JPS6237065B2 - - Google Patents

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JPS6237065B2
JPS6237065B2 JP56113531A JP11353181A JPS6237065B2 JP S6237065 B2 JPS6237065 B2 JP S6237065B2 JP 56113531 A JP56113531 A JP 56113531A JP 11353181 A JP11353181 A JP 11353181A JP S6237065 B2 JPS6237065 B2 JP S6237065B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
epoxy resin
metal oxides
power transmission
Prior art date
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Expired
Application number
JP56113531A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS5815570A (en
Inventor
Yutaka Ichimura
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Dai Nippon Toryo KK
Original Assignee
Dai Nippon Toryo KK
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Publication date
Application filed by Dai Nippon Toryo KK filed Critical Dai Nippon Toryo KK
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Publication of JPS5815570A publication Critical patent/JPS5815570A/en
Publication of JPS6237065B2 publication Critical patent/JPS6237065B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、亜鉛メツキ、特に溶融亜鉛メツキ被
膜を施こして成る送電鉄塔、マイクロウエーブ塔
などのいわゆる亜鉛メツキ鉄塔表面の防蝕、着色
および滑り止めのための塗料組成物に係る。 従来より、鉄鋼材或いは鉄鋼製品の長期防蝕方
法として、亜鉛メツキが施されており、特に送電
鉄塔、マイクロウエーブ塔等を中心とした大型構
造物においては溶融亜鉛メツキ被覆がなされてい
るのは周知のとうりである。この防蝕方法は一般
の塗料被覆方法に比べるとはるかに優れるもので
あるが、最近の如く大気もしくは水質の汚染の進
行に伴なつて亜鉛の消耗が著しく、以前のように
は長期の防蝕効果が期待出来なくなつているのが
現状である。亜鉛メツキ本来の長期防蝕を効果的
ならしめるためには、有機塗膜を亜鉛メツキ表面
に存在せしめて水、大気等の防蝕性因子との接触
を防止する事が必要となつており、更には最近の
構造物大型化につれて航空標識としての必要上或
いは環境調和の美観上の観点から構造物の着色美
装の必要性が強く要望されている。 前記の理由により亜鉛メツキ表面への塗装の必
要から油性系塗料或いは合成樹脂系塗料が塗布さ
れているのが現状である。 しかしこの種の塗料はその塗膜が亜鉛メツキ層
の表面から早期に剥離、離脱を生じるという欠点
があり必ずしも満足出来るものではなかつた。更
に構造物が大型化するにつれて、メンテナンスの
ための塗替作業に困難を来たすため長期耐久性、
保色性等の点でタールエポキシ樹脂塗料、タール
ウレタン樹脂塗料、不飽和ポリエステル樹脂塗
料、或いはエポキシ樹脂エナメル、ポリウレタン
樹脂エナメル等の合成樹脂系塗料の使用が考慮さ
れつつある。 しかし、これらはいずれも密着性が劣るもので
あつた。一方、送電鉄塔は保守・点検のために人
が昇り降りするのが普通であるが、従来の塗料組
成物から得られた塗膜は平滑であるため昇降に際
し滑り易く、危険を伴うという大きな問題があつ
た。 本発明は前記の如き従来塗料のもつ欠点を解消
もしくは改良することを目的とし、亜鉛メツキを
施された送電鉄塔への密着性が優れるとともに、
滑り止め性の優れた塗料組成物を提供しようとす
るものである。 即ち、本発明は、 (1) (a) 末端に少なくとも2個以上のエポキシ基
と側鎖に少なくとも1個以上の水酸基を含有
するエポキシ樹脂組成物 ……100重量部、 (b) 酸素酸塩および金属酸化物から選ばれた少
なくとも1種以上の化合物 ……1〜250重量部、および (c) 骨 材 ……10〜500重量部、 から成る送電鉄塔用塗料組成物、および (2) (a) 末端に少なくとも2個以上のエポキシ基
と側鎖に少なくとも1個以上の水酸基を含有
するエポキシ樹脂組成物 ……100重量部、 (b) 金属亜鉛粉および/または鉛酸カルシウム
……10〜200重量部、 (c) 酸素酸塩および金属酸化物から選ばれた少
なくとも1種以上の化合物 ……1〜150重量部、および、 (d) 骨 材 ……10〜500重量部、 から成る送電鉄塔用塗料組成物に関する。 本発明に用いるエポキシ樹脂組成物とは、末端
に少なくとも2個以上のエポキシ基と、分子中に
少なくとも1個以上の水酸基を含有するエポキシ
樹脂と、その架橋剤との混合物から成るものであ
る。前記エポキシ樹脂としては例えば直鎖状ビス
フエノール型エポキシ樹脂、メチル置換ビスフエ
ノール型エポキシ樹脂、側鎖状ビスフエノール型
エポキシ樹脂等がある。市販されている商品名と
しては例えばエピコート〓シエル化学(株)製商品
名〓、エピクロン〓大日本インキ化学工業(株)製商
品名〓、アラルダイト〓チバ・ガイギー(株)製商品
名〓などが代表例として挙げられる。これらは単
独使用の他、2種以上を併用して各々の特徴を出
すことも可能である。 本発明の架橋剤としてはエポキシ樹脂分子中に
含有されるエポキシ基もしくは水酸基と相互に反
応する基を有するもので、一般にエポキシ樹脂用
架橋剤として使用されているものであればいずれ
でも良い。例えばジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、メタキシリレンジアミン、メ
タフエニレンジアミン、複素環ジアミンなどの脂
肪族又は芳香族ポリアミン、ジメチルアミノメチ
ルフエノール、トリス(ジメチルアミノメチル)
フエノール、ピペリジンなどの第2級もしくは3
級アミン、ポリアミド樹脂、アミン付加物(一般
にアミンアダクトと称される)等のアミノ系化合
物、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等のイソシアネート化合物の他
フエノール樹脂、酸無水物、メラミン樹脂、尿素
樹脂等が挙がられる。本発明の対象が送電鉄塔と
いう大型構造物であるため常温もしくは強制乾燥
程度でエポキシ樹脂と架橋剤の化学反応が進行す
るもので、かつエポキシ基との化学反応を伴なう
アミノ系化合物が最も好ましい。 本発明の特徴は後述するとうり組成物中に含有
される酸素酸塩および金属酸化物から選ばれた少
なくとも1種の成分が亜鉛メツキ表面と化学的に
反応し塗膜の密着性を附与することにある。とり
わけ、リン酸塩を必須成分とし、リン酸塩以外の
他の酸素酸塩、金属酸化物より選ばれた少なくと
も1種以上の成分と併せ用いると、金属イオンを
介してリン酸とエポキシ樹脂中の水酸基との間に
キレート結合を形成して、強固な密着性を附与す
る効果が得られるので好ましい。従つて、本発明
のエポキシ樹脂及び架橋剤の混合に際し、架橋剤
がエポキシ樹脂分子中に水酸基との化学反応を伴
なう性質のものであれば、エポキシ樹脂に対する
架橋剤の量をエポキシ樹脂1当量に対して0.9〜
0.5当量程度に調整し、エポキシ樹脂分子中の水
酸基を一部残存せしめておくことが好ましい。 本発明に使用する酸素酸塩とは、クロム酸、リ
ン酸(縮合リン酸を含む)、ホウ酸、モリブデン
酸、燐モリブデン酸、珪モリブデン酸、タングス
テン酸、燐タングステン酸、珪タングステン酸等
の酸素酸と各種金属類とから成る塩である。 例えばストロンチウムクロメート、カルシウム
クロメート、クロム酸鉛、ジンククロメート、ク
ロム酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カ
ルシウム、タングステン酸亜鉛、タングステン酸
カルシウム、タングステン酸マグネシウム、リン
酸亜鉛、オルソリン酸鉛、ピロリン酸鉛、メタリ
ン酸鉛、リン酸アルミニウム、オルソリン酸錫、
ピロリン酸錫、オキシリン酸錫、四ホウ酸亜鉛、
メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸鉛、四ホウ酸鉛、メ
タホウ酸バリウム等が使用出来る。 本発明に使用する金属酸化物はクロム、モリブ
デン、タングステン、マンガン等の酸化物であ
る。 例えば三酸化クロム、三酸化モリブデン、三酸
化タングステン、二酸化マンガンなどが使用出来
る。これら前記した酸素酸塩と金属酸化物は、単
独使用又は任意の割合で混合して用いることがで
きる。とりわけ、前記リン酸塩を必須成分とし、
リン酸塩以外の他の酸素酸塩もしくは金属酸化物
から選ばれる少なくとも1種以上の成分と併用す
ると、その加水分解により生ずるリン酸が酸素酸
塩もしくは金属酸化物中の金属イオンを介してエ
ポキシ樹脂中の水酸基との間にキレート化合物を
形成すると考えられるので、その組合せの使用が
最も好ましい。 本発明で使用する前記酸素酸塩および金属酸化
物の量はそれら各々の亜鉛メツキ表面に対する反
応性の強弱、防蝕性等に大きな差があり、それに
応じて変化するが、エポキシ樹脂100重量部に対
して次の量で使用する。 即ち、後述する金属亜鉛粉および/または鉛酸
カルシウムを併用する場合は、エポキシ樹脂組成
物100重量部に対して1〜150重量部、好ましくは
5〜100重量部であり、又酸素酸塩および金属酸
化物から選ばれた少なくとも1種以上の化合物の
みを用いる場合は、エポキシ樹脂組成物100重量
部に対して1〜250重量部、好ましくは、10〜120
重量部の範囲で用いる。 前記範囲において、酸素酸塩、金属酸化物の量
が1重量部より少ないと、亜鉛メツキ表面に対す
る化成被膜形成効果あるいはキレート形成効果が
期待出来ない。一方、酸素酸塩、金属酸化物の量
が、150重量部もしくは250重量部をこえて使用さ
れると、塗膜の亜鉛メツキ面に対する密着性を損
なう傾向になる。 本発明に於ては、リン酸塩を必須成分とし、リ
ン酸塩以外の他の酸素酸塩および金属酸化物より
選ばれた少なくとも1種以上の成分と組み合せて
用いるのが最も効果的であることは前記したとお
りであるが、この場合リン酸塩とリン酸塩以外の
他の酸素酸塩および金属酸化物との好適な混合割
合は前者が95〜30重量%に後者が5〜70重量%で
ある。 本発明に使用する骨材としては、例えば砂、砂
利、硅砂、エメリー、ガラスビーズ等一般に骨材
と称されるものが上げられ、これらは、1種もし
くは2種以上を組み合わせて使用することができ
る。 該成分は、塗膜層の表面に適度な粗度を附与
し、滑り止め効果を大ならしめるものである。 前記骨材成分は、エポキシ樹脂組成物100重量
部に対して10〜500重量部、好ましくは50〜300重
量部の範囲で使用する。 上記範囲に於て、その使用量が500重量部を越
える場合は、塗膜表面の粗度が大きすぎて、上塗
りした際に発泡する傾向があつたり塗膜の付着性
が低下し逆に10重量部より少ない場合には、塗膜
表面への粗度附与効果がなく、滑り止め効果が全
くない。 本発明の別の態様に於ては金属亜鉛粉、鉛酸カ
ルシウムから選ばれた少なくとも1種以上の成分
を用いるが、これら成分は一般に塗料用として使
用されているものであればいずれでも良い。該成
分のエポキシ樹脂組成物100重量部に対する添加
量は10〜200重量部、好ましくは30〜150重量部で
ある。 本発明の金属亜鉛粉、鉛酸カルシウムの効果は
塗膜の長期密着性を更に安定、持続せしめるもの
で、亜鉛メツキ表面と塗膜の層間にあつて緩衝作
用により密着性附与の助成効果を与えるものと考
えられる。本発明に於ては鉛酸カルシウム単独も
しくは鉛酸カルシウムと金属亜鉛粉とを組み合せ
て用いるのが密着性の持続効果が大きい。2種を
組み合わせて用いる際の鉛酸カルシウムと金属亜
鉛粉との混合割合は前者が80〜40重量%に後者が
20〜60重量%が最も効果的である。本発明の金属
亜鉛粉、鉛酸カルシウムから選ばれた少なくとも
1種以上の成分が10重量部より少ないと塗膜密着
の持続効果がなく、200重量部より多くなると密
着性を損なう傾向にある。 本発明は前記した如く、エポキシ樹脂組成物と
金属亜鉛粉、鉛酸カルシウムから選ばれた少なく
とも1種の成分、酸素酸塩、金属酸化物から選ば
れた少なくとも1種の化合物、及び各々前記量比
で存在せしめた組成物を使用することにより、亜
鉛メツキ被膜表面に対して強固な密着性を有し、
しかもその効果が長期にわたつて持続する塗膜を
得ることが出来、かつ骨材により、亜鉛メツキ被
膜表面に対して強固な密着性を附与するとともに
滑り止め効果を附与するものである。 本発明に於ては、前記の必須成分の他に、前記
組成物と相溶性のあるその他の樹脂を本発明の目
的を損わない範囲で添加することも可能である。
更に所望によりその他の防錆顔料、タルク、シリ
カ等の体質顔料、酸化鉄、カーボンブラツク、酸
化チタン等の着色顔料、アスフアルト、タール、
ピツチ等の歴青質、沈澱防止剤、ダレ防止剤、界
面活性剤、表面調整剤等の添加剤、塗膜の付着力
を一層助成するためのカツプリング剤、キレート
化合物或いは溶媒等を添加することができる。 尚、本発明に於て溶媒として水以外の有機溶媒
系を使用する場合には組成物中の酸素酸塩、金属
酸化物の金属イオンの溶出もしくは加水分解を助
成するため少なくとも1種以上のアルコール系溶
媒もしくは溶媒に対し3重量%以下程度の水を組
成物中に含有して成ることが好ましい。 本発明の前記成分から成る塗料組成物は亜鉛メ
ツキ表面に刷毛、スプレー、ローラー、ヘラ、コ
テ等の公知方法により、10〜1000ミクロン程度の
乾燥膜厚が得られる様に調整して塗布し、エポキ
シ樹脂と架橋剤が化学反応を呈し、塗膜乾燥する
に必要な条件下で塗膜硬化をせしめることによ
り、前記効果を有する塗膜を得ることができる。
しかして、鉄塔の用途、目的などに応じて、例え
ばポリウレタン樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、塩
化ゴム系塗料、塩化ビニル樹脂塗料等各色任意の
塗料を本発明の滑り止め効果を失しない程度の厚
みに上塗りすること、およびエポキシ樹脂系ある
いはポリウレタン樹脂系プライマーをあらかじめ
塗布した上に本発明の組成物を塗布することなど
が可能である。 本発明の塗料組成物から得られた塗膜は長期の
曝露に対して強い耐久性を示すもので、従来の如
く短期間で剥離、離脱することなく長期に安定し
た密着性を有するとともに優れた滑り止め効果を
有するものである。 次に本発明の具体的効果を実施例により示す。
尚、実施例及び比較例の「部」又は「%」は「重
量部」又は「重量%」を意味する。 実施例 1 エポキシ当量450〜500の直鎖状ビスフエノール
型エポキシ樹脂と架橋剤として活性水素当量150
のポリアミド樹脂を用いて、エポキシ樹脂と架橋
剤をエポキシ樹脂1当量に架橋剤0.8当量の割合
で混合し本発明に使用するエポキシ樹脂組成物を
得た。その他の成分については表−1に示した割
合で混合した。尚比較のための本発明外の組成物
(比較試料No.1〜4)も同様にして得た。 次いで、必要に応じてキシレン:n−ブチルア
ルコール=1:1(重量比)からなる混合溶剤を
用いて塗装作業に適する粘度に調整し、溶融亜鉛
メツキ表面に乾燥膜厚200ミクロンとなるように
塗装し、20℃、75%RHの条件下で7日間乾燥せ
しめた後比較試験に供した。
The present invention relates to a coating composition for preventing corrosion, coloring, and anti-slip surfaces of so-called galvanized steel towers, such as power transmission towers and microwave towers, which are coated with galvanized steel, particularly hot-dip galvanized coatings. Conventionally, galvanizing has been applied as a long-term corrosion protection method for steel materials and steel products, and it is well known that large structures such as power transmission towers and microwave towers are coated with hot-dip galvanizing. It is like that. This corrosion prevention method is far superior to general paint coating methods, but as air and water pollution has progressed recently, zinc has been depleted significantly, and the long-term