JPS62280779A - カラ−現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 産業上の利用分野 本発明は電子写真、静電記録等における現像剤及びそれ
を用いた現像方法に関し、更に詳しくは、キャリア粒子
を含む必要のないカラー現像及びそれを用いたカラー現
像方法に関する。

従来の技術 静電潜像を現像する方法にはトナー粒子とキャリアを混
合して用いる二成分現像方法とトナー粒子単独の一成分
現像方法がよく知られている。前者は、例えば、米国特
許第２８７４０６３号明細書中に記載されている磁気ブ
ラシ法、 同２６１８５５２号明細書中のカスケード法の他液体現
像法等が代表的である。一方、後者は、例えば、米国特
許第３９０９２５８号明細書中の誘電現像法、米国特許
第３１６６４３２号明細書中のタッチダウン法の他充電
現像法、ジャンピング法インプレッション法、パウダー
クラウド法、ファーブラシ法等、多数の方法が提起され
ている。

これ等の現像方法は、何れも黒色画像を得る方法として
だけでなく、°レッド、グリーン、ブルー等のフラット
カラー画像を得る為の現像方法としても知られている。

発明が解決しようとする問題点 この場合、使用するトナー及び現像方法・装置に要求さ
れる性能は、黒色画像を得る場合に較べ、厳しいものと
なる。すなわち、トナーとしては衝撃や湿度等の外的要
因に対する機械的、電気的安定性に加え、適正な色彩の
発現及び維持が必要であるし、一方、現像方法・装置に
あっても、各色毎に前記トナーの諸特性が最大限に発揮
されることはもちろん、コスト、スペース、メインテナ
ンス等を十分考慮する事が必要となる。

これらの要求性能に対し、前記現像方法は種々の欠点を
有している。二成分現像法は、キャリアの劣化、トナー
とキャリアの混合比の変動による電気的特性の不安定さ
が基本的に存在する。また現像機も重量、スペース、コ
スト等を大幅に低下させることが難しい。従ってカラー
現像方法に適用した場合、機械装置の小型化、低コスト
化が困難であると同時に各色の濃度維持に要する労力が
極めて大きくなることは避けられない。更にキャリアと
して鉄粉等を用いた場合には、サビによる色彩の劣化と
いう問題点がこれに加わることになる。

一方、−成分現像法は、簡略な現像装置構成である反面
、静電潜像面へのトナー供給に関わる均一トナー層形成
及び搬送の難しさ、良好な現像性、転写性、及び定着性
の発現・維持の難しさ等が存在する。更にカラー現像の
場合に於いては、発色性、混色性が重要となる為、現像
方法及び現像剤に要求される特性は、極めて厳しいもの
となり、現在の所、上記特性を十分溝し得るような現像
剤及びそれを用いた現像方法は提起されていない。

ところで、良好なカラー画像を得るには、現像あるいは
、更に、転写、定着されるトナー層は出来る限り薄層で
あることが望まれる。特に、多色フルカラー画像再現を
目的とする場合は、トナー層は出来る限り薄く、更に各
色トナー層の厚さが均一、もしくは、充分制御できなけ
れば、各色トナーの混色が満足に行なわれず、原画に忠
実な色再現及び解像度を得るこ′とは出来ない。又、薄
層トナーで十分な発色濃度を確保するためには、分光特
性、発色性の極めて良好な色材と、比較的分子量の低い
結着樹脂成分を含むトナーを用いなければならない。更
に、多くの場合、色材は、トナーの分光特性を支配する
だけでなく・、帯電性や、トナーの経時、環境安定性に
多大の影響を及ぼす。

本発明者は、鋭意検討の結果、特定の有機顔料を着色剤
成分としたカラートナーを用い、所定の現像法によって
、はじめて鮮明なカラー画像が安定に得られることを見
出した。

問題点を解決するための手段及び作用 本発明の上記目的を達成する為のカラー現像方法は、静
電潜像を表面に保持した潜像保持体と層規制部材により
、所定厚み、及び所定電荷量を付与せしめたトナー層を
担持したトナー担持体とを現像部に於いて接触もしくは
一定の間隔を設けて非接触状態で対向させ、トナーを潜
像保持体に移動させることにより可視化するものであっ
て、カラートナーとして結着樹脂中にカラー・インデッ
クス（以下Ｃ．Ｉ．と略記する。）ピグメントレッド　
５７：１とＣ．Ｉ．ピグメント　イエロー　１２又はＣ
．Ｉ．ピグメ゛ント　イエロー１３とを合計１〜２０重
愚％含むレッドトナー、結着樹脂中にＣ．Ｉ．ピグメン
ト　ブルー　１５＝３とＣ．Ｉ．ピグメント　イエロー
　１２又はＣ０■、ピグメント　イエロー　１３とを合
計１〜２０重量％含むグリーントナー、又は結着樹脂中
にＣ．Ｉ．ピグメント　レッド　５７：１とＣ０■、ピ
グメント　ブルー　１５：３とを合計１〜２０＠量％含
むブルートナーのいずれか一つ又は二つ以上を使用する
ことを特徴とする特次に、本発明のカラー現像方法及び
、それに用いるカラートナーについて説明する。

第１図は、本発明で用いる現像装置の一実施例の断面図
である。説明を簡略にする為、カラー再現に必要な特定
色のトナーを含む１つの現＠機を例にあげて説明するが
、本発明の目的であるカラー画像再現の場合には、この
現＠機と同構成及び同機能を有する必要色分の現像機が
他に存在し、例えば、それらが色再現順序を考慮した形
で、第１図に示される現像機と交換し得るようにされた
り、或いは静電潜像保持体に対向して固定配置されるも
のである。

