JPS6225101B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は縦裂性に優れた透明密封包装体に関
し、より詳細には、高密度ポリエチレンと低密度
ポリエチレン等の熱シール性エチレン系重合体と
の共押出冷間圧延フイルムを、酸素バリヤー性フ
イルムと積層した積層フイルムを用いた透明密封
包装体に関する。 従来、低密度ポリエチレ等から成る熱シール可
能な層、エチレン−ビニルアルコール共重合体等
から成る酸素バリヤー性樹脂層及び二軸延伸ポリ
プロピレン乃至はポリエステルから成る積層フイ
ルムを、袋状に成形し、その周囲を熱封緘（シー
ル）して、種々の食品或いは医薬品等を収容する
ための透明密封包装体とすることは既によく知ら
れている。 このような積層フイルムは、比較的良好な酸素
バリヤー性、耐湿性等を有してはいるが、密封包
装体を構成する多層フイルムが未だ幾分曇つた感
じを有し、例えばポリエステル単独から成るフイ
ルムに比して透明性に欠け、商品価値という点で
完全に満足し得るものではなかつた。 のみならず、これらの積層フイルムから成る密
封包装体が有する最大の欠点は、内容物の取出し
に際して刃物等を使用しない限り、開封が困難で
あるということである。即ち、低密度ポリエチレ
ンの如き熱シールの容易なフイルムは一般に縦裂
性、即ち切口からストレートに破れる特性に欠け
ており、しかも２枚の多層フイルム間の熱封緘操
作を完全に行ない、且つ内容物中の水分に対する
耐湿度、或いはこの湿分乃至は水分による酸素バ
リヤー性の低下等を避ける目的には、低密度ポリ
エチレン等から成る熱シール層を一定の厚み以上
に設けなければならないために、積層フイルム自
体に縦裂性を付与することが困難となるのであ
る。 従来、オレフイン樹脂のフイルムを延伸或いは
圧延して、フイルム内に分子配向を与えると、フ
イルムに縦裂性が付与されることは一般に公知で
ある。しかしながら、縦裂性を有するようなオレ
フイン系樹脂フイルムは何れも、熱シール性に欠
けており、従つてこの縦裂性フイルムを、密封包
装体の内面熱シール層として使用することは到底
困難である。 本発明者は、高密度ポリエチレンと融点が120
℃以下で密度が0.940ｇ／cm³以下のエチレン系重
合体との共押出物を冷間圧延して成る多層冷間圧
延フイルムを、前述した透明密封包装体の内面材
料として使用するときには、 (イ) この多層冷間圧延フイルム中の低密度のエチ
レン系重合体層は未延伸及び未圧延の低密度重
合体と同様に優れた熱シール性を有すること、 (ロ) 多層冷間圧延フイルム中の高密度ポリエチレ
ン層は透明密封包装体を構成する積層フイルム
に極めて優れた縦裂性を賦与すること、 (ハ) 高密度ポリエチレンの冷間圧延フイルムと低
密度のエチレン系重合体とを積層する場合に比
して、これらの同時押出物を冷間圧延に賦する
ことにより両者の層間接着性が著しく向上する
と共に、透明性、水蒸気バリヤー性等の特性も
著しく向上すること を見出した。 即ち、本発明によれば、高密度ポリエチレンと
融点が120℃以下で密度が0.940ｇ／cm³以下のエチ
レン系重合体との共押出物を冷間圧延して成る多
層冷間圧延フイルムと、酸素バリヤー性フイルム
とを、前記多層フイルム中の高密度ポリエチレン
が酸素バリヤー性フイルム側となるように積層し
た積層フイルムから構成され、前記積層フイルム
を前記エチレン系重合体層が内面側となるように
袋状に成形し、且つ内容品収容部の周囲を熱封緘
して成る密封包装体が提供される。 本明細書において、冷間圧延（以下単に圧延と
呼ぶ）とは、製膜化されたフイルムに、樹脂の軟
化点よりも低い温度において、少なくとも一対の
ロールを用いて圧延を施こすことを意図する。 本発明の密封包装体の構造を説明するための第
１及び２図において、この密封包装体は、２枚の
積層フイルム乃至はシート１，１を内容品収容部
２を間に狭んで貼り合わせ、その周囲を熱シール
３することにより形成される。この積層フイルム
１は、低密度ポリエチレンの如き低密度のエチレ
ン重合体層４と高密度ポリエチレン層５とから成
る多層圧延フイルムと、酸素バリヤー性フイルム
６とを、前記高密度ポリエチレン層５が酸素バリ
ヤー性フイルム側となるような位置関係で、必要
により接着剤層７を介して積層することにより形
成されており、この積層フイルム１，１は、低密
度のエチレン系重合体層４が内面側となつて互い
に対向する位置関係で、熱シール３が行われてい
る。 酸素バリヤー性フイルム６が耐湿性に優れてお
り、印刷適性がある場合、その外面側には、第１
図に示す通り、格別のフイルム層を設けなくても
よいが、必要により第２図に示す通り、二軸延伸
されたポリプロピレン、ポリエステル或いは圧延
された高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等の
外面材料フイルム８を、必要により接着剤層（図
示せず）を介して設けてもよい。 更に、本発明の密封包装体の他の変形として、
第２図に示す外面材料フイルム８がポリエチレン
である場合、内面のエチレン重合体層４と外面層
とをラツプ・シールすることにより密封包装体を
形成することも可能である。 本発明においては、高密度ポリエチレンと融点
が120℃以下で密度が0.940ｇ／cm³以下のエチレン
系重合体との共押出物を圧延して多層圧延フイル
ムとすることが、層間接着性、透明性及び耐水蒸
気透過性等を向上せしめながら、最終積層フイル
ムに、易熱シール性と縦裂性とを賦与するために
極めて重要である。即ち、高密度ポリエチレン単
独を圧延したフイルムは商業的な意味で熱シール
性を殆んど有していず、一方低密度ポリエチレン
等の低密度のエチレン系重合体のフイルムは圧延
しても認め得る程度の縦裂性を積層フイルムに賦
与することが困難である。のみならず、高密度ポ
リエチレンの圧延フイルムに低密度のエチレン系
共重合体を積層したものは、両層間で著しく層間
剥離傾向を示すようになり、更に透明性等も低下
する傾向がある。 これに対して、本発明に従い、両者を同時熔融
押出したものを、圧延処理し、このものを密封包
装体の内面材料とすると、易熱シール性と縦裂性
との組合せ特性が、優れた耐層間剥離性、透明性
及び耐水蒸気透過性と共に得られるのであつて、
この事実は後述する実施例を参照することにより
直ちに明白となろう。 本発明において高密度ポリエチレン（HDPE）
としては、普通の意味でのもの、即ち密度が
0.940乃至0.970ｇ／cm³、特に0.948乃至0.962ｇ／
cm³のものが使用される。その分子量は、フイルム
形成能を有する限り特に制限はないが、一般にメ
ルトインデツクス（M.I.）が0.1乃至15ｇ／
10min、特に0.2乃至８ｇ／10min範囲にあるもの
が使用される。 低密度のエチレン系重合体としては、融点が
120℃以下、特に115乃至90℃であり且つ密度が
0.940ｇ／cm³以下、特に0.932乃至0.912ｇ／cm³の範
囲にあるエチレン系重合体の任意のものを使用し
得る。好適なエチレン系重合体の例は、重要な順
に低密度ポリエチレン（LDPE）、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（EVA）及びエチレン系アイ
オノマーである。エチレン−酢酸ビニル共重合体
としては、酢酸ビニル単量体含有量が１乃至15重
量％の範囲にあるものがよく、エチレン系アイオ
ノマーとしては、エチレン含有量が80乃至98重量
％のイオン性重合体が好適に使用される。これら
のエチレン系重合体の分子量も、フイルム形成能
を有する限り特に制限はないが、M.I.が0.5乃至
15ｇ／10min、特に1.0乃至10ｇ／10minのものが
好適に使用される。低密度のエチレン系重合体は
単独でも使用でき、或いは２種以上の重合体のブ
レンド物の形でも使用できる。例えば、LDPEと
EVAとのブレンド物を使用することができ、或
いはLDPE或いはEVA等にブロツキングを解消す
る目的で、エチレン−プロピレン共重合ゴム、ポ
リイソブチレン等のエラストマーの少量を配合す
ることができる。 高密度ポリエチレンと低密度のエチレン系重合
体とを共押出するに際して、何れか一方の層或い
は両方の層に、従来ポリオレフインのフイルムの
諸特性を改善するために用いられている種々の配
合剤、例えばアンチブロツキング剤、滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の１種或い
は２種以上を、それ自体公知の処方に従つて配合
することができる。 この多層フイルムの同時押出は、それ自体公知
の任意の方法、例えば２台の押出機を使用し、各
押出機内で熔融された樹脂流を多重ダイスを通し
て重ね合された層状の形で同時押出することによ
り容易に行なうことができ、フイルムへの成形
は、インフレーシヨン法、Ｔ−ダイ法、スクリユ
ーダイ法等公知の何れの方法によつても行い得
る。 この多層フイルム乃至シート（以下、単にフイ
ルムと記す）の圧延は、低密度のエチレン系重合
体の融点よりも低い温度、好適には、常温乃至80
℃の温度において、少なくとも一対のロールに該
多層フイルムを通すことにより行なう。圧延は１
段に行つても、或いは多段に行なつてもよい。 更に、圧延に賦する多層フイルムは圧延に先立
つて引張力により延伸されたものであつてもよ
い。 圧延の程度、即ち式 Ｄ_R＝ｔ_０／ｔ_１ 式中、t₀は圧延前のフイルムの厚み、t₁は圧延
後のフイルムの厚みを夫々示す で定義される圧延倍率（Ｄ_R）は、多層フイルム
中のHDPEとLDPE（又はEVA等）との厚みの比
によつても若干相違するが、一般に２乃至７、特
に４乃至６の範囲とするのがよい。即ち、この圧
延倍率（Ｄ_R）が上記範囲よりも低い場合には、
所望とする縦裂性及び耐水蒸気透過性を積層フイ
ルムに賦与することが困難となり、一方、この圧
延倍率（Ｄ_R）を上記範囲よりも大きくすること
はフイルムとしての特性が失われる傾向がある。 圧延に際して、その他の圧延条件は特にクリテ
イカルなものではない。例えば圧延ロールの圧下
力は比較的大きい方が望ましく、一般に100乃至
1000Kg／cm、特に300乃至800Kg／cmの圧下力を用
いるのが望ましい。また、圧延速度は１乃至100
ｍ／minの範囲から、適当な作業性と各善された
フイルム特性とが得られるように、適当な条件を
選択するのがよい。この圧延は所謂潤滑剤を用い
ることなしに行なうこともできるが、圧延性を向
上させるためにそれ自体公知の潤滑剤、例えばメ
タノール、イソプロパノール、ブタノール、エチ
レングリコール等のアルコール類、ヘキサン、キ
シレン、シクロヘキサン等の脂肪族、脂環族或い
は芳香族系炭化水素類、メチルエチルケトン類、
ブチルアセテート等のエステル類、水或いは界面
活性剤を添加した水等を用いることもできる。 本発明に用いる多層圧延フイルムは、積層フイ
ルムに十分な縦裂性及び耐水蒸気透過性を賦与す
るという見地から、高密度ポリエチレンの層は一
般に10乃至100ミクロン、特に20乃至50ミクロン
の範囲にあるのが望ましく、一方易熱シール性と
いう見地からは低密度のエチレン系重合体層は５
乃至30ミクロン、特に10乃至20ミクロンの厚みを
有することが望ましい。 本発明に用いる圧延フイルムは特殊な分子配向
をとつており、共押出多層フイルムのＸ線回折写
真を撮影することで、このフイルムが圧延された
ものであるがどうかを判定することが可能であ
る。この圧延フイルムの分子配向をＸ線回折写真
を用いて説明すれば次の通りである。 第３図及び第４図は、後記実施例１に用いた圧
