JPS6228769A - Photoconductive toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve photoconductivity and triboelectrification characteristics and to obtain superior thin film forming ability by incorporating a photoconductor and an electrification controller. CONSTITUTION:The photoconductive toner T of this invention contains the photoconductor and the electrification controller. In a direct recording method, the layer of such a toner T is formed on a conductive roller 1, uniformly electrified, exposed to light signals 0 corresponding to light information to erase electrostatic charge corresponding to the exposed parts I and to form an charge image on the toner T corresponding to the image information. In this case, the toner to exhibit superior photoconductivity and triboelectrifiability and uniform thin layer formation ability, further, to have superior stability against circumstantial conditions, and not to cause blocking, and to form a sharp image good in contrast and free from bleeding.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 この発明は直接記録方法に使用する光導電性トナー、特
に摩擦帯電型の光導電性１ヘナーに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION TECHNICAL FIELD This invention relates to photoconductive toners for use in direct recording methods, particularly photoconductive 1 hener of the triboelectric type.

従来技術 従来から光導電性トナーを利用する記録方法は知られて
おり、これは４電性支持体上に設けられた光４電性トナ
ーの層に一様な帯電を行ない、画像情報に応じた光信号
を露光し、露光されたトナーの電荷を消失させ、画像情
報に従ったトナーの荷電分布を形成するものである。Prior Art A recording method using a photoconductive toner has been known for a long time, and this method uniformly charges a layer of photoconductive toner provided on a tetraconductive support to generate images according to image information. The toner is exposed to a light signal, and the charges on the exposed toner disappear, thereby forming a charge distribution on the toner according to the image information.

この発明者は、上記トナーの帯電手段が実質的に摩擦帯
電であり、このｆｆｉ擦帯電手段が導電性支持体上のト
ナ一層厚を規制するトナーＦｉ＊規制手段を兼ねている
新規な画像形成方法を提案した。The inventor has proposed a novel image forming method in which the toner charging means is substantially frictional charging, and the ffi frictional charging means also serves as a toner Fi* regulating means for regulating the thickness of the toner on the conductive support. proposed a method.

そのために、上記画像形成方法に使用されるトナーは、
光導電性と同時に良好なＩ’ｌ擦帯主帯電特性びトナー
ａ層形成性が必要である。Therefore, the toner used in the above image forming method is
In addition to photoconductivity, good I'I friction main charging characteristics and toner A-layer forming properties are required.

目　　　　　的 この発明は、上記光導電性トナーを利用した新規な画像
形成方法に用いるトナー、すなわら、良好な光導電性、
摩擦帯電特性を有し、薄層形成性に優れたトナーを提供
することを目的としている。Purpose This invention provides a toner for use in a novel image forming method using the above photoconductive toner, that is, a toner with good photoconductivity,
The object of the present invention is to provide a toner having triboelectric charging characteristics and excellent thin layer forming properties.

構成 上記目的を達成するため、この発明の構成は、光導電性
物質および荷電制御剤を含有する光′４電トナーである
。Construction To achieve the above objects, the construction of the present invention is a photoconductive toner containing a photoconductive substance and a charge control agent.

まず、この発明のトナーを用いる画像形成装置の模式図
である第１図を参照して具体的に説明すると、画像形成
装置の稼動が開始されると、ホッパー２内に投入されて
いる光導電性トナー下はトナー補給部材３により導電性
ローラー１側に送られ、その表面上に適量づつ補給され
る。導電性ローラー　１上に担持されたトナーは、その
回転と共に押圧部材４の圧接部Ｐに搬送され、抑圧部材
４と導電性ローラー　１の間に挟圧され、充分な層厚規
制とＩ！ｊｌ？帯電の両件用を同時に受ける。これによ
り、所定の極性に一様帯電されると共に均一な厚さに薄
層化されたトナー薄層が形成される。この例では光導電
性トナーＴの粒子で２〜３層の厚さで例えば正極性に帯
電されたトナー薄層が柔軟な抑圧機構により安定して形
成される。First, a detailed description will be given with reference to FIG. 1, which is a schematic diagram of an image forming apparatus using the toner of the present invention. When the image forming apparatus starts operating, the photoconductive The toner under the conductive toner is sent to the conductive roller 1 side by the toner replenishing member 3, and an appropriate amount is replenished onto the surface thereof. The toner supported on the conductive roller 1 is conveyed to the pressure contact part P of the pressing member 4 as it rotates, and is pinched between the suppressing member 4 and the conductive roller 1, thereby achieving sufficient layer thickness regulation and I! jl? Receive both charges at the same time. As a result, a thin toner layer that is uniformly charged to a predetermined polarity and thinned to a uniform thickness is formed. In this example, a thin toner layer having a thickness of 2 to 3 layers of photoconductive toner T particles and positively charged, for example, is stably formed by a flexible suppression mechanism.

