JPS623044A - 陶磁器・ガラス用インキ - Google Patents
陶磁器・ガラス用インキInfo
- Publication number
- JPS623044A JPS623044A JP14045785A JP14045785A JPS623044A JP S623044 A JPS623044 A JP S623044A JP 14045785 A JP14045785 A JP 14045785A JP 14045785 A JP14045785 A JP 14045785A JP S623044 A JPS623044 A JP S623044A
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- JP
- Japan
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- ink
- glass
- black pigment
- pigment
- ceramics
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- Glass Compositions (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は陶磁器・ガラス用インキに関し、更に詳しくは
複合酸化物系黒色顔料を着色剤とする耐変色性良好な陶
磁器・ガラス用黒色インキに関する。
複合酸化物系黒色顔料を着色剤とする耐変色性良好な陶
磁器・ガラス用黒色インキに関する。
（従来の技術）
従来、陶磁器やカラス製品に印刷を施す１つの手段とし
て、低融点フリットと顔料からなる陶磁器・ガラス用イ
ンキを使用して陶磁器やガラス製品の表面に印刷を施し
、これを５００〜７００ ”（！の温度で焼付ける方法
が行われている。このような陶磁器・ガラス用インキ用
の顔料としては、高い耐熱性を有する顔料が要求される
ため、通常は各種の無機顔料が使用されている。
て、低融点フリットと顔料からなる陶磁器・ガラス用イ
ンキを使用して陶磁器やガラス製品の表面に印刷を施し
、これを５００〜７００ ”（！の温度で焼付ける方法
が行われている。このような陶磁器・ガラス用インキ用
の顔料としては、高い耐熱性を有する顔料が要求される
ため、通常は各種の無機顔料が使用されている。
（発明が解決しようとしている問題点）上記無機顔料の
うちで黒色の顔料については複合酸化物系黒色顔料が各
種性能に優れているため、陶磁器・ガラス用インキ用顔
料として広く使用されているが、その中でも特に銅を含
む複合酸化物系黒色顔料は、漆黒性、隠蔽力、着色力、
耐薬品性及び耐熱性に優れている。
うちで黒色の顔料については複合酸化物系黒色顔料が各
種性能に優れているため、陶磁器・ガラス用インキ用顔
料として広く使用されているが、その中でも特に銅を含
む複合酸化物系黒色顔料は、漆黒性、隠蔽力、着色力、
耐薬品性及び耐熱性に優れている。
しかしながら、銅を含む複合酸化物系黒色顔料を含有し
た陶磁器−ガラス用インキを使用して陶磁器やガラス製
品の表面に印刷を施し、これを焼付焼成した場合、焼付
焼成時の雰囲気が還元性雰囲気であると、顔料中の銅の
一部が還元されて赤く発色し、漆黒性が損われるという
欠点があり、焼付焼成時に煩雑な条件設定等の必要を生
じる。
た陶磁器−ガラス用インキを使用して陶磁器やガラス製
品の表面に印刷を施し、これを焼付焼成した場合、焼付
焼成時の雰囲気が還元性雰囲気であると、顔料中の銅の
一部が還元されて赤く発色し、漆黒性が損われるという
欠点があり、焼付焼成時に煩雑な条件設定等の必要を生
じる。
このため、焼付焼成時に変色を生じない複合酸化物系黒
色顔料の開発が要望されている。
色顔料の開発が要望されている。
（問題点を解決するための手段）
本発明者は上記の如き従来技術の要望に応えるべく鋭意
研究の結果、陶磁器Φガラス用インキ用の複合酸化物系
黒色顔料に特定の処理を施すことによって、どのような
雰囲気下で焼付焼成しても変色を生じない複合酸化物系
黒色顔料が得られることを知見して本発明を完成した。
研究の結果、陶磁器Φガラス用インキ用の複合酸化物系
黒色顔料に特定の処理を施すことによって、どのような
雰囲気下で焼付焼成しても変色を生じない複合酸化物系
黒色顔料が得られることを知見して本発明を完成した。
すなわち、本発明は低融点フリットおよび顔料からなる
陶磁器令ガラス用インキにおいて、顔料が粒子表面にシ
リカ被膜を有する複合酸化物系黒色顔料であることを特
徴とする陶磁器・ガラス用インキである。
陶磁器令ガラス用インキにおいて、顔料が粒子表面にシ
