JPS6239609A - 塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
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- JPS6239609A JPS6239609A JP17766185A JP17766185A JPS6239609A JP S6239609 A JPS6239609 A JP S6239609A JP 17766185 A JP17766185 A JP 17766185A JP 17766185 A JP17766185 A JP 17766185A JP S6239609 A JPS6239609 A JP S6239609A
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- chloride resin
- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は塩化ビニル樹脂にアミノアルキルアクリレート
の＃板場をグラフト共重合した帯電性に優れた塩化ビニ
ル系樹脂の製造方法に関するものである。
の＃板場をグラフト共重合した帯電性に優れた塩化ビニ
ル系樹脂の製造方法に関するものである。
塩化ビニル樹脂は、いわゆる汎用樹脂としてきわめて優
秀な性質を有する有用な樹脂であるが、プラスチックの
一般特性の一つとして静電気を帯びやすいという欠点が
ある。この塩化ビニル樹脂の帯電性を改良するために多
くの方法が提案されている。一般に行なわれている方法
は、帯電防止に有効な極性基を有する化合物を塩化ビニ
ル樹脂の加工時に添加する方法、あるいは、溶剤で希釈
して成型品の表面に塗布する方法である。これに用いる
化合物の例として、ノニオン性、アニオン性、及びカチ
オン性の界面活性剤があり、とくにアミン基を有するカ
チオン性界面活性剤が効果が良好であるので広く使用さ
れている。か〜る界面活性剤を塩化ビニル樹脂の加工時
に添加したり、成型品の表面に塗布する方法は帯電防止
に有効ではあるが、その効果は一時的であって、効果の
持続性がない。
秀な性質を有する有用な樹脂であるが、プラスチックの
一般特性の一つとして静電気を帯びやすいという欠点が
ある。この塩化ビニル樹脂の帯電性を改良するために多
くの方法が提案されている。一般に行なわれている方法
は、帯電防止に有効な極性基を有する化合物を塩化ビニ
ル樹脂の加工時に添加する方法、あるいは、溶剤で希釈
して成型品の表面に塗布する方法である。これに用いる
化合物の例として、ノニオン性、アニオン性、及びカチ
オン性の界面活性剤があり、とくにアミン基を有するカ
チオン性界面活性剤が効果が良好であるので広く使用さ
れている。か〜る界面活性剤を塩化ビニル樹脂の加工時
に添加したり、成型品の表面に塗布する方法は帯電防止
に有効ではあるが、その効果は一時的であって、効果の
持続性がない。
つまり、界面活性剤が成型品の表面に存在しているかぎ
りにおいて帯電防止効果が発揮されるのであるから、成
型品の長期間の使用、水洗等により、その表面濃度が減
少すると最早帯電防止性は認められなくなるのである。
りにおいて帯電防止効果が発揮されるのであるから、成
型品の長期間の使用、水洗等により、その表面濃度が減
少すると最早帯電防止性は認められなくなるのである。
このように界面活性剤の添加あるし・は塗布による帯電
防止の方法は、帯電防止効果の持続性、永久性の点では
なはだ不満足なものであった。
防止の方法は、帯電防止効果の持続性、永久性の点では
なはだ不満足なものであった。
このようなことから、帯電防止に有効な極性基を有する
コモノマーを塩化ビニルに共重合させ、永久帯電防止性
を附与せしめようとする試みが提案されている。この場
合、やはり、アミン基を有するコモノマーが帯電防止に
有効であると考えられ、アミノアルキルアクリレートを
塩化ビニルに共重合させる方法が提案されて℃・る。し
かしながら、この方法によると帯電防止に効果があるこ
とは認められるが塩化ビニル樹脂の熱安定性は著しく劣
化し、実用に供しうるコポリマーはえられなし・。又、
アミノアルキルアクリレートを酸類と反応せしめた塩と
塩化ビニルと共重合せしめれば、得られたコポリマーの
熱安定性はある程度は改良されるがまだ充分でなかった
。
コモノマーを塩化ビニルに共重合させ、永久帯電防止性
を附与せしめようとする試みが提案されている。この場
合、やはり、アミン基を有するコモノマーが帯電防止に
有効であると考えられ、アミノアルキルアクリレートを
塩化ビニルに共重合させる方法が提案されて℃・る。し
かしながら、この方法によると帯電防止に効果があるこ
とは認められるが塩化ビニル樹脂の熱安定性は著しく劣
化し、実用に供しうるコポリマーはえられなし・。又、
アミノアルキルアクリレートを酸類と反応せしめた塩と
塩化ビニルと共重合せしめれば、得られたコポリマーの
熱安定性はある程度は改良されるがまだ充分でなかった
。
本発明の目的は、水洗処理を行なっても帯電防止効果が
失われず熱安定性が顕著にすぐれた塩化ビニル系樹脂の
製造方法を提供することにある。
