JPS62283949A

JPS62283949A - ω−不飽和脂肪酸の製造方法

Info

Publication number: JPS62283949A
Application number: JP12719886A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Mihara; 智三原; Masahito Tanaka; 雅人田中; Hideki Tachiba; 立場　秀樹
Original assignee: OGAWA KORYO KK
Current assignee: OGAWA KORYO KK
Priority date: 1986-06-03
Filing date: 1986-06-03
Publication date: 1987-12-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明〔産業上の利用分野〕本発明はω−不飽和脂肪酸の改良された製造方法に関す
る。

本発明の方法によって得られるω−不飽和脂肪酸は、香
粧品香料、食品香料、飼料用香料、煙草香料等に使用さ
れるカリン様の香気、香味を有する不飽和脂肪酸エステ
ルの原料として、また一部は防腐、防黴剤として、さら
に皮膚病治療剤等医薬品の中間体として使用される。

〔従来の技術〕

従来、ω−不飽和脂肪酸の製造方法としては、ラクトン
の熱分解法が知られている。

Ｗｉｌｌｉａｍ　Ｊ、　　Ｂａ１ｌｅｙらはｒＪ、　　
Ｏｒｇ、　　Ｃｈｅｍ、Ｊ、ｖｏ１４２、　Ｎｏ、２４
　（１９７７）において、５，７．１０またはＩ２原子
を環内に有する一連のラクトンを５２０℃または５９０
°Ｃで熱分解することによりω−不飽和脂肪酸を得る簡
便な方法を開示している。

しかしながら上記した先行技術は原料物質を高温、高圧
で反応させるため、工業化にあたっては操作、環境上の
安全性および経済性などにおいて問題があった。

〔発明の目的〕

本発明は工業的生産に適したω−不飽和脂肪酸の製法を
提供することを目的としている。

かかる本発明の目的は、式Ｉ：Ｘ　　ＣＨ２ＣＨ！　　Ｒ−ＣＯＯＨ（Ｉ　）（式中、
Ｒは２〜１５個の炭素原子よりなるアルキレン基または
アルケニレン基であり、Ｘはハロゲン原子である）で表
されるω−ハロゲン酸を溶媒中塩基の存在下、脱ハロゲ
ン化水素すること（こよって式■：ＣＨ，＝ＣＨ−Ｒ−ＣＯＯＨ（ＩＩ）（式中Ｒは上記のとおりである）で表されるω−不飽和
脂肪酸を製造することにより達成される。

〔発明の詳細な説明〕

本発明の方法はω−ハロゲン酸を溶媒に溶解し、該溶液
に塩基を徐々に加え、撹拌、加熱還流することによって
好適に実施される。

本発明で使用されるω−ハロゲン酸としては、５−ヨー
ドペンクン酸、６−ヨードヘキサン酸、６−ブロモヘキ
サン酸等のＣ５〜ＣＩ８のω−ハロゲン酸がある。

本発明で使用される溶媒としては、メタノール、エタノ
ール、プロパツール、イソプロパツール、ｔ−ブタノー
ルのような低級アルコール、ジメチルスルホキサイド、
トルエン、水等があげられる。

本発明で使用される塩基は、脱離剤として用いられるも
のであり、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム、カリウムｔ−ブトキサイド、ナトリウムｔ−ブ
トキサイドのようなアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩ま
たはアルコキサイドが好ましい。

本発明の方法における反応条件は使用される塩基または
溶媒により異なるが、通常、塩基の使用量はω−ハロゲ
ン酸の２．５〜３倍モル量、溶媒の使用量は少なくとも
２＋２／ｍｏｌであり、２〜．Ｎ７／ｍｏｌが好ましい
。そして反応温度は０〜１２０°Ｃのおだやかな条件と
することができる。

とりわけ、ｊ−ＢｕＯＨ／１−ＢｕＯＫ系を使用する場
合の反応温度は１１５℃、そしてＤＭＳＯ／　ｔ−Ｂｕ
ＯＫ系を用いる場合は３０℃が好適である。

ζゴ　−一　梼　−ツ　〆表　　　　コー　ｔ＋！！　
　ハ＼　ＩＪ−Ｐ％　　ルー　１ユ　七ト　？←　１曽
　り４　　　　−ｙＣ：応混合物中から採取される。例
えば、反応ｌ昆合物を放冷し酸性とした後、適当な有機
溶媒、例えばベンゼン等で抽出し、飽和食塩水等で洗浄
した後、芒硝等で脱水し、さらに減圧濃縮・減圧蒸留す
ることにより目的生成物を得ることかできる。