第１図に於いて、静電潜像保持体１の近傍に設置された
現像機本体２は、静電潜像保持体１側に開口部を有する
ホッパー３を有しており、このホッパー３内に特定色の
カラートナー４が収容されていると共に、ホッパー３の
下部には、一部が開口部より静電潜像保持体１側へ突出
するトナー担持体５が収容されている。トナー担持体５
は、表面平滑もしくは適度な凹凸を有するロール、ベル
ト等から成り、図示しない駆動系により、例えば矢印方
向へ回転され、必要に応じ、バイアス電源６により直流
及び／又は交流バイアス電圧が印加されている。また、
トナー担持体５はには、トナー粒子を一層もしくは二層
の超薄層状態に均一に塗布制御する為に機械的層規制部
材７が設定される。層規制部材７は、ブレード、ロール
、ブラシ等から成り、層規制と共に、カラートナー４と
の接触、摩擦等による帯電電荷付与を行うことができる
。この場合、層規制部材７の材料は、カラートナー４と
、帯電列上適度に離れた位置にあるものを用いることが
好ましい。層規制部材７には必要に応じ、直流及び／又
は交流電源８が接続され、トナー担持体５と層規制部材
７の間に電界が発生するようにされている。この電界は
、トナー担持体５と層規制部材７の間にはさまれたカラ
ートナー４に、微小な撮動を伝えることによりトナーの
流動性低下を防止し、トナー担持体上の均一な超薄層ト
ナー層形成に有利であるほか、上記接触、摩擦による帯
電電荷付与時の増幅作用、もしくは電荷注入作用を及ぼ
し得る点で有利である。層規制部材７により超薄層に層
形成がなされたカラートナー４は、トナー担持体５に鏡
像力、分極力等の静電引力、及びもしくはファンデルワ
ールス力で担持、搬送され、現像領域に達し、静電潜像
保持体１と接触もしくは微小間隔を有して非接触で対向
される。そして、カラートナー４は静電潜像９及び必要
に応じて印加される直流及び、もしくは交流バイアス電
圧によって静電潜像保持体１とトナー担持体５間に形成
される電界によって静電潜像パターンに応じ、一層もし
くは二層の均一な超薄層に制御された状態で付着、現像
される。

次に、本発明のカラートナーの組成について説明する。

一般にトナーは、樹脂成分、顔料もしくは染料からなる
着色剤成分、及び電荷制御剤を主成分とし、トナーの物
理特性、現像特性等を調整しながら、組成の最適化が行
われる。

本発明に用いるカラートナーのうち、レッドトナーは、
上記成分の中で、着色剤成分としてＣ８■、ピグメント
　レッド　５７：１とＣ．Ｉ．ピグメント　イエロー　
１２又はＣ．Ｉ．ピグメント　イエロー　１３とをトナ
ー中に、両者合計１〜２０％重量％含有する。また、グ
リーントナーは、着色剤成分として、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト　ブルー　１５：３とＣ．Ｉ．ピグメント　イエロー
１２又はＣ．Ｉ．ピグメント　イエロー　１３とをトナ
ー中に両者合計１〜２０重量％含有する。

さらに、ブルートナーは、着色剤成分としてＣ９■、ピ
グメント　レッド　５７：１とＣ．Ｉ．ピグメント　ブ
ルー　１５＝３とをトナー中に両者合計１〜２０重量％
含有する。

ここで用いられるこれ等プロセス顔料は、他の有機或い
は無機顔料もしくは染料に較べ、画像再現時の単一色と
しての発色性、及び多色のカラートナーとの混色性に極
めて優れると共に、耐候性、安全性の点でも問題はない
という利点を有している。

本発明において用いられる上記プロセス顔料としては、
例えば次のものがめげられる。

Ｃ．Ｉ．ピグメント　レッド　５７：１としては、一般
に市販されているものとして、ブリリアント　カージン
（ＢｒｉｌｌｉａｎｔＣａｒｍｉｎｅ）　　６ＢＡ。

同６８Ｇ　（東洋インキ）、スミカブリント　カージン
（Ｓｕｍｉｋａｐｒｉｎｔ　Ｃａｒｍｉｎｅ）　　６　
Ｂ　−０、同６８Ｙ　（住友化学）等がめげられる。

Ｃ．Ｉ．ピグメント　イエロー　１２としては、一般に
市販されているものとして、ジオノールイエロ−（Ｌｉ
ｏｎｏｌ　Ｙｅｌ　ｌｏｗ）　　Ｇ　ＲＴ　、同ＧＲＯ
。

Ｎ０１２０１　　ジオノール　イエロー（Ｌｉｏｎｏｌ
Ｙｅｌｌｏｗ）　、ファイネスイエｏ　−（Ｆｉｎｅｓ
ｓ　Ｙｅｌ　ｌｏｗ）Ｇ−２０、同３−２（東洋インキ
）、スミカブリント　イエロー（Ｓｕｍｉｋａｐｒｉｎ
ｔ　Ｙｅｌ　ｌ０Ｗ）　３　Ｔ　−０（住友化学）等が
あげられる。

Ｃ．Ｉ．ピグメント　イエロー　１３としては、一般に
市販されているものとして、Ｎα１３０１リオノール　
イエロー　（Ｌｉｏｎｏｌ　Ｙｅｌ　ｌｏｗ）、１０７
７　ジオノール　イエロー（ＬｉｏｎｏｌＹｅｌｌｏｗ
）、　ジオノール　イエロー　（ＬｉｏｎｏｌＹｅｌｌ
ｏｗ）　ＳＧＲ（東洋インキ）、セイ力ファストイエロ
ー　（Ｓｅｉｋａｆａｓｔ　Ｙｅｔ　ｌｏｗ）　２６０
０　（大日精化）、ホスタシン　イエロー　（Ｈｏｓｔ
ａｓｉｎ　Ｙｅｌ　ｌｏｗ）　Ｇ　Ｒ、ノボフィル　イ
エロー（Ｎｏｖｏｆｉｌ　Ｙｅｌｌｏｗ）　　ＧＲ３０
（ノアルブウエルケ　ヘキスト　Ａ、Ｇ、）等があげら
れる。