一様帯電されたトナー付着量は、導電性ローラー１の回
転と共に像露光部工に搬送され、ここで画像情報に対応
した光信号の照射を受は静電潜像が形成される。即ち、
第２ａ図に示す如く、一様に帯電したトナー薄層Ｔ上に
情報に応じた光信号Ｏが照射されると、第２ｂ図に示す
如く、光の照射を受けたトナー粒子が導電性となってそ
の電荷が消失し、画像信号に従ったトナーの荷電分布で
ある静電潜像が形成される。本例では、光が照射されず
に正電荷が残っているトナーが画像部となる。The uniformly charged amount of toner attached is conveyed to an image exposure section as the conductive roller 1 rotates, where it is irradiated with a light signal corresponding to image information to form an electrostatic latent image. That is,
As shown in FIG. 2a, when the uniformly charged toner thin layer T is irradiated with an optical signal O according to the information, the toner particles irradiated with light become conductive as shown in FIG. 2b. As a result, the charge disappears, and an electrostatic latent image is formed, which is a charge distribution of the toner according to the image signal. In this example, the toner that has not been irradiated with light and has a remaining positive charge forms the image area.

次いで、トナーの荷電分布としての静電潜像は、導電性
ローラー１の回転と共に転写チャージャー７の配設位置
に至り、ここで他方から搬送されてくる転写紙８上に画
像が転写される。本例では、転写チャージャー７により
転写紙８の裏面を負極性に帯電させ、正帯電を有する画
像部のトナーだ（プを静電気的に転写紙８の表面に転移
させる。これにより、潜像が可視像化されると共に画像
が転写ｇ８上に転写される。即ち、通常の電子写真プロ
セスにおける現像と転写の工程が同時に実施される。転
写された画像は、図示されていない例えば加熱ローラー
等の定着装置により定着される。尚、転写されなかった
非画像部のトナーは導電性ローラー１の回転と共にホッ
パー２内に返送され、再使用される。Next, as the conductive roller 1 rotates, the electrostatic latent image as a toner charge distribution reaches a position where the transfer charger 7 is provided, where the image is transferred onto the transfer paper 8 that is being conveyed from the other side. In this example, the transfer charger 7 charges the back side of the transfer paper 8 to a negative polarity, and the positively charged toner in the image area is electrostatically transferred to the front surface of the transfer paper 8. As a result, the latent image is The image is visualized and transferred onto the transfer g8. In other words, the development and transfer steps in a normal electrophotographic process are carried out simultaneously.The transferred image is transferred onto a heating roller (not shown), etc. The toner in the non-image area that has not been transferred is returned to the hopper 2 as the conductive roller 1 rotates and is reused.

このため、前述したように上記画像形成装置に適用され
るトナーは光導電性と同時に良好な摩擦帯電特性および
トナー薄層形成性が必要とされる。Therefore, as described above, the toner used in the image forming apparatus is required to have not only photoconductivity but also good triboelectric charging properties and toner thin layer forming properties.

また１１！擦帯電極性も光導電性物質の特性に限定され
、例えば酸化亜鉛（Ｎ型）材料を使用する場合は、トナ
ーが良好に負帯電に制御される必要があり、また、フタ
ロシアニン（Ｐ型）材料を使用する場合はトナーは良好
に正帯電に制御される必要がある。11 again! The triboelectric polarity is also limited to the characteristics of the photoconductive substance; for example, when using a zinc oxide (N-type) material, the toner needs to be well controlled to be negatively charged, and when using a phthalocyanine (P-type) material, When using toner, the toner needs to be well controlled to have a positive charge.