リカ被膜を有する複合酸化物系黒色顔料であることを特
徴とする陶磁器・ガラス用インキである。
本発明を更に詳細に説明すると、本発明において使用し
本発明を主として特徴づけるシリカ被膜を有する複合酸
化物系黒色顔料１は、従来公知のいずれの技術によって
も得ることができるが、特に好ｔ Ｌ、い方法は、複合
酸化物系黒色顔料を水または希薄なケ”イ酸塩水溶液中
に均一に分散させ、この分散液を均一に撹拌しながら、
この中にケイ酸塩水溶液と中和剤である酸を、同時にか
つ徐々に添加することにより、複合酸化物系黒色顔料表
面にシリカ被膜を沈着形成する方法である。
本発明を主として特徴づけるシリカ被膜を有する複合酸
化物系黒色顔料１は、従来公知のいずれの技術によって
も得ることができるが、特に好ｔ Ｌ、い方法は、複合
酸化物系黒色顔料を水または希薄なケ”イ酸塩水溶液中
に均一に分散させ、この分散液を均一に撹拌しながら、
この中にケイ酸塩水溶液と中和剤である酸を、同時にか
つ徐々に添加することにより、複合酸化物系黒色顔料表
面にシリカ被膜を沈着形成する方法である。
例えば、分散液を８０℃以上好ましくは８５〜９５℃に
加熱し、１〜６重量％のケイ酸塩水溶液と０．５〜３重
量％の酸の水溶液を撹拌しながら、同時にかつ徐々に添
加し、この間の溶液のｐ）１を約９．０〜９．５にａ１
節することにより、最良のシリカ被膜を有する複合酸化
物系黒色顔料得ることがでさる。
加熱し、１〜６重量％のケイ酸塩水溶液と０．５〜３重
量％の酸の水溶液を撹拌しながら、同時にかつ徐々に添
加し、この間の溶液のｐ）１を約９．０〜９．５にａ１
節することにより、最良のシリカ被膜を有する複合酸化
物系黒色顔料得ることがでさる。
複合酸化物系黒色顔料を水またはケイ酸塩水溶液中に分
散させる方法は、従来公知の顔料の分散方法はいずれも
使用でき、例えばガラスピーズをメディアとしたサンド
ミル等の分散機ケ用いることができる。
散させる方法は、従来公知の顔料の分散方法はいずれも
使用でき、例えばガラスピーズをメディアとしたサンド
ミル等の分散機ケ用いることができる。
複合酸化物系黒色顔料の分散濃度は特に限定されないが
、経済性および製品の均一性を考慮すれば、約５〜１５
重量％程度が好ましい。
、経済性および製品の均一性を考慮すれば、約５〜１５
重量％程度が好ましい。
上記において、ケイ酸塩水溶液と酸の水溶液との添加に
要する時間は製造スケールにより異なるが、あまり長時
間であると不経済であるので、一般的には約１〜５時間
程度が好ましい。
要する時間は製造スケールにより異なるが、あまり長時
間であると不経済であるので、一般的には約１〜５時間
程度が好ましい。
本発明において使用するケイ酸塩とは、従来公知の水溶
性のケイ酸塩はいずれも使用でき、またケイ酸塩以外に
ジルコン酸塩、チタン酸塩、その他の金属塩を少量含有
するものであってもよい。
性のケイ酸塩はいずれも使用でき、またケイ酸塩以外に
ジルコン酸塩、チタン酸塩、その他の金属塩を少量含有
するものであってもよい。
本発明において最も好ましいものは、ケイ酸アルカリ金
属塩、特に３号ケイ酸ナトリウムである。
属塩、特に３号ケイ酸ナトリウムである。
また中和剤として使用する酸としては、いずれの無機酸
あるいは有！！１＃でもよいが、最も好ましいものは、
濃度０．５〜３重量％程度の硫酸である。
あるいは有！！１＃でもよいが、最も好ましいものは、
濃度０．５〜３重量％程度の硫酸である。
本発明の陶磁器・ガラス用インキは上記の如きシリカ被
膜を有する複合酸化物系黒色顔料を使用することを主た
る特徴としており、それ以外の成分、例えば低融点フリ
ットおよびベヒクル等はいずれも従来公知のものがその
まま使用できる。
膜を有する複合酸化物系黒色顔料を使用することを主た
る特徴としており、それ以外の成分、例えば低融点フリ
ットおよびベヒクル等はいずれも従来公知のものがその
まま使用できる。
例えば低融点フリットとしては、酸化鉛を主成分として
、その他、アルミナ、シリカ、酸化カルシウム、酸化チ
タン、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ジルコニウ
ム、耐化亜鉛、酸化ホウ素等から形成されるものであり
、酸化鉛のモル比を調節してその融点を５５０’Ｃ〜６
２０’０程度に調節したものが好ましい、このような低
融点フリー２トはいずれも市場から容易に入手すること
ができる。
、その他、アルミナ、シリカ、酸化カルシウム、酸化チ
タン、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ジルコニウ
ム、耐化亜鉛、酸化ホウ素等から形成されるものであり
、酸化鉛のモル比を調節してその融点を５５０’Ｃ〜６