Ｃ．Ｉ．ピグメント　ブルー　１５：３としては、一般
に市販されているものとしてスミカブリント　シアニン
　ブルー（Ｓｕｍｉｋａｐｒｉｎｔ　ＣｙａｎｉｎｅＢ
ｌｕｅ）　ＧＮ−ＯＸＧＮＲ−０（住友化学）、ジオ／
−ルフル−（Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ）　ＧＬＡ、　Ｋ
ＸＦ　Ｉ（東洋インキ）、クロモファイン（Ｃｈｒｏｍ
ｏｆ　ｉ　ｎｅＢｌｕｅ）　４９２０、同４９２７　（
大日精化）等があげられる。

なあ、上記のプロセス顔料と共に、他の顔料、染料を補
助的に併用してもよいが、その場合、補助的に用いる染
、顔料は、トナー中５重量％以下の濃度で用いるのが望
ましい。

これ等の顔料は、トナー中で約０．２μ亀以下、より好
ましくは０．１μｍ以下の分散単位で、均一に分散させ
ることが望ましい。

特に前述の現像プロセスを用いた場合、一層もしくは二
層の均一な超薄層に制御された状態で現像、転写、定着
が行われるが、この場合、転写像トナー層厚はほぼ均一
であり、定着像表面の平滑さは浸れたものとなる。又、
一層又は二層よりなる超薄の層であるため、定着像中へ
の空気の混入を防止し、定着トナー像の透明性も向上す
る。したがって単一色としての発色性、各色トナーの多
層定着時の混色性も極めて優れたものとなる。

トナー中の顔料濃度は、トナー結着樹脂、顔料等のトナ
ー構成材料の比重、トナー粒子の粒度分布等に依存し、
また、現像トナー量、トナー粒子層厚の影響も受ける。

本発明の現像方法では、現像トナー粒子の層厚をほぼ一
層に制御しうるので、例えば、平均粒度ｄ５０が約１０
ｕ、ＴｒＬのトナーの場合の顔料含有量は、°　　２重
量％から８重量％程度が適当となる。トナーの平均粒度
がより大きな場合は、当然、顔料濃度はより低く、逆に
トナーの平均粒度が小ざい場合は、顔料濃度は、より高
く調整される。本発明の現像方法においては、トナーの
粒度は、ｄ　５０＝　１μ瓦程度の微粒トナーから、ト
ナーの粒度ｄ　５０＞３０μｍの粗粒トナーまで基本的
には、現像可能でおるが、解像性、発色性等の画質上の
観点及び、トナー粒子の取扱い性、定着性等の画像形成
システム適性の観点から、トナーの平均粒度ｄ５０が約
５μｍから、約２０μｍ程度の粒子を採用するのが望ま
しい。又、粒度分布をｄ　９０／　ｄ　１０で表示した
場合、粒度分布は、ｄ９０／ｄｌｏ＝５．０以下、好ま
しくは３．０以下のトナーが使用しやすい。

なおここで用いた粒度は、重量平均径に基づくもので、
累積重量分布が９０％と１０％の粒度の比ｄ　９０／　
ｄ　１０で表現したものである。

本発明におけるカラートナーで用いる結着樹脂成分とし
ては、従来、電子写真用トナーの結石樹脂として知られ
る各種材料樹脂があげられる。

例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、クロルスチレン、アミノスチレン等のスチレン及び
その誘導体、置換体などの単独重合体や共重合体、メタ
クリル酸及びメチルメタク１ル−ト、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル
類、アクリル酸及びメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアク
リレート等のアクリル酸エステル類、ブタジェン、イソ
プレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレ
イン酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の
単独或いは、他の単量体との共重合体、エチレン、プロ
ピレン等のオレフィン系単独もしくは共重合体、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポ
リカーボネート、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、フ
ェノール樹脂、石油樹脂、ロジン及び誘導体、合成及び
天然のワックス状物質等、単独もしくは混合した形で用
いることが出来る。

良好なカラー再現を得るためには、結着樹脂として、数
平均分子量（Ｍｎ）が約１０，０００以下の結着樹脂分
を含有することが望ましい。重量平均分子！　（ＭＷ）
は、画像形成システムとして採用される定着方式や瑛像
剤を繰返し使用する際の安定性等の観点から決められる
。トナーの力学強度を強くしたり、ヒートロール定着時
の定着温度許容幅を広げたりすることが望まれる場合は
、重量平均分子ｆｆｉ（Ｍｗ）が約１００，０００以上
の高分子量樹脂成分や架橋樹脂成分をトナー結着樹脂成
分として、含有させることが好ましい。なお、前記架橋
樹脂の架橋結合は、必ずしも共有結合ではなく、イオン
結合やその他の二次結合によってもよい。

共重合体を、結着樹脂として用いる場合、その共重合体
は、ランダム共重合体のほか、要求用途に合わせて、交
互共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体、相
互貫入型共重合体等の共重合様式を適宜選択して用いる
。又、２種以上の結着樹脂成分を混合して用いる場合に
は、溶融混合、溶液混合、エマルション混合等の機械的
混合の外、結着樹脂成分の製造時に、共存重合、多段重
合法等で混合してもよい。特に、２種以上の成分を均質
に混合する場合には、後者が望ましい。

なあ、結着樹脂として、その透明性が強く要求されるの
は、良好なカラー再用上、当然のことである。帯電制御
は主にプロセス顔料及び結着樹脂によりなされるが、必
要に応じ、色再現上問題の生じないような帯電制御剤を
併用してもよい。

正帯電性制御剤の場合は、四級アンモニウム塩、その他
、塩基性、電子供与性の有機物質、負帯電性制御剤の場
合は、含金染料等の金属キレート類、酸性もしくは電子
吸引性の有機物質等を用いることが出来る。このほか、
金属酸化物等の無機粒子や前記有機物質で表面を処理し
た無殿物質を用いてもよい。これら帯電制御剤は、トナ
ー結着樹脂中に混合添加して用いてもトナー粒子表面に
付着させた形で用いてもよい。

