JPS6227422A - Conjugated polymer and its production - Google Patents
Conjugated polymer and its productionInfo
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- JPS6227422A JPS6227422A JP16575985A JP16575985A JPS6227422A JP S6227422 A JPS6227422 A JP S6227422A JP 16575985 A JP16575985 A JP 16575985A JP 16575985 A JP16575985 A JP 16575985A JP S6227422 A JPS6227422 A JP S6227422A
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、化学的ドーピングにより導電性を発現させる
ことが出来、更には耐熱性も高いことから、電子材料等
に広く使われうる新規な共役高分子に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention is a novel conjugate polymer that can be widely used in electronic materials etc. because it can exhibit conductivity through chemical doping and has high heat resistance. Concerning molecules.
従来技術
エレクトロニクス分野においては例えば各種センサー、
電池材料、半導体封止材料等に使われ得る新しい材料と
して軽量、安価で加工性に富む高分子半導体が要望され
ている。Conventional technology In the field of electronics, for example, various sensors,
There is a demand for lightweight, inexpensive, and easily processable polymer semiconductors as new materials that can be used as battery materials, semiconductor encapsulation materials, and the like.
従来、ポリアセチレン、ポリパラフェニレンなどの共役
高分子に、金属ナトリウム、金属カリウムなどのドナー
、あるいは、５弗化ヒ素、ヨウ素などのアクセプターを
作用させ（これらを化学的ドーピングと呼ぶ）導電性を
発現させることが知られている。Conventionally, conjugated polymers such as polyacetylene and polyparaphenylene are made to exhibit conductivity by acting with donors such as metallic sodium or metallic potassium, or acceptors such as arsenic pentafluoride or iodine (this is called chemical doping). It is known to cause
発明が解決しようとする問題点
しかし、これら既存の導電性高分子は空気中で不安定で
、実際に電子材料として利用されるには、その取り扱い
方法も含め多くの問題点がある。Problems to be Solved by the Invention However, these existing conductive polymers are unstable in the air, and there are many problems, including how to handle them, before they can actually be used as electronic materials.
問題点を解決するための手段
本発明は、従来の共役高分子の欠点を解消せんとするも
ので、空気中でも安定で而も耐熱性も高い新規な共役高
分子を提供すること、また、これらの共役高分子に化学
的ドーピングをすることにより導電性を発現させた、新
規な導電性高分子を提供することを目的とし、本発明者
らは、前記の目的を達成すべく鋭意研究の結果、有機物
の中で、π電子の縦の共役を有するシクロファンと呼ば
れる化合物を用いることにより、全く新しい共役高分子
の得られることを見いだし本発明に至った。Means for Solving the Problems The present invention aims to eliminate the drawbacks of conventional conjugated polymers, and aims to provide a new conjugated polymer that is stable even in air and has high heat resistance, and The present inventors aim to provide a novel conductive polymer that exhibits conductivity by chemically doping a conjugated polymer. The present inventors have discovered that a completely new conjugated polymer can be obtained by using a compound called cyclophane, which has vertical conjugation of π electrons among organic substances, leading to the present invention.
即ち、本発明は
一般式
（ただし、２≦１＜１０．２≦ｍ（１０，ｎ＞２を表わ
す。）
で示されるフェノール環を含み、シクロファン型分子を
主鎖に有する共役高分子、及び、一般式（ただし、２≦
１＜１０．２≦ｍ〈１０を表わす。）で示されるジヒド
ロキシメタシクロファン系化合（ただし、２≦１＜１０
．２≦ｍく１０を表わす。）で示されるジフェノキノン
骨格を含むシクロファン型分子とし、更にこのものを不
活性雰囲気下３００〜５００″Ｃ領域で熱縮合させるこ
とにより、実質的に、
一般式
（ただし、２≦１＜１０．２≦ｍ＜１０ 、 ｎ ＞
２を表わす。）
で示されるフェノール環を含み、シクロファン型分子を
主鎖に有する高分子に変換することを特徴とする共役高
分子の製造方法に関する。That is, the present invention provides a conjugated polymer containing a phenol ring represented by the general formula (2≦1<10.2≦m (representing 10, n>2) and having a cyclophane type molecule in its main chain, and general formula (however, 2≦
1<10.2≦m<10. ) (however, 2≦1<10
．． 2≦m represents 10. ) is made into a cyclophane-type molecule containing a diphenoquinone skeleton represented by the formula (2≦1<10. 2≦m<10, n>
Represents 2. ) The present invention relates to a method for producing a conjugated polymer, which is characterized by converting it into a polymer containing a phenol ring represented by the following formula and having a cyclophane type molecule in its main chain.
