分離できる様に、サイクロンが設けられている
。再生された触媒は、再生装置の下部より排出され、リ
フト又はライザーの下部へとリサイクルされる。リフト
には８０℃から４００℃の温度及び０．７Ｘ１０５〜３
．５Ｘ１０５パスカルの相対圧力下で、装入物が注入さ
れる。Combustion air is blown into the lower part of the regenerator, the upper part of which is equipped with a cyclone to separate entrained particles of regenerated catalyst from the combustion gases. The regenerated catalyst is discharged from the bottom of the regenerator and recycled to the bottom of the lift or riser. The lift has a temperature of 80℃ to 400℃ and 0.7X105~3
．． The charge is injected under a relative pressure of 5×10 Pascals.

別の例として、触媒は、基本的に落下型又はドロッパ一
方式の反応塔の最上部に、装入物と共に装入する事が出
来る。この反応塔の下部から消耗した触媒が回収され、
ストリッピングされ、再生段階へと送られる。この再生
と平行して、消耗した触媒粒を流体、一般には水蒸気に
よるストリッピングに付す。この目的は、触媒粒の間又
はこの表面に吸着された炭化水素を取り除くことである
。゛ 本発明者らは、接触クラッキングに関する作業を追及し
、反応ゾーンで処理されるべき炭化水素の滞留時間を調
整することの可能性を研究するに至った。即ちこれは処
理されるべき装入物の物性と転換率に関する研究の結果
として、この装入物が触媒と接触する時間のことである
。As another example, the catalyst can be charged with the charge at the top of a reactor column that is essentially of the falling or dropper type. The exhausted catalyst is recovered from the bottom of this reaction tower,
It is stripped and sent to the playback stage. Parallel to this regeneration, the depleted catalyst particles are subjected to stripping with a fluid, typically steam. The purpose of this is to remove hydrocarbons adsorbed between or on the surface of the catalyst particles. The inventors have pursued work on catalytic cracking and have come to study the possibility of adjusting the residence time of the hydrocarbons to be treated in the reaction zone. This is thus the time during which this charge is in contact with the catalyst, as a result of the study of the physical properties and conversion of the charge to be treated.

この研究目的となった調整は、装入物の注入ゾーンでは
より高い温度で、またリフトの最終ゾーンではより低い
温度で即ち妨害反応を抑えるように反応ゾーンでの温度
を正しく調整することにより、可能であることを発見し
た。The adjustment that was the objective of this study was to correctly adjust the temperature in the reaction zone to suppress interfering reactions, i.e. at a higher temperature in the charge injection zone and at a lower temperature in the final zone of the lift. I discovered that it is possible.

かかる調整は、触媒の表面に吸着によるコークス付着を
生ずる傾向のある装入物の場合には、特に有効である。Such adjustment is particularly useful in the case of charges that tend to cause adsorption of coke on the surface of the catalyst.

この事実は、高沸点での化合物の濃縮、又は基本的な物
性をもつ化合物の存在（窒素化芳香族化合物、縮合芳香
族炭化水素等）で判り、この物性は触媒の酸性床を中和
したり、吸着したりする傾向を有する。装入物のより良
い気化とコークスのプリカーサ−のより少ない吸着は、
より高い混合温度により加速される。というのは混合温
度は、熱い再生された触媒と、触媒から必要なカロリー
を吸収し、気化したのちクラッキングされるべき装入物
との混合により発生する温度として決定される。This fact is evidenced by the concentration of compounds at high boiling points or by the presence of compounds with fundamental physical properties (nitrogenated aromatics, condensed aromatic hydrocarbons, etc.) that neutralize the acidic bed of the catalyst. It has a tendency to absorb and adsorb. Better vaporization of the charge and less adsorption of coke precursors result in
Accelerated by higher mixing temperatures. The mixing temperature is therefore determined as the temperature generated by mixing the hot regenerated catalyst with the charge which has absorbed the required calories from the catalyst and is to be vaporized and then cracked.

若し、より高い混合温度のために触媒上のコークス付着
が減少し、反応ゾーンにおいてクラッキングされるべき
装入物の最も重い分子が熱クラッキングされるのであれ
ば、この温度での装入物と触媒との接触時間を調整する
ことが必要である。何故なら、もし反応が余り長く続く
と、これが２次反応を引起し、熱クラッキングの反応が
過剰となる位に伸ばすことになり、触媒の助けによる液
化生成物の重い装入物の気化を犠牲にして、ガスやコー
クスを発生したりする。If, due to the higher mixing temperature, coke deposition on the catalyst is reduced and the heaviest molecules of the charge to be cracked are thermally cracked in the reaction zone, It is necessary to adjust the contact time with the catalyst. This is because if the reaction lasts too long, this can trigger secondary reactions and prolong the thermal cracking reaction to an excessive extent, sacrificing the vaporization of the heavy charge of liquefaction products with the aid of the catalyst. and generate gas and coke.