corrosion prevention effect is no longer as good as before. The current situation is that we cannot expect much. In order to make the long-term corrosion protection inherent in galvanized plating effective, it is necessary to have an organic coating on the galvanized surface to prevent contact with anti-corrosion factors such as water and the atmosphere. As structures have recently become larger in size, there has been a strong demand for colored and aesthetically pleasing structures for reasons of necessity as aviation beacons or from the aesthetic point of view of harmonizing with the environment. For the reasons mentioned above, oil-based paints or synthetic resin-based paints are currently applied to galvanized surfaces. However, this type of paint has the disadvantage that the paint film peels off and separates from the surface of the galvanized layer at an early stage, and is not always satisfactory. Furthermore, as structures become larger, it becomes difficult to repaint for maintenance, so long-term durability and
From the viewpoint of color retention, the use of synthetic resin paints such as tar epoxy resin paints, tar urethane resin paints, unsaturated polyester resin paints, epoxy resin enamels, and polyurethane resin enamels is being considered. However, all of these had poor adhesion. On the other hand, it is common for people to go up and down power transmission towers for maintenance and inspection purposes, but because the coating film obtained from conventional paint compositions is smooth, it is easy to slip when going up and down, which is a big problem. It was hot. The present invention aims to eliminate or improve the drawbacks of conventional paints as described above, and has excellent adhesion to galvanized power transmission towers.
The object is to provide a coating composition with excellent anti-slip properties. That is, the present invention provides: (1) (a) an epoxy resin composition containing at least two or more epoxy groups at the end and at least one or more hydroxyl group at the side chain...100 parts by weight, (b) an oxyacid acid salt and at least one compound selected from metal oxides...1 to 250 parts by weight, and (c) aggregate...10 to 500 parts by weight, and (2) ( a) Epoxy resin composition containing at least two or more epoxy groups at the end and at least one or more hydroxyl group at the side chain...100 parts by weight, (b) Metallic zinc powder and/or calcium leadate
...10 to 200 parts by weight, (c) at least one compound selected from oxyacid salts and metal oxides ...1 to 150 parts by weight, and (d) aggregate ...10 to 500 parts by weight , relates to a coating composition for power transmission towers comprising: The epoxy resin composition used in the present invention consists of a mixture of an epoxy resin containing at least two epoxy groups at the end and at least one hydroxyl group in the molecule, and a crosslinking agent. Examples of the epoxy resin include linear bisphenol epoxy resins, methyl-substituted bisphenol epoxy resins, and side chain bisphenol epoxy resins. Examples of commercially available product names include Epicort (trade name manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.), Epicron (trade name manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.), and Araldite (trade name manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.). This is a typical example. These can be used alone or in combination of two or more to bring out the characteristics of each. As the crosslinking agent of the present invention, any crosslinking agent that has a group that reacts with the epoxy group or hydroxyl group contained in the epoxy resin molecule and is generally used as a crosslinking agent for epoxy resins may be used. For example, aliphatic or aromatic polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, metaxylylenediamine, metaphenylenediamine, heterocyclic diamine, dimethylaminomethylphenol, tris(dimethylaminomethyl)