一般式
で示されるシクロファン系化合物は、ｌ、ｍの値が小さ
いとき上下のベンゼン環が互いに接近し、そのπ電子は
共役し合うことが知られている力秋水発明ではこれを利
用し、先ず
一般式
（ただし、２≦１＜１０．２≦ｍく１０を表わす。）で
示されるジヒドロキシメタシクロファンを、酸化的に二
重化させて、
一般式
（ただし、２≦１＜１０．２≦ｍ〈１０を表わす。）で
示されるジフェノキノン骨格を含むシクロファン化合物
を得るが（以下このものをジフェノキノン系化合物と略
す）、その二量化反応には触媒は存在しても、しなくて
もよいが、通常は触媒は用いず、溶媒中で太陽光（ある
いは螢光灯）及び酸素の存在下で行なわれる。この時、
光を遮断したり、溶媒中の酸素を除いたりすると、上記
のジフェノキノン系化合物は得られない。It is known that in the cyclophane compound represented by the general formula, when the values of l and m are small, the upper and lower benzene rings approach each other and their π electrons are conjugated with each other. First, dihydroxymetacyclophane represented by the general formula (where 2≦1<10.2≦m represents 10) is oxidatively duplicated to form the general formula (where 2≦1<10.2≦ A cyclophane compound containing a diphenoquinone skeleton represented by m (represents 10) is obtained (hereinafter referred to as a diphenoquinone compound), and a catalyst may or may not be present in the dimerization reaction. However, it is usually carried out in a solvent in the presence of sunlight (or fluorescent light) and oxygen without using a catalyst. At this time,
If light is blocked or oxygen in the solvent is removed, the above diphenoquinone compound cannot be obtained.
ついで、このジフェノキノン系化合物を熱縮合させると
、
（ただし、２≦１（１０，２≦ｍ（１０＋ ｎ ＞ ２
を表わす。）
で示されるπ電子の縦共役を有する新規な共役高分子が
得られる。Then, when this diphenoquinone compound is thermally condensed, (2≦1(10, 2≦m(10+n>2
represents. ) A novel conjugated polymer with vertical conjugation of π electrons is obtained.
この熱縮合反応は、不活性雰囲気下３００〜５００°Ｃ
て行なわれる。熱処理温度が５００°Ｃを超えれば黒鉛
化が進行し、シクロファン骨格が壊れる。また、熱処理
温度が３００°Ｃよりも低ければ、この熱縮合は進行し
ない。This thermal condensation reaction is carried out at 300-500°C in an inert atmosphere.
It is done. If the heat treatment temperature exceeds 500°C, graphitization will progress and the cyclophane skeleton will break. Further, if the heat treatment temperature is lower than 300°C, this thermal condensation does not proceed.
この熱縮合反応は、ジフェノキノン系化合物の末端のベ
ンゼン環が縮合する際に、脱離する水素が分子内でジフ
ェノキノン環を還元しながら進行するという驚くべき特
徴を有しており、シクロファン構造に特異的であること
も判明した。This thermal condensation reaction has the surprising feature that when the terminal benzene ring of the diphenoquinone compound is condensed, the hydrogen that is released proceeds while reducing the diphenoquinone ring within the molecule, resulting in a cyclophane structure. It was also found to be unique.
本発明の共役高分子はシクロファン型分子を主鎖に含む
構造を有しており、通常の有機溶媒、酸、アルカリには
溶解しない。また加熱しても溶融する傾向を全く示さな
い。第１図に示す通り、不活性雰囲気下で昇温すると、
４００〜５００°Ｃ付近で緩やかに分解開始するが１０
００℃でもなお４０チ近くも残存し、著しく耐熱性の高
いものである。The conjugated polymer of the present invention has a structure containing a cyclophane-type molecule in its main chain, and is insoluble in ordinary organic solvents, acids, and alkalis. It also shows no tendency to melt even when heated. As shown in Figure 1, when heated under an inert atmosphere,
It begins to decompose slowly at around 400-500°C, but 10
Even at 00°C, nearly 40 cm remains, indicating extremely high heat resistance.