結着樹脂成分自体で帯電制御を行う場合、正帯電性を付
与する際は、ジメチルアミンエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、２−ビニルピリジ
ン、４−ビニルピリジン等の電子供与性単量体成分を含
む結着樹脂を用いることが出来る。前述の単量体成分を
用いる場合、アミンの部分を四級アンモニウム塩化して
もよい。

又、負帯電性を結着樹脂成分に付与する場合には、メタ
クリル酸、アクリル酸、ケイ皮酸、無水マレイン酸、ご
ニルスルホン酸や含弗素アクリレート、含弗素メタクリ
レート等の電子吸引性単量体成分を含む結着樹脂を用い
ればよい。酸系の単量体を用いる場合も対カチオンを付
加し、塩構造を取らせてもよい。

一般に、着色剤として用いる染、顔料は、トナーの帯電
性に大きな影響を及ぼす。したがって、本発明における
前述の有機顔料も、顔料粒子表面を結着樹脂成分おるい
は、上述の帯電制御剤等で予め処理してから、トナー中
に添加してもよい。

ざらにまた、固体電解質、高分子電解質、電荷移動鏡体
、酸化スズ等の金属酸化物等の導電体、半導体、或いは
強誘電体、磁性体等を添加し、トナーの電気的性質を制
御することか出来る。またトナーの流動性を高めるため
の添加剤として、コロイダルシリカ等の流動性改質剤を
適量加えることも可能でおる。粉体流動性の指標として
は、粉体圧縮率、安息角などが知られている。

現像剤の粉体流動性も含め、上記電気特性及び保存安定
性等をより向上させることを目的として、或いは、感光
体へのトナーフィルミンクを防止したり、トナーのクリ
ーニング性を向上させることを目的として外部添加剤を
用いてもよい。外部添加剤としては、ステアリン酸等の
長鎖脂肪酸及びそのエステル、アミド、金属塩、更には
、酸化スズ、フッ化黒鉛、炭化ケイ素、シリカ、酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛等の微粉末、フッ
素系樹脂、アクリル系樹脂等の微粉末、多環芳香族化合
物、ワックス状物質、架橋又は非架橋樹脂微粉末等を用
いることが出来る。臨界表面張力３０ｄＶｎ／ｃｍ以下
の低表面エネルギーを有するか、摩擦係数が０．１以下
の平滑な表面を有する固体微粒子或いは非粘着性、若干
の研磨性を有する微粒子は、流動性改善、フィルミング
防止のためには、特に望ましい。なお、更に必要がある
場合には、これらの外部添加剤を熱風等により、トナー
粒子表面に固着ざぜる処理等によりトナー粒子表面に固
着ざぜてもよい。

上記組成のトナー製造方法としては、従来から知られる
パンブリーミキサー、ロールミル、エクストルーダー等
により溶融混練、冷却した後、ジェット気流等を利用し
て粉砕し、風圧等により分級して希望粒径のトナーを得
る方法の他に、結着樹脂溶液中に、着色材、帯電制御剤
等の材料を混合分散した後、噴霧乾燥することにより得
られるスプレードライ法、或いは結着樹脂を構成すべき
。

単量体と着色材等の所定材料を適当溶媒中に分散し、こ
の懸濁液を重合させることによりトナーを得る懸濁重合
法等が適用可能である。

また、必要に応じて、得られたトナーを熱風等にて処理
し、球状トナーとしてもよい。

実施例 以下に本発明の実施例を述べるが、勿論本発明は、これ
ら実施例のみに限定されるものではない。

なお、本発明は、静電潜像のカラー現像方法に関するが
、必要に応じて、入力電気信号に直接応答し、非静電潜
像を現像する方法として用いることも可能でおる。

実施例１ 数平均分子量約４，０００、重量平均分子量約１２．０
００，１価約２５のスチレン／アクリル酸共重合体４０
重量部、数平均分子量 約１５，０００、重量平均分子量約４０，０００のスチ
レン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体く組成重量比
７０／３０）５５重量部、Ｃ，Ｉ。

ジオノール　イエロー（Ｃ．Ｉ．Ｌｉｏｎｏｌ　Ｙｅｌ
ｌｏｗ）ＧＲＴ　（東洋インキ）、ｃ、１．ブリリアン
トカージン（Ｃ．Ｉ．Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ　Ｃａｒｍｉ
ｎｅ）６ＢＡ　（東洋インキ）各２．５重量部を混合し
、ロールミルによる溶融混練、ハンマーミルによる粗粉
砕、エアージェット方式による微粉砕を実施し、更に分
級後、平均粒径１３μｍのレッドトナーを得た。このト
ナーに対し、疎水性シリカ（Ｒ−９７２、日本アエロジ
ル社製）を１．０重量％加え、高速混合機で攪拌し、粉
体流動性指標の１つである安息角３５度のレッドトナー
を得た。

第１図に示す現像装置に於いて、担持体５としては、フ
ェノール樹脂にカーボンブリηりを分散させ、半導電性
に制御したものを使用し、また層規制部材７としては、
ステンレス製で厚さ０．１簡のものを使用した。層規制
部材７は上記担持体５に約１に９／ｃｍの圧力で接触さ
せた。

この定規像装置を富士ゼロックス社製ＦＸ−２３００改
造マシンに配置してウィズモードで近接現像を実施した
。

本発明にあけるレッドトナーを用い、上記条件の下で現
像を実施した所、印刷並みの優れた単一色画像が得られ
た。この特性は、環境変化を含む約１０，０００枚の画
像再現の繰り返し実施をした場合に於いても安定して得
られた。