延共押出多層フイルム（HDPE／LDPE）のＸ線
回折写真であつて、第３図はフイルム面に垂直に
Ｘ線を入射して得られるＸ線回折写真像
（Through像）であり、第４図はフイルムの圧延
方向と平行にＸ線を入射して得られるＸ線回折写
真像（End像）である。更に、第５図は圧延フイ
ルム内に於けるポリエチレン結晶の分子配向形式
とその配向形式に基づくＸ線回折パターンを示
す。 第３図のThrough像は一軸延伸されたポリエチ
レンのＸ線回折写真のThrough像と同等で、分子
鎖軸（結晶Ｃ軸）は圧延方向に配向していること
を示す。また、第４図のEnd像は第５図に於ける
配向と配向による回折パターンを重ね合わせ
たものと一致している。配向による回折パター
ンはポリエチレンを一軸に強延伸したもののEnd
像にも見られるパターンである。しかしながら、
配向による回折パターンは圧延されたポリエチ
レンのEnd像に特有のものである。 酸素バリヤー性フイルムとしては、従来透明密
封包装体の用途に広く使用されているそれ自体公
知の任意の酸素バリヤー性フイルムを用いること
ができる。これらの酸素バリヤー性フイルムの多
くは水酸基含有重合体層を備えたものであり、必
要によりこの重合体の表面には、塩化ビニリデン
系樹脂のような耐湿性のコート層が設けられてい
る。 耐酸素透過性に特に優れたものとして、本発明
の用途に特に有用な酸素バリヤー性フイルムは、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、特にエチ
レン含有率25乃至50モル％のエチレン−ビニルア
ルコール共重合体から成るフイルムであり、この
フイルムは未延伸のものでも、或いは一軸乃至二
軸方向に延伸されたフイルムであつてもよい。耐
湿性、機械的性質及び縦裂性の見地からは後者の
延伸フイルムが有利であり、一方、本発明によれ
ば、酸素バリヤー性フイルムの内でも特に縦裂性
に乏しい未延伸のエチレン−ビニルアルコール共
重合体フイルムを用いる場合にも、前述した多層
圧延フイルムとの積層により、優れた縦裂性が得
られることが顕著な利点である。 水酸基含有重合体から成る酸素バリヤー性フイ
ルムの他の例としては、塩化ビニリデン系樹脂を
コートしたポリビニルアルコールフイルム乃至は
セロハンフイルムを挙げることができ、その他の
バリヤー性フイルムとしては、塩化ビニリデン系
樹脂フイルムを用いることもできる。 酸素バリヤー性フイルムの多くは、幾分透湿性
があり、更にその酸素バリヤー性そのものも湿度
の増加により低下する傾向がある。このために、
高度の酸素バリヤー性や水蒸気バリヤー性が要求
される用途には、酸素バリヤー層の外側にも、耐
湿性の熱可塑性樹脂フイルムを設けるのが望まし
い。 かかるフイルムとしては、透明性が大でしかも
水蒸気透過系数の少ないものが有利であり、また
包装体の熱シール作業性の点では、低密度のエチ
レン系重合体よりも融点の高いものが有利であ
る。かくして、二軸延伸されたポリプロピレンや
ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）の
フイルムが有利である。更に、圧延した高密度ポ
リエチレンやポリプロピレンのフイルムも有利に
使用でき、これらを用いると縦裂性の一層の向上
がもたらされるという利点がある。 本発明に用いる積層フイルムの製造に際して、
多層圧延フイルムと酸素バリヤー性フイルムとの
接合、或いは更に酸素バリヤー性フイルムと最外
層フイルムとの接合は、それ自体公知の手段、例
えば接着剤、或いは押出ラミネーシヨン等によつ
て容易に行い得る。接着剤としては、ウレタン系
接着剤、エポキシ系接着剤或いはこれらの組合せ
等が使用でき、また押出ラミネーシヨンは、チタ
ン酸エステルや、イソシアネート系のアンカー剤
を施したフイルム間に低密度ポリエチレンや
EVA等を押出してサンドイツチ化することによ
り容易に行い得る。勿論、積層に際して、多層圧
延フイルムの高密度ポリエチレン層の表面を、コ
ロナ放電、オゾン処理等のそれ自体公知の前処理
に賦して接着性を一層向上させることもできる。 積層フイルムの袋状包装体への成形及び熱シー
ルはそれ自体公知の手法で行なうことができ、例
えば熱シールはヒートシールバー、インパルスシ
ーラー等の商業的な熱シール機構を用いて、能率
的に行うことができる。 本発明による透明密封包装体は、優れた縦裂
性、熱シール性、透明性、各種のガスに対するバ
リヤー性、保香性、耐層間剥離性等の組合せを有
し、各種食品類、例えば削りぶし、各種ふりかけ
類、各種凍結乾燥食品類、各種スープ類、乾燥乃
至は未乾燥のみそ類、珍味類、各種ナツツ等を保
存するための用途に有用である。 本発明を次の例で説明する。 実施例 １ 第１層が、密度（ASTM−D1505；以下同じ測
定法による）0.955ｇ／cm³、メルトインデツクス
（MI）（ASTM−D1238；以下同じ測定法による）
1.0ｇ／10minの高密度ポリエチレンから成り、
第２層が、密度0.919ｇ／cm²、MI7.0ｇ／10min、
融点108℃の低密度ポリエチレンから成り、また
第１層：第２層の肉厚比が３：１、総厚みが250
μである共押出多層シートをＴ−ダイ法により成
形した。 次に、この２層シートを直径が250mmφである
一対の圧延ロールにより、ロール温度50℃、圧延
速度20mm／minで総厚みが1/5、すなわち50μと
なるような圧延倍率（圧延倍率５倍）で圧延を行
つた。 この圧延２層フイルムと厚さ20μの２軸延伸ポ
リプロピレン・フイルムに厚さ17μのエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物フイルム（エチレン
含有量25.4モル％）をウレタン系接着剤で積層し
たフイルムとを、ウレタン系接着剤を用いて積層
することにより、構成が20μ二軸延伸ポリプロピ
レン層／17μエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物層／50μ圧延高密度ポリエチレン−低密度ポ
リエチレン層である積層フイルムを得た。得られ
た積層フイルムは、防湿性、酸素ガスバリヤー
性、透明性、縦裂性及びヒート・シール適性に優
れたものであつた。この積層フイルムの透湿度、
酸素ガス透過度、ヘイズ値、エルメンドルフ引裂
強度及びヒート・シール強度を第１表に示す。 次に、この積層フイルムを用いて８cm×10cmの
袋を作製し、内容品として凍結乾燥された焼豚ス
ライスを充填したところ、透明性、引裂性に優
れ、良好な防湿性、酸素バリヤー性のため内容品
の保存効果も優れたものであつた。 比較例 １ 厚さ20μの二軸延伸ポリプロピレン・フイルム
と厚さ17μのエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物フイルム（エチレン含有量25.4モル％）とを
ウレタン系接着剤を用いて積層された積層フイル
ムのケン化物フイルム層側に、密度0.922ｇ／
cm²、MI3.5ｇ／10minの低密度ポリエチレンを押
出コート法によつて、２度塗布することにより、
構成が20μ二軸延伸ポリプロピレン層／17μエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／25μ低密
度ポリエチレン層／30μ低密度ポリエチレン層で
ある積層フイルムを得た。この積層フイルムの透
明性は不十分で縦裂性も不良であつた。この積層
フイルムの透湿度、酸素ガス透過度、ヘイズ値、
エルメンドルフ引裂強度及びヒート・シール強度
を第１表に示す。 この積層フイルムを用いて実施例１と同様の袋
を作製し、内容品として削りぶしを充填したとこ
ろ、透明性が不良で外観が悪く、袋の引裂性も不
良であつた。更に、防湿性が不足であり、内容品
の保存効果に実施例１との間で差が認められた。 比較例 ２ 実施例１で用いた高密度ポリエチレンから成る
単層シートを５倍圧延して得られた厚さ35μの圧
延単層フイルムと厚さ20μの二軸延伸ポリプロピ
レン・フイルムに厚さ17μのエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物フイルム（エチレン含有量
25.4モル％）をウレタン系接着剤で積層したフイ
ルムとを、ウレタン系接着剤を用いて積層した。 次に、この積層フイルムの圧延高密度ポリエチ
レン層側に、実施例１で用いた低密度ポリエチレ
ンを押出コート法により塗布することにより、構
成が20μ二軸延伸ポリプロピレン層／17μエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／35μ圧延高
密度ポリエチレン層／15μ低密度ポリエチレン層
である積層フイルムを得た。この積層フイルムの
ヒートシール適性は不良で、透明性も実施例１の
ものとの間に差が認められた。この積層フイルム
の透湿度、酸素ガス透過度、ヘイズ値、エルメン
ドルフ引裂強度及びヒート・シール強度を第１表
に示す。 この積層フイルムを用いて実施例１と同様の袋
を作製したところ、袋のシール部が不完全で、シ
ール部をピール剥離した場合、圧延高密度ポリエ
チレン層と低温度ポリエチレン層に剥離が認めら
れた。 実施例 ２ 第１層が、密度0.960ｇ／cm³、MI0.3ｇ／10min
の高密度ポリエチレンから成り、第２層が0.25重
量％の耐電防止剤及び0.05重量％の滑剤を含む密
度0.920ｇ／cm²、MI2.0ｇ／10min、融点99℃、酢
酸ビニル含有量が5.0重量％であるエチレン−酢
酸ビニル共重合体から成り、また第１層：第２層
の肉厚比が５：１、総厚みが330μである共押出
多層シートをＴ−ダイ法により成形した。 次に、この２層シートを直径が250mmφである
一対の圧延ロールにより、ロール温度40℃、圧延
速度20ｍ／minで圧延倍率が5.5倍となるような
条件で圧延を行つた。 この圧延２層フイルムと厚さ15μの二軸延伸ポ
リエステル・フイルムに厚さ15μのエチレン−酢
酸ビニル共重合体フイルム（エチレン含有量25.4
モル％）をウレタン系接着剤で積層したフイルム
とを、ウレタン系接着剤を用いて積層することに
より、構成が12μ二軸延伸ポリエステル層／15μ
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化層／60μ圧
延高密度ポリエチレン−エチレン酢酸ビニル共重
合体層である積層フイルムを得た。得られた積層
フイルムは、防湿性、酸素ガスバリヤー性、透明
性、縦裂性及びヒート・シール適性に優れたもの
であつた。この積層フイルムの透湿度、酸素ガス
透過度、ヘイズ値、エルメンドルフ引裂強度及び
ヒート・シール強度を第１表に示す。 次に、この積層フイルムを用いて９cm×120cm
の袋を作製し、内容品として削りぶしを充填した
ところ、低いヘイズ値のため外観が良好であり、
袋の引裂性も優れていた。 更に、良好な防湿性、酸素バリヤー性のため内
容品の保存効果も優れたものであつた。 実施例 ３ 第１層が、密度0.960ｇ／cm³、MI0.2ｇ／10min
の高密度ポリエチレンから成り、第２層が0.916
ｇ／cm³、MI8.0ｇ／10min、融点106℃の低密度ポ
リエチレンから成り、また第１層：第２層の肉厚
比が５：１、総厚みが300μである共押出多層シ
ートをＴ−ダイ法により成形した。 この２層シートを直径200mmφの一対のニツプ
ロールと直径が250mmφの一対の圧延ロールの間
で２倍に延伸し、次いで後段の圧延ロールによつ
て圧延倍率が５倍となるような条件で圧延を行つ