第１図は本発明の一般式で示す１．■−２、ｍ＝２、ｎ
＞２の共役高分子の熱天秤による耐熱性についての測定
結果をグラフにしたものである。FIG. 1 shows the general formula 1 of the present invention. ■-2, m=2, n
This is a graph showing the results of measuring the heat resistance of a conjugated polymer of >2 using a thermobalance.
第２図は本発明の実施例で製造された共役高分子、及び
比較例で製造されたものの赤外線吸収スペクトルである
。FIG. 2 shows infrared absorption spectra of conjugated polymers produced in Examples of the present invention and those produced in Comparative Examples.
第３図は、ジヒドロキシシクロファン、及ヒジフエノキ
ノン系化合物と本発明共役高分子の赤外線吸収スペクト
ルである。本発明の共役高分子には縮合前のジフェノキ
ノン系化合物に特徴的な１６００ｃｔｎ−’ 〜１６５
０ｃｍ−’付近のν＞Ｃ＝Ｏ。FIG. 3 shows infrared absorption spectra of dihydroxycyclophane, diphenoquinone compounds, and the conjugated polymer of the present invention. The conjugated polymer of the present invention has 1600 ctn-' to 165 ctn-', which is characteristic of diphenoquinone compounds before condensation.
ν>C=O near 0 cm-'.
〉Ｃ＝Ｃく、に基づく強い吸収帯が認められず、フェノ
ール性ＯＨに基づく吸収帯が、３４００（１７７ｍ”付
近及び１２００ｃｍ−’ζこ強く認められる。このこと
から、本発明の共役高分子にはジフェノキノン骨格は存
在せず、多量のフェノール環が存在していることが理解
できる。>A strong absorption band based on C=C is not observed, and an absorption band based on phenolic OH is strongly observed near 3400 (177 m'' and 1200 cm-'ζ.) From this, it is clear that the conjugated polymer of the present invention It can be seen that there is no diphenoquinone skeleton and that a large amount of phenol rings are present.
又、元素分析の結果、実測値と計算値の差は、炭素、水
素共±１％以内であり所望の構造とよく一致している。Further, as a result of elemental analysis, the difference between the measured value and the calculated value is within ±1% for both carbon and hydrogen, which agrees well with the desired structure.
なお、Ｉ、ｍ、の値は、上下のベンゼン環を分子内で結
合させるためには、少なくとも２を必要とし、１０より
小さいことが必要である。１０以上では、化合物が作り
難く、又シクロフく
アン型分子の結合が離れすぎ、耐熱性も劣って診る〇
一般式（ｎ）で示される原料ジヒドロキシメタシクロフ
ァンとして、例えば
メタンクロファン メタシクロファンメタシ
クロファン メタシク口ファン次に、本発明
の一般式（Ｉ）の共役高分子の製造方法を更に具体的に
説明する。しかし、これに限定されるものではない。Note that the values of I and m need to be at least 2 and smaller than 10 in order to bond the upper and lower benzene rings within the molecule. If it is more than 10, it is difficult to make the compound, and the bonds of the cyclophen type molecules are too far apart, resulting in poor heat resistance. As the raw material dihydroxymetacyclophane represented by the general formula (n), for example, methanecrophane, metacyclophane Metacyclophane Next, the method for producing the conjugated polymer of the general formula (I) of the present invention will be explained in more detail. However, it is not limited to this.
一般式（ｎ）の化合物ジヒドロキシメタシクロファンを
溶媒中無触媒で静置すると、溶存酸素により酸化されて
二量体し、一般式（ＩＩＩ）で表わされるシフ８１７ン
不化合物となる。用いる溶媒としては、生成するシフタ
ｔノン系化合物の溶解度の低いものが生成物の単離が容
易で好ましい。例としては、ベンゼン、テトラヒドロフ
ラン、ニトロメタン、クロロホルム、アセトニトリル、
などがあげられる。しかし、これらに限定されるもので
はない。得られた一般式（ＩＩＩ）のジフェノキノン系
化合物を不活性雰囲気下、電気炉で加熱することにより
、本発明の一般式（Ｉ）で示される共役高分子が得られ
る。不活性雰囲気を作るためには、電気炉内をアルゴン
、ヘリウム、窒素などで十分置換すればよい。When the compound dihydroxymetacyclophane of general formula (n) is allowed to stand in a solvent without a catalyst, it is oxidized by dissolved oxygen and dimerized to form a Schiff-817 uncompound represented by general formula (III). The solvent to be used is preferably one in which the resulting shiftanone compound has a low solubility, since the product can be easily isolated. Examples include benzene, tetrahydrofuran, nitromethane, chloroform, acetonitrile,
etc. However, it is not limited to these. By heating the obtained diphenoquinone compound of general formula (III) in an electric furnace under an inert atmosphere, a conjugated polymer represented by general formula (I) of the present invention is obtained. In order to create an inert atmosphere, the inside of the electric furnace may be sufficiently replaced with argon, helium, nitrogen, etc.