更に、上記画像形成装置においては電荷を保持している
画像部のトナーだけを転写紙８上に静電気的に転移さゼ
る必要がある。このため上記画像形成装置において、導
電性ローラー１上に予め摩擦帯電量が異なるトナーをト
ナー付着量が１．０ｍｇ／ａｍ２以下になる様に均一に
塗布し、像露光を施さずに転写紙８上に転写した。この
時の転写紙８上に転写したトナー重量（ｍ（Ｊ／ｃｍ２
　）と転写する前のトナー付着量（Ｉｎ（］／ｃｍ２）
の比から転写率を求めた。このとき導電性ローラー１の
線速は８０ｎ＋ｍ／　Ｓｅｃであり、転写チャージャ−
　７の直流電圧は５．８ｋ　Ｖである。Furthermore, in the above-mentioned image forming apparatus, it is necessary to electrostatically transfer only the toner in the image area that holds charge onto the transfer paper 8. For this reason, in the image forming apparatus described above, toners having different frictional charge amounts are uniformly applied on the conductive roller 1 in advance so that the toner adhesion amount is 1.0 mg/am2 or less, and the transfer paper 8 is coated without image exposure. transcribed above. The weight of the toner transferred onto the transfer paper 8 at this time (m (J/cm2)
) and toner adhesion amount before transfer (In(]/cm2)
The transfer rate was determined from the ratio. At this time, the linear speed of the conductive roller 1 is 80n+m/Sec, and the transfer charger
The DC voltage of No. 7 is 5.8 kV.

またトナーの摩擦帯電量は導電性ローラー１上のトナー
１１ｆｆｌのトナーを吸引除去し、その際に流れた電荷
量と吸引除去したトナー重量の比から求めた。Further, the amount of triboelectric charge of the toner was determined by sucking and removing 11 ffl of the toner on the conductive roller 1, and calculating the ratio between the amount of charge flowing at that time and the weight of the toner that was sucked and removed.

この転写率と摩擦帯電ｍの関係を第３図に示したが、第
３図より上記画像形成装置に於いて画像上で文字部に相
当するトナ一層は２０μＧ／ｇ以上、好ましくは２５μ
Ｇ／（］以上の帯電ｍを保持していることが必要であり
、これ以下では画像濃度が１．０以下となり鮮明な画像
は得られないことが判る。また画像上で地肌部に相当す
るトナ一層は５μＣ／ｇ以下、好ましくは３μＣ／ｇ以
下の帯？Ｔｉｆｆ１まで減衰することが必要であり、こ
れ以上では地肌部にトナーが付着しカブリの多い画像と
なる。The relationship between this transfer rate and the frictional charge m is shown in FIG.
It is necessary to maintain a charge m of G/(] or more, and if it is less than this, the image density will be less than 1.0 and a clear image cannot be obtained. Also, it is understood that the image density corresponds to the background part on the image. It is necessary for the toner layer to be attenuated to a band Tiff1 of 5 μC/g or less, preferably 3 μC/g or less; if the toner is more than this, the toner will adhere to the background portion, resulting in an image with a lot of fog.

この発明で用いる上記光導電性物質には電子受容性物質
と電子供与性物質があり、電子受容性物質にはＣｄ　Ｓ
、Ｚｎ　Ｏ，Ｔｉ　０２、ポリビニルカルバゾール等が
あり、その荷電制御剤としては含金属染料が適当である
。電子供与性物質にはイオウ粉末、セレン粉末、アモル
ファスシリコン粉末、フタロシアニン等があり、その荷
電制御剤としてはニグロシン系染料、四級アンモニウム
塩等が用いられる。　これらの物質は公知の方法で増感
処理して用いてもよく、例えば酸化亜鉛はフロキシンＢ
１ウラニン、ローズベンガル、エリスロシンＢ１エオシ
ンＧＨ，ローダミンＢ、マラカイトグリーン、クリスタ
ルバイオレット、ツクシン、アクリジンオレンジ、オー
ラミン、４．５−ジ沃度フルＡレセイン、４．５−ジブ
ロムフルオレセイン、ブロムクレゾールグリン、フルオ
レセイン、ブロムフェノールブルー、テトラブロムフェ
ノールブルーなどの増感色素を単層もしくは８ｉ層して
吸着させて用いることができる。The photoconductive substances used in this invention include electron-accepting substances and electron-donating substances, and the electron-accepting substances include CdS
, ZnO, TiO2, polyvinylcarbazole, etc., and metal-containing dyes are suitable as the charge control agent. Examples of electron-donating substances include sulfur powder, selenium powder, amorphous silicon powder, and phthalocyanine, and charge control agents include nigrosine dyes and quaternary ammonium salts. These substances may be used after being sensitized by a known method; for example, zinc oxide is sensitized by phloxine B.
1 uranine, rose bengal, erythrosin B1 eosin GH, rhodamine B, malachite green, crystal violet, tsukusin, acridine orange, auramine, 4.5-diiodine full A rescein, 4.5-dibrome fluorescein, bromcresol glin, A sensitizing dye such as fluorescein, bromophenol blue, or tetrabromophenol blue can be adsorbed in a single layer or in an 8i layer.