た。 この圧延２層フイルムと厚さ17μの一軸延伸さ
れたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フイ
ルムとを、密度0.922ｇ／cm²、MI3.5ｇ／10minの
低密度ポリエチレンを用いて、押出ラミネーシヨ
ン法により積層することにより、構成が17μ一軸
延伸エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／
15μ低密度ポリエチレン層／50μ圧延高密度ポリ
エチレン−低密度ポリエチレン層である積層フイ
ルムを得た。得られた積層フイルムは、防湿性、
酸素ガスバリヤー性、透明性、縦裂性及びヒー
ト・シール適性に優れたものであつた。この積層
フイルムの透湿度、酸素ガス透過度、ヘイズ値、
エルメンドルフ引裂強度及びヒート・シール強度
を第１表に示す。 次に、この積層フイルムを用いて８cm×10cmの
袋を作製し、内容品として粉末コーヒーを充填し
たところ、外観が良好であり、袋の引裂性が非常
に優れているため、内容品の取出しが容易であつ
た。更に、防湿性、酸素バリヤー性が良好で内容
品の保存効果が優れたものであつた。 実施例 ４ 第１層が、密度0.950ｇ／cm³、MI1.0ｇ／10min
の高密度ポリエチレンから成り、第２層が、密度
0.940ｇ／cm³、MI1.2ｇ／10min融点96℃のサーリ
ン（米国デユポン社のアノオノマー；イオンタイ
プNa）から成り、また第１層：第２層の肉厚比
が４：１、総厚みが225μである共押出多層シー
トをＴ−ダイ法により成形した。 次に、この２層シートを直径が250mmφである
一対の圧延ロールにより、ロール温度30℃、圧延
速度20ｍ／minで圧延倍率が５倍となるような条
件で圧延を行つた。 この圧延２層フイルムと厚さが15μで両面にポ
リ塩化ビニリデンがコートされた二軸延伸ポリビ
ニルアルコールフイルムとを、密度0.922ｇ／
cm²、MI3.5ｇ／10minの低密度ポリエチレンを用
いて、押出ラミネーシヨン法により積層すること
により、構成が15μ両面PVDCコート二軸延伸ポ
リビニル・アルコール層／15μ低密度ポリエチレ
ン層／45μ圧延高密度ポリエチレン−サーリン層
である積層フイルムを得た。得られた積層フイル
ムは、防湿性、酸素ガスバリヤー性、透明性、縦
裂性及びヒート・シール適性に優れたものであつ
た。この積層フイルムの透湿度、酸素ガス透過
度、ヘイズ値、エルメンドルフ引裂強度及びヒー
ト・シール強度を第１表に示す。 次に、この積層フイルムを用いて10cm×10cmの
大きさの袋を作製し、内容品としてバウム・クー
ヘンを炭酸ガス置換充填したところ、外観が良好
であり、袋の引裂性が良好であつた。また、防湿
性、ガスバリヤー性が良好で内容品の保存効果が
優れたものであつた。 実施例 ５ 密度0.950ｇ／cm²、MI1.2ｇ／10minの高密度ポ
リエチレンから成る厚さ120μの単層シートをＴ
ダイ法により成形した。このシートを直径が250
mmφである一対の圧延ロールにより、ロール温度
60℃、圧延速度30ｍ／minで圧延倍率が３倍とな
るような条件で圧延を行つた。 次に、第１層が密度0.955ｇ／cm²、MI1.0ｇ／
10minの高密度ポリエチレンから成り、第２層
が、密度0.918ｇ／cm²、MI8.0ｇ／10min、融点
106℃の低密度ポリエチレンから成り、また第１
層：第２層の肉厚比が３：１、総厚みが200μで
ある共押出多層シートをＴ−ダイ法により成形し
た。この２層シートを直径が250mmφである一対
の圧延ロールにより、ロール温度50℃、圧延速度
20ｍ／minで圧延倍率が５倍となるような条件で
圧延を行つた。 このようにして得られた高密度単層圧延フイル
ムと厚さ15μの一軸延伸されたエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物フイルム及び前記圧延２層
フイルムとをウレタン系接着剤を用いて積層する
ことにより、構成が40μ圧延高密度ポリエチレン
層／15μ一軸延伸エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物層／40μ圧延高密度ポリエチレン−低密
度ポリエチレン層である積層フイルムを得た。得
られた積層フイルムは、防湿性、酸素ガスバリヤ
ー性、透明性、縦裂性及びヒート・シール適性に
優れたものであつた。 この積層フイルムの透湿度、酸素ガス透過度、
ヘイズ値、エルメンドルフ引裂強度及びヒート・
シール強度を第１表に示す。 次に、この積層フイルムを縦12cm×横７cmの大
きさに切り出し、積層フイルムを円筒状にして、
両方の縦の辺をラツプ・シールした。次いで、底
部をシールすることにより12cm×３cmの外形の袋
を作製した。この袋に内容品としてマヨネーズを
充填したところ、外観が良好であり、袋の引裂性
が良好であつた。また内容品の保存効果が優れた
ものであつた。 実施例 ６ 厚さ12μの二軸延伸ポリエステル・フイルムと
厚さ15μのポリ塩化ビニリデン・フイルム及び実
施例３で用いた圧延高密度ポリエチレン−低密度
ポリエチレン２層フイルムとをウレタン系接着剤
を用いて積層することにより、構成が12μ二軸延
伸ポリエステル層／15μポリ塩化ビニリデン層／
50μ圧延高密度ポリエチレン−低密度ポリエチレ
ン層の積層フイルムを得た。得られた積層フイル
ムは、防湿性、酸素ガスバリヤー性、透明性、縦
裂性及びヒート・シール適性に優れたものであつ
た。この積層フイルムの透湿度、酸素ガス透過
度、ヘイズ値、エルメンドルフ引裂強度及びヒー
ト・シール強度を第１表に示す。 次に、この積層フイルムを用いて12cm×15cmの
大きさの袋を作製し、内容品としてスライスハム
を真空充填したところ、外観が良好であり、袋の
引裂性が良好であつた。また内容品の保存効果も
良好であつた。 実施例 ７ 第１層が、密度0.953ｇ／cm²、MI0.8ｇ／10min
の高密度ポリエチレンから成り、第２層が密度
0.919ｇ／cm²、MI4.5ｇ／10min、融点107℃の低
密度ポリエチレンから成り、また第１層：第２層
の肉厚比が４：１、総厚みが175μである共押出
多層シートをＴ−ダイ法により成形した。 この２層シートを直径が250mmφである一対の
圧延ロールにより、ロール温度40℃、圧延速度20
ｍ／minで圧延倍率が５倍となるような条件で圧
延を行つた。 この圧延２層フイルムと厚さ26μのサランコー
トセロハンとを、密度0.922ｇ／cm²、MI3.5ｇ／
10minの低密度ポリエチレンを用いて、押出ラミ
ネーシヨン法により積層することにより、構成が
26μサランコートセロハン層／15μ低密度ポリエ
チレン層／35μ圧延高密度ポリエチレン−低密度
ポリエチレン層である積層フイルムを得た。得ら
れた積層フイルムは、防湿性、酸素ガスバリヤー
性、透明性、縦裂性及びヒート・シール適性に優
れたものであつた。この積層フイルムの透湿度、
酸素ガス透過度、ヘイズ値、エルメンドルフ引裂
強度及びヒート・シール強度を第１表に示す。 次に、この積層フイルムを用いて15cm×20cmの
大きさの袋を作製し、内容品としてのり巻あられ
を充填したところ、外観が良好であり、袋の引裂
性が良好であつた。また、内容品の保存効果も良
好であつた。 The present invention relates to a transparent sealed package with excellent longitudinal tear resistance, and more specifically, a cold-rolled film coextruded with a heat-sealable ethylene polymer such as high-density polyethylene and low-density polyethylene is used as an oxygen barrier film. The present invention relates to a transparent sealed package using a laminated film laminated with. Conventionally, a heat-sealable layer made of low-density polyethylene or the like, an oxygen barrier resin layer made of ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc., and a laminated film made of biaxially oriented polypropylene or polyester are formed into a bag shape. It is already well known to thermally seal the periphery of a transparent package for containing various foods, medicines, etc. Although such a laminated film has relatively good oxygen barrier properties, moisture resistance, etc., the multilayer film constituting the sealed package still has a somewhat cloudy feel, and, for example, if it is made only of polyester, It lacked transparency compared to film, and was not completely satisfactory in terms of commercial value. Furthermore, the biggest drawback of sealed packages made of these laminated films is that they are difficult to open unless a knife or the like is used to remove the contents. That is, films that are easily heat-sealable, such as low-density polyethylene, generally lack longitudinal tearability, that is, the property of tearing straight from the cut end, and the heat-sealing operation between two multilayer films must be completed and the contents In order to avoid deterioration of moisture resistance or oxygen barrier properties due to moisture inside, a heat-sealing layer made of low-density polyethylene or the like must be provided to a certain thickness or more, so lamination is required. This makes it difficult to impart longitudinal tearability to the film itself. It is generally known that stretching or rolling an olefin resin film to impart molecular orientation within the film imparts longitudinal tearability to the film. However, all longitudinally split olefin resin films lack heat sealing properties, and it is therefore extremely difficult to use this longitudinally split film as the inner heat sealing layer of a sealed package. be. The inventor has discovered that high-density polyethylene has a melting point of 120