２０’０程度に調節したものが好ましい、このような低
融点フリー２トはいずれも市場から容易に入手すること
ができる。
またベヒクルとしては、従来陶磁器・ガラス用インキに
用いられているスキージオイルが好ましく使用される。
用いられているスキージオイルが好ましく使用される。
本発明の陶磁器−ガラス用インキは上記の三成分を必須
成分とするが、その他各種の無機顔料等の如〈従来公知
の添加剤はいずれも必要に応じて併用し得るものである
。
成分とするが、その他各種の無機顔料等の如〈従来公知
の添加剤はいずれも必要に応じて併用し得るものである
。
以上の如き好ましい方法または他の方法で得られるシリ
カ被１漠を有する複合酸化物系黒色顔料は、その全量の
うち約２〜１０重量％がシリカ被膜であるのが好適であ
り、約２重量％未満の量では、得られる複合酸化物系黒
色顔料の耐変色性が不十分であり、また約１０重量％を
越える量では得られる複合酸化物系黒色顔料の着色力、
Ｗｌｌ方力その他の顔料としての性質が低下するので好
ましくない。
カ被１漠を有する複合酸化物系黒色顔料は、その全量の
うち約２〜１０重量％がシリカ被膜であるのが好適であ
り、約２重量％未満の量では、得られる複合酸化物系黒
色顔料の耐変色性が不十分であり、また約１０重量％を
越える量では得られる複合酸化物系黒色顔料の着色力、
Ｗｌｌ方力その他の顔料としての性質が低下するので好
ましくない。
上記方法で使用する複合酸化物系黒色顔料としては従来
公知の複合酸化物系黒色顔料はいずれも使用でき、例え
ば銅およびクロムの酸化物から成るもの、銅、鉄、クロ
ムの酸化物から成るもの、銅、クロム、マンガンの酸化
物から成るもの等が挙げられる。
公知の複合酸化物系黒色顔料はいずれも使用でき、例え
ば銅およびクロムの酸化物から成るもの、銅、鉄、クロ
ムの酸化物から成るもの、銅、クロム、マンガンの酸化
物から成るもの等が挙げられる。
本発明の陶磁器−ガラス用インキにおいては、前記のシ
リカ被膜を有する複合酸化物系黒色顔料は、インキ中に
おいて約４〜８重量％を占める割合で使用するのが好ま
しく、また低融点フリットはインキ中で約６０〜７０重
量％を占める割合で使用するのが好ましく、またベヒク
ルはインキ中で約２５〜３０重量％を占める割合で使用
するのが好ましい。
リカ被膜を有する複合酸化物系黒色顔料は、インキ中に
おいて約４〜８重量％を占める割合で使用するのが好ま
しく、また低融点フリットはインキ中で約６０〜７０重
量％を占める割合で使用するのが好ましく、またベヒク
ルはインキ中で約２５〜３０重量％を占める割合で使用
するのが好ましい。
本発明の陶磁器・ガラス用インキを製造する方法自体は
従来公知の方法１例えば３本ロール等を用いて配合物を
十分に混合・磨砕−練肉することによって得ることがで
きる。
従来公知の方法１例えば３本ロール等を用いて配合物を
十分に混合・磨砕−練肉することによって得ることがで
きる。
（作用・効果）
以上の如き本発明の陶磁器・ガラス用インキは、各種の
陶磁器、ガラス器、ホーロー製品等の表面に各種の文字
５図形等の絵柄を付与するインキとして有用であり１例
えば不発明力陶磁器・ガラス用インキをシルクスクリー
ン印刷やその他の各種の曲面印刷技術によって任意の絵
柄を印刷し、これを約５００〜７００℃の温度で焼付焼
成することにより黒色の諸堅牢性に優れた絵柄を付与す
ることができる。
陶磁器、ガラス器、ホーロー製品等の表面に各種の文字
５図形等の絵柄を付与するインキとして有用であり１例
えば不発明力陶磁器・ガラス用インキをシルクスクリー
ン印刷やその他の各種の曲面印刷技術によって任意の絵
柄を印刷し、これを約５００〜７００℃の温度で焼付焼
成することにより黒色の諸堅牢性に優れた絵柄を付与す
ることができる。
本発明の陶磁器−ガラス用インキの最大の特徴は、従来
の複合酸化物系黒色顔料を着色成分とする陶磁器・ガラ
ス用インキにおいては、その焼成焼付時の雰囲気が還元
性であると、顔料中の銅の一部が還元され赤く発色し、
複合酸化物系黒色顔料の漆黒性が失われるため５１％ｌ
化性雰囲気としなければならなかったのに対して、本発
明の陶磁器・ガラス用インキは酸化−ａ元いずれの雰囲
気下で焼付焼成しても、インキ中の複合酸化物系黒色顔
料が何ら変色することなく優れた着色性を有する絵柄を
与えることができる点である。
の複合酸化物系黒色顔料を着色成分とする陶磁器・ガラ
ス用インキにおいては、その焼成焼付時の雰囲気が還元
性であると、顔料中の銅の一部が還元され赤く発色し、
複合酸化物系黒色顔料の漆黒性が失われるため５１％ｌ
化性雰囲気としなければならなかったのに対して、本発
明の陶磁器・ガラス用インキは酸化−ａ元いずれの雰囲