酸化亜鉛とともに用いられる金属錯塩化合物としてはＣ
，ｌ　、　５ｏｌｖｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　１９、Ｃ
，Ｉ　、　３ｏｌｖｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　２１、Ｃ
，Ｉ。The metal complex compound used with zinc oxide is C
, l , 5olvent Yellow 19, C
,I, 3olvent Yellow 21,C
,I.

Ｓ　ｏｌｖｅｎｔ　　Ｙ　ｅｌ　ｌｏｗ　６１、Ｃ，［
，３ｏ１ｖｅｎｔ’ｙ’ｅｌｌｏｗ　８０、Ｃ，■、　
３ｏｌｖｅｎｔ　　０ｒａｎ（１８５、Ｃ，（、５ｏｌ
ｖｅｎｔ　　Ｏｒａｎｇｅ　　６、Ｃ，Ｉ。Solvent Y el low 61, C, [
,3o1vent'y'ellow 80,C,■,
3olvent 0ran(185, C, (, 5ol
vent Orange 6, C, I.

３ｏｌｖｅｎｔ　　Ｏｒａｎｇｅ　３７、Ｃ，１，５ｏ
ｌｖｅｎｔＱ　ｒａｎｇｅ　４０、Ｃ，ｌ　、　５ｏｌ
ｖｅｎｔ　　Ｏｒａｎｇｅ　４４、Ｃ，Ｉ　、　３ｏ１
ｖｅｎｔ　　Ｑｒａｎｇｅ　４５、Ｃ，Ｉ。3olvent Orange 37, C, 1, 5o
lventQ range 40, C, l, 5ol
vent Orange 44, C, I, 3o1
vent Qrange 45, C, I.

３　ｏｌｖｅｎｔ　　Ｒｅｄ　８、Ｃ０［、３ｏｌｖｎ
ｅｔ　　Ｒｅｄ８３、Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　　Ｒｅ
ｄ　１００、Ｃ，Ｉ。3olvent Red 8,C0[,3olvn
et Red83,C,1,5olvent Re
d 100, C, I.

５ｏｌｖｅｎｔ　　Ｒｅｄ　１０９、Ｃ，１，５ｏｌｖ
ｅｎｔＲｅｄ１２１、Ｃ，Ｉ　、　５ｏｌｖｅｎｔ　　
Ｖｉｏｌｅｔ　２１、Ｃ０（、３ｏｌｖｅｎｔ　　［３
ｒｏｗｎ　　３７、ｃ、ｒ。5olvent Red 109, C, 1, 5olv
entRed121, C, I, 5olvent
Violet 21, C0(, 3olvent [3
row 37, c, r.

５ｏｌｖｅｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　２３、Ｃ０ｌ　、３
ｏ１ｖｅｎｔｊ３１ａｃｋ　　２５、Ｃ，Ｅ　、　　Ａ
ｃ１ｄ　Ｂ　！ａｃｋ　１２３に分類される化合物を用
いることができる。5olvent Black 23, C0l, 3
o1ventj31ack 25, C, E, A
c1dB! Compounds classified as ack 123 can be used.

同様にこの発明で光導電性物質として使用されるフタロ
シアニン系顔料としては無金属フタロシアニン（メタル
フリーフタロシアニン）、Ｂｅ−フタロシアニン、Ｍｎ
−フタロシアニン、Ｆｅ−フタロシアニン、ＣＯ−フタ
ロシアニン、Ｎｉ−フタロシアニン、ＣＩＪ−フタロシ
アニン、ｐｔ−フタロシアニン等の各種のフタロシアニ
ン化合物を用いることができる。フタロシアニン系顔料
とともに荷電制御剤として用いられるニグロシン系染料
としては、Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　　［３１ａｃｋ　
５、Ｃ，■、　３ｏ１ｖｃｎｔ　　３１ａｃｋ　７、ｃ
、ｒ。Similarly, the phthalocyanine pigments used as photoconductive substances in this invention include metal-free phthalocyanine, Be-phthalocyanine, Mn
Various phthalocyanine compounds can be used, such as -phthalocyanine, Fe-phthalocyanine, CO-phthalocyanine, Ni-phthalocyanine, CIJ-phthalocyanine, and pt-phthalocyanine. As a nigrosine dye used as a charge control agent together with a phthalocyanine pigment, C,1,5olvent [31ack
5, C, ■, 3o1vcnt 31ack 7, c
, r.

Ａｃ１ｄ　Ｂ　１ａｃｋ　２に分類される化合物を用い
ることができる。Compounds classified as Acld B 1ack 2 can be used.

また、この発明で用いる結着樹脂を具体的に例示すると
下記のとおりである。Further, specific examples of the binder resin used in the present invention are as follows.