従って、本発明の目的は、炭化水素すなわち流動床装入
物の接触クラッキング方法において、装入物と触媒とを
、触媒上にコークスの付着する位の高い温度でこの装入
物の接触クラッキングを最適に行なう様に、接触せしめ
ることにある。It is therefore an object of the present invention to provide a process for the catalytic cracking of hydrocarbons, ie fluidized bed charges, in which the charge and the catalyst are separated at a temperature high enough to cause coke deposits on the catalyst. The goal is to bring them into contact in a way that works best.

本発明のもう一つの目的は、この様に引上げられた温度
で触媒と装入物との接触時間を、２次反応を減少し、予
測される熱クラッキングを抑制する様に、コントロール
することにある。Another object of the present invention is to control the contact time of the catalyst and the charge at these elevated temperatures in a manner that reduces secondary reactions and inhibits predicted thermal cracking. be.

発明の構成 本発明者らは、炭化水素の装入物と触媒との接触ゾーン
の下流側に液化物又はガスの流体を、クラッキング塔に
注入することにより、この結果を得ることが出来ること
を確立した。液化物又はガスの温度は、反応場所の温度
を引き下げ、かつ引き上げられた温度で接触クラッキン
グの最初の反応時間をコントロール出来る様な温度であ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The inventors have discovered that this result can be achieved by injecting a liquefied or gaseous fluid into the cracking column downstream of the contact zone between the hydrocarbon charge and the catalyst. Established. The temperature of the liquefied product or gas is such that the temperature at the reaction site can be lowered and the increased temperature can control the initial reaction time of the catalytic cracking.

従って、本発明は、希釈された流動床で、炭化水素装入
物の触媒クラッキング方法を目的としており、この方法
は、炭化水素装入物とクラッキング触媒粒とをクラッキ
ング条件で、クラブキング塔の中で上昇又は下降流体と
して接触させる段階と、前記装入物の注入ゾーンの下流
側で、消耗した触媒とクラッキングされた装入物とを分
離する段階と、少なくとも前記消耗触媒をストリッピン
グする段階と、次いで、触媒に付着したコークスの燃焼
条件で、前記触媒を再生する段階と、最後に、再生され
た触媒を前記クラッキング塔に供給して、リサイクルす
る段階とを含む炭化水素装入物のクラッキング方法にお
いて、前記クラッキング塔にて、再生された触媒と前記
装入物との接触ゾーンの下流側に、補助流体を注入し、
これの注入が、消耗した触媒とクラッキング反応の生成
物との前記分離段階の前で、接触クラッキングの反応が
より穏やかな条件で行なわれることが出来る様な流量と
温度で行なわれることを特徴とするものである。Accordingly, the present invention is directed to a method for catalytic cracking of a hydrocarbon charge in a diluted fluidized bed, which method comprises combining the hydrocarbon charge and cracking catalyst particles under cracking conditions in a cracking column. downstream of the injection zone of said charge, separating the depleted catalyst and cracked charge; and stripping at least said depleted catalyst. and then regenerating the catalyst under conditions of combustion of coke adhering to the catalyst, and finally feeding the regenerated catalyst to the cracking column for recycling. In the cracking method, an auxiliary fluid is injected downstream of the contact zone between the regenerated catalyst and the charge in the cracking column;
characterized in that the injection is carried out before said separation stage of spent catalyst and products of the cracking reaction at a flow rate and temperature such that the catalytic cracking reaction can be carried out under milder conditions. It is something to do.

注入された流体は、液体でも、ガスでも、特に水又は水
蒸気でも良い。The injected fluid can be a liquid or a gas, especially water or steam.

この流体の注入は、従って、装入物と触媒粒とにより構
成される反応混合物及び前記流体の注入流量に関し選択
的な急冷効果を有し、又、この流体の注入流セは、接触
クラッキング反応温度を、最適の条件下に調整すること
が出来なければならない。又、この反応温度は、消耗し
た触媒が後続のストリッピング段階でそれ程害されるこ
となく、又、現存する最も重い炭化水素が触媒粒上に凝
縮、即ち、触媒上にコークスの増加付着となって現われ
るのを引き起さぬ様にせねばならない。実際面では、流
体の注入温度は、反応混合物の温度を１０℃〜７０℃の
引き下げを引き起す様なものでなければならない。The injection of this fluid therefore has a selective quenching effect on the reaction mixture constituted by the charge and the catalyst particles and on the injection flow rate of said fluid; It must be possible to adjust the temperature to optimal conditions. This reaction temperature also ensures that the depleted catalyst is not significantly compromised in the subsequent stripping step and that the heaviest hydrocarbons present condense on the catalyst grains, i.e., resulting in increased deposition of coke on the catalyst. We must prevent it from appearing. In practice, the fluid injection temperature must be such that it causes a reduction in the temperature of the reaction mixture by 10°C to 70°C.