Secondary or tertiary substances such as phenol and piperidine
Amino compounds such as grade amines, polyamide resins, amine adducts (generally referred to as amine adducts), isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, as well as phenolic resins, acid anhydrides, melamine resins, urea resins, etc. are mentioned. Since the object of the present invention is a large structure called a power transmission tower, the chemical reaction between the epoxy resin and the crosslinking agent proceeds at room temperature or forced drying, and amino compounds that involve a chemical reaction with epoxy groups are the most effective. preferable. As will be described later, the feature of the present invention is that at least one component selected from oxyacid salts and metal oxides contained in the composition chemically reacts with the galvanized surface and imparts adhesion to the coating film. There is a particular thing. In particular, when phosphate is an essential component and is used in combination with at least one component selected from other oxyacids and metal oxides, phosphoric acid and epoxy resin are bonded together via metal ions. This is preferable because it forms a chelate bond with the hydroxyl group of the compound, thereby providing the effect of imparting strong adhesion. Therefore, when mixing the epoxy resin and crosslinking agent of the present invention, if the crosslinking agent has a property that involves a chemical reaction with the hydroxyl group in the epoxy resin molecule, the amount of crosslinking agent relative to the epoxy resin should be adjusted to 1% of the epoxy resin. 0.9 to equivalent weight
It is preferable to adjust the amount to about 0.5 equivalent so that some of the hydroxyl groups in the epoxy resin molecules remain. Oxylate salts used in the present invention include chromic acid, phosphoric acid (including condensed phosphoric acid), boric acid, molybdic acid, phosphomolybdic acid, silicomolybdic acid, tungstic acid, phosphotungstic acid, silicotungstic acid, etc. It is a salt consisting of an oxygen acid and various metals. For example, strontium chromate, calcium chromate, lead chromate, zinc chromate, zinc chromate, zinc molybdate, calcium molybdate, zinc tungstate, calcium tungstate, magnesium tungstate, zinc phosphate, lead orthophosphate, lead pyrophosphate, Lead metaphosphate, aluminum phosphate, tin orthophosphate,
tin pyrophosphate, tin oxyphosphate, zinc tetraborate,
Zinc metaborate, lead metaborate, lead tetraborate, barium metaborate, etc. can be used. The metal oxides used in the present invention are oxides of chromium, molybdenum, tungsten, manganese, etc. For example, chromium trioxide, molybdenum trioxide, tungsten trioxide, manganese dioxide, etc. can be used. These oxyacid salts and metal oxides described above can be used alone or in a mixture in any proportion. In particular, the phosphate is an essential component,
When used in combination with at least one component selected from other oxyacids or metal oxides other than phosphates, the phosphoric acid produced by hydrolysis will cause epoxy oxidation through the metal ions in the oxyacids or metal oxides. Since it is thought that a chelate compound is formed with the hydroxyl group in the resin, the use of that combination is most preferred. The amounts of the oxyacid salts and metal oxides used in the present invention vary depending on their reactivity to the galvanized surface, corrosion resistance, etc., and vary accordingly, but 100 parts by weight of the epoxy resin Use the following amounts for: That is, when metal zinc powder and/or calcium leadate, which will be described later, are used in combination, the amount is 1 to 150 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin composition. When using only at least one compound selected from metal oxides, the amount is 1 to 250 parts by weight, preferably 10 to 120 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin composition.