ポリスチレン、ポリロークロルスチレン、ポリビニルト
ルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレ
ン−Ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレ
ン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチ
レン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクヂル共重合体、スチレン−メタアクリル
酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共
重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−αクロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレンブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エ
ポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹
脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹
脂、脂肪族又は脂肪族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂
、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が単独ある
いは温合して使用可能である。Monopolymers of styrene and its substituted products such as polystyrene, polychlorostyrene, polyvinyltoluene, styrene-P-chlorostyrene copolymers, styrene-propylene copolymers, styrene-vinyltoluene copolymers, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-
Octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-alpha chloromethyl methacrylate copolymer, styrene - Acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer,
Styrenic copolymers such as styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer, polymethyl methacrylate , polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenolic resin, aliphatic or aliphatic Hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes, etc. can be used alone or in combination.

磁性体含有のトナーとして使用する場合、磁性材料とし
ては、化学的に安定であり、更に粒径としては１μ以下
の微粒子状のものが容易に１ｑられるものが好ましいの
で、マグネタイト（四三酸化鉄）が最も好ましい。代表
的な磁性または磁化可能な材料としては、コバルト、鉄
、ニッケルのような金属；アルミニウム、コバルト、銅
、鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、スズ、亜鉛、アン
チモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムのような金属の合金およびその混合物；酸化アルミ
ニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸
化チタン、および酸化マグネシウムのような金属酸化物
を含む金属化合物；チッ化バナジウム、ヂッ化クロムの
ような耐火性チッ化物；炭化タングステンおよび炭化ケ
イ素のような炭化物；フェライトおよびそれらの混合物
等が使用できる。When used as a toner containing a magnetic material, it is preferable to use a magnetic material that is chemically stable, has a particle size of 1 μ or less, and can be easily separated into 1q. ) is most preferred. Typical magnetic or magnetizable materials include metals such as cobalt, iron, and nickel; aluminum, cobalt, copper, iron, lead, magnesium, nickel, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, Alloys and mixtures of metals such as manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium; metal compounds including metal oxides such as aluminum oxide, iron oxide, copper oxide, nickel oxide, zinc oxide, titanium oxide, and magnesium oxide ; refractory nitrides such as vanadium nitride and chromium didide; carbides such as tungsten carbide and silicon carbide; ferrite and mixtures thereof, etc. can be used.

以下、この発明を実施例によって具体的に説明する。な
お、実施例中の各成分の邑（部）は、すべて重ｆｆｉ基
準で表わしている。Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. In addition, all the parts of each component in the examples are expressed on a heavy FFI basis.

実施例１ トナーの組成 スチレン−アクリル共重合体 （ハイマーＳＢＭ７００、三洋化成社製）１００部 酸化亜鉛（ＳΔＺ　Ｅ　Ｘ　＃　２０００、堺化学社製
）３００部 ローズベンガル　　　　　　　　０．３部無水フタルｌ
！２　　　　　　　　　０．３部金属錯塩化合物（スビ
ロンブラック Ｔ　Ｏ＋−１、保止ケ谷化学社製）１０部以上の構成材
料をヘンシェルミキサーで十分混練し、それを加圧ニー
ダ−で溶融混練した後、粉砕、分級し、平均粒径１２μ
ｍの負帯電型光導電性トナーを１ワた。Example 1 Composition of toner Styrene-acrylic copolymer (Himer SBM700, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 100 parts Zinc oxide (SΔZEX #2000, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) 300 parts Rose Bengal 0.3 parts Anhydrous phthalic acid
! 2 0.3 parts metal complex compound (Subiron Black T O+-1, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 10 parts or more of the constituent materials are thoroughly kneaded in a Henschel mixer, and then melted and kneaded in a pressure kneader. , crushed, classified, average particle size 12μ
1 watt of negatively charged photoconductive toner.

この負帯電型光導電性トナーを第１図に示す装置により
画像形成を行なった。この発明のトナーは、押圧部材４
により導電性ローラー　１上にトナー付着量が０．８ｍ
ｇ／ａｍ２に塗布され、そのトナーのＩ！Ｊｍ帯１ｍは
一２８μＣ／Ｑであった。An image was formed using this negatively charged photoconductive toner using the apparatus shown in FIG. The toner of this invention has a pressing member 4
The amount of toner adhering to conductive roller 1 is 0.8 m.
g/am2, and the toner's I! Jm band 1m was -28μC/Q.