反応温度は、用いるジフェノキノン系化合物が熱縮合し
、かつ、生成する本発明の共役高分子が黒鉛７Ｌない領
域にあればよい。具体的には、３００〜５００°Ｃの領
域である。The reaction temperature may be in a range where the diphenoquinone compound used is thermally condensed and the conjugated polymer of the present invention produced is not 7L of graphite. Specifically, the temperature is in the range of 300 to 500°C.
反応時間は熱縮合反応が進行するに十分な時間であれば
、特に問題はない。従って、３０分以上、好ましくは１
時間以上であればよい。There is no particular problem with the reaction time as long as it is sufficient for the thermal condensation reaction to proceed. Therefore, for 30 minutes or more, preferably 1
It is sufficient if it is more than an hour.
実施例
以下、実施例で更に詳しく説明するが、本発明がこれら
に限定されるものでないことは言うまでもない。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail in the following examples, but it goes without saying that the present invention is not limited thereto.
実施例（１）
ジヒドロキシ−（２，２）メタシクロファン（一般式（
ｎ）に於いて、Ｉ ＝２、ｍ＝２に相当する）５０ｍｇ
（２ｍｍｏｌ ）をクロロホルム１５ｍ１に溶解させ
、太陽光の存在下、室温で静置させる。１週間程で酸化
二量体であるジフェノキノン系化合物が赤橙色微細ウィ
スカー状結晶として析出した。収率は約４％であった。Example (1) Dihydroxy-(2,2) metacyclophane (general formula (
n), corresponding to I = 2, m = 2) 50 mg
(2 mmol) was dissolved in 15 ml of chloroform and allowed to stand at room temperature in the presence of sunlight. After about a week, the diphenoquinone compound, which is an oxidized dimer, was precipitated as red-orange fine whisker-like crystals. The yield was about 4%.
このものの赤外線吸収スペクトルをプリスチンとして、
第２図。The infrared absorption spectrum of this substance is pristine,
Figure 2.
第３図に示した。得られたジフェノキノン系化合物を石
英板上に置き、電気炉に入れる。内部をアルコンで十分
に置換し、アルゴン気流下１分間当たり１０℃の昇温速
度で３００°Ｃまて上げた。その温度で１時間保った後
冷却、生成物を取り出す。It is shown in Figure 3. The obtained diphenoquinone compound is placed on a quartz plate and placed in an electric furnace. The inside of the reactor was sufficiently purged with alcon, and the temperature was raised to 300°C at a rate of 10°C per minute under an argon stream. After keeping at that temperature for 1 hour, it is cooled and the product is removed.
収率は９０係以上であった。生成物の元素分析の結果は
炭素７９．９％、水素５．６チであり、計算値炭素８０
．７％、水素５．９チとよい一致を示した。得られたポ
リマーの赤外線吸収スペクトルを第２図（こ実施例（１
）として示した。フェノール性ＯＨｉこ基づく強い吸収
が３４００α−１及び１２００７］ −’付近に認めら
れ、一般式（Ｉ）で１＝２゜ｍ：＝２．ｎ）２に相当す
るポリで−であることが確認された。得られたポリマー
は不溶不融であるため、口の値は２より大きいこと以上
ｌこは確認できない。The yield was 90% or higher. The result of elemental analysis of the product was 79.9% carbon and 5.6% hydrogen, with a calculated value of 80% carbon.
．． 7% and hydrogen 5.9%, showing good agreement. The infrared absorption spectrum of the obtained polymer is shown in Figure 2 (Example 1).
). Strong absorption based on phenolic OHi is observed near 3400α-1 and 12007]-', and in general formula (I), 1=2゜m:=2. n) It was confirmed that the poly corresponding to 2 is -. Since the obtained polymer is insoluble and infusible, it cannot be confirmed that the value is greater than 2.