Use within the range of parts by weight. In the above range, if the amount of the oxyacid salt or metal oxide is less than 1 part by weight, no chemical conversion film formation effect or chelate formation effect on the galvanized surface can be expected. On the other hand, if the amount of the oxyacid or metal oxide exceeds 150 or 250 parts by weight, the adhesion of the coating film to the galvanized surface tends to be impaired. In the present invention, it is most effective to use phosphate as an essential component in combination with at least one component selected from other oxyacids and metal oxides other than phosphate. As mentioned above, in this case, the preferred mixing ratio of phosphate and other oxyacid salts and metal oxides is 95 to 30% by weight for the former and 5 to 70% by weight for the latter. %. Examples of the aggregate used in the present invention include those commonly called aggregates such as sand, gravel, silica sand, emery, and glass beads, and these may be used alone or in combination of two or more. can. This component imparts appropriate roughness to the surface of the coating layer and enhances the anti-slip effect. The aggregate component is used in an amount of 10 to 500 parts by weight, preferably 50 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin composition. In the above range, if the amount used exceeds 500 parts by weight, the surface roughness of the coating film will be too large, and there will be a tendency for foaming when overcoating, and the adhesion of the coating film will decrease. When the amount is less than 1 part by weight, there is no effect of imparting roughness to the surface of the coating film, and there is no anti-slip effect at all. In another embodiment of the present invention, at least one component selected from metal zinc powder and calcium leadate is used, but any component commonly used for paints may be used. The amount of this component added to 100 parts by weight of the epoxy resin composition is 10 to 200 parts by weight, preferably 30 to 150 parts by weight. The effect of the metal zinc powder and calcium leadate of the present invention is to further stabilize and sustain the long-term adhesion of the coating film, and it has a buffering effect between the galvanized surface and the coating film, which has the effect of promoting adhesion. It is considered to be something that gives. In the present invention, the use of calcium leadate alone or in combination with calcium leadate and metal zinc powder has a great effect on maintaining adhesion. When using the two types in combination, the mixing ratio of calcium leadate and metal zinc powder is 80 to 40% by weight for the former and 80 to 40% by weight for the latter.
20-60% by weight is most effective. If the amount of at least one component selected from metal zinc powder and calcium leadate of the present invention is less than 10 parts by weight, there will be no sustained effect on coating adhesion, and if it is more than 200 parts by weight, the adhesion will tend to be impaired. As described above, the present invention comprises an epoxy resin composition, metal zinc powder, at least one component selected from calcium leadate, at least one compound selected from oxyacid salts, and metal oxides, and the above amount of each. By using a composition with a specific ratio, it has strong adhesion to the galvanized coating surface,
Moreover, it is possible to obtain a coating film whose effect lasts for a long period of time, and the aggregate imparts strong adhesion to the surface of the galvanized coating and provides an anti-slip effect. In the present invention, in addition to the above-mentioned essential components, it is also possible to add other resins that are compatible with the above-mentioned composition within a range that does not impair the object of the present invention.