次に、もつと詳しく述べるが、本発明に合致する方法は
、上昇型流体のクラッキング塔（゛ライザー”とも呼ば
れるリフト）でも、下降型流体のクラッキング塔（“ド
ロッパー″）でも、同じ様に用いることが出来る。As will now be described in more detail, methods consistent with the invention can be used equally well in rising fluid cracking towers (lifts, also called "risers") and descending fluid cracking towers ("droppers"). I can do it.

本発明に基づく方法の重要な利点は、触媒再生の温度を
抑制することが出来、これはコークスの付着量を減らす
が、又、流動床の接触クラッキング方法では通常除外さ
れる重い装入物の転換を行なえるということである。An important advantage of the process according to the invention is that the temperature of the catalyst regeneration can be suppressed, which reduces the coke loading, but also the heavy charges, which are usually excluded in fluidized bed catalytic cracking processes. This means that transformation can take place.

この様に反応ゾーンの入口で、触媒のリサイクル流Ｒ及
び触媒１（Ｃ）と、クラッキングされる装入物のｆｆ１
（０）との比Ｃ１０を゛フラッシュ″条件に近づく装入
物の早い気化と、均一化を確保する様に、希望する数値
に保持することが出来、又、触媒クラッキングにより、
装入物の生成物が特に、より優れたオクタン価を有する
希望の製品とする様に、最適の転換率を得ることか出来
る。Thus, at the entrance to the reaction zone, the catalyst recycle stream R and catalyst 1 (C) and the cracked charge ff1
The ratio C10 to
An optimum conversion rate can be obtained so that the product of the charge is the desired product, especially with a better octane number.

勿論、急冷の補助流体の注入流量は、装入物と触媒の物
性に関連して、接触クラッキング反応条件と希望する温
度曲線とに調整されねばならない。この流量を確定する
ために、使用可能な効果的なパラメーターは、補助流体
の注入前のクラッキングされた装入物の温度と、触媒粒
の分離後又は分離中の温度である。Of course, the injection flow rate of the quenching auxiliary fluid has to be adjusted to the catalytic cracking reaction conditions and the desired temperature curve in relation to the physical properties of the charge and the catalyst. In order to determine this flow rate, effective parameters that can be used are the temperature of the cracked charge before the injection of the auxiliary fluid and the temperature after or during the separation of the catalyst particles.

本発明に基づく方法の望ましい実施形態は、クラッキン
グ塔の中の前記補助流体の注入流量を、この注入の結果
としての反応温度が予め設定された一定値に保持される
様に、調整するこ　゛とにある。しかしながら、この温
度は、ストリッピングの効果が実質的に悪化せぬ様に十
分に高いことが必要である。A preferred embodiment of the method according to the invention comprises adjusting the injection flow rate of said auxiliary fluid into the cracking column in such a way that the reaction temperature as a result of this injection is kept at a predetermined constant value. It's there. However, this temperature needs to be high enough so that the stripping effect is not substantially impaired.

本発明は、同時に、炭化水素の装入物の触媒クラッキン
グ装置を目的としている。この装置は、流体上昇型又は
下降型のクラッキング塔と、前記クラッキング塔に炭化
水素装入物と再生されたクラッキング触媒粒とを加圧下
に供給する手段と、クラッキングされた装入物の生成物
と消耗した触媒粒とを分離する手段と、少なくとも消耗
触媒粒を、少なくとも一つの流体でストツピングする手
段と、触媒上に付着したコークスの燃焼により、前記触
媒を再生する装置と、゛再生された触媒を前記供給手段
にリサイクルする手段を含む炭化水素装入物の接触クラ
ッキング装置にて、前記クラッキング塔において、炭化
水素装入物と再生された触媒粒との接触ゾーンの下流側
に、少なくとも補助流体を、この補助流体の注入が接触
ゾーンの直ぐ下流側にある反応ゾーンの温度を下げる様
な流量で注入する手段を有することを特徴とする装置で
ある。The invention is also directed to a device for the catalytic cracking of hydrocarbon charges. The apparatus comprises a cracking column of the fluid ascending or descending type, means for feeding said cracking column under pressure with a hydrocarbon charge and regenerated cracking catalyst particles, and a product of the cracked charge. means for separating at least the depleted catalyst particles from the depleted catalyst particles; means for stopping at least the depleted catalyst particles with at least one fluid; an apparatus for regenerating the catalyst by burning coke deposited on the catalyst; In an apparatus for catalytic cracking of a hydrocarbon charge comprising means for recycling catalyst to said feed means, in said cracking column, downstream of the contact zone of the hydrocarbon charge and regenerated catalyst particles, at least an auxiliary The apparatus is characterized in that it has means for injecting the fluid at such a rate that the injection of this auxiliary fluid reduces the temperature of the reaction zone immediately downstream of the contact zone.