また、電気特性の一つであるトライボ値（東芝ブローオ
フトライボ装置による測定）はこのランニングに於いて
ほとんど変化がなく、また、逆極性トナーの発生もなく
、かぶりのない良好な画像を得ることができた。

実施例２ 実施例１に於いて、着色顔料をスミ力プリント、　イエ
ロー　（Ｓｕｍｉｋａｐｒｉｎｔ　Ｙｅｌ　ｌｏｇ）、
５Ｔ−０（住友化学）ブリリアント　カージン（Ｂｒｉ
　ｌ　ｌ　ｉａｎｔＣａｒｍｉｎｅ）　　６８　Ｇ　（
東洋インキ）ニ代エル以外は、実施例１と全く同じ条件
、組成にして、レッドトナーを製造した。

このトナーを用い、実施例１と同様の評価を実施した所
、色彩再現性、電気的特性共に極めて優れた特性を示し
た。

実施例３ 実施例１と同様に、ポリエステル樹脂９６重量部、ファ
イネスイエロー（Ｆｉｎｅｓｓ　Ｙｅｌｌｏｗ）　Ｇ−
２０（東）羊インキ）、スミカブリント　カージン（Ｓ
ｕｍｉｋａｐｒｉｎｔ　Ｃａｒｍｉｎｅ）　６８Ｃ（住
友化学）各２重量部の組成で、レッドトナーを製造した
。

このトナーに対し、疎水性シリカ０．７％、ステアリン
酸亜鉛０．３％を加え。高速混合はにて攪拌した。

このトナーを用い、実施例１と同様の評価を実施した所
、色彩再現性、電気的特性共に極めて優れた特性を示し
た。

比較例１ 実施例１に於いて、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント　イ
エロー　９７に属するパーマネント　イエロー　（Ｐａ
ｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅｌ　ｌｏｗ）　Ｆ　Ｇ　Ｌ　（フ
ァブウエルケ　ヘキストＡ、　Ｇ、　（Ｆａｒｂｗｅｒ
ｋｅ　Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ａ、Ｇ、）及び、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント　レッド　８１に属するシムレックス　ローズ（
Ｓｙｍｕｌｅｘ　Ｒｏｓｅ）Ｆ　（大日本インキ）を使
用する以外は、実施例１と同様に処理して、レッドトナ
ーを製造し、同様な条件で色彩画像の評価を実施した所
、実施例１〜３の場合に比べ、色彩がかなり劣るもので
おった。

比較例２ 着色剤として、Ｃ．Ｉ．ソルベント　イエロー１０４に
属する染料ジオレシンイエロー（Ｄｉｏｒｅｓｉｎ　Ｙ
ｅｌｌｏｗ）　Ｆ　（三菱化成）及びＣ，Ｉ。

ソルベント　レッド　１に属する染料オイル　ピンク（
Ｏｉｌ　Ｐｉｎｋ）　（山水化学合成）を使用する以外
は実施例１と同様にしてレッドトナーを製造し、画像を
評価した所、約１．０００枚の連続コピーで画像に荒れ
が生じた。この時のトナーの電荷分布を測定した所、逆
極性トナーが多く発生していた。

実施例４ 数平均分子量約４，０００、重量平均分子量約１２．０
００，１価約２５のスチレン／アクリル酸共重合体４０
重量部、数平均分子量 約１５，０００、重量平均分子量約４０，０００のスチ
レン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（組成重量比
７０／３０）５５重量部、Ｃ，Ｉ。

セイ力ファスト　イエロー　（Ｃ．Ｉ．Ｓｅｉｋａｆａ
ＳｔＹｅｌｌｏｗ）　２６００　（大日精化）、Ｃ．Ｉ
．ブリリアント　カージン（Ｃ．Ｉ．Ｂｒ１ｌｌｉａｎ
ｔ　Ｃａｒｍｉｎｅ）６ＢＡ（東洋インキ〉各２．５重
量部を混合し、ロールミルによる溶融混練、ハンマーミ
ルによる粗粉砕、エアージェット方式による微粉砕を実
施し、更に分級後、平均粒径１３μ而のレッドトナーを
得た。このトナーに対し、疎水性シリカ（Ｒ−９７２、
日本アエロジル社製〉を１．０重量％加え、高速混合機
で攪拌し、扮体流勅性指標の１つでおる安息角３５度の
レッドトナーを得た。

このレッドトナーを用いて、実施例１と同様の条件下で
現像を実施した所、印刷並みの優れた単一色画像が得ら
れた。この特性は、環境変化を含む約１０，０００枚の
画像再現の繰り返しを実施した場合に於いても安定して
得られた。

また、トライボ値（東芝ブローオフトライボ装置による
測定）はこのランニング操作に於いてほとんど変化がな
く、また、逆極性トナーの発生もなく、かぶりのない良
好な画像を得ることができた。

実施例５ 実施例４に於ける着色顔料を、ＮＱ’１３０１　　ジオ
ノール　イエロー（Ｌｉｏｎｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ）　　
（東洋インキ）、スミカブリント　カージン（Ｓｕｍ　
ｉ　ｋａｐｒ　ｉ　ｎｔＣａｒｍｉｎｅ）　　６　Ｂ　
−０、同６ＢＹ　（住友化学）に代える以外は、実施例
４と全く同じ条件でレッドトナーを製造した。

このトナーを用いて、実施例１と同様に現像操作を行い
、結果を評価したところ、このトナーは色彩再現性、電
気的特性共に極めて優れた特性を示した。

実施例６ ポリエステル樹脂９６重量部、Ｃ．Ｉ．セイカファスト
　イエロー　（Ｃ．Ｉ．５ｅｉｋａｆａｓｔ　Ｙｅｌ　
ｌｏｗ）２６００　（大日精化）、Ｃ．Ｉ．ブリリアン
トカージン（Ｃ．Ｉ．Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ　Ｃａｒｍｉ
ｎｅ）６８Ｇ　（東洋インキ）各２重量部を用いて、実
施例４におけると同様に処理してレッドトナーを製造し
た。