When using a multilayer cold-rolled film obtained by cold-rolling a coextrudate with an ethylene polymer having a density of 0.940 g/cm ³ or less at a temperature of 0.940 g/cm 3 or less as an inner surface material of the transparent sealed package described above, ( (b) The low-density ethylene polymer layer in this multilayer cold-rolled film has excellent heat sealing properties similar to unstretched and unrolled low-density polymer; (c) The high-density polyethylene layer imparts extremely excellent longitudinal tearability to the laminated film constituting the transparent sealed package; (c) The cold-rolled high-density polyethylene film and the low-density ethylene polymer are laminated. It has been found that by subjecting these coextrudates to cold rolling, the interlayer adhesion between the two is significantly improved, and properties such as transparency and water vapor barrier properties are also significantly improved. That is, according to the present invention, a multilayer cold rolled film is obtained by cold rolling a coextrudate of high density polyethylene and an ethylene polymer having a melting point of 120° C. or lower and a density of 0.940 g/cm ³ or lower; and an oxygen barrier film, the multilayer film is composed of a laminated film in which the high density polyethylene in the multilayer film is on the oxygen barrier film side, and the laminated film is laminated so that the ethylene polymer layer is on the inner surface side. A sealed package is provided which is formed into a bag shape and heat-sealed around the contents storage section. In this specification, cold rolling (hereinafter simply referred to as rolling) refers to rolling a formed film using at least one pair of rolls at a temperature lower than the softening point of the resin. do. In FIGS. 1 and 2 for explaining the structure of the sealed package of the present invention, this sealed package is made by laminating two laminated films or sheets 1 and 1 with the contents storage part 2 in between. , is formed by heat-sealing 3 its periphery. This laminated film 1 consists of a multilayer rolled film consisting of a low density ethylene polymer layer 4 such as low density polyethylene and a high density polyethylene layer 5, and an oxygen barrier film 6, the high density polyethylene layer 5 being an oxygen barrier. The laminated films 1, 1 are formed by laminating them with an adhesive layer 7 interposed therebetween, if necessary, in such a positional relationship that the ethylene polymer layer 4 of low density is on the inner surface side. The heat sealing 3 is performed in a positional relationship in which they face each other. When the oxygen barrier film 6 has excellent moisture resistance and is suitable for printing, the outer surface thereof has a first layer.
As shown in the figure, it is not necessary to provide a special film layer, but if necessary, as shown in FIG. , may be provided via an adhesive layer (not shown) if necessary. Furthermore, as another modification of the sealed package of the present invention,
If the outer material film 8 shown in FIG. 2 is polyethylene, it is also possible to form a hermetically sealed package by lap-sealing the inner ethylene polymer layer 4 and the outer layer. In the present invention, rolling a coextrudate of high-density polyethylene and an ethylene polymer having a melting point of 120° C. or less and a density of 0.940 g/cm ³ or less to form a multilayer rolled film improves interlayer adhesion and transparency. This is extremely important for imparting heat sealability and longitudinal tearability to the final laminated film while improving its properties such as water vapor permeability and water vapor permeability. In other words, a film made of high-density polyethylene alone has almost no heat sealability in a commercial sense, whereas a film made of a low-density ethylene polymer such as low-density polyethylene can be recognized even after being rolled. It is difficult to impart a certain degree of longitudinal tearability to a laminated film. In addition, a rolled film of high-density polyethylene laminated with a low-density ethylene-based copolymer exhibits a marked tendency for delamination between the two layers, and furthermore, there is a tendency for transparency etc. to decrease. On the other hand, according to the present invention, when both are simultaneously melt-extruded and rolled, and this material is used as the inner surface material of the sealed package, the combination of heat-sealability and longitudinal tearability is excellent. It is obtained with delamination resistance, transparency and water vapor permeability resistance,