気下で焼付焼成しても、インキ中の複合酸化物系黒色顔
料が何ら変色することなく優れた着色性を有する絵柄を
与えることができる点である。
従って本発明の陶磁器・ガラス用インキを使用すること
によって、簡単な設備で優れた着色陶磁器、着色ガラス
器、着色ホーロー製品等を安価に提供することができる
。
によって、簡単な設備で優れた着色陶磁器、着色ガラス
器、着色ホーロー製品等を安価に提供することができる
。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。な
お、文中％とあるのは重量基準である。
お、文中％とあるのは重量基準である。
実施例１
複合酸化物系黒色赤色顔料（Ｃｕ−Ｃｒの酸化物系から
成る黒色顔料）２００ｇを水２文中に十分に分散させ、
８５℃に加熱後、この温度に保ちながらスラリー中に、
３号ケイ酸ソーダ（Ｎ ａ２０／５ｉ０２＝局、３０％
水溶液）３４ｇを水４００ＩＩｎ見に加え稀釈した水溶
液と、稀硫酸とを同時にかつ徐々に撹拌しながら３時間
を要して添加する。その１１Ｊ１のスラリーのｐＨは９
．２〜９，５に調節する。
成る黒色顔料）２００ｇを水２文中に十分に分散させ、
８５℃に加熱後、この温度に保ちながらスラリー中に、
３号ケイ酸ソーダ（Ｎ ａ２０／５ｉ０２＝局、３０％
水溶液）３４ｇを水４００ＩＩｎ見に加え稀釈した水溶
液と、稀硫酸とを同時にかつ徐々に撹拌しながら３時間
を要して添加する。その１１Ｊ１のスラリーのｐＨは９
．２〜９，５に調節する。
滴下終了後、撹拌を止めそのままの状態で約１時間熟成
し、その後希硫酸で中和しスラリーのｐＨを７に調節し
、シリカ被膜を完成させる。
し、その後希硫酸で中和しスラリーのｐＨを７に調節し
、シリカ被膜を完成させる。
次いで常法により濾過、水洗および乾燥して、シリカ被
膜を有する複合酸化物系黒色顔料２１０ｇを得た。この
顔料中のシリカ被膜は、顔料の５ｆｆｉｆｆｉ％を占め
るものであった。
膜を有する複合酸化物系黒色顔料２１０ｇを得た。この
顔料中のシリカ被膜は、顔料の５ｆｆｉｆｆｉ％を占め
るものであった。
実施例２
複合酸化物系黒色顔料（Ｃｕ−Ｃｒ−Ｍｎの酸化物系か
ら成る黒色顔料）を使用し、他は実施例１と同様にして
シリカ被膜（５重量％）を有する複合酸化物系黒色顔料
を得た。
ら成る黒色顔料）を使用し、他は実施例１と同様にして
シリカ被膜（５重量％）を有する複合酸化物系黒色顔料
を得た。
実施例３
複合酸化物系黒色顔料（Ｃｕ−Ｆｅ−Ｃｒの酸化物系か
ら成る黒色顔料）を使用し、他は実施例ｌと同様にして
シリカ被膜（５重量％）を有する複合酸化物系黒色顔料
を得た。
ら成る黒色顔料）を使用し、他は実施例ｌと同様にして
シリカ被膜（５重量％）を有する複合酸化物系黒色顔料
を得た。
実施例４
実施例１〜３で得られたシリカ被膜を有する複合酸化物
系黒色顔料０．５ｇ、低融点フリット５ｇおよびスキー
ジオイル２ｇをセラミック用３木ロールで混合分散して
本発明の陶磁器・ガラス用インキＡ（実施例１）、Ｂ（
実施例２）およびＣ（実施例３）を得た。一方実施例１
〜３に対応するシリカ被ｎりを有さない複合酸化物系黒
色顔料をそれぞれ用いて同様にして比較用の陶磁器・ガ
ラス用インキＡ′（実施例１に対応する顔料）、Ｂ′
（実施例２に対応する顔料）およびＣ′ （実施例３に
対応する顔料）を得た。
系黒色顔料０．５ｇ、低融点フリット５ｇおよびスキー
ジオイル２ｇをセラミック用３木ロールで混合分散して
本発明の陶磁器・ガラス用インキＡ（実施例１）、Ｂ（
実施例２）およびＣ（実施例３）を得た。一方実施例１
〜３に対応するシリカ被ｎりを有さない複合酸化物系黒
色顔料をそれぞれ用いて同様にして比較用の陶磁器・ガ
ラス用インキＡ′（実施例１に対応する顔料）、Ｂ′
（実施例２に対応する顔料）およびＣ′ （実施例３に
対応する顔料）を得た。
上記の本発明の陶磁器・ガラス用インキＡ−Ｃおよび比
較用の陶磁器・ガラス用インキＡ′〜Ｃ′をガラス容器
にスクリーン印刷し、次いで還元雰囲気下で６２０℃で
２０分間焼付焼成したところ、本発明の陶磁器・ガラス
用インキＡ−Ｃを用いたものはそれぞれ漆黒性ある発色
を示したが、比較用の陶磁器・ガラス用インキＡ′〜Ｃ
′を用いたものはいずれも色調が赤味をおび、漆黒性に
劣るものであった。
較用の陶磁器・ガラス用インキＡ′〜Ｃ′をガラス容器
にスクリーン印刷し、次いで還元雰囲気下で６２０℃で
２０分間焼付焼成したところ、本発明の陶磁器・ガラス
用インキＡ−Ｃを用いたものはそれぞれ漆黒性ある発色
を示したが、比較用の陶磁器・ガラス用インキＡ′〜Ｃ
′を用いたものはいずれも色調が赤味をおび、漆黒性に
劣るものであった。