失われず熱安定性が顕著にすぐれた塩化ビニル系樹脂の
製造方法を提供することにある。
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討し、遂
に本発明に到った。
に本発明に到った。
即ち、本発明は、塩化ビニル樹脂１００重量部に一般式
（ここではＲ，は水素またはメチル基、Ｒ２およびＲ３
は水素または炭素数１〜・１のアルキル基である。
は水素または炭素数１〜・１のアルキル基である。
また、ｎは１〜４の整数である。）
で示されるアミノアルキルアクリレートの塩０．２〜２
５重量部をグラフト共重合することを特徴とする帯電防
止性、熱安定性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造方法で
ある。
５重量部をグラフト共重合することを特徴とする帯電防
止性、熱安定性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造方法で
ある。
本発明で使用される幹ポリマーとなるべき塩化ビニル樹
脂は、塩化ビニルの単独重合により得られた塩化ビニル
単独樹脂、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体との共
重合樹脂、あるいは塩化ビニルと他の樹脂とのグラフト
共重合樹脂等が包含されるが、塩化ビニルの単独重合で
得られた塩化ビニル単独樹脂が実用上好ましい。幹ポリ
マーとなるべき塩化ビニル樹脂の重合度は５００〜５０
００が適当であり好ましくは８００〜１５００である。
脂は、塩化ビニルの単独重合により得られた塩化ビニル
単独樹脂、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体との共
重合樹脂、あるいは塩化ビニルと他の樹脂とのグラフト
共重合樹脂等が包含されるが、塩化ビニルの単独重合で
得られた塩化ビニル単独樹脂が実用上好ましい。幹ポリ
マーとなるべき塩化ビニル樹脂の重合度は５００〜５０
００が適当であり好ましくは８００〜１５００である。
また、溶液重合、塊状重合、水性懸濁重合、水性乳化重
合等のいずれで製造されたものであってもかまわない。
合等のいずれで製造されたものであってもかまわない。
一般には水性懸濁重合によるものが有利である。
本発明に使用されるアミノアルキルアクリレートは一般
式 ％式％ （ここでＲ，は水素又はメチル基、Ｒ２およびＲ３は水
素または炭素数１〜４個のアルキル基である。また、ｎ
は１〜４の整数である。）で示される化合物である。具
体的には、アミノメチルアクリレート、アミノエチルア
クリレート、アミノノルマルプロピルアクリレート、ア
ミノノルマルブチルアクリレート、Ｎ−メチルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ−エチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ−エチルアミノイソブチルアクリレート、Ｎ−タ
ーシャリ−ブナルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノノルマルプロビルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノイソプロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノノルマルブチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミンエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルア
ミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジノルマルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−ノルマルブチルアミ
ノエチルアクリレート等のアクリル酸のアミノアルキル
エステル類および相当するメタクリル酸のエステル類が
示される。
式 ％式％ （ここでＲ，は水素又はメチル基、Ｒ２およびＲ３は水
素または炭素数１〜４個のアルキル基である。また、ｎ
は１〜４の整数である。）で示される化合物である。具
体的には、アミノメチルアクリレート、アミノエチルア
クリレート、アミノノルマルプロピルアクリレート、ア
ミノノルマルブチルアクリレート、Ｎ−メチルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ−エチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ−エチルアミノイソブチルアクリレート、Ｎ−タ
ーシャリ−ブナルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノノルマルプロビルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノイソプロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノノルマルブチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミンエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルア
ミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジノルマルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−ノルマルブチルアミ
ノエチルアクリレート等のアクリル酸のアミノアルキル
エステル類および相当するメタクリル酸のエステル類が
示される。
本発明においては上記アミノアルキルアクリレート類は
アルキレンオキサイドと反応させた後あるいは反応させ
ることなく過塩素酸、アルキルクロライド、ジアルキル
硫酸等により塩とされ用いられる。
アルキレンオキサイドと反応させた後あるいは反応させ
ることなく過塩素酸、アルキルクロライド、ジアルキル
硫酸等により塩とされ用いられる。
アルキルクロライドとしては、メチルクロライド、エチ
ルクロライド、ノルマルプロピルクロライド、イソプロ
ピルクロライド、ノルマルブチルクロライド、２−エチ
ルへキンルクロライド等があげられる。
ルクロライド、ノルマルプロピルクロライド、イソプロ
ピルクロライド、ノルマルブチルクロライド、２−エチ
ルへキンルクロライド等があげられる。
また、ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチ
ル硫酸、ジノルマルプロピル硫酸、ジノルマルブチル硫
酸、ジイソブチル硫酸、ジ２−エチルヘキシル硫酸等が
あげられる。
ル硫酸、ジノルマルプロピル硫酸、ジノルマルブチル硫
酸、ジイソブチル硫酸、ジ２−エチルヘキシル硫酸等が
あげられる。
アルキレンオキサイドを反応させて塩とする場合、用い
うるアルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド
、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等があげ
られ、特にエチレンオキサイドが好まし℃・。またアル
キレンオキサイドを反応させた塩の製造方法としては、
公知の方法が適用できる。例えば、アミノアルキルアク
リレートのメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール等の低級アルコール溶液中に、水の
存在下にアルキレンオキサイドを付加せしめてアンモニ
ウムヒドロキシドの形にし、次いで、過塩素酸、アルキ
ルクロライド、ジアルキル硫酸で中和する。また、アミ
ン基に水素があるアミノアルキルアクリレートあるいは
中和に用いる酸分として過塩素酸を用いる場合には先に
中和しておき、次いでアルキレンオキサイドを作用させ
ることでもかまわない。
うるアルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド
、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等があげ
られ、特にエチレンオキサイドが好まし℃・。またアル
キレンオキサイドを反応させた塩の製造方法としては、
公知の方法が適用できる。例えば、アミノアルキルアク
リレートのメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール等の低級アルコール溶液中に、水の
存在下にアルキレンオキサイドを付加せしめてアンモニ
ウムヒドロキシドの形にし、次いで、過塩素酸、アルキ
ルクロライド、ジアルキル硫酸で中和する。また、アミ
ン基に水素があるアミノアルキルアクリレートあるいは
中和に用いる酸分として過塩素酸を用いる場合には先に
中和しておき、次いでアルキレンオキサイドを作用させ
ることでもかまわない。
なお、（・ずれの場合でもアルキレンオキサイドを反応
させる温度としては３０〜６０°Ｃが適当である。
させる温度としては３０〜６０°Ｃが適当である。
本発明においてこれらアミノアルキルアクリレートの塩
の使用量は塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０２〜
２０重量部好ましくは０，５〜１５重量部である。０．
２重量部未満では、得られる樹脂の帯電防止性が不十分
であり、２０重量部を越えても得られる樹脂の帯電防止
性がそれ以下より改良されることはなくかつグラフト共
重合させることが困難となる。
の使用量は塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０２〜
２０重量部好ましくは０，５〜１５重量部である。０．
２重量部未満では、得られる樹脂の帯電防止性が不十分
であり、２０重量部を越えても得られる樹脂の帯電防止
性がそれ以下より改良されることはなくかつグラフト共
重合させることが困難となる。
本発明でのグラフト共重合反応はラジカル重合法で行う
のが有利であり、そのために使用されるラジカル重合開