望ましい実施形態では、この装置は、更に前記流体の流
量を、反応温度が反応ゾーンの中で予め確定され、一定
値に保持される様に調整する手段をも含む。In a preferred embodiment, the device further includes means for adjusting the flow rate of said fluid such that the reaction temperature is predetermined and maintained at a constant value in the reaction zone.

この補助流体の注入手段は、反応ゾーンの中において、
一定の距離に有利に置くことが出来る。この距離は、前
記の反応ゾーンの長さのＯ０２から０．８倍、更に望ま
しくはこの距離の０゜４から０．６倍とすることが出来
る。This auxiliary fluid injection means is in the reaction zone,
It can be placed advantageously at a certain distance. This distance may be 0.8 times O02 of the length of the reaction zone, more preferably 0.4 to 0.6 times this distance.

この注入手段は、反応ゾーンの全部分に対し、流体が均
一に行き渡る様にすることが出来るそれ自体良く知られ
た型の注入装置により、有利に構成される。The injection means are advantageously constituted by an injection device of a type known per se, which makes it possible to ensure uniform distribution of the fluid over all parts of the reaction zone.

温度調整用の流体が、液体の形の水で構成されている場
合は、温度の調整に必要な水の僅少量は、噴霧器を用い
て反応ゾーンの全部分に非常に細かい霧の形で噴霧する
事により、注入される。この様にして、在来型の製造装
置において、処理されるべき装入物のｍ３当り、液体の
形での水を２０から１５０リットル注入し、下流側に位
置する反応ゾーンの温度を約１０〜７０℃引き下げるこ
とが出来る。If the temperature adjustment fluid consists of water in liquid form, the small amount of water required for temperature adjustment can be sprayed in the form of a very fine mist over all parts of the reaction zone using a sprayer. It is injected by doing this. In this way, in a conventional production plant, 20 to 150 liters of water in liquid form are injected per m3 of feedstock to be treated, and the temperature in the downstream reaction zone is set to approximately 10 The temperature can be lowered by ~70°C.

本発明を、添附の略図を参照し、詳細に記述する。The invention will now be described in detail with reference to the accompanying schematic drawings.

第１図は、本発明に基づく方法を、流体上昇型即ち上昇
ライザー型のクラッキング塔での流動床での接触クラッ
キング全体に応用した所を描いたものである。FIG. 1 depicts the application of the method according to the invention to a complete catalytic cracking in a fluidized bed in a cracking column of the fluid riser type.

第２図は、本発明を、流体下降型即ちドロッパー型のク
ラッキング塔全体に応用した所を描いたものである。FIG. 2 depicts the application of the present invention to a complete fluid dropper type cracking tower.

第１図では、再生された触媒は、上昇流体即ちリフトの
クラッキング塔（２）の下部に、ライン（３）で注入さ
れるキャリアガスと共に、パイプ（１）により注入され
る。処理されるべき炭化水素装入物は、それ自体、クラ
ッキング塔の下部に注入手段（４）で注入される。又、
炭化水素と触媒粒は装入物の注入の直ぐ下の区域で接触
させられる。触媒と気化させられた装入物の混合温度は
、装入物の物性及び希望する転換目的にもよるが、５２
５℃と５８０℃の間にある。In FIG. 1, the regenerated catalyst is injected by pipe (1) into the lower part of the cracking column (2) in the ascending fluid or lift, with carrier gas injected in line (3). The hydrocarbon charge to be treated is itself injected with injection means (4) into the lower part of the cracking column. or,
The hydrocarbon and catalyst particles are brought into contact in the area immediately below the charge injection. The mixing temperature of the catalyst and vaporized charge depends on the physical properties of the charge and the desired conversion purpose;
It is between 5°C and 580°C.

クラッキング塔（２）の上部には、クラッキングされた
生成物と消耗した触媒粒の分離容器（６）が用意されて
いる。この容器（６）の下部に、ストリッピング流体の
噴射器（７）が取付けられる。この流体は、一般的には
水蒸気で、分離された触媒粒の流れとは逆に動く。In the upper part of the cracking column (2), a separation vessel (6) for separating cracked products and spent catalyst particles is provided. At the bottom of this container (6) a stripping fluid injector (7) is attached. This fluid, typically water vapor, moves counter to the flow of separated catalyst particles.

容器（６）の下部で、触媒粒は、２次ストリッピング装
置又は再生装置に向って導管（８）より排出される。一
方、クラッキングされた生成物は容器（６）の上部（図
示されてない）で、排出される。At the bottom of the vessel (6), the catalyst particles are discharged via a conduit (8) towards a secondary stripping or regeneration device. Meanwhile, the cracked product is discharged at the top of the container (6) (not shown).