このトナーに対し、疎水性シリカ０．７％、ステアリン
酸亜鉛０．３％を加え。高速混合機にて攪拌した。

ｊｑられたトナーを用いて実施例１と同様に現象操作を
行い、結果を評価したところ、色彩再現性、電気的待は
共に曝めて優れた特性を示した。

比較例３ 実施例４における＠色顔料をＣ９１，ピグメント　イエ
ロー　９７に属するパーマネント　イエロー（Ｐａｒｍ
ａｎｅｎｔ　Ｙｅｌ　ｌｏｗ）　Ｆ　Ｇ　Ｌ　（ファブ
ウエルケヘキストＡ、　Ｇ、　（Ｆａｒｂｗｅｒｋｅ　
Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ａ、Ｇ、））及び、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト　レッド　８１に属するシムレックス　ローズ（Ｓｙ
ｍｕｌｅｘ　Ｒｏｓｅ）Ｆ　（大日本インキ）を使用す
る以外は、実施例４と同様な条件で、トナーを製造した
。このトナーを用い、実施例１と同様に現像操作を行い
、結果を評価したところ、実施例４〜６の場合に比べ、
色彩ががなり劣るもので必った。

比較例４ 着色顔料としてＣ．Ｉ．ソルベント　イエロー１０４に
属する染料ジオレシンイエロー（Ｄｉｏｒｅｓｉｎ　Ｙ
ｅｌｌｏｗ）　Ｆ　（三菱化成）及びＣ，Ｉ。

ソルベント　レッド　１に属する染料オイル　ピンク（
Ｏｉｌ　Ｐｉｎｋ）　（山水化学合成）を使用する以外
は実施例４と同様にしてレッドトナーを製造した。

得られたトナーを用いて現像操作を行い、画像を評価し
た所、約１，０００枚の連続コピーで画像に荒れが生じ
た。この時のトナーの電荷分布を測定した所、逆極性ト
ナーが多く発生していた。

実施例７ 数平均分子量約４，０００、重量平均分子量約１２．０
００．酸価的２５のスチレン／アクリル酸共虱合体４０
重量部、数平均分子量 約１５，０００、重量平均分子量約４０，０００のスチ
レン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体く組成重量比
７０／３０）５５重量部、クロモファイン　　ブ／Ｌ／
　−（Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ）　４９２０　
。

（大日精化）、ノボフィル　イエロー（ＮＯＶＯｆ　ｉ
　ＩＹｅｌｌｏｗ）Ｇ　Ｒ３０（ファルブウエルケ　ヘ
キストＡ、Ｇ、）各２．５重量部を混合し、ロールミル
による溶融混練、ハンマーミルによる粗粉砕、エアージ
ェット方式による微粉砕を実施し、更に分級後、平均粒
径１３μ乳のグリーントナーを得た。このトナーに対し
、疎水性シリカ（Ｒ−９７２、日本アエロジル社製）を
１．０重量％加え、高速混合機で博拌し、粉体流動性指
標の１つでおる安息角３５度のグリーントナーとした。

このグリーントナーを用いて、実施例１と同様の条件下
で現像を実施した所、印刷並みの優れた単一色画像が得
られた。この特性は、環境変化を含む約１０，０００枚
の画像再現の繰り返しを実施した場合に於いても安定し
て得られた。

また、トライボ値（東芝ブローオフトライボ装置による
測定〉はこのランニング操作に於いてほとんど変化がな
く、また、逆極性トナーの発生もなく、かぶりのない良
好な画像を得ることができた。

実施例８ 実施例７に於ける着色顔料を、スミカブリントシアニン
　ブルー（Ｓｕｍｉｋａｐｒｉｎｔ　Ｃｙａｎｉｎｅ　
Ｂｌｕｅ）ＧＮ−０（注文化学）、ジオノール　イエロ
ー（Ｌｉｏｎｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ）　ＳＧＲ（東洋イン
キ）に代える以外は実施例７と全く同じ条件でグリーン
トナーを製造した。

このトナーを用いて、実施例１と同様に現像操作を行い
、結果を評価したところ、このトナーは色彩再現性、電
気的特性共に極めて優れた特性を示した。

実施例９ ポリエステル樹脂９６重量部、ジオノール　ブルー（Ｌ
ｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ）　ＧＬＡ　（東洋インキ）、ホ
スタシン　イエロー　（Ｈｏｓｔａｓｉｎ　Ｙｅｔ　ｌ
ｏｗ）　Ｇ　ＲＯ’１（ファルブウエルケ　ヘキスト　
Ａ、Ｇ。

（Ｆａｒｂｗｅｒｋｅ　Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ａ、Ｇ、ン）
各２型組部を用いて実施例７におけると同様に処理して
グリーントナーを製造した。

このトナーに対し、疎水性シリカ０．７％、ステアリン
酸亜鉛０．３％を加え。高速混合機にて撹拌した。

得られたトナーを用い、実施例１と同様に現像操作を行
い、結果を評価したところ、このトナーは、色彩再現性
、電気的特性共に極めて優れた特性を示した。

比較例５ 実施例７に於いて、本発明以外の顔料として、Ｃ，Ｔ、
ピグメント　ブルー　６０に属するスミ力Ｔ：Ｊ　−ド
ア７スト　ブル−（Ｓｕｍｉｋａｃｏａｔ　ＦａｓｔＢ
ｌｕｅ）ＢＳ　（住友化学）及び、Ｃ．Ｉ．ピグメント
　イエロー　１３に属するパーマネント　イエロー（Ｐ
ａｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅｔ　ｌｏｗ）　Ｆ　Ｇ　Ｌ　（
ファブウエルケヘキストＡ、　Ｇ、　（Ｆａｒｂｗｅｒ
ｋｅ　Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ａ、Ｇ、））を使用する以外は
、実施例７と同様な組成でトナーを製造し、実施例７と
同様な条件で色彩画像の評価を実施したところ、実施例
７〜９に比べ、色彩がかなり劣るものでおった。