得られた共役高分子は、化学的ドーピングにより、導電
性の優れた高分子となる。The obtained conjugated polymer becomes a polymer with excellent conductivity by chemical doping.
その導電性を示すと次の通りである。Its conductivity is as follows.
電導塵
母体ポリ−ｙ−５Ｘ １０−８ｓ／ＣｒｒＬ硫酸蒸気を
ドーピングしたもの ２．５Ｘ１０’−’ヨウ素蒸気を
ドーピングしたちの １．９Ｘ１０”−５比較例（１）
十分脱気して酸素を除去したクロロホルムを用いた以外
は実施例１と同様にして行なった。クロロホルム溶液は
数週間経ても均一であり、酸化二量体であるジフェノキ
ノン系化合物の赤橙色微細ウィスカー状結晶は得られな
かった。Conductive dust base poly-y-5X 10-8s/CrrL Doped with sulfuric acid vapor 2.5X10'-' Doped with iodine vapor 1.9X10''-5 Comparative example (1) Thoroughly degassed to remove oxygen The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that the removed chloroform was used.The chloroform solution remained uniform even after several weeks, and no red-orange fine whisker-like crystals of the diphenoquinone compound, which is an oxidized dimer, were obtained. .
比較例（２）
反応に際し、太陽光を遮断した以外は実施例１と同様に
して行なった。クロロホルム溶液は数週間経ても均一で
あり、酸化二量体であるジフェノキノン系化合物の赤橙
色微細ウィスカー状結晶は得られなかった。Comparative Example (2) The reaction was carried out in the same manner as in Example 1, except that sunlight was blocked during the reaction. The chloroform solution remained homogeneous even after several weeks, and fine red-orange whisker-like crystals of the diphenoquinone compound, which is an oxidized dimer, were not obtained.
比較例（３）
電気炉での加熱温度を２７５°Ｃにした以外は実施例１
と同様にして行なった。ポリマーは得られず、酸化二量
体であるジフェノキノン系化合物のままであることが、
赤外線吸収スペクトルの比較より明らかとなった。その
スペクトルを第２図に比較例（３）として示した。Comparative example (3) Example 1 except that the heating temperature in the electric furnace was 275°C
I did it in the same way. The fact that a polymer is not obtained and the diphenoquinone compound, which is an oxidized dimer, remains.
This became clear from a comparison of infrared absorption spectra. The spectrum is shown in FIG. 2 as Comparative Example (3).
実施例（２）
電気炉での加熱温度を４００°Ｃにした以外は実施例１
と同様にして行なった。ポリマーの収率は７０係であっ
た。得られたポリマーは実施例（１）と同じものである
ことは赤外線吸収スペクトルの比較から明らかである。Example (2) Example 1 except that the heating temperature in the electric furnace was set to 400°C
I did it in the same way. The yield of polymer was 70%. It is clear from comparison of the infrared absorption spectra that the obtained polymer is the same as that of Example (1).
そのスペクトルを実施例（２）として第２図に示した。The spectrum is shown in FIG. 2 as Example (2).
元素分析値も実施例（１）と同じであった。The elemental analysis values were also the same as in Example (1).
ドーピングによる電導塵の変化は実施例（１）と同じオ
ーダーであった。The change in conductive dust due to doping was on the same order as in Example (1).
実施例（３）
電気炉での加熱温度を５００°Ｃにした以外は実施例（
１）と同様にして行なった。ポリマーの収率は６０％で
あった。得られたポリマーの赤外線吸収スペクトルを実
施例（３）として第２図に示した。Example (3) Example (3) except that the heating temperature in the electric furnace was 500°C.
It was carried out in the same manner as in 1). The yield of polymer was 60%. The infrared absorption spectrum of the obtained polymer is shown in FIG. 2 as Example (3).