本発明に基づいて、クラッキング生成物の急冷用の補助
流体は、触媒粒と、気化された装入物との間の接触ゾー
ンの下流側、すなわちクラッキング塔（２）の中間部（
５）に注入手段（９）により注入される。この補助流体
、即ち水、水蒸気、又は他のものは、装入物の接触クラ
ッキング反応を最も良い効率に上げる目的で、希望する
結果により混合温度を１０℃〜７０’Ｃ下げる様な流量
で注入される。この様に冷された混合温度は、例えば５
００℃程度でも良いが、現存する最も重い炭化水素の沸
点よりも高くならなければならない。According to the invention, the auxiliary fluid for the quenching of the cracking products is provided downstream of the contact zone between the catalyst grains and the vaporized charge, i.e. in the middle of the cracking column (2) (
5) is injected by the injection means (9). This auxiliary fluid, i.e., water, steam, or other, is injected at a flow rate that lowers the mixing temperature by 10°C to 70'C depending on the desired result, in order to maximize the efficiency of the catalytic cracking reaction of the charge. be done. The temperature of the mixture cooled in this way is, for example, 5
It may be as high as 00°C, but it must be higher than the boiling point of the heaviest existing hydrocarbon.

このため、温度測定器（１０）は容器（６）の内部に、
その場所の温度を計るために取付けられ、これによって
、注入手段（９）の供給ライン（１３）中の補助流体の
流量を制御する操作部（１１）付きバルブ（１２）が、
容器（６）の中の温度を処理される装入物のタイプに適
した目標温度より高く維持する様に同時にコントロール
される。もう一つの温度測定器（１４）は、クラッキン
グ塔（２）の中に補助流体の注入手段（９）より上流側
、即ち、装入物と触媒粒との接触ゾーンに取付けられ、
一つには、操作部（１５）付きバルブ（１６）がクラッ
キング塔（２）においてに、再生された触媒の注入流■
と接触ゾーン中の温度とに働くことが出来る様に、もう
一つには、バルブ（１２）が注入手段（９）の供給ライ
ン（１３）中の補助流体の流通を調整することが出来る
様に制御する。Therefore, the temperature measuring device (10) is placed inside the container (6).
A valve (12) with an actuator (11) is installed to measure the temperature at the location and thereby control the flow rate of the auxiliary fluid in the supply line (13) of the injection means (9).
At the same time, the temperature in the vessel (6) is controlled to be maintained above a target temperature appropriate for the type of charge being treated. Another temperature measuring device (14) is installed in the cracking column (2) upstream of the auxiliary fluid injection means (9), ie in the contact zone between the charge and the catalyst particles;
On the one hand, a valve (16) with an actuator (15) controls the injection flow of regenerated catalyst in the cracking column (2).
and the temperature in the contact zone; on the other hand, the valve (12) can regulate the flow of the auxiliary fluid in the supply line (13) of the injection means (9). to control.

第２図では、クラッキング塔（２０）は、所謂、ＤＲＯ
ＰＰＥＲ型である。即ち、再生された触媒粒（２１）は
、クラッキング塔（２０）の上部に注入され、重力によ
り、クラッキング塔（２０）を落下する。クラッキング
されるべき装入物も、同様に、クラッキング塔（２０）
の上部の注入手段（２２）により注入される。クラッキ
ング塔（２０）の下部にある分離容器（２３）は、放流
水即ちクラッキング生成物をパイプ（２４）によって、
又消耗した触媒粒をこの容器（２３）の底部でス１へリ
ッピング処理し、次いで再生のために搬送されるために
分離し、排出せしめる。In Figure 2, the cracking tower (20) is a so-called DRO
It is a PPER type. That is, the regenerated catalyst particles (21) are injected into the upper part of the cracking tower (20) and fall down the cracking tower (20) due to gravity. The charge to be cracked is likewise transferred to the cracking column (20).
is injected by the injection means (22) at the top of the. A separation vessel (23) in the lower part of the cracking tower (20) collects the effluent, i.e. the cracking products, through a pipe (24).
Also, the spent catalyst grains are stripped into the stream 1 at the bottom of this vessel (23) and then separated and discharged to be transported for regeneration.

本発明に従って、クラッキング生成物の急冷補助流体は
装入物の注入手段（２２）の下流側で注入手段（２６）
により注入される。その流量は、接触クラッキング反応
が、最も効率の良い条件で行なわれる様に、前記の混合
温度を約１０℃〜７０℃引き下げる様なものである。According to the invention, the quenching auxiliary fluid of the cracked product is supplied to the injection means (26) downstream of the charge injection means (22).
Injected by The flow rate is such that the mixing temperature is reduced by about 10 DEG C. to 70 DEG C. so that the catalytic cracking reaction takes place under the most efficient conditions.