〔発明の効果〕

本発明は以上のように構成されているため、安価で人手
し易いラクトン類より、収率良く得られるω−ハロゲン
酸を出発原料とし、比較的温和な条件で目的のω−不飽
和脂肪酸を得ることを可能にしたのである。さらに本発
明は上記した条件、即ち、比較的多量の反応溶媒を用い
ているため原料分子同士の重合が効果的に防がれており
、さらにラクトン化等の副反応も起こらないのである。

次に実施例を示して本発明をさらに詳しく説明する。

〔実施例１〕４−ペンテソ酸の切壓５−ヨードペンタン酸（５２９）を新たに脱水精製した
し一ブタノール（６００ｇ）に溶解させ、カリウムｔ−
ブトキサイド（６６ｇ）を徐々に加えた。添加後２時間
よく撹拌し、加熱還流させ次いで放冷した。これに２Ｎ
硫酸を加えてｐＨを２以下とし、ベンゼン（７０ｘＱで
２回）で抽出した。

さらに飽和食塩水（２００Ｒ１２を３回にわけて）で洗
浄した。これを芒硝（２５ｇ）で脱水後、減圧濃縮した
。得られた粗油を減圧蒸留し、ｂｐ７５〜７６°Ｃ／　
６　ｍｍＨｇの留分を集めたところ、１２．５ｇ（収率
５６８％）の標題生成物を得た。

〔実施例２〕５−ヘキセン酸の製法６−ヨードヘキサン酸（５７ｇ）の粗結晶を精製脱水し
たｔ−ブタノール（６１０ｇ）に溶解させ、カリウムｔ
−ブトキサイド（６５，１ｇ）を徐々に添加した。添加
後２時間加熱還流させ次いで放冷した。これに２Ｎ硫酸
を加えｐｉ（を２以下とした。水（６００ｚｉ２）を加
えて沈澱物を溶解させ有機層を分取した。水層をトルエ
ン（７５９で２回）で抽出した。有機層を合わせて、こ
れを飽和食塩水（ｔｏｏ９で３回）で洗浄した。芒硝で
脱水したのち減圧濃縮し、さらに減圧蒸留してｂｐ７２
’Ｃ／　３　＋＋ｕｎＨｇの留分を集めたところ、１９
．５９（収率７２．０％）の標題生成物を得た。

〔実施例３〕１４−ベンタデケン酸の製法Ｉ５−ヨードペンタデカン酸（９，１９）を新しく脱水
精製したｔ−ブタノール（＋５０９）に溶解させ、これ
にカリウムｔ−ブトキサイド（１８，８９）を徐々に加
えた。添加後４時間加熱還流したのち放冷した。これに
２Ｎ硫酸を加え、ｐＨを６とし、さらに水（５０３＋１
２）を加えた。ジクロロメタンを抽出溶媒として、水層
をソックスレー抽出した。２８時間連続抽出し、ジクロ
ロメタン層を分取し、これを芒硝で脱水した。減圧ａ縮
して得られた粗結晶１．７６ｇをエタノール：Ｈ２Ｏ（
１：１〜２：ｌ）から再結晶させたところ標題化合物の
結晶（１，７０９）を得た（収率９３％、ｍｐ４９〜５
０℃）。

次の表は、６−ヨードヘキサン酸を原料として溶媒、お
よび塩基を変化させたときの目的化合物の収率（％）を
示すものである。

表＊（１）は左が６−ブロモヘキサン酸右が６−クロロヘキサン酸を原料とした時の収率。

Claims

【特許請求の範囲】１）式 I ：Ｘ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｒ−ＣＯＯＨ（ I ）（式中
、Ｒは２〜１５個の炭素原子よりなるアルキレン基またはアルケニレン基であり、Ｘはハロ
ゲン原子である）で表されるω−ハロゲン酸を溶媒中塩
基の存在下、脱ハロゲン化水素することを特徴とする式
II：ＣＨ＿２＝ＣＨ−Ｒ−ＣＯＯＨ（II）（式中Ｒは上記のとおりである）で表されるω−不飽和
脂肪酸の製造方法。２）塩基がアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩またはアル
コキサイドである特許請求の範囲第１項記載の製造方法
。３）アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムまたはカ
リウムである特許請求の範囲第２項記載の製造方法。４）アルカリ金属アルコキサイドがカリウムｔ−ブトキ
サイドである特許請求の範囲第２項記載の製造方法。５）使用される塩基の量が、ω−ハロゲン酸の２．５〜
３．０倍モル量であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。６）溶媒が低級アルコールまたは水である特許請求の範
囲第１項記載の製造方法。７）溶媒の使用量が少なくとも２ｌ／ｍｏｌであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。８）反応温度が０〜１２０℃であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。９）ω−ハロゲン酸が５−ヨードペンタン酸、６−ヨー
ドヘキサン酸、または６−ブロモヘキサン酸であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。