３４００ｃｍ−” 付近のフェノール性ＯＨに基づく吸
収帯が若干ブロードになり、一部黒鉛化の兆候が認めら
れる。しかし、依然、フェノール環を含むシクロファン
型の共役高分子であることは、その赤外線吸収スペクト
ルを実施例（１）と比較して明らかである。元素分析の
結果は炭素８２．５１水素５．４係であった。計算値炭
素８０．７％、水素５゜９％と比べ、炭素の含量が若干
多いが、誤差の範囲内で計算値と一致している。ドーピ
ングによる電導塵の変化は実施例（１）より約２桁低か
った。The absorption band based on phenolic OH around 3400 cm-” has become slightly broader, and some signs of graphitization can be observed. This is clear when comparing the absorption spectrum with Example (1).The result of elemental analysis was 82.5% carbon and 5.4% hydrogen.Compared with the calculated values of 80.7% carbon and 5.9% hydrogen. Although the carbon content is slightly higher, it matches the calculated value within the margin of error.The change in conductive dust due to doping was about two orders of magnitude lower than in Example (1).
比較例（４）
電気炉での加熱温度を６００°Ｃにした以外は実施例１
と同様にして行なった。ポリマーの収率は４０係であっ
た。得られたポリマーの赤外線吸収スペクトルを比較例
（４）として第２図に示した。スペクトルの形は大きく
変わり、本発明の共役高分子ではない。黒鉛化がかなり
進行し、シクロファン骨格も壊れていると考えられる。Comparative example (4) Example 1 except that the heating temperature in the electric furnace was 600°C
I did it in the same way. The yield of polymer was 40%. The infrared absorption spectrum of the obtained polymer is shown in FIG. 2 as Comparative Example (4). The shape of the spectrum changes significantly and is not the conjugated polymer of the present invention. It is thought that graphitization has progressed considerably and the cyclophane skeleton is also broken.
実施例（４）
原料としてジヒドロキシＣ４，４，１−メタシクロファ
ン（一般式（ｎ）で、ｌ＝４．ｍ＝４に相当する）を用
い、実施例（１）と同様にして行なった。Example (4) Using dihydroxy C4,4,1-metacyclophane (corresponding to l=4.m=4 in general formula (n)) as a raw material, it was carried out in the same manner as in Example (1). .
ジヒドロキシＣ２’＋ ２ ）−メタンクロファンの場
合と同様、溶媒中で静置させると、酸化二量体であるジ
ンエノキノン系化合物が析出した。収率は約２係であっ
た。このものを不活性雰囲気下、電気炉で加熱した。加
熱条件は実施例（１）と同じである。反応終了後、生成
物を取り出す。収率は約５０俤であった。得られたポリ
マーの赤外線吸収スペクトルはジヒドロキシ（２，２）
−メタシクロファンを用いた場合の実施例（１）と殆ど
同じであった。As in the case of dihydroxy C2'+ 2 )-methanecrophane, when it was allowed to stand in a solvent, a dienoquinone compound as an oxidized dimer was precipitated. The yield was about 2 parts. This material was heated in an electric furnace under an inert atmosphere. The heating conditions are the same as in Example (1). After the reaction is completed, the product is taken out. The yield was about 50 yen. The infrared absorption spectrum of the obtained polymer is dihydroxy(2,2)
- It was almost the same as Example (1) when metacyclophane was used.
元素分析の結果は、炭素８０．１％、水素８．０％であ
り、計算値炭素８１．６％、水素７．７％と良い一致を
示した。従って、このポリマーは一般式（Ｉ）に於いて
、Ｉ＝４．ｍ＝４、に相当するものであることは明らか
である。得られたポリマーが不溶不融であるため、ｎの
値は不明である。やはり化学的ドーピングにより導電性
のすぐれた高分子となる。その導電性を示すと次の通り
である。The results of elemental analysis were 80.1% carbon and 8.0% hydrogen, which showed good agreement with the calculated values of 81.6% carbon and 7.7% hydrogen. Therefore, in the general formula (I), this polymer has I=4. It is clear that this corresponds to m=4. Since the obtained polymer is insoluble and infusible, the value of n is unknown. After all, chemical doping results in a polymer with excellent conductivity. Its conductivity is as follows.
電導度
母体ポＩＪ ７− ２ 、８ Ｘ １
０−’ ５Ａ７７１硫酸蒸気をドーピングしたちの
６ Ｘｌ０−２ヨウ素蒸気をドーピングしたもの
３ Ｘｌ０−５比較例（５）
原料としてジヒドロキシ［１０、１０）−メタンクロフ
ァンを用いた以外は実施例４と同様にして行なった。生
成するはずのポリマーは極く微量しか得られなかった。Conductivity matrix point IJ 7-2, 8 X 1
0-' 5A771 Doped with sulfuric acid vapor
6 Xl0-2 Doped with iodine vapor
3 Xl0-5 Comparative Example (5) The same procedure as in Example 4 was carried out except that dihydroxy[10,10)-methanecrophane was used as the raw material. Only a very small amount of the expected polymer was obtained.