このトナ一層に１００Ｇ　ｌｕｘのポジ画像露光をし、
トナーの荷電分布を形成した。この時、光照射された部
分のトナーの摩擦帯電量は−１μＣ／ｇ以下に減衰して
いた。A positive image exposure of 100G lux is applied to this toner layer,
The charge distribution of the toner was formed. At this time, the amount of triboelectric charge of the toner in the light-irradiated area was attenuated to -1 μC/g or less.

次に荷電分布を形成したトナ一層上に転写紙８を介して
転写チャージャー７に＋６ｋＶの電圧を印下し、転写し
たところ、得られた画像はベタ部の画像濃度が１．３２
の極めてコントラストの高い、カブリ、ニジミのない鮮
明な画像がＩＫ￥られた。Next, a voltage of +6 kV was applied to the transfer charger 7 through the transfer paper 8 on the toner layer with the charge distribution formed, and the resulting image had an image density of 1.32 in the solid area.
The clear image with extremely high contrast and no fogging or blurring was awarded IK yen.

上記トナーの摩擦帯電■は導電性支持部材上のトナ一層
を吸引除去し、その際流れた電荷最と１−ナーの重量の
変化からその比を求めたものである。The frictional electrification (1) of the toner is determined by removing a layer of toner on a conductive support member by suction, and calculating the ratio between the amount of charge flowing at that time and the change in the weight of the toner.

比較例１ 実施例１のトナー組成のうちスピロンブラックＴＯＨを
除いた以外は実施例１と同じ条件で光導電性トナーを作
製し、同じ条件で画像形成を行なったところ、トナーの
摩擦帯電量は一５μｃ／ｇと小さく、得られた画像はベ
タ部の画像濃度が０．４０の、コントラス１−が低い画
像であり、実用に適さなかった。Comparative Example 1 A photoconductive toner was prepared under the same conditions as in Example 1 except that Spilon Black TOH was removed from the toner composition of Example 1, and an image was formed under the same conditions. The image density was as small as -5 μc/g, and the obtained image had a solid image density of 0.40 and a low contrast of 1-, and was not suitable for practical use.

実施例２ トナーの組成 ポリエステル樹脂（ＲΔ１〈３８、 花王石鹸社製）１００部 酸化亜鉛（Ｓ　Ａ　Ｚ　Ｅ　Ｘ　＃　４０００゜堺化学
社製）４００部 ブロムフェノールブルー　　　０．５部無水マレイン酸
　　　　　　　　０．５部金属錯塩化合物　　　　　　
　　１０部上記構成材料を実施例１と同様に処理し、こ
の発明の負帯電型光導電性トナーをつくり、実施例１と
同様に画像形成をしたところ、トナーの摩擦帯電量は一
３０μＣ，／Ｑであり、得られた画像はベタ部の画像ｉ
ａ度が１．３５の極めてコントラストの高い、カブリ、
ニジミのない鮮明な画像が得られた。Example 2 Toner composition Polyester resin (RΔ1〈38, manufactured by Kao Soap Co., Ltd.) 100 parts Zinc oxide (SAZEX #4000゜ manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) 400 parts Bromophenol blue 0.5 parts Maleic anhydride 0. 5-part metal complex compound
10 parts The above constituent materials were treated in the same manner as in Example 1 to produce a negatively charged photoconductive toner of the present invention, and image formation was performed in the same manner as in Example 1. The amount of triboelectric charge of the toner was -30 μC, / Q, and the obtained image is the solid part image i
Extremely high contrast fog with a degree of 1.35.
Clear images with no blurring were obtained.

実施例３〜５ 実施例１のトナーの組成のうち、スピロンブラックＴ　
ＯＨの代りに下記の成分を用いてトナーをつくり、実施
例１と同様に画像形成を行なった結果を下記の表に示す
。Examples 3 to 5 Among the toner compositions of Example 1, Spilon Black T
A toner was prepared using the following components instead of OH, and images were formed in the same manner as in Example 1. The results are shown in the table below.