This fact will become immediately clear by referring to the examples described below. In the present invention, high density polyethylene (HDPE)
, in the ordinary sense, that is, the density is
0.940 to 0.970 g/cm ³ , especially 0.948 to 0.962 g/cm 3
cm ³ is used. The molecular weight is not particularly limited as long as it has film-forming ability, but generally the melt index (MI) is 0.1 to 15 g/
10 min, especially in the range of 0.2 to 8 g/10 min. As a low density ethylene polymer, the melting point is
120℃ or less, especially 115 to 90℃, and the density is
Any ethylene-based polymer having a concentration of less than 0.940 g/cm ³ , particularly in the range of 0.932 to 0.912 g/cm ³ may be used. Examples of suitable ethylene-based polymers are, in order of importance, low density polyethylene (LDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and ethylene-based ionomers. The ethylene-vinyl acetate copolymer preferably has a vinyl acetate monomer content in the range of 1 to 15% by weight, and the ethylene ionomer preferably has an ethylene content of 80 to 98% by weight. Consolidation is preferably used. There is no particular restriction on the molecular weight of these ethylene polymers as long as they have film-forming ability;
15g/10min, especially 1.0 to 10g/10min is preferably used. The low density ethylene polymer can be used alone or in the form of a blend of two or more polymers. For example, LDPE and
A blend with EVA can be used, or a small amount of an elastomer such as ethylene-propylene copolymer rubber or polyisobutylene can be blended with LDPE or EVA for the purpose of eliminating blocking. When co-extruding high-density polyethylene and low-density ethylene-based polymer, various compounding agents conventionally used to improve the properties of polyolefin films may be added to one or both layers. For example, one or more of antiblocking agents, lubricants, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. can be blended according to known formulations. The coextrusion of this multilayer film can be carried out by any method known per se, for example by using two extruders and coextruding the molten resin stream in each extruder in the form of superimposed layers through multiple dies. Molding into a film can be carried out by any known method such as an inflation method, a T-die method, or a screw die method. This multilayer film or sheet (hereinafter simply referred to as a film) is rolled at a temperature lower than the melting point of the low-density ethylene polymer, preferably at room temperature to 80°C.
This is carried out by passing the multilayer film through at least one pair of rolls at a temperature of .degree. Rolling is 1
It may be performed in stages or in multiple stages. Furthermore, the multilayer film to be subjected to rolling may be stretched by a tensile force prior to rolling. The degree of rolling, that is, the rolling ratio (D _R ) defined by the formula D _R = t ₀ /t ₁ , where t ₀ is the thickness of the film before rolling, and t ₁ is the thickness of the film after rolling, is Although it varies slightly depending on the thickness ratio of HDPE and LDPE (or EVA, etc.) in the multilayer film, it is generally in the range of 2 to 7, particularly 4 to 6. That is, when this rolling ratio (D _R ) is lower than the above range,
It becomes difficult to impart the desired longitudinal tear resistance and water vapor permeability to the laminated film, and on the other hand, if the rolling ratio (D _R ) is made larger than the above range, the properties as a film tend to be lost. . During rolling, other rolling conditions are not particularly critical. For example, it is desirable that the rolling force of the rolling roll be relatively large, and generally 100 to 100
It is preferred to use a rolling force of 1000 kg/cm, especially 300 to 800 kg/cm. In addition, the rolling speed is 1 to 100
It is preferable to select appropriate conditions from the range of m/min so that appropriate workability and improved film properties can be obtained. This rolling can be carried out without using a so-called lubricant, but in order to improve rolling properties, known lubricants such as alcohols such as methanol, isopropanol, butanol, and ethylene glycol, hexane, xylene, and cyclohexane are used. aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons such as methyl ethyl ketones,
Esters such as butyl acetate, water, water added with a surfactant, etc. can also be used. In the multilayer rolled film used in the present invention, the layer of high density polyethylene is generally in the range of 10 to 100 microns, particularly 20 to 50 microns, from the viewpoint of imparting sufficient longitudinal tear resistance and water vapor permeability to the laminated film. On the other hand, from the viewpoint of easy heat sealability, the low density ethylene polymer layer should be 5.