Furthermore, if desired, other anti-rust pigments, extender pigments such as talc and silica, coloring pigments such as iron oxide, carbon black and titanium oxide, asphalt, tar,
Additives such as bituminous substances such as pitch, anti-settling agents, anti-sag agents, surfactants, surface conditioners, coupling agents, chelate compounds, solvents, etc. to further enhance the adhesion of the coating film. I can do it. In addition, when an organic solvent system other than water is used as a solvent in the present invention, at least one kind of alcohol is used to assist in the elution or hydrolysis of metal ions of oxyacid salts and metal oxides in the composition. It is preferable that the composition contains about 3% by weight or less of water based on the system solvent or solvent. The coating composition comprising the above-mentioned components of the present invention is applied to a galvanized surface by a known method such as a brush, spray, roller, spatula, trowel, etc. to obtain a dry film thickness of about 10 to 1000 microns, A coating film having the above effects can be obtained by causing a chemical reaction between the epoxy resin and the crosslinking agent and curing the coating film under conditions necessary for drying the coating film.
Depending on the use and purpose of the steel tower, paints of various colors such as polyurethane resin paint, epoxy resin paint, chlorinated rubber paint, vinyl chloride resin paint, etc. can be applied to a thickness that does not lose the anti-slip effect of the present invention. It is possible to apply an overcoat, or to apply the composition of the present invention on a previously applied epoxy resin-based or polyurethane resin-based primer. The coating film obtained from the coating composition of the present invention exhibits strong durability against long-term exposure, and has stable adhesion over a long period of time without peeling or detaching in a short period of time as in the case of conventional coatings. It has an anti-slip effect. Next, specific effects of the present invention will be shown by examples.
In addition, "part" or "%" in Examples and Comparative Examples means "part by weight" or "% by weight". Example 1 A linear bisphenol type epoxy resin with an epoxy equivalent of 450 to 500 and an active hydrogen equivalent of 150 as a crosslinking agent.
An epoxy resin composition used in the present invention was obtained by mixing an epoxy resin and a crosslinking agent in a ratio of 0.8 equivalents of the crosslinking agent to 1 equivalent of the epoxy resin. Other components were mixed in the proportions shown in Table 1. Compositions other than the present invention (comparative samples Nos. 1 to 4) for comparison were also obtained in the same manner. Next, if necessary, use a mixed solvent consisting of xylene and n-butyl alcohol = 1:1 (weight ratio) to adjust the viscosity to a suitable level for painting work, and apply the coating to a dry film thickness of 200 microns on the hot-dip galvanized surface. It was painted and dried for 7 days at 20°C and 75% RH, and then subjected to a comparative test.

【表】 実施例 2 エポキシ当量900〜1000の直鎖ビスフエノール
型エポキシ樹脂と架橋剤として活性水素当量200
のアミンアダクトを用いてエポキシ樹脂と架橋剤
を当量で混合し、エポキシ樹脂組成物を得た。尚
比較のための本発明外の組成物(比較試料No.5〜
7)も同様にして得た。表−2の組成より成る塗
料組成物を調整し、溶融亜鉛メツキ鋼板の表面に
乾燥膜厚が150ミクロンとなるように塗装し、20
℃、75%RHの条件下で7日間乾燥せしめて比較
試験に供した。尚、実施例2の各塗料塗装に際し
キシレン:n−ブチルアルコール=1:1(重量
比)の混合溶剤で適性粘度に調整した。
[Table] Example 2 Linear bisphenol type epoxy resin with epoxy equivalent of 900 to 1000 and active hydrogen equivalent of 200 as crosslinking agent
An epoxy resin and a crosslinking agent were mixed in equivalent amounts using an amine adduct to obtain an epoxy resin composition. Compositions other than the present invention for comparison (comparison samples No. 5 to
7) was obtained in the same manner. A coating composition having the composition shown in Table 2 was prepared and applied to the surface of a hot-dip galvanized steel sheet to a dry film thickness of 150 microns.
It was dried for 7 days at 75% RH and subjected to a comparative test. In addition, when applying each paint in Example 2, the viscosity was adjusted to an appropriate level using a mixed solvent of xylene:n-butyl alcohol=1:1 (weight ratio).