始剤としては、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリ
−ブチルパーオキシビバレート、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジオクチルパーオキシジカーボネ
ート等の有機バーオキサイド類、２，２′−アゾビスイ
ソプチロニトリノペ ２，２′−アゾビス−２，４−ジ
メチルノでレロニトリル等のアゾ化合物などの油溶性重
合開始剤、および過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の水溶性重合開始剤があげられる。これらの重合開始
剤の使用量は塩化ビニル樹脂１００重量部あたり０．０
０５〜１．０重量部とするのが好ましい。
のが有利であり、そのために使用されるラジカル重合開
始剤としては、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリ
−ブチルパーオキシビバレート、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジオクチルパーオキシジカーボネ
ート等の有機バーオキサイド類、２，２′−アゾビスイ
ソプチロニトリノペ ２，２′−アゾビス−２，４−ジ
メチルノでレロニトリル等のアゾ化合物などの油溶性重
合開始剤、および過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の水溶性重合開始剤があげられる。これらの重合開始
剤の使用量は塩化ビニル樹脂１００重量部あたり０．０
０５〜１．０重量部とするのが好ましい。
あるいは他の手段として、放射線照射によるグラフト共
重合を行なってもよい。
重合を行なってもよい。
重合方法としては水性懸濁重合法、水性乳化重合法、溶
液重合法、無溶媒重合法等があげられ、一般には水性懸
濁重合法が有利である。
液重合法、無溶媒重合法等があげられ、一般には水性懸
濁重合法が有利である。
水性懸濁重合を行なう場合には、水の使用量は幹ポリマ
ーである塩化ビニル樹脂の１．〜５重量倍、好ましくは
１〜３重量倍が適当である。
ーである塩化ビニル樹脂の１．〜５重量倍、好ましくは
１〜３重量倍が適当である。
この場合、塩化ビニルの重合に使用されている懸濁安定
剤を通常使用するのが好ましい。例えば、ポリビニルア
ルコールおよびその部分げん化物、メチルセルロース、
でんぷん、ゼラチン等があげられ、単独または組み合せ
て使用される。その添加量は、塩化ビニル樹脂１００重
量部に対して０．０１〜１．０重量部が適当である。
剤を通常使用するのが好ましい。例えば、ポリビニルア
ルコールおよびその部分げん化物、メチルセルロース、
でんぷん、ゼラチン等があげられ、単独または組み合せ
て使用される。その添加量は、塩化ビニル樹脂１００重
量部に対して０．０１〜１．０重量部が適当である。
さらに、ビニル単量体を重合する従来の方法において使
用されている連鎖移動剤を塩化ビニル樹脂１００重量部
に対して０．００１〜１０重量部添加してもよい。
用されている連鎖移動剤を塩化ビニル樹脂１００重量部
に対して０．００１〜１０重量部添加してもよい。
グラフト効率を高める目的でケトン類等の塩化ビニル樹
脂に対して膨潤作用のある化合物を添加することは自由
である。
脂に対して膨潤作用のある化合物を添加することは自由
である。
反応は３０〜１００℃の範囲にするのが適当であり、３
０℃未満ではグラフト共重合の反応速度が遅くなり、ま
た、１００℃を越えると塩化ビニル樹脂が劣化するので
℃・ずれも好ましくない。
０℃未満ではグラフト共重合の反応速度が遅くなり、ま
た、１００℃を越えると塩化ビニル樹脂が劣化するので
℃・ずれも好ましくない。
反応時間は使用される重合開始剤の種類および量、反応
温度によって定まるが、本発明においては、通常３〜１
０時間である。
温度によって定まるが、本発明においては、通常３〜１
０時間である。
グラフト重合が完了したのち、必要により未反応上ツマ
−を回収し、脱水、乾燥して本発明の樹脂を得る。
−を回収し、脱水、乾燥して本発明の樹脂を得る。
なお、幹ポリマーである塩化ビニル樹脂を水性郡濁重合
したのち、未反応塩化ビニルモノマーを回収し、引き続
き得られた塩化ビニル樹脂懸濁液にアミノアルキルアク
リレートの塩を添加し、必要により重合開始剤、懸濁安
定剤、その他重合助剤を添加し、グラフト共重合を行な
ってもかまわなし・。
したのち、未反応塩化ビニルモノマーを回収し、引き続
き得られた塩化ビニル樹脂懸濁液にアミノアルキルアク
リレートの塩を添加し、必要により重合開始剤、懸濁安
定剤、その他重合助剤を添加し、グラフト共重合を行な
ってもかまわなし・。
本発明の方法によって得られる塩化ビニル系樹脂は、通
常の塩化ビニル樹脂用安定剤、例えば、鉛白、三塩基性
硫酸鉛等の鉛系無機安定剤、脂肪酸のカルシウム、亜鉛
、バリウム、カドミウム、鉛等の塩である金属石けん類
、有機錫化合物等、により安定化され、必要；（より可
塑剤、滑剤、顔料、紫外線吸収剤等が配合され、実用に
供される。
常の塩化ビニル樹脂用安定剤、例えば、鉛白、三塩基性