Preferably it has a thickness of between 30 and 30 microns, especially between 10 and 20 microns. The rolled film used in the present invention has a special molecular orientation, and by taking an X-ray diffraction photograph of the coextruded multilayer film, it is possible to determine whether the film has been rolled or not. . The molecular orientation of this rolled film can be explained as follows using an X-ray diffraction photograph. Figures 3 and 4 are X-ray diffraction photographs of the rolled coextruded multilayer film (HDPE/LDPE) used in Example 1, which will be described later. This is an X-ray diffraction photographic image (Through image) obtained, and FIG. 4 is an X-ray diffraction photographic image (End image) obtained by irradiating X-rays parallel to the rolling direction of the film. Further, FIG. 5 shows the molecular orientation type of polyethylene crystals in the rolled film and the X-ray diffraction pattern based on the orientation type. The through image in FIG. 3 is equivalent to the through image of an X-ray diffraction photograph of uniaxially stretched polyethylene, indicating that the molecular chain axis (crystal C axis) is oriented in the rolling direction. Furthermore, the End image in FIG. 4 coincides with the orientation in FIG. 5 and the superimposed diffraction pattern due to the orientation. The diffraction pattern due to orientation is the end of polyethylene strongly stretched uniaxially.
This is a pattern that can also be seen in statues. however,
The diffraction pattern due to orientation is unique to the end image of rolled polyethylene. As the oxygen barrier film, any oxygen barrier film known per se that has been widely used in transparent sealed packaging can be used. Most of these oxygen barrier films are provided with a hydroxyl group-containing polymer layer, and if necessary, a moisture-resistant coating layer such as a vinylidene chloride resin is provided on the surface of this polymer. Oxygen barrier films that are particularly useful for the use of the present invention as having particularly excellent oxygen permeability are:
A film consisting of an ethylene-vinyl alcohol copolymer, especially an ethylene-vinyl alcohol copolymer with an ethylene content of 25 to 50 mol%, and the film may be unstretched or uniaxially or biaxially stretched. It may also be a film. The latter stretched film is advantageous from the viewpoint of moisture resistance, mechanical properties, and longitudinal tear resistance. On the other hand, according to the present invention, unstretched ethylene-vinyl film, which has particularly poor longitudinal tear resistance among oxygen barrier films, is advantageous. Even when an alcohol copolymer film is used, a remarkable advantage is that excellent longitudinal tearability can be obtained by laminating it with the above-mentioned multilayer rolled film. Other examples of oxygen barrier films made of hydroxyl group-containing polymers include polyvinyl alcohol films or cellophane films coated with vinylidene chloride resins; other barrier films include vinylidene chloride resin films. You can also use Many oxygen barrier films are somewhat moisture permeable, and furthermore, their oxygen barrier properties themselves tend to decrease as humidity increases. For this,
For applications requiring high oxygen barrier properties or water vapor barrier properties, it is desirable to provide a moisture-resistant thermoplastic resin film also on the outside of the oxygen barrier layer. As such a film, it is advantageous to use a film that is highly transparent and has a low water vapor permeation coefficient, and in terms of workability for heat-sealing the package, a film that has a higher melting point than a low-density ethylene polymer is advantageous. be. Biaxially oriented polypropylene or polyester (polyethylene terephthalate) films are thus advantageous. Furthermore, rolled high-density polyethylene or polypropylene films can also be advantageously used, and their use has the advantage of further improving longitudinal tearability. When manufacturing the laminated film used in the present invention,
Bonding of the multilayer rolled film and the oxygen barrier film, or furthermore, the bonding of the oxygen barrier film and the outermost layer film, can be easily performed by means known per se, such as adhesives or extrusion lamination. As the adhesive, urethane adhesive, epoxy adhesive, or a combination thereof can be used. In extrusion lamination, low-density polyethylene or
This can be easily done by extruding EVA or the like and converting it into sandwiched silicone. Of course, during lamination, the surface of the high-density polyethylene layer of the multilayer rolled film can be subjected to a known pretreatment such as corona discharge or ozone treatment to further improve the adhesion. Forming and heat-sealing the laminated film into a bag-like package can be performed by a method known per se. For example, heat-sealing can be efficiently performed using a commercial heat-sealing mechanism such as a heat-seal bar or an impulse sealer. It can be carried out. The transparent sealed package according to the present invention has a combination of excellent longitudinal tearability, heat sealability, transparency, barrier properties against various gases, aroma retention, delamination resistance, etc., and can be used for various foods, such as shavings. It is useful for preserving various kinds of furikake, various freeze-dried foods, various soups, dried or undried miso, delicacies, various nuts, etc. The invention is illustrated by the following example. Example 1 The first layer has a density (ASTM-D1505; hereinafter the same measurement method is used) of 0.955 g/cm ³ and a melt index (MI) (ASTM-D1238; hereinafter the same measurement method is used).
Made of 1.0g/10min high density polyethylene,
The second layer has a density of 0.919g/cm ² , MI7.0g/10min,
It is made of low-density polyethylene with a melting point of 108℃, and the thickness ratio of the first layer to the second layer is 3:1, and the total thickness is 250℃.
A coextruded multilayer sheet of μ was molded by the T-die method. Next, this two-layer sheet is rolled by a pair of rolling rolls with a diameter of 250 mmφ at a roll temperature of 50°C and a rolling speed of 20 mm/min, at a rolling magnification of 5 times so that the total thickness becomes 1/5, that is, 50 μ. ) was used for rolling. This rolled two-layer film and a 20μ thick biaxially stretched polypropylene film were combined with a 17μ thick ethylene film.
By laminating a saponified vinyl acetate copolymer film (ethylene content 25.4 mol%) with a urethane adhesive using a urethane adhesive, the composition is 20μ biaxially oriented polypropylene layer/17μ A laminated film consisting of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer/50μ rolled high-density polyethylene-low-density polyethylene layer was obtained. The obtained laminated film had excellent moisture resistance, oxygen gas barrier properties, transparency, longitudinal tearability, and heat sealability. The moisture permeability of this laminated film,
The oxygen gas permeability, haze value, Elmendorf tear strength and heat seal strength are shown in Table 1. Next, we made an 8cm x 10cm bag using this laminated film and filled it with freeze-dried grilled pork slices, which showed excellent transparency and tearability, as well as good moisture and oxygen barrier properties. The preservation effect of the contents was also excellent. Comparative Example 1 A laminated film in which a 20μ thick biaxially stretched polypropylene film and a 17μ thick saponified ethylene-vinyl acetate copolymer film (ethylene content 25.4 mol%) were laminated using a urethane adhesive. On the saponified film layer side, the density is 0.922g/
cm ² , by applying low-density polyethylene of MI3.5g/10min twice by extrusion coating method.
A laminated film having the following composition was obtained: 20μ biaxially oriented polypropylene layer/17μ saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer/25μ low density polyethylene layer/30μ low density polyethylene layer. This laminated film had insufficient transparency and poor longitudinal tear resistance. The moisture permeability, oxygen gas permeability, haze value of this laminated film,
Elmendorf tear strength and heat seal strength are shown in Table 1. When a bag similar to that of Example 1 was made using this laminated film and filled with shavings as contents, the bag had poor transparency and poor appearance, and the tearability of the bag was also poor. Furthermore, the moisture resistance was insufficient, and a difference was observed between Example 1 and the preservation effect of the contents. Comparative Example 2 A rolled single-layer film with a thickness of 35μ obtained by rolling the single-layer sheet made of high-density polyethylene used in Example 1 by 5 times, a biaxially stretched polypropylene film with a thickness of 20μ and a film with a thickness of 17μ Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer film (ethylene content
25.4 mol %) was laminated with a urethane adhesive. Next, the low-density polyethylene used in Example 1 was applied to the rolled high-density polyethylene layer side of this laminated film by an extrusion coating method, so that the composition was changed to 20μ biaxially oriented polypropylene layer/17μ ethylene-vinyl acetate copolymer. A laminated film consisting of a combined saponified material layer/35μ rolled high-density polyethylene layer/15μ low-density polyethylene layer was obtained. The suitability for heat sealing of this laminated film was poor, and a difference in transparency from that of Example 1 was observed. Table 1 shows the moisture permeability, oxygen gas permeability, haze value, Elmendorf tear strength, and heat seal strength of this laminated film. When a bag similar to Example 1 was made using this laminated film, the seal part of the bag was incomplete, and when the seal part was peeled off, peeling was observed between the rolled high-density polyethylene layer and the low-temperature polyethylene layer. Ta. Example 2 The first layer has a density of 0.960 g/cm ³ and an MI of 0.3 g/10 min.