前のケースに於ける様に、温度測定器（２７）はパイプ
（２４）の上流側に取付けられ、同測定器（２７）で計
られた温度が目標温度に常に等しいかこれより高くなる
様に、注入手段（２６）の補助流体の流量を供給パイプ
（３０）にある操作部（２８）付きバルブ（２９）で制
御することが出来る。一方、温度測定器（３１）は、反
応ゾーン中の注入温度及び注入手段（２６）による注入
流量の調整に働く。As in the previous case, a temperature measuring device (27) is installed upstream of the pipe (24) so that the temperature measured by the measuring device (27) is always equal to or higher than the target temperature. Furthermore, the flow rate of the auxiliary fluid in the injection means (26) can be controlled by a valve (29) with an operating part (28) located in the supply pipe (30). On the other hand, the temperature measuring device (31) serves to regulate the injection temperature in the reaction zone and the injection flow rate by the injection means (26).

次の実施例は、本発明に基づく方法の利点を示すもので
ある。The following example illustrates the advantages of the method according to the invention.

実　　施　　例 下記の物性を有する水素化脱硫され、残った装入物を、
滞留時間の短いリフト及び、フランス特許出願第８４１
８７０６号で記述された如く、２層の触媒の再生システ
ムを含むクラッキング装置で、クラッキングを処理する
。Example: Hydrodesulfurized and remaining charge having the following physical properties was
Short dwell time lift and French patent application no. 841
The cracking process is carried out in a cracking apparatus that includes a two-layer catalyst regeneration system, as described in No. 8706.

密度　　　　　　　　　　　：０．９３０硫黄（重量％
）　　　　　　：０．２５コンドラソン炭素（重量％）
：４．８ ニツケル（重量ＰＰＭ）　　　：１０ バナジウム（重量ＰＰＭ）　　：２４ クラツキングのために、超安定のゼオライトと、クラッ
キング条件の中で最も重い炭化水素の分子をクラッキン
グするに適したマトリックスとから成る市販の触媒を用
いる。Density: 0.930 sulfur (wt%
): 0.25 Chondrason carbon (wt%)
: 4.8 Nickel (weight ppm) : 10 Vanadium (weight ppm) : 24 For cracking, it consists of an ultra-stable zeolite and a matrix suitable for cracking the heaviest hydrocarbon molecules under cracking conditions. A commercially available catalyst is used.

同じ装入物を用いて、二回の実験を行なった。Two experiments were conducted using the same charge.

一つは、クラッキングの通常条件で行ない、もう一つは
、液体の水から構成される急冷流体をリフトの中間の高
さの所で注入する条件で行なった。One was carried out under normal cracking conditions, and the other was carried out with a quenching fluid consisting of liquid water injected at mid-lift height.

二つの実験の条件は、次の通りであった。The conditions for the two experiments were as follows.

＊Ｃ１０：触媒（Ｃ）と装入物（０）との反応ゾーンの
入口で接触した時の重質化 上記の表は、５５０℃を越えるクラッキングの最初の温
度の上昇と、混合温度を５ｏｏ℃に導くために、水の助
けによる反応生成物の急冷の結果としての利点を示して
いる。*C10: Heaviness when catalyst (C) and charge (0) contact at the entrance of the reaction zone It shows the resulting advantage of quenching the reaction product with the aid of water to bring it to °C.

本発明に基づく方法の場合は、触媒のストリッピング温
度の下陪（５５０℃の代りに５２５℃）にも拘らず、コ
ークスの水素含有量はより低く、又、デルタ・コークス
もわずかに下回る。In the case of the process according to the invention, despite the lower stripping temperature of the catalyst (525° C. instead of 550° C.), the hydrogen content of the coke is lower and the delta coke is also slightly below.

この事は、重い留分ち効率的にクラッキングされ、消耗
した触媒上にも吸着して残っていない事を示している。This indicates that the heavy fraction was cracked efficiently and did not remain adsorbed on the exhausted catalyst.

ここで、消耗した触媒に対するより低い温度と、少ない
デルタ・コークスと、水素歯０量がより低い事とにより
、触媒の再生最終温度を、５３℃程度下げる事が出来る
事が分る。このことは、Ｃ１０比（このケースの場合）
又は装入物の温度を上げるという利点がある。これは、
装入物の気化を著しく改善する。Here, it can be seen that due to the lower temperature for the exhausted catalyst, less delta coke, and lower hydrogen tooth zero, the final regeneration temperature of the catalyst can be lowered by as much as 53°C. This means that the C10 ratio (in this case)
Alternatively, there is the advantage of increasing the temperature of the charge. this is,
Significantly improves charge vaporization.

発明の作用および効果 本発明に基づく方法によって得られた利益となる効果は
、次の様に要約される。Operation and Effects of the Invention The beneficial effects obtained by the method according to the invention are summarized as follows.

基本的に、改良された転換率、ガソリンと留出分とのよ
り良く選択性、ドライガスのより少ない発生、そして、
これが熱クラッキングとニッケルの作用を抑制する事に
注目されよう。他の点では、生産物のオレフィンがより
多く、芳香族化合物がより少ないという特性はより優れ
たオクタン価とより優れたセタン価とにつながる。更に
は、触媒の再生温度があまり高くないことにより、触媒
はより安定し、希望する作用を維持するための取り変え
の比率を引下げる事が出来る。Basically, improved conversion rates, better selectivity between gasoline and distillates, less generation of dry gas, and
It will be noted that this suppresses thermal cracking and the effects of nickel. In other respects, the higher olefin and lower aromatic properties of the product lead to better octane numbers and better cetane numbers. Furthermore, because the regeneration temperature of the catalyst is not too high, the catalyst is more stable and the rate of replacement to maintain the desired performance can be reduced.