特許出願人 大日精化工業株式会社（他１名）
Claims (4)
- （１）低融点フリットおよび顔料からなる陶磁器・ガラ
ス用インキにおいて、顔料が粒子表面にシリカ被膜を有
する複合酸化物系黒色顔料であることを特徴とする陶磁
器・ガラス用インキ。 - （２）シリカ被膜の量が、顔料全体中で２〜１０重量％
を占める特許請求の範囲第（１）項に記載の陶磁器・ガ
ラス用インキ。 - （３）低融点フリットが、酸化鉛系低融点フリットであ
る特許請求の範囲第（１）項に記載の陶磁器・ガラス用
インキ。 - （４）複合酸化物系黒色顔料が銅を含有する特許請求の
範囲第（１）項に記載の陶磁器・ガラス用インキ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14045785A JPS623044A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 陶磁器・ガラス用インキ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14045785A JPS623044A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 陶磁器・ガラス用インキ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS623044A true JPS623044A (ja) | 1987-01-09 |
| JPH0210103B2 JPH0210103B2 (ja) | 1990-03-06 |
Family
ID=15269051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14045785A Granted JPS623044A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 陶磁器・ガラス用インキ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS623044A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996041773A1 (fr) * | 1995-06-08 | 1996-12-27 | Saint-Gobain Vitrage | Pate d'impression apte a la cuisson pour imprimer des surfaces de verre et procede pour fabriquer ladite pate |
| CN104098271A (zh) * | 2013-04-04 | 2014-10-15 | Tdk株式会社 | 黑色标记组合物和使用其的电子部件 |
-
1985
- 1985-06-28 JP JP14045785A patent/JPS623044A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996041773A1 (fr) * | 1995-06-08 | 1996-12-27 | Saint-Gobain Vitrage | Pate d'impression apte a la cuisson pour imprimer des surfaces de verre et procede pour fabriquer ladite pate |
| CN104098271A (zh) * | 2013-04-04 | 2014-10-15 | Tdk株式会社 | 黑色标记组合物和使用其的电子部件 |
| JP2014201484A (ja) * | 2013-04-04 | 2014-10-27 | Tdk株式会社 | 黒色マーク組成物およびこれを用いた電子部品 |
| CN104098271B (zh) * | 2013-04-04 | 2017-05-10 | Tdk株式会社 | 黑色标记组合物和使用其的电子部件 |
| US9966342B2 (en) | 2013-04-04 | 2018-05-08 | Tdk Corporation | Black marker composition and an electronic component using these |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0210103B2 (ja) | 1990-03-06 |
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