ポリマーの耐熱性の低いことが原因である。This is due to the low heat resistance of the polymer.
発明の効果
本発明は、新規なフェノール環を含み、シクロファン型
分子を主鎖に有する共役高分子を提供する。これは高い
耐熱性を持つと同時に化学的ドーピングを施すことによ
り、半導体から導電体までなしうろことを可能にしたポ
リマーを提供する優れた効果を有する。これにより、エ
レクトロニクス分野、例えば、各種センサー、電池材料
、半導体材料として有効に寄与し得られる。Effects of the Invention The present invention provides a conjugated polymer containing a novel phenol ring and having a cyclophane type molecule in its main chain. This has the excellent effect of providing a polymer that has high heat resistance and, through chemical doping, can be made into anything from a semiconductor to a conductor. This makes it possible to effectively contribute to the electronics field, for example, as various sensors, battery materials, and semiconductor materials.
第１図は本発明共役高分子の代表例につき、熱天秤によ
る耐熱性の測定の結果を示したグラフである。第２図は
本発明共役高分子の代表例、及び比較例の赤外線吸収ス
ペクトルである。第３図は本発明共役高分子の代表例と
ジフェノキノン系化合物、及び原料のジヒドロキシメタ
シクロファンの赤外線吸収スペクトルである。FIG. 1 is a graph showing the results of heat resistance measurements using a thermobalance for representative examples of the conjugated polymers of the present invention. FIG. 2 shows infrared absorption spectra of a representative example of the conjugated polymer of the present invention and a comparative example. FIG. 3 shows infrared absorption spectra of a representative example of the conjugated polymer of the present invention, a diphenoquinone compound, and dihydroxymetacyclophane as a raw material.
Claims (3)
す。） で示されるフェノール環を含み、シクロファン型分子を
主鎖に有する共役高分子。(1) General formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) (However, 2≦l<10, 2≦m<10, n>2) Contains a phenol ring and contains a cyclophane A conjugated polymer with a type molecule in its main chain.
示されるジヒドロキシメタシクロファン系化合物を、太
陽光（あるいは螢光灯）及び酸素の存在下酸化的に二量
化させて、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ただし、２≦ｌ＜１０、２≦ｍ＜１０を表わす。）で
示されるジフェノキノン骨格を含むシクロファン型分子
とし、更にこのものを不活性雰囲気下、３００〜５００
℃ の温度領域で熱縮合させることにより実質的に、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） （ただし、２≦ｌ＜１０、２≦ｍ＜１０、ｎ＞２を表わ
す。） で示されるフェノール環を含み、シクロファン型分子を
主鎖に有する高分子に変換することを特徴とする共役高
分子の製造方法。(3) General formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) (However, 2≦l<10, 2≦m<10.) Alternatively, it is oxidatively dimerized in the presence of a fluorescent lamp) and oxygen to give the general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (III) (However, 2≦l<10, 2≦m<10. ) is used as a cyclophane-type molecule containing a diphenoquinone skeleton represented by
By thermal condensation in the temperature range of ℃, the general formula ▲mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼(I) (However, it represents 2≦l<10, 2≦m<10, n>2. ) A method for producing a conjugated polymer, which comprises converting it into a polymer containing a phenol ring represented by the following formula and having a cyclophane type molecule in its main chain.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16575985A JPS6227422A (en) | 1985-07-29 | 1985-07-29 | Conjugated polymer and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16575985A JPS6227422A (en) | 1985-07-29 | 1985-07-29 | Conjugated polymer and its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6227422A true JPS6227422A (en) | 1987-02-05 |
| JPH0144245B2 JPH0144245B2 (en) | 1989-09-26 |
Family
ID=15818505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16575985A Granted JPS6227422A (en) | 1985-07-29 | 1985-07-29 | Conjugated polymer and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6227422A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01175600A (en) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Katsumi Yoshino | Space craft |
-
1985
- 1985-07-29 JP JP16575985A patent/JPS6227422A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01175600A (en) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Katsumi Yoshino | Space craft |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0144245B2 (en) | 1989-09-26 |
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