本発明に基づく方法は、従って、炭化水素の一定の装入
物のクラッキング装置の性能を改善する事が出来る。こ
れはより重い、より汚れた装入物を、最大の効率でもっ
て処理するのに有利に用いられる。同様に、この方法は
、窒素化装入、物又は極性化合物（レジン、アスファル
ト類）に富んだ装入物の処理に非常な魅力を有する。何
故なら、芳香族窒素化合物が多い場合には、転換率の著
しい低下となるからである。例えば、ナイジェリアンコ
ールの残留物に関しては、本発明に基づく方法での転換
率は、容積比で５％程度である。これは、非常に高い混
合温度、即ち、触媒の酸性部位の中和を低くすることに
より、芳香族窒素化合物の吸着の均衡を良°い方に動か
すことを説明している。The method according to the invention can therefore improve the performance of a cracking unit for a given charge of hydrocarbons. This is advantageously used to process heavier and dirtier charges with maximum efficiency. This process is likewise very attractive for the treatment of nitrogenated charges, charges rich in substances or polar compounds (resins, asphalts). This is because if the amount of aromatic nitrogen compounds is large, the conversion rate will be significantly reduced. For example, for Nigerian alcohol residues, the conversion rate in the process according to the invention is of the order of 5% by volume. This explains that very high mixing temperatures, ie, lower neutralization of the acidic sites of the catalyst, shift the adsorption balance of aromatic nitrogen compounds in favor.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は流体上昇型のクラッキング塔の縦断面図、第２
図は流体下降型のクラッキング塔の縦断面図である。 （２）（２０）・・・クラッキング塔、（９）（２６）
・・・補助流体の注入手段、（６）（２３）・・・分離
容器、（１２）（２９）・・・バルブ、（１１）（２８
）・・・操作部、（１０）（２７）・・・温度測定器。 以上 特許出願人　　コンパニー・フランセーズ・ド・ラフィ
ナージュFigure 1 is a longitudinal cross-sectional view of a fluid-rising cracking tower;
The figure is a longitudinal sectional view of a fluid descending type cracking tower. (2)(20)...Cracking tower, (9)(26)
... Auxiliary fluid injection means, (6) (23) ... Separation container, (12) (29) ... Valve, (11) (28
)...Operation unit, (10) (27)...Temperature measuring device. Patent applicant: Compagnie Française de Raffinage