硫酸鉛等の鉛系無機安定剤、脂肪酸のカルシウム、亜鉛
、バリウム、カドミウム、鉛等の塩である金属石けん類
、有機錫化合物等、により安定化され、必要；（より可
塑剤、滑剤、顔料、紫外線吸収剤等が配合され、実用に
供される。
本発明によって得られる塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニ
ル樹脂に適用されている成形法であるプレス成形、カレ
ンダー成形、押出成形、射出成形等によって成形される
。得られた成形品は長期間の使用や水洗等によって効果
が失われることのない永久帯電防出性を有している。
ル樹脂に適用されている成形法であるプレス成形、カレ
ンダー成形、押出成形、射出成形等によって成形される
。得られた成形品は長期間の使用や水洗等によって効果
が失われることのない永久帯電防出性を有している。
以下、実施例により本発明を説明する。
なお、実施例、比較例中に示される部はＭ量部である。
実施例１
懸濁重合法で得た重合度１０５０の塩化ビニルホモポリ
マー１００部、ジメチルアミンエチルメタクリレートに
エチレンオキサイドとメチルクロライドを反応させて得
た塩１０部、部分けん化ポリビニルアルコール０．０５
部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．３部を
純水３００部と共にオートクレーブに装入し、内部の空
気を窒素で置換したのち、６０℃に昇温して反応を開始
した。６０°Ｃで８時間反応した後、オートクレーブか
ら内容物を取出し、脱水乾燥して粉末状の塩化ビニル系
樹脂を得た。
マー１００部、ジメチルアミンエチルメタクリレートに
エチレンオキサイドとメチルクロライドを反応させて得
た塩１０部、部分けん化ポリビニルアルコール０．０５
部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．３部を
純水３００部と共にオートクレーブに装入し、内部の空
気を窒素で置換したのち、６０℃に昇温して反応を開始
した。６０°Ｃで８時間反応した後、オートクレーブか
ら内容物を取出し、脱水乾燥して粉末状の塩化ビニル系
樹脂を得た。
得られた樹脂を後記の方法でプレスシートを作成し、摩
擦帯電圧および熱安定性を測定した。結果を表に示す。
擦帯電圧および熱安定性を測定した。結果を表に示す。
実施例２
アミノアルキルアクリレートの塩としてエチレンオキサ
イドの代りにプロピレンオキサイドを用いて得たジメチ
ルアミノエチルアクリレートの塩１０部を用いる他は実
施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂を得、プレスシー
トを作成して摩擦帯電圧および熱安定性を測定した。結
果を表に示す。
イドの代りにプロピレンオキサイドを用いて得たジメチ
ルアミノエチルアクリレートの塩１０部を用いる他は実
施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂を得、プレスシー
トを作成して摩擦帯電圧および熱安定性を測定した。結
果を表に示す。
実施レリ３
アミノアルキルアクリレートの塩としてメチルクロライ
ドの代りにエチルクロライドを用いて得たジメチルアミ
ノエチルアクリレートの塩１５部を用いる他は実施例１
と同様にして塩化ビニル系樹脂を得、プレスシートを作
成して摩擦帯電圧および熱安定性を測定した。結果を表
に示す。
ドの代りにエチルクロライドを用いて得たジメチルアミ
ノエチルアクリレートの塩１５部を用いる他は実施例１
と同様にして塩化ビニル系樹脂を得、プレスシートを作
成して摩擦帯電圧および熱安定性を測定した。結果を表
に示す。
実施例４
アミノアルキルアクリレートの塩として、メチルクロラ
イドの代りにジエチル硫酸を用いて得たジメチルアミノ
エチルアクリレートの塩５部を用いる他は実施例１と同
様にして塩化ビニル系樹脂を得、プレスシートを作成し
て摩擦帯電圧および熱安定性を測定した。結果を表に示
す。
イドの代りにジエチル硫酸を用いて得たジメチルアミノ
エチルアクリレートの塩５部を用いる他は実施例１と同
様にして塩化ビニル系樹脂を得、プレスシートを作成し
て摩擦帯電圧および熱安定性を測定した。結果を表に示
す。
実施例５
アミノアルキルアクリレートの塩として、ジメチルアミ
ノエチルアクリレートにメチルクロライドを反応させて
得た塩１０部を用いる他は実施例１と同様にして塩化ビ
ニル系樹脂を得、プレスシートを作成して摩擦帯電圧お
よび熱安定性を測定した。結果を表に示す。
ノエチルアクリレートにメチルクロライドを反応させて
得た塩１０部を用いる他は実施例１と同様にして塩化ビ
ニル系樹脂を得、プレスシートを作成して摩擦帯電圧お
よび熱安定性を測定した。結果を表に示す。
実施例６
アミノアルキルアクリレートの塩として、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートの過塩素酸塩５部を用いる他は
実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂を得、プレスシ
ートを作成して摩擦帯電圧および熱安定性を測定した。