The second layer contains 0.25% by weight of antistatic agent and 0.05% by weight of lubricant, density 0.920g/cm ² , MI 2.0g/10min, melting point 99℃, vinyl acetate content 5.0% by weight % of ethylene-vinyl acetate copolymer, the thickness ratio of the first layer:second layer was 5:1, and the total thickness was 330μ, a coextruded multilayer sheet was molded by the T-die method. Next, this two-layer sheet was rolled using a pair of rolling rolls having a diameter of 250 mmφ at a roll temperature of 40° C., a rolling speed of 20 m/min, and a rolling ratio of 5.5 times. This rolled two-layer film, a 15μ thick biaxially oriented polyester film, and a 15μ thick ethylene-vinyl acetate copolymer film (ethylene content 25.4
mol%) with a urethane adhesive, the composition is 12μ biaxially stretched polyester layer/15μ
A laminated film consisting of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer/60μ rolled high-density polyethylene-ethylene vinyl acetate copolymer layer was obtained. The obtained laminated film had excellent moisture resistance, oxygen gas barrier properties, transparency, longitudinal tearability, and heat sealability. Table 1 shows the moisture permeability, oxygen gas permeability, haze value, Elmendorf tear strength, and heat seal strength of this laminated film. Next, use this laminated film to create a 9cm x 120cm
When we made a bag and filled it with shavings, it had a good appearance due to its low haze value.
The tearability of the bag was also excellent. Furthermore, the preservation effect of the contents was also excellent due to good moisture proofing and oxygen barrier properties. Example 3 The first layer has a density of 0.960 g/cm ³ and an MI of 0.2 g/10 min.
The second layer is made of high density polyethylene of 0.916
g/cm ³ , MI8.0g/10min, a coextruded multilayer sheet made of low-density polyethylene with a melting point of 106℃, the thickness ratio of the first layer:second layer is 5:1, and the total thickness is 300μ. -Molded by die method. This two-layer sheet was stretched twice between a pair of nip rolls with a diameter of 200 mmφ and a pair of rolling rolls with a diameter of 250 mmφ, and then rolled under conditions such that the rolling ratio was 5 times by the rolling rolls in the latter stage. I went. This rolled two-layer film and a uniaxially stretched saponified ethylene-vinyl acetate copolymer film with a thickness of 17 μm were extruded and laminated using low-density polyethylene with a density of 0.922 g/cm ² and an MI of 3.5 g/10 min. By laminating the layers by a method, the composition is a 17μ uniaxially stretched ethylene-vinyl acetate copolymer saponified layer/
A laminated film consisting of a 15μ low density polyethylene layer/50μ rolled high density polyethylene-low density polyethylene layer was obtained. The obtained laminated film has moisture resistance,
It had excellent oxygen gas barrier properties, transparency, longitudinal tearability, and heat sealability. The moisture permeability, oxygen gas permeability, haze value of this laminated film,
Elmendorf tear strength and heat seal strength are shown in Table 1. Next, we made an 8cm x 10cm bag using this laminated film and filled it with powdered coffee.The bag looked good and had excellent tearability, making it easy to remove the contents. It was easy. Furthermore, it had good moisture resistance and oxygen barrier properties, and had an excellent preservation effect on the contents. Example 4 The first layer has a density of 0.950 g/cm ³ and an MI of 1.0 g/10 min.
The second layer is made of high density polyethylene with a density of
0.940 g/cm ³ , MI 1.2 g/10 min, melting point 96°C, Surlyn (anonomer, ion type Na, manufactured by DuPont, USA), and the thickness ratio of the first layer:second layer is 4:1, and the total thickness is A coextruded multilayer sheet having a thickness of 225μ was molded by the T-die method. Next, this two-layer sheet was rolled using a pair of rolling rolls having a diameter of 250 mmφ under conditions such that the roll temperature was 30° C., the rolling speed was 20 m/min, and the rolling ratio was 5 times. This rolled two-layer film and a biaxially oriented polyvinyl alcohol film with a thickness of 15μ and coated with polyvinylidene chloride on both sides were combined to have a density of 0.922g/
cm ² , MI3.5g/10min low-density polyethylene is laminated by extrusion lamination method, resulting in a 15μ double-sided PVDC coated biaxially stretched polyvinyl alcohol layer / 15μ low-density polyethylene layer / 45μ rolled high-density A laminated film having a polyethylene-Surlyn layer was obtained. The obtained laminated film had excellent moisture resistance, oxygen gas barrier properties, transparency, longitudinal tearability, and heat sealability. Table 1 shows the moisture permeability, oxygen gas permeability, haze value, Elmendorf tear strength, and heat seal strength of this laminated film. Next, a bag with a size of 10 cm x 10 cm was made using this laminated film, and Baumkuchen was filled with carbon dioxide gas as the contents, and the appearance was good and the tearability of the bag was good. . In addition, it had good moisture resistance and gas barrier properties, and was excellent in preserving the contents. Example 5 A 120 μ thick single layer sheet made of high density polyethylene with a density of 0.950 g/cm ² and an MI of 1.2 g/10 min was
It was molded using the die method. This sheet has a diameter of 250
The roll temperature is
Rolling was carried out at 60° C., at a rolling speed of 30 m/min, and at a rolling ratio of 3 times. Next, the first layer has a density of 0.955 g/cm ² and an MI of 1.0 g/cm 2 .
The second layer is made of high-density polyethylene with a density of 0.918g/cm ² , an MI of 8.0g/10min, and a melting point of
Made of low-density polyethylene at 106°C, and
A coextruded multilayer sheet with a layer:second layer thickness ratio of 3:1 and a total thickness of 200 μm was molded by the T-die method. This two-layer sheet is rolled by a pair of rolling rolls with a diameter of 250 mm at a rolling speed of 50°C.
Rolling was carried out under conditions such that the rolling ratio was 5 times at 20 m/min. Laminating the thus obtained high-density single-layer rolled film, a uniaxially stretched saponified ethylene-vinyl acetate copolymer film with a thickness of 15 μm, and the rolled two-layer film using a urethane adhesive. As a result, a laminated film having a structure of 40μ rolled high-density polyethylene layer/15μ uniaxially stretched ethylene-vinyl acetate copolymer saponified layer/40μ rolled high-density polyethylene-low-density polyethylene layer was obtained. The obtained laminated film had excellent moisture resistance, oxygen gas barrier properties, transparency, longitudinal tearability, and heat sealability. The moisture permeability and oxygen gas permeability of this laminated film,
Haze value, Elmendorf tear strength and heat
The seal strength is shown in Table 1. Next, this laminated film was cut out into a size of 12 cm in length x 7 cm in width, and the laminated film was made into a cylindrical shape.
I lap-sealed both vertical sides. Next, a bag with an external size of 12 cm x 3 cm was produced by sealing the bottom. When this bag was filled with mayonnaise, it had a good appearance and the bag had good tearability. Moreover, the preservation effect of the contents was excellent. Example 6 A biaxially stretched polyester film with a thickness of 12μ, a polyvinylidene chloride film with a thickness of 15μ, and the rolled high-density polyethylene-low-density polyethylene two-layer film used in Example 3 were bonded using a urethane adhesive. By laminating, the composition is 12μ biaxially oriented polyester layer / 15μ polyvinylidene chloride layer /
A laminated film of 50μ rolled high-density polyethylene-low-density polyethylene layer was obtained. The obtained laminated film had excellent moisture resistance, oxygen gas barrier properties, transparency, longitudinal tearability, and heat sealability. Table 1 shows the moisture permeability, oxygen gas permeability, haze value, Elmendorf tear strength, and heat seal strength of this laminated film. Next, a bag with a size of 12 cm x 15 cm was prepared using this laminated film, and sliced ham was vacuum-filled as the contents, and the bag had a good appearance and good tearability. The preservation effect of the contents was also good. Example 7 The first layer has a density of 0.953 g/cm ² and an MI of 0.8 g/10 min.