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）炭化水素装入物とクラッキング触媒粒とをクラッ
キング条件で、クラッキング塔の中で上昇又は下降流体
として接触させる段階と、前記装入物の注入ゾーンの下
流側で、消耗した触媒とクラッキングされた装入物とを
分離する段階と、少なくとも前記消耗触媒をストリッピ
ングする段階と、次いで、触媒に付着したコークスの燃
焼条件で、前記触媒を再生する段階と、最後に、再生さ
れた触媒を前記クラッキング塔に供給して、リサイクル
する段階とを含む炭化水素装入物のクラッキング方法に
おいて、前記クラッキング塔にて、再生された触媒と前
記装入物との接触ゾーンの下流側に、補助流体を注入し
、これの注入が、消耗した触媒とクラッキング反応の生
成物との前記分離段階の前で、接触クラッキングの反応
がより穏やかな条件で行なわれることが出来る様な流量
と温度で行なわれることを特徴とする方法。(1) contacting a hydrocarbon charge and cracking catalyst particles as rising or descending fluids in a cracking column under cracking conditions; and downstream of the injection zone of said charge, cracking with depleted catalyst; stripping at least the depleted catalyst; then regenerating the catalyst under conditions of combustion of coke adhering to the catalyst; and finally, removing the regenerated catalyst. in the cracking column, downstream of the contact zone between the regenerated catalyst and the charge, an auxiliary injecting a fluid at a flow rate and temperature such that the catalytic cracking reaction can be carried out under milder conditions before said separation step of the spent catalyst and the products of the cracking reaction. A method characterized by: （２）特許請求の範囲（１）に基づく方法において、再
生された触媒とクラッキングされるべき装入物との接触
から発生する反応温度が５００℃以上であることを特徴
とする方法。(2) A process according to claim (1), characterized in that the reaction temperature arising from the contact of the regenerated catalyst with the charge to be cracked is 500° C. or higher. （３）特許請求の範囲（１）及び（２）に基づく方法に
おいて、前記補助流体の注入量が、気化された装入物と
触媒粒との混合温度を触媒と装入物との接触から発生す
る温度に比べて、約１０℃〜７０℃低める流量であるこ
とを特徴とする方法。(3) In the method according to claims (1) and (2), the amount of injection of the auxiliary fluid is such that the mixing temperature of the vaporized charge and the catalyst particles changes from the contact between the catalyst and the charge. A method characterized in that the flow rate is about 10°C to 70°C lower than the temperature generated. （４）特許請求の範囲（１）から（３）のうちいずれか
１項に基づく方法において、温度の調整を可能ならしめ
る補助流体の注入手段が、クラッキングされるべき装入
物の注入ゾーンから下流側へ、反応ゾーンの長さの０．
２〜０．８倍の間の距離に置かれることを特徴とする方
法。(4) A method according to any one of claims (1) to (3), in which the injection means for an auxiliary fluid making it possible to adjust the temperature is provided from the injection zone of the charge to be cracked. Downstream, the length of the reaction zone is 0.
A method characterized in that it is placed at a distance between 2 and 0.8 times. （５）特許請求の範囲（１）から（４）のうちいずれか
１項に基づく方法において、前記補助流体が水又は水蒸
気であることを特徴とする方法。(5) A method according to any one of claims (1) to (4), characterized in that the auxiliary fluid is water or steam. （６）特許請求の範囲（５）に基づく方法において、反
応ゾーンの中に注入される装入物１ｍ＾３当り、２０か
ら１５０リットルの間の量で水が１個又は数個の噴射装
置の助けにより均一になる様に注入されることを特徴と
する方法。(6) In the method according to claim (5), one or several injection devices inject water in an amount between 20 and 150 liters per cubic meter of charge injected into the reaction zone. A method characterized in that the injection is uniformly performed with the help of. （７）特許請求の範囲第（１）から（６）のうちいずれ
か１項に基づく方法において、特定の装入物のあるタイ
プに関し、接触反応の温度が触媒とクラッキングされる
べき装入物の注入の結果の温度に対して独立して維持さ
れることを特徴とする方法。(7) In the method according to any one of claims (1) to (6), for a particular type of charge, the temperature of the catalytic reaction is such that the temperature of the catalyst is the charge to be cracked. is maintained independently of the temperature of the result of the injection. （８）流体上昇型（２）又は下降型（２０）のクラッキ
ング塔と、前記クラッキング塔に炭化水素装入物と再生
されたクラッキング触媒粒とを加圧下に供給する手段と
、クラッキングされた装入物の生成物と消耗した触媒粒
とを分離する手段と、少なくとも消耗触媒粒を、少なく
とも一つの流体でストッピングする手段と、触媒上に付
着したコークスの燃焼により、前記触媒を再生する装置
と、再生された触媒を前記供給手段にリサイクルする手
段を含む炭化水素装入物の接触クラッキング装置におい
て、前記クラッキング塔にて、炭化水素装入物と再生さ
れた触媒粒との接触ゾーンの下流側に、少なくとも補助
流体を、この補助流体の注入が接触ゾーンの直ぐ下流側
にある反応ゾーンの温度を下げる様な流量で注入する手
段（９）（２６）を有することを特徴とする装置。(8) a cracking column of the fluid ascending type (2) or descending type (20), means for feeding said cracking column with a hydrocarbon charge and regenerated cracking catalyst particles under pressure; means for separating incoming products and spent catalyst particles; means for stopping at least the spent catalyst particles with at least one fluid; and a device for regenerating the catalyst by burning coke deposited on the catalyst. a hydrocarbon charge catalytic cracking apparatus comprising means for recycling regenerated catalyst to said feed means, in said cracking column downstream of a contact zone between said hydrocarbon charge and regenerated catalyst particles A device characterized in that it has means (9) (26) for injecting at least an auxiliary fluid at a rate such that the injection of this auxiliary fluid lowers the temperature of the reaction zone immediately downstream of the contact zone. （９）特許請求の範囲（８）に基づく装置において、前
記補助流体注入手段が、クラッキングされるべき装入物
の注入ゾーンから下流側へ、反応ゾーンの長さの０．２
〜０．８倍の距離に位置することを特徴とする装置。(9) An apparatus according to claim (8), in which the auxiliary fluid injection means is arranged to inject 0.2 of the length of the reaction zone downstream from the injection zone of the charge to be cracked.
A device characterized in that it is located at a distance of ~0.8 times. （１０）特許請求の範囲（９）に基づく装置において、
補助流体の注入の下流側にある反応ゾーンの温度が、ク
ラッキングされるべき装入物の物性に固有な目標値に維
持される様に、前記補助流体の流量を調整する手段（１
０）（１１）（１２）（２７）（２９）を有することを
特徴とする装置。(10) In the device according to claim (9),
means (1) for adjusting the flow rate of said auxiliary fluid such that the temperature of the reaction zone downstream of the injection of said auxiliary fluid is maintained at a target value specific to the physical properties of the charge to be cracked;
0) (11) (12) (27) (29).