実施例６ トナーの組成 ポリエステル（ＲＡＫ３８、花王石鹸社製）１００部 Ｃｕ−フタロシアニン（Ｆ　ａｓｔｏｇｅｎ［３１ｕｅ
Ｅｐ−７、大日本インキ社製）３００部 ニグロシン系染料（ボン１ヘロンＮ０９６、Ａリエント
化学社製）５部 上記組成の原料を実施例１と同様に処理し、この発明の
摩擦帯電型光導電性１〜ナーをつくり、転写チャージャ
ー７の印加電圧を−６，０ｋＶにした以外は実施例１と
同様にして画像形成を行なったところ、トナーの＋？’
　ｔｇ帯？１ｌｆｌは＋２７μＣ／ｇであり、得られた
画像はベタ部の画像濃度が１．３０の極めてコン１−ラ
ストの高い、カブリ、ニジミのない鮮明な画像が得られ
た。Example 6 Composition of toner 100 parts of polyester (RAK38, manufactured by Kao Soap Co., Ltd.) Cu-phthalocyanine (Fastogen [31ue
Ep-7, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) 300 parts Nigrosine dye (Bon 1 Heron N096, manufactured by A Rient Chemical Co., Ltd.) 5 parts Conductivity 1 to toner was prepared and an image was formed in the same manner as in Example 1 except that the voltage applied to the transfer charger 7 was -6.0 kV. '
TG band? 1lfl was +27 μC/g, and the image obtained had an extremely high contrast image density of 1.30 in the solid area, and was a clear image without fogging or bleeding.

比較例２ 実施例６のトナー組成におけるボントロンＮ　ｏ、６を
除いた外は実施例６と同様に光導電性１−ナーを作製し
、画像形成を行なったところ、トナーの摩擦帯電量は一
３μＣ／ｇと逆極性に帯電し、画像の形成ができなかっ
た。Comparative Example 2 A photoconductive 1-toner was prepared in the same manner as in Example 6 except that Bontron No. 6 was removed from the toner composition of Example 6, and image formation was performed. It was charged with a reverse polarity of 3 μC/g, and no image could be formed.

実施例７ トナーの組成 スチレン−アクリル共重合体 （ハイマーＳＢＭ７００、三洋化成社製）１００部 ＣＬＩ−フタロシアニン（Ｆ　ａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ
　５３８０、大日本インキ社製）　　５００部ニグロシ
ン系染料（ボントロンＮ００４、詞すエント化学社ＷＡ
）　　　　　　　　５部上記組成の材料を実施例６と同
様に処理しこの発明の正帯電型光導電性トナーをつくり
実施例６と同様に画像形成をしたところ、トナーの摩擦
帯電量は＋３３μＣ１０であり、１ｒ′Ｉられた画像は
ベタ部の画像濃度が１．３０の極めてコントラストの高
い、カブリ、ニジミのない鮮明な画像が得られた。Example 7 Composition of toner Styrene-acrylic copolymer (HIMER SBM700, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 100 parts CLI-phthalocyanine (FastogenBlue)
5380, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) 500 parts Nigrosine dye (Bontron N004, manufactured by Ento Chemical Co., Ltd. WA)
) 5 parts The material having the above composition was treated in the same manner as in Example 6 to produce a positively charged photoconductive toner of the present invention, and an image was formed in the same manner as in Example 6. The triboelectric charge amount of the toner was +33 μC10. The 1r'I image had an image density of 1.30 in the solid area, and a clear image with extremely high contrast and no fogging or bleeding was obtained.

実施例８〜１１ 実施例７のトナー組成のボントロンＮ０９４の代りに下
記の材料を使用してトナーをつくり、実施例７と同じ方
法で画像形成を行なった。その結果を下記の表に示す。Examples 8 to 11 Toners were prepared using the following materials in place of Bontron N094 in the toner composition of Example 7, and images were formed in the same manner as in Example 7. The results are shown in the table below.

― 実施例１２ トナーの原料組成 セレン粉末　　　　　　　　　　　１５部ニグロシン系
染料　　　　　　　１部 スチレン−ブタジェン共重合体　８４部トルエン　　　
　　　　　　　　　５００部上記原料をボールミル分散
法で８時間分散した。トルエンを除去後、真空乾燥器で
充分乾燥し、ジェットミルで粉砕、分級器で５〜１５μ
ｍの粒径に分級後造粒し、はぼ球状の光ン〃電竹トナー
が得られた。- Example 12 Toner raw material composition Selenium powder 15 parts Nigrosine dye 1 part Styrene-butadiene copolymer 84 parts Toluene
500 parts of the above raw material was dispersed for 8 hours using a ball mill dispersion method. After removing toluene, thoroughly dry in a vacuum dryer, pulverize with a jet mill, and use a classifier to 5-15μ
After classification to a particle size of m, granulation was performed to obtain a spherical toner.

この正帯電性光導電型トナ〜を用いて第１図に示ツー装
置により画像形成を行なった。ただし、導電性ローラー
　１上のトナー付着量は０．５ｍｇ／　ｃｍ２、そのト
ナーの摩擦帯電ｆｆｉ　ハ＋３０μＣ／ＣＩであった。Using this positively chargeable photoconductive toner, an image was formed using the apparatus shown in FIG. However, the amount of toner deposited on the conductive roller 1 was 0.5 mg/cm2, and the frictional electrification of the toner was ffi+30 μC/CI.