ノエチルメタクリレートの過塩素酸塩５部を用いる他は
実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂を得、プレスシ
ートを作成して摩擦帯電圧および熱安定性を測定した。
結果を表に示す。
比較例１
アミノアルキルアクリレートの塩の代りに、ジメチルア
ミノエチルアクリレート８部を用いる他は実施ビリ１と
固守にして塩化ビニル系樹脂を得、プレスシートを作成
して摩擦帯電圧および熱安定性を測定した。結果を表に
示す。
ミノエチルアクリレート８部を用いる他は実施ビリ１と
固守にして塩化ビニル系樹脂を得、プレスシートを作成
して摩擦帯電圧および熱安定性を測定した。結果を表に
示す。
本比較例では摩擦帯電圧は本発明と同等であるが、熱安
定性に劣る。
定性に劣る。
比較例２
攪拌翼を装備したオートクレーブに脱イオン水３００部
、ジメチルアミンエチルメタクリレートにエチレンオキ
サイドとメチルクロライドを反応させて得た塩７．５部
、ヒドロキシプロピルメチルセルローズ０．２３部およ
び２．２′−アゾビスイソブチロニトリル０．１５部を
入れ、内部の空気を窒素で置換した後、塩化ビニル１４
０部を装入して激しく攪拌しなから６３゛Ｃにて、共重
合反応を行なった。
、ジメチルアミンエチルメタクリレートにエチレンオキ
サイドとメチルクロライドを反応させて得た塩７．５部
、ヒドロキシプロピルメチルセルローズ０．２３部およ
び２．２′−アゾビスイソブチロニトリル０．１５部を
入れ、内部の空気を窒素で置換した後、塩化ビニル１４
０部を装入して激しく攪拌しなから６３゛Ｃにて、共重
合反応を行なった。
１５時間後に重合機内圧が６．５ｋｇ／ｉに低下したの
で共重合反応を停止した。、未反応塩化ビニルモノマー
を除去したのち、常法によりスラリーを脱水乾燥し、白
色粉末を得、プレスシートを作成して摩擦帯電圧および
熱安定性を測定した。結果を表に示す。
で共重合反応を停止した。、未反応塩化ビニルモノマー
を除去したのち、常法によりスラリーを脱水乾燥し、白
色粉末を得、プレスシートを作成して摩擦帯電圧および
熱安定性を測定した。結果を表に示す。
本比較例のものは摩擦帯電圧、熱安定性共に優れている
が、熱安定性が本発明のものに比べやや劣る。
が、熱安定性が本発明のものに比べやや劣る。
比較例３
アミノアルキルアクリレートの塩の使用量を３０重量部
と増す他は実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂を得
ようとしたが、反応がうま（進行せず、途中で反応を中
止した。
と増す他は実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂を得
ようとしたが、反応がうま（進行せず、途中で反応を中
止した。
比較例４
アミノアルキルアクリレートの塩の使用量を０１重量部
に減らす他は実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂を
得、プレスシートを作成して摩擦帯電圧および熱安定性
を測定した。結果を表に示す。
に減らす他は実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂を
得、プレスシートを作成して摩擦帯電圧および熱安定性
を測定した。結果を表に示す。
本比較例のものでは、アミノアルキルアクリレートの塩
の量が不足し、ｊよとんど静電防止性がな（゛。
の量が不足し、ｊよとんど静電防止性がな（゛。
比較例５
アミノアルキルアクリレートの塩を用いない他は実施例
１と同様の処理を行なし・塩化ビニル樹脂を回収した。
１と同様の処理を行なし・塩化ビニル樹脂を回収した。
回収した樹脂を用℃・プレスシートを作成して摩擦帯電
圧および熱安定性を測定した。
圧および熱安定性を測定した。
結果を表に示す。
摩擦帯電圧および熱安定性の測定
（１）試料の作成：塩化ビニル系樹脂１００部に有機錫
系安定剤（商品名ＡＤＶＡＳＴＡＢ Ｔ−１７ＭＪ東
亜理化製）１部、ステアリン酸０．５部を添加し、よく
混合した後１５０°Ｃでプレス成形して、１朋厚のプレ
スシートを作製した。
系安定剤（商品名ＡＤＶＡＳＴＡＢ Ｔ−１７ＭＪ東
亜理化製）１部、ステアリン酸０．５部を添加し、よく
混合した後１５０°Ｃでプレス成形して、１朋厚のプレ
スシートを作製した。
（２） 摩ｍ 帯電圧：ロータリースタチノクテスター
（共和商会製）を使用し、２０℃にて６０％相対湿度の
条件で綿布による摩擦３分後の帯電圧を測定する。
（共和商会製）を使用し、２０℃にて６０％相対湿度の
条件で綿布による摩擦３分後の帯電圧を測定する。
なお、測定はプレスシート作成直後と、流水中に２昼夜
浸漬した後の２回である。
浸漬した後の２回である。
（３）熱安定性（コンク；、レッド熱安定性）： ＪＩ
ＳＫ−６７２３による。
ＳＫ−６７２３による。
本発明の方法で得られる塩化ビニル系樹脂は静電防止性
、熱安定性共に良好であり、工業的にその価値は大きい
。
、熱安定性共に良好であり、工業的にその価値は大きい
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル樹脂１００重量部に、一般式▲数式、化