【表】 比較実験 1 前記の如くして得られた本発明試料No.1〜6と
比較試料No.1〜7の供試片を用い、初期の亜鉛メ
ツキ表面に対する塗膜の密着性を試験するため、
カツターナイフを用いて塗膜に幅3mm間隔で亜鉛
メツキ表面に達するタテ11本、ヨコ11本の直角に
クロスする切線を入れ100個のマス目を形成せし
める。次いで該マス目箇所にセロハンテープを圧
着し瞬時にセロハンテープを引剥し、マス目の残
存数を百分率として表わす。 一方、他の供試片を用いて供試体中央部で斜め
にクロスする亜鉛メツキ表面に達する2本の切線
を入れ、3ケ年間の屋外曝露に供した。3ケ年間
経過後、塗膜表面を観察して塗膜欠陥、異状発生
の有無を確認したのちに同一供試片の残存塗膜に
対して前記初期密着性試験と同一手順の処理、判
定方法により、長期曝露後の密着性良否を判定す
る。各々得られた結果を表−3に示した。
[Table] Comparative Experiment 1 Using test pieces of the invention samples Nos. 1 to 6 and comparative samples Nos. 1 to 7 obtained as described above, the adhesion of the coating film to the initial galvanized surface was tested. In order to
Using a cutter knife, make 11 vertical and 11 horizontal cutting lines that cross at right angles to the galvanized surface at 3 mm intervals on the coating film, forming 100 squares. Next, cellophane tape is pressed onto the squares, the cellophane tape is instantly peeled off, and the number of remaining squares is expressed as a percentage. On the other hand, using another specimen, two cutting lines reaching the galvanized surface diagonally crossing in the center of the specimen were made, and the specimen was exposed outdoors for three years. After three years have elapsed, the paint film surface is observed to confirm the presence or absence of paint film defects and abnormalities, and the remaining paint film of the same specimen is treated with the same procedure as the initial adhesion test described above, and the judgment method is performed. The adhesion quality after long-term exposure is determined by: The results obtained are shown in Table 3.

【表】 比較実験 2 前記の如くして得られた本発明の試料No.1〜
6、と比較試料No.1〜7の供試片を用い、0.5×
5×5cm形状のフツク付ゴム板を供試片表面にの
せ、更にゴム板表面に1Kgの重りをのせる。ゴム
板のフツクにバネ秤を取付け、供試片と水平の方
向に、バネ秤を引張り、ゴム板が移動し始めた時
の力をKg/25cm2としてバネ秤の目盛より読みと
る。各々得られた結果を表−4に示した。
[Table] Comparative Experiment 2 Sample No. 1 of the present invention obtained as described above
6, using the test pieces of comparative samples No. 1 to 7, 0.5×
Place a 5 x 5 cm rubber plate with a hook on the surface of the specimen, and then place a 1 kg weight on the rubber plate surface. Attach a spring scale to the hook of the rubber plate, pull the spring scale in a direction parallel to the specimen, and read the force when the rubber plate begins to move as Kg/25cm 2 from the scale of the spring scale. The results obtained are shown in Table 4.

【表】【table】

【表】 比較実験 3 得られた組成物を必要に応じてメチルイソブチ
ルケトン:n−ブチルアルコール=1:1(重量
比)から成る混合溶剤を用いて刷毛塗り作業に適
する粘度に調整し、溶融亜鉛メツキ表面に乾燥膜
厚が500ミクロンとなるように塗装して塗膜層を
得た後、20℃、75%RHの条件下で7日間乾燥せ
しめた。 前記の如くして得られた本発明と比較試料の供
試片を用い、0.5×5×5cm形状のゴム板を供試
片表面に置き、更にゴム板表面に500gの重りを
のせる。供試片の片端を毎分1mの速度で吊り上
げながら、供試片に傾斜をつくり、ゴム板が移動
を始める角度を読みとつた。 得られた結果を表−5に示した。 比較実験 4 前記比較実験3の供試片を水没して引上げ、塗
膜表面を湿潤状態にしたのち、前記と同様の操作
により湿潤面でのゴム板の移動開始角度を読みと
つた。 得られた結果を表−5に示した。 比較実験 5 比較実験3と同一の手順で得られた供試片表面
に任意の着色のため、市販のポリウレタン樹脂エ
ナメルを塗膜厚が30ミクロンとなる様刷毛塗りし
20℃、75%RHの条件下で7日間乾燥せしめた。
前記の如くして得られた供試片を用い、比較実験
3と同一の操作により、移動を始める角度を読み
とつた。 得られた結果を表−5に示した。 比較実験 6 比較実験3と同一の手順で得られた供試片を、
塗膜の耐磨耗試験に供した。ASTM−D−968の
方法により試験を実施し、塗膜が損傷し素材面が
現れるまでの流秒量をとして示した。 得られた結果を表−5に示した。
[Table] Comparative Experiment 3 The obtained composition was adjusted to a viscosity suitable for brush painting using a mixed solvent consisting of methyl isobutyl ketone and n-butyl alcohol = 1:1 (weight ratio) as necessary, and melted. After coating the galvanized surface to a dry film thickness of 500 microns to obtain a coating layer, it was dried for 7 days at 20° C. and 75% RH. Using the specimens of the present invention and comparative samples obtained as described above, a 0.5 x 5 x 5 cm rubber plate was placed on the surface of the test piece, and a 500 g weight was placed on the surface of the rubber plate. While lifting one end of the specimen at a speed of 1 m/min, the specimen was tilted and the angle at which the rubber plate began to move was determined. The results obtained are shown in Table-5. Comparative Experiment 4 The specimen from Comparative Experiment 3 was immersed in water and pulled up to make the coating surface wet, and the same operation as above was performed to read the starting angle of movement of the rubber plate on the wet surface. The results obtained are shown in Table-5. Comparative Experiment 5 For arbitrary coloring, commercially available polyurethane resin enamel was applied with a brush to a coating thickness of 30 microns on the surface of the specimen obtained by the same procedure as Comparative Experiment 3.