このトナ一層に１０００１ｕｘのポジ画像露光を行い、
トナーの荷電分布を形成した。その結果光照射された部
分のトナーの１？！擦帯電量は１μＣ１０以下に減衰し
た。A positive image exposure of 10001ux is applied to this toner layer,
The charge distribution of the toner was formed. As a result, 1 of the toner in the area that was irradiated with light? ! The amount of triboelectric charge was attenuated to 1 μC10 or less.

こうして荷電分布を形成したトナ一層上に普通紙を介し
て一６ｋＶを印加し、転写したところ極めてコントラス
トの高いニジミのない鮮明な画像が得られた。When a voltage of 16 kV was applied to the toner layer with the charge distribution formed thereon via plain paper and the image was transferred, a clear image with extremely high contrast and no blurring was obtained.

実施例１３ トナーの原料組成 銅フタロシアニン　　　　　　　２０部第四級アンモニ
ウム塩　　　　　　５部スチレン−ブタジェン共重合体
　７５部トルエン　　　　　　　　　　　　　５００部
この原料を用いて実施例１２と同じ条件でトナーをつく
り、実施例１９と同じ条件で画像形成を行なった結果、
コントラス！〜の高い鮮明な画像が得られた。このとき
トナーの摩擦帯電Ｍは＋３μＣ／ａであり、光照射後の
摩擦帯電間は１μＣ／ａ以下で、あった。Example 13 Toner raw material composition Copper phthalocyanine 20 parts Quaternary ammonium salt 5 parts Styrene-butadiene copolymer 75 parts Toluene 500 parts A toner was prepared using this raw material under the same conditions as Example 12, and the same conditions as Example 19 were made. As a result of image formation under these conditions,
Contrast! A highly clear image was obtained. At this time, the triboelectric charge M of the toner was +3 μC/a, and the triboelectrification period after light irradiation was 1 μC/a or less.

比較例３ 実施例１２の原料組成からニグロシン系染料を除いた他
は実施例１２と同じ条件でトナーをつくり、同じ条件で
画像を形成した結果はカブリの多い実用に適さない画像
であった。Comparative Example 3 A toner was made under the same conditions as in Example 12 except that the nigrosine dye was removed from the raw material composition of Example 12, and an image was formed under the same conditions.The result was an image with a lot of fog and was not suitable for practical use.

また、そのときのＩ’ｊ！擦帯電量は＋３μＣ／ａであ
った。Also, I'j at that time! The amount of triboelectric charge was +3 μC/a.

効　　　　果 以上説明したように、この発明のトナーは光２＃電性お
よび摩擦帯電性に優れ、均一なトナー′ｆａＷ！Ｊ形成
性を示す。Effects As explained above, the toner of the present invention has excellent photoelectricity and triboelectricity, and has a uniform toner 'faW! Shows J-forming property.

しかもそれを用いた画像はコントラストの良い、ニジミ
のない鮮明な画像であった。更に、この発明のトナーは
環境安定性が良く、ブロッキング等が生じない良好なト
ナー粉体が得られた。Moreover, the images obtained using this method were clear images with good contrast and no blurring. Furthermore, the toner of the present invention has good environmental stability, and a good toner powder free from blocking and the like was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図はこの発明のトナーを用いる画像形成装置の説明
図、 第２ａ図および第２ｂ図はトノ一層の一部拡大説明図、 第３図はトナーの摩擦帯電間と転写率の関係を示すグラ
フである。 １・・・導電性ローラー、２・・・ホッパー、３・・・
１〜ナ一補給部材、４・・・押圧部材、５・・・磁石、
７・・・転写チャージャー、８・・・転写紙、 Ｔ・・・光導電性トナー、Ｓ・・・補給部、Ｏ・・・光
信号、Ｐ・・・圧接部、［・・・像露光部。Fig. 1 is an explanatory diagram of an image forming apparatus using the toner of the present invention, Figs. 2a and 2b are partially enlarged explanatory diagrams of a single layer of the toner, and Fig. 3 shows the relationship between the frictional electrification of the toner and the transfer rate. It is a graph. 1... Conductive roller, 2... Hopper, 3...
1 to 1 supply member, 4... Pressing member, 5... Magnet,
7... Transfer charger, 8... Transfer paper, T... Photoconductive toner, S... Supply section, O... Optical signal, P... Pressure contact section, [... Image exposure Department.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 光導電性物質および荷電制御剤を含有することを特徴と
する光導電性トナー。A photoconductive toner comprising a photoconductive substance and a charge control agent.