学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１は水素またはメチル基、Ｒ＿２およびＲ
＿３は水素または炭素数１〜４のアルキル基である。 また、ｎは１〜４の整数である。） で示されるアミノアルキルアクリレートの塩０．２〜２
５重量部をグラフト共重合することを特徴とする帯電防
止性、熱安定性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17766185A JPS6239609A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17766185A JPS6239609A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6239609A true JPS6239609A (ja) | 1987-02-20 |
| JPH0576968B2 JPH0576968B2 (ja) | 1993-10-25 |
Family
ID=16034890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17766185A Granted JPS6239609A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6239609A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007153799A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Lion Corp | 新規エーテル型化合物及び該化合物を含有する液体柔軟剤組成物 |
| JP2008150332A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Lion Corp | 毛髪化粧料 |
| EP2885329A4 (en) * | 2012-08-15 | 2016-03-02 | Penn Color Inc | WATER-BASED CATIONIC POLYMERS FOR INK RAY INKS |
| US9434849B2 (en) | 2012-10-19 | 2016-09-06 | Penn Color, Inc. | Water based anionic polymers for ink, coating, and film applications |
-
1985
- 1985-08-14 JP JP17766185A patent/JPS6239609A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007153799A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Lion Corp | 新規エーテル型化合物及び該化合物を含有する液体柔軟剤組成物 |
| JP2008150332A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Lion Corp | 毛髪化粧料 |
| EP2885329A4 (en) * | 2012-08-15 | 2016-03-02 | Penn Color Inc | WATER-BASED CATIONIC POLYMERS FOR INK RAY INKS |
| US9441123B2 (en) | 2012-08-15 | 2016-09-13 | Penn Color, Inc. | Cationic water based polymers for ink, coating, and film applications |
| EP3434704A1 (en) * | 2012-08-15 | 2019-01-30 | Penn Color, Inc. | Cationic water based polymers for inkjet inks |
| US10647804B2 (en) | 2012-08-15 | 2020-05-12 | Penn Color, Inc. | Methods for making water based cationic polymers for ink, coating, and film applications |
| US9434849B2 (en) | 2012-10-19 | 2016-09-06 | Penn Color, Inc. | Water based anionic polymers for ink, coating, and film applications |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0576968B2 (ja) | 1993-10-25 |
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