It was dried for 7 days at 20°C and 75% RH.
Using the specimen obtained as described above, the angle at which the movement started was determined by the same operation as in Comparative Experiment 3. The results obtained are shown in Table-5. Comparative Experiment 6 A specimen obtained using the same procedure as Comparative Experiment 3 was
The coating film was subjected to an abrasion resistance test. The test was conducted according to the method of ASTM-D-968, and the flow rate in seconds until the paint film was damaged and the material surface appeared was expressed as. The results obtained are shown in Table-5.

【表】【table】

【表】 前記比較実験結果表−3〜表−5より明らか
に、本発明の塗料組成物より得られた塗膜層は、
亜鉛メツキ表面に対する密着性付与効果は非常に
優れたものである。従つて、塗膜の防蝕効果、長
期付着性が優れるため、亜鉛メツキ表面を長期間
にわたつて保護することが可能なのである。加え
て耐磨耗性や各種滑り止め効果にも優れているる
ため、保守、点検のための鉄塔昇降に際しても、
安全確保の点で極めて有効なものである。
[Table] It is clear from the comparative experiment results Tables 3 to 5 that the coating layer obtained from the coating composition of the present invention was
The effect of imparting adhesion to galvanized surfaces is very excellent. Therefore, the corrosion-proofing effect and long-term adhesion of the coating film are excellent, making it possible to protect the galvanized surface for a long period of time. In addition, it has excellent wear resistance and various anti-slip effects, so it can be used when going up and down steel towers for maintenance and inspection.
This is extremely effective in terms of ensuring safety.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a) 末端に少なくとも2個以上のエポキシ基
と側鎖に少なくとも1個以上の水酸基を含有す
るエポキシ樹脂組成物 ……100重量部、 (b) 酸素酸塩および金属酸化物から選ばれた少な
くとも1種以上の化合物 ……1〜250重量部、および (c) 骨 材 ……10〜500重量部 から成る送電鉄塔用塗料組成物。 2 前記酸素酸塩および金属酸化物から選ばれた
少なくとも1種の化合物は、リン酸塩を必須成分
とし、リン酸塩以外の他の酸素酸塩および金属酸
化物より選ばれた少なくとも、1種以上の成分で
ある特許請求の範囲第1項記載の送電鉄塔用塗料
組成物。 3 (a) 末端に少なくとも2個以上のエポキシ基
と側鎖に少なくとも1個以上の水酸基を含有す
るエポキシ樹脂組成物 ……100重量部、 (b) 金属亜鉛粉および/または鉛酸カルシウム
……10〜200重量部、 (c) 酸素酸塩および金属酸化物から選ばれた少な
くとも1種の化合物 ……1〜150重量部、および (d) 骨 材 ……10〜500重量部、 から成る送電鉄塔用塗料組成物。 4 前記(b)成分が鉛酸カルシウムである特許請求
の範囲第3項記載の送電鉄塔用塗料組成物。 5 前記(b)成分が金属亜鉛粉と鉛酸カルシウムの
混合物である特許請求の範囲第3項記載の送電鉄
塔用塗料組成物。 6 前記酸素酸塩および金属酸化物から選ばれた
少なくとも1種の化合物は、リン酸塩を必須成分
とし、リン酸塩以外の他の酸素酸塩および金属酸
化物より選ばれた少なくとも1種以上の成分であ
る特許請求の範囲第3項記載の送電鉄塔用塗料組
成物。
[Claims] 1 (a) An epoxy resin composition containing at least two or more epoxy groups at the end and at least one or more hydroxyl group at the side chain...100 parts by weight, (b) Oxygen acid salt and metal A coating composition for power transmission towers, comprising at least one compound selected from oxides...1 to 250 parts by weight, and (c) aggregate...10 to 500 parts by weight. 2. At least one compound selected from the oxyacid salts and metal oxides has a phosphate as an essential component, and at least one compound selected from the oxyacid salts and metal oxides other than the phosphates. The coating composition for power transmission towers according to claim 1, which comprises the above components. 3 (a) Epoxy resin composition containing at least two or more epoxy groups at the terminal and at least one or more hydroxyl group in the side chain...100 parts by weight, (b) Metallic zinc powder and/or calcium leadate
...10 to 200 parts by weight, (c) at least one compound selected from oxyacid salts and metal oxides ...1 to 150 parts by weight, and (d) aggregate ...10 to 500 parts by weight, from A coating composition for power transmission towers. 4. The coating composition for power transmission towers according to claim 3, wherein the component (b) is calcium leadate. 5. The coating composition for power transmission towers according to claim 3, wherein the component (b) is a mixture of metal zinc powder and calcium leadate. 6. At least one compound selected from the oxyacid salts and metal oxides has a phosphate as an essential component, and at least one compound selected from the oxyacid salts and metal oxides other than the phosphates. The coating composition for power transmission towers according to claim 3, which is a component of:
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