The second layer is made of high-density polyethylene.
A coextruded multilayer sheet made of low density polyethylene with a weight of 0.919g/cm ² , an MI of 4.5g/10min, and a melting point of 107°C, with a thickness ratio of 1st layer: 2nd layer of 4:1 and a total thickness of 175μ. It was molded by the T-die method. This two-layer sheet is rolled by a pair of rolling rolls with a diameter of 250 mmφ at a roll temperature of 40°C and a rolling speed of 20°C.
Rolling was carried out under conditions such that the rolling ratio was 5 times m/min. This rolled two-layer film and Saran-coated cellophane with a thickness of 26 μm were combined to have a density of 0.922 g/cm ² and an MI of 3.5 g/cm 2 .
The structure is made by laminating by extrusion lamination method using low density polyethylene for 10 minutes.
A laminated film consisting of a 26μ Saran-coated cellophane layer/15μ low density polyethylene layer/35μ rolled high density polyethylene-low density polyethylene layer was obtained. The obtained laminated film had excellent moisture resistance, oxygen gas barrier properties, transparency, longitudinal tearability, and heat sealability. The moisture permeability of this laminated film,
The oxygen gas permeability, haze value, Elmendorf tear strength and heat seal strength are shown in Table 1. Next, a bag with a size of 15 cm x 20 cm was made using this laminated film, and when it was filled with nori-wrapped aragonite as the contents, the bag had a good appearance and the tearability of the bag was good. Moreover, the preservation effect of the contents was also good.

【表】【table】

【表】【table】 【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は本発明の透明密封包装体の一例の断面
図であり、第２図は該包装の他の例の断面図であ
り、第３乃至５図は、本発明の実施例１で用いた
圧延共押出多層フイルムの分子配向を説明するた
めの図であつて、第３図はフイルム面に垂直方向
からＸ線を入射させたときのＸ線回折写真像
（Through像）であり、第４図はフイルムの圧延
方向と平行方向からＸ線を入射させたときのＸ線
回折写真像（End像）であり、第５図は２種類の
分子配向形式の場合のＸ線回折像（End像）を模
式的に示した図であり、また、第３図乃至５図に
於ける回折パターンの記号は、ｍ（100）：結晶
の単斜晶形に於ける（100）面からの回折点、
（110）：結晶の斜方晶形に於ける（110）面から
の回折点、（200）：結晶の斜方晶形に於ける
（200）面からの回折点を夫々意味し、 １は積層体、２は内容品収容部、３は熱シール
部、４は多層圧延フイルム中の低密度のエチレン
系重合体層、５は多層圧延フイルム中の高密度ポ
リエチレン層、６は酸素バリヤー性フイルム、７
は接着剤層、８は外層フイルムを夫々示す。 FIG. 1 is a sectional view of an example of the transparent sealed package of the present invention, FIG. 2 is a sectional view of another example of the package, and FIGS. Figure 3 is an X-ray diffraction photographic image (Through image) when X-rays are incident on the film surface from the perpendicular direction; Figure 4 shows an X-ray diffraction image (End image) when X-rays are incident parallel to the rolling direction of the film, and Figure 5 shows an X-ray diffraction image (End image) in the case of two types of molecular orientation. The symbol of the diffraction pattern in FIGS. 3 to 5 is m(100): diffraction point from the (100) plane in the monoclinic form of the crystal. ,
(110): Diffraction point from the (110) plane in the orthorhombic crystal, (200): Diffraction point from the (200) plane in the orthorhombic crystal, and 1 is a laminate. , 2 is a content storage part, 3 is a heat sealing part, 4 is a low density ethylene polymer layer in the multilayer rolled film, 5 is a high density polyethylene layer in the multilayer rolled film, 6 is an oxygen barrier film, 7
8 indicates an adhesive layer, and 8 indicates an outer film.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 高密度ポリエチレンと融点が120℃以下で、
密度が0.940ｇ／cm³以下のエチレン系重合体との
共押出物を冷間圧延して成る多層冷間圧延フイル
ムと、酸素バリヤー性フイルムとを、前記多層フ
イルム中の高密度ポリエチレンが酸素バリヤー性
フイルム側となるように積層した積層フイルムか
ら構成され、前記積層フイルムを前記エチレン系
重合体層が内面側となるように袋状に成形し、且
つ内容品収容部の周囲を熱封緘して成る密封包装
体。 ２ 前記エチレン系重合体が低密度ポリエチレン
である特許請求の範囲第１項記載の包装体。 ３ 前記エチレン系重合体がエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体である特許請求の範囲第１項記載の包
装体。 ４ 前記エチレン系重合体がアイオノマーである
特許請求の範囲第１項記載の包装体。 ５ 前記酸素バリヤー性フイルムはエチレン含有
量が25乃至50モル％のエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体のフイルムである特許請求の範囲第１
項記載の包装体。 ６ 前記酸素バリヤー性フイルムは、一軸乃至は
二軸方向に延伸されたエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体のフイルムである特許請求の範囲第１
項記載の包装体。 ７ 前記積層フイルムは、酸素バリヤー性フイル
ムの一方の側に積層された多層冷間圧延フイルム
の外に、他方の側に積層された二軸延伸されたポ
リプロピレン乃至はポリエチレンテレフタレート
の耐熱性フイルム層を備えている特許請求の範囲
第１項記載の包装体。 ８ 前記積層フイルムは、酸素バリヤー性フイル
ムの一方の側に積層された多層冷間圧延フイルム
の外に、他方の側に積層された高密度ポリエチレ
ン乃至はポリプロピレンの冷間圧延フイルムを備
えている特許請求の範囲第１項記載の包装体。 ９ 前記多層冷間圧延フイルムは２乃至７の圧延
倍率を有する冷間圧延フイルムである特許請求の
範囲第１項記載の包装体。 １０ 前記積層フイルムは10乃至100ミクロンの
冷間圧延された高密度ポリエチレンの層を備えて
いる特許請求の範囲第１項記載の包装体。[Claims] 1 High-density polyethylene and a melting point of 120°C or less,
A multilayer cold rolled film made by cold rolling a coextrudate with an ethylene polymer having a density of 0.940 g/cm ³ or less and an oxygen barrier film, the high density polyethylene in the multilayer film is an oxygen barrier film. The bag is composed of a laminated film that is laminated so that the ethylene polymer layer faces the inner surface, and the ethylene polymer layer is formed into a bag shape, and the periphery of the contents storage part is heat-sealed. A sealed package consisting of 2. The package according to claim 1, wherein the ethylene polymer is low density polyethylene. 3. The package according to claim 1, wherein the ethylene polymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer. 4. The package according to claim 1, wherein the ethylene polymer is an ionomer. 5. Claim 1, wherein the oxygen barrier film is an ethylene-vinyl alcohol copolymer film having an ethylene content of 25 to 50 mol%.
Packaging as described in section. 6. Claim 1, wherein the oxygen barrier film is a uniaxially or biaxially stretched ethylene-vinyl alcohol copolymer film.
Packaging as described in section. 7. The laminated film includes a multilayer cold-rolled film laminated on one side of the oxygen barrier film and a heat-resistant film layer of biaxially oriented polypropylene or polyethylene terephthalate laminated on the other side. A package according to claim 1. 8. A patent in which the laminated film includes a multilayer cold rolled film laminated on one side of the oxygen barrier film and a cold rolled film of high density polyethylene or polypropylene laminated on the other side. A package according to claim 1. 9. The package according to claim 1, wherein the multilayer cold rolled film is a cold rolled film having a rolling ratio of 2 to 7. 10. The package of claim 1, wherein the laminated film comprises a layer of cold rolled high density polyethylene of 10 to 100 microns.