比較例６ 本発明以外の着色剤として、Ｃ０１，ソルベント　ブル
ー　７０に属する染料ネオオザポン　ブルー（Ｎｅｏｚ
ａｐｏｎ　Ｂｌｕｅ）　Ｆ　Ｌ　Ｅ　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ
　）及び、Ｃ．Ｉ．ソルベント　イエロー　１０４に属
する染料）ジオレシン　イエロー（Ｄｉｏｒｅｓｉｎ　
Ｙｅｌｌｏｗ）Ｆ（三菱化成）を使用する以外は実施例
７と同様にしてグリーントナーを製造し、画像を評価し
たところ、約１．０００枚の連続コピーで画像に荒れが
生じた。この時のトナーの電荷分布を測定した所、逆極
性トナーが多く発生していた。

実施例１０ 数平均分子量約４，０００、重量平均分子量約１２．０
００．　酸価的２５のスチレン／アクリル酸共重合体４
０重量部、数平均分子量 約１５，０００．重量平均分子量約４０．０００のスチ
レン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体〈組成重量比
７０／３０）５５重量部、スミカブリントシアニン　　
ブルー　（Ｓｕｍｉｋａｐｒｉｎｔ　ＣｙａｎｉｎｅＢ
ｌｕｅ）Ｇ　Ｎ　−０（住友化学）、ジオノール　イエ
ロー（Ｌｉｏｎｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ）　ＧＲＴ　（東洋
インキ）各２．５重量部を混合し、ロールミルによる溶
融混練、ハンマーミルによる粗粉砕、エアージェット方
式による微粉砕を実施し、更に分級後、平均粒径１３μ
ｍのグリーントナーを得た。このトナーに対し、疎水性
シリカ（Ｒ−９７２、日本アエロジル社製）を１．０重
量％加え、高速混合機で攪拌し、粉体流動性指標の１つ
である安息角３５度のグリーントナーとした。

このグリーントナーを用い、実施例１と同様の条件下で
現像を実施した所、印刷並みの優れた単一色画像が得ら
れた。この特性は、環境変化を含む約１０，０００枚の
画像再現の繰り返しを実施した場合に於いても安定して
得られた。

また、トライボ値（東芝ブローオフトライボ装置による
測定）はこのランニング操作に於いてほとんど変化がな
く、また、逆極性トナーの発生もなく、かぶりのない良
好な画像を得ることができた。

実施例１１ 実施例１０に於いて着色顔料を、クロモファイン　ブ／
Ｌ／　−（Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ）　４９２
０゜同４９２７　（大日精化）、スミカブリント　イエ
ロー　（Ｓｕｍｉｋａｐｒｉｎｔ　Ｙｅｌ　ｌｏｗ）Ｓ
　Ｔ−〇（住友化学）に代える以外は、実施例１０と全
く同じ条件、組成にしてグリーントナーを製造した。

このトナーを用いて、実施例１と同様に現像操作を行い
、結果を評価したところ、このトナーは色彩再現性、電
気的特性共に極めて優れた特性を示した。

実施例１２ ポリエステル樹脂９６重量部、ジオノール　ブルー（Ｌ
ｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ）　ＧＬＡ　（東洋インキ〉、フ
ァイネス　イエｏ　−（Ｆｉｎｅｓｓ　Ｙｅｔ　ｌｏｗ
）　Ｇ　−２０（東洋インキ）各２重量部を用いて実施
例１０におけると同様に処理してグリーントナーを製造
した。

このトナーに対し、疎水性シワ力０．７％、ステアリン
酸亜鉛０．３％を加え。高速混合機にて撹拌した。

得られたトナーを用い、実施例１と同様に現像操作を行
い、結果を評価したところ、このトナーは、色彩再現性
、電気的特性共に極めて優れた特性を示した。

比較例７ 実施例１０における着色顔料をＣ．Ｉ．ピグメント　ブ
ル−　６０に属するスミ力コート　ファスト　ブルー（
Ｓｕｍｉｋａｃｏａｔ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ）ＢＳ　（
住友化学）及び、Ｃ．Ｉ．ピグメント　イエロー９７に
属するパーマネント　イエロー（ｐａｒｍａｎｅｎｔＹ
ｅｌ　ｌｏｗ）　Ｆ　Ｇ　Ｌ　（）７ブウエルケ　ヘキ
ストＡ。

Ｇ、）に代える以外は、実施例１０と同様な条件で、ト
ナーを製造した。このトナーを用い、実施例１と同様に
現像操作を行い、結果を評価したところ、実施例１０〜
１２の場合に比べ、色彩がかなり劣るものであった。

比較例８ 着色顔料としてＣ．Ｉ．ソルベント　ブルーフ０に属す
る染料ネオザポン　ブルー（ＮｅＯＺａｐＯｎＢｌｕｅ
）ＦＬＥ　（ＢＡＳＦ）及び、Ｃ．Ｉ．ソルベント　イ
エロー　１０４に属する染料）ジオレシンイエロー（Ｄ
ｉｏｒｅｓｉｎ　Ｙｅｌｌｏｗ）　Ｆ　（三菱化成）を
使用する以外は実施例１０と同様にしてグリーントナー
を製造した。得られたトナーを用いて現像操作を行い、
画像を評価した所、約１，０００枚の連続コピーで画像
に荒れが生じた。この時のトナーの電荷分布を測定した
所、逆極性トナーが多く発生していた。

実施例１３ 数平均分子量約４，０００．＠量平均分子量約１２．０
００．酸価的２５のスチレン／アクリル酸共重合体４０
重量部、数平均分子量 約１５，０００．重量平均分子量約４０，０００のスチ
レン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（組成重量比
７０／３０）５５重量部、スミカブリント　カーミン（
Ｓｕｍｉｋａｐｒｉｎｔ　Ｃａｒｍｉｎｅ）６ＢＣ（住
友化学）、ジオノール　ブルー（Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕ
ｅ）　ＧＬＡ　（東洋インキ）各２．５重量部を混合し
、ロールミルによる溶融混練、ハンマーミルによる粗粉
砕、エアージェット方式による微粉砕を実施し、更に分
級後、平均粒径１３μｍのブルートナーを得た。このト
ナーに対し、疎水性シリカ（Ｒ−９７２、日本アエロジ
ル社製）を１．０重量％加え、高速混合機で攪拌し、安
息角３５度のブルートナーを得た。

このブルートナーを用いて、実施例１と同様の条件下で
現像を実施したところ、印刷並みの優れた単一色画像が
得られた。この特性は、環境変化を含む約１０．０００
枚の画像再現の繰り返しを実施した場合に於いても安定
して得られた。

また、トライボ値（東芝ブローオフトライボ装置による
測定）はこのランニング操作に於いてほとんど変化がな
く、また、逆極性トナーの発生もなく、かぶりのない良
好な画像を得ることができた。

実施例１４ 実施例１３に於ける着色顔料を、ブリリアントカーミン
（ＢｒｉｌｌｉａｎｔＣａｒｍｉｎｅ）　　６ＢＡ、　
　（東洋インキ）、クロモファイン　ブルー （Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ）　４９２０　（大
日精化）に代える以外は実施例１３と全く同じ条件でブ
ルートナーを製造した。

このトナーを用いて、実施例１と同様に現像操作を行い
、結果を評価したところ、このトナーは色彩再現性、電
気的特性共に極めて優れた特性を示した。

実施例１５ 実施例１３と同様にポリエステル樹脂９６重量部、スミ
カブリント　カーミン（Ｓｕｍ　ｉ　ｋａｐｒ　ｉ　ｎ
ｔＣａｒｍｉｎｅ）　６ＢＹ　（住友化学）、スミカブ
リントシアニン　ブルー（Ｓｕｍｉｋａｐｒｉｎｔ　Ｃ
ｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ）ＧＮ−０（住友化学）各２重
量部を用いて実施例１におけると同様に処理してブルー
トナーを製造した。

このトナーに対し、疎水性シリカ０．７％、ステアリン
酸亜鉛０．３％を加え。高速混合機にて攪拌した。

得られたトナーを用い、実施例１と同様に現像操作を行
い、結果を評価したところ、このトナーは、色彩再現性
、電気的特性共に極めて優れた特性を示した。

比較例９ 実施例１３に於いて、本発明以外の顔料として、Ｃ．Ｉ
．ピグメント　レッド　８１に属するシムレックスロー
ズ（Ｓｙｍｕｌｅｘ　Ｒｏｓｅ）Ｆ　（大日本インキ）
及び、Ｃ．Ｉ．ピグメント　ブルー　６０に属するスミ
力コート°ファスト　ブルー（Ｓｕｍｉｋａｃｏａｔ　
Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ）ＢＳ　（注文化学）を使用する以
外は、実施例１３と同様な組成でトナーを製造夕。実施
例１４と同様の条件で色彩画像の評価を実施したところ
、実施例１３〜１５に比べ、色彩がかなり劣るものでめ
った。

比較例６ 本発明以外の着色剤として、Ｃ．Ｉ．ソルベント　レッ
ド　１に属する染料オイル　ピンク（ＯｌＩＰｉｎｋ）
　（山水化学合成）及び、Ｃ．Ｉ．ソルベント　ブルー
　７０に属する染料ネオザポン　ブルー（Ｎｅｏｚａｐ
ｏｎ　Ｂｌｕｅ）　Ｆ　Ｌ　Ｅ　（ＢＡＳ　Ｆ　）を使
用する以外は実施例７と同様にしてグリーントナーを製
造し、画像を評価したところ、約１，０００枚の連続コ
ピーで画像に荒れが生じた。この時のトナーの電荷分布
を測定した所、逆極性トナーが多く発生していた。

発明の効果 本発明の現像方法は、上記の特定の顔料を含有するレッ
ドトナー、グリーントナー、及びブルートナーを用い、
これ等トナーを層規制部材により、トナー担持体に層状
に担持させ、このトナー担持体を、静電潜像を表面に保
持した潜像保持体と接触させ、一定の間隔を設けて非接
触状態で対向ざぜることによりトナーを潜像保持体に移
動させるものでおるから、それにより静電潜像は可視化
され、発色性、混色性が良好で、色彩再現性に優れたカ
ラー複写画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明でも用いる現像装置の一実施例の概略
断面図である。 １・・・静電潜像保持体、２・・・現＠機、３・・・ホ
ッパー、４・・・カラートナー、５・・・トナー担持体
、６・・・バイアス用電源、７・・・層規制部材、８・
・・電源、９・・・静電潜像。 特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　腹部　剛 カラー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 静電潜像を表面に保持した潜像保持体と層規制部材によ
   り、所定厚み、及び所定電荷量を付与せしめたトナー層
   を担持したトナー担持体とを、現像部に於いて接触もし
   くは一定の間隔を設けて非接触状態で対向させ、トナー
   を潜像保持体に移動させることにより可視像化するカラ
   ー現像方法に於いて、カラートナーとして結着樹脂中に
   Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１とＣ．Ｉ．ピグメン
   トイエロー１２又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３と
   を合計１〜２０重量％含むレッドトナー、結着樹脂中に
   Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３とＣ．Ｉ．ピグメン
   トイエロー１２又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３と
   を合計１〜２０重量％含むグリーントナー、又は結着樹
   脂中にＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１とＣ．Ｉ．ピ
   グメントブルー１５：３とを合計１〜２０重量％含むブ
   ルートナーのいずれか一つ又は二つ以上を使用すること
   を特徴とするカラー現像方法。