JPS62243671A - 剥離可能なホツトメルト感圧接着剤 - Google Patents
剥離可能なホツトメルト感圧接着剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体、低軟化点脂肪族樹脂および脂肪酸金属塩から製
造される剥離可能なホットメルト感圧接着剤組成物に関
する。
重合体、低軟化点脂肪族樹脂および脂肪酸金属塩から製
造される剥離可能なホットメルト感圧接着剤組成物に関
する。
ホットメルト接着剤は如何なる溶剤も含有しておらず且
つその必要のない100χ固体物質である。このものは
室温で固体であるが熱を掛けると溶融して液体または流
動性状態になり、その状態で基体に塗布される。冷却時
に、この接着剤は再び固体状態に復帰しそして接着強度
が得られる。このことに関して、ホットメルト接着剤は
、固体状態を溶剤の蒸発または除去によってまたは重合
によって達成する他の種類の接着剤と相違している。
つその必要のない100χ固体物質である。このものは
室温で固体であるが熱を掛けると溶融して液体または流
動性状態になり、その状態で基体に塗布される。冷却時
に、この接着剤は再び固体状態に復帰しそして接着強度
が得られる。このことに関して、ホットメルト接着剤は
、固体状態を溶剤の蒸発または除去によってまたは重合
によって達成する他の種類の接着剤と相違している。
ホットメルト接着剤は、比較的に硬く且つ粘着性のない
状態にまたは反対に感圧性に、即ち室温で比較的に柔ら
かく且つ粘着性に調製することができる。現在、ラベル
を貼る時にホットメルト接着剤がますます用いられるよ
うになってきている。ラベル貼り用の感圧ホットメルト
接着剤は一般に剥離可能なものと永久的なものとに分類
される。永久的接着剤は、剥離用ライナーから一度剥が
し、ガラス、金属またはプラスチックの如き基体に貼り
つけるように調製されており、該基体からどのように剥
がしても裂けてしまいそしてしばしば“タンパ−プルー
フ(tamperprof f)”と称されている。剥
離タイプのものは、基体に一度塗布しても基体上での滞
留時間の後に色々な温度のもとで基体から剥離すること
ができなければならずそして但し基体はこれを受は入れ
る必要がある。このタイプのものは、剥がす時に、永久
接着剤の場合の如くラベル基材が裂けることなくそして
残留することなくきれいに剥離しなければならない。
状態にまたは反対に感圧性に、即ち室温で比較的に柔ら
かく且つ粘着性に調製することができる。現在、ラベル
を貼る時にホットメルト接着剤がますます用いられるよ
うになってきている。ラベル貼り用の感圧ホットメルト
接着剤は一般に剥離可能なものと永久的なものとに分類
される。永久的接着剤は、剥離用ライナーから一度剥が
し、ガラス、金属またはプラスチックの如き基体に貼り
つけるように調製されており、該基体からどのように剥
がしても裂けてしまいそしてしばしば“タンパ−プルー
フ(tamperprof f)”と称されている。剥
離タイプのものは、基体に一度塗布しても基体上での滞
留時間の後に色々な温度のもとで基体から剥離すること
ができなければならずそして但し基体はこれを受は入れ
る必要がある。このタイプのものは、剥がす時に、永久
接着剤の場合の如くラベル基材が裂けることなくそして
残留することなくきれいに剥離しなければならない。
永久接着の為の固体ホットメルト接着剤は長い年月広く
使用されているが、良好に剥離する感圧ホットメルト接
着剤は容易に入手できない。
使用されているが、良好に剥離する感圧ホットメルト接
着剤は容易に入手できない。
現在の剥離可能な接着剤はアクリル−ラテックスおよび
溶媒型の溶液接着剤をラベル基材に塗布するものである
。これらの両方の材料は、粘着力の増進を妨害する為に
表面での流れを弱める高分子量重合体を含有している。
溶媒型の溶液接着剤をラベル基材に塗布するものである
。これらの両方の材料は、粘着力の増進を妨害する為に
表面での流れを弱める高分子量重合体を含有している。
反対に、ホットメルト感圧接着剤は低分子量重合体およ
び、流動を弱めるかまたは表面で湿潤するのを非常に困
難にする多量の非常に低い分子量の成分を含有する材料
を基礎としている。
び、流動を弱めるかまたは表面で湿潤するのを非常に困
難にする多量の非常に低い分子量の成分を含有する材料
を基礎としている。
本発明者は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体、低い軟化点の高脂肪族樹脂および脂肪酸の金
属塩から製造されるホットメルト感圧接着剤が、種々の
基体に良好に接合ししかも所望の時に容易に且つきれい
に剥離できる優れた性質バランスを示すことを見出した
。
共重合体、低い軟化点の高脂肪族樹脂および脂肪酸の金
属塩から製造されるホットメルト感圧接着剤が、種々の
基体に良好に接合ししかも所望の時に容易に且つきれい
に剥離できる優れた性質バランスを示すことを見出した
。
それ故に本発明は、25〜50重量%のスチレン−イソ
プレン−スチレン−ブロック共重合体、20〜50重量
%の低軟化点(30℃より低い)の脂肪族樹脂および0
.25〜3重量%のC14〜C19脂肪酸金属塩で組成
される剥離性のホットメルト感圧接着剤である。
プレン−スチレン−ブロック共重合体、20〜50重量
%の低軟化点(30℃より低い)の脂肪族樹脂および0
.25〜3重量%のC14〜C19脂肪酸金属塩で組成
される剥離性のホットメルト感圧接着剤である。
更に、本発明のホットメルト感圧接着剤は約30重量%
までの、約80〜150℃の軟化点を持つ実質的に脂肪
族樹脂および/または約25重量%までの鉱油または石
油を含有していてもよい。
までの、約80〜150℃の軟化点を持つ実質的に脂肪
族樹脂および/または約25重量%までの鉱油または石
油を含有していてもよい。
ホットメルト接着剤組成物において一般的に用いられる
如き酸化防止剤も少量、即ち本発明の接着剤において有
効な量で用いる。
如き酸化防止剤も少量、即ち本発明の接着剤において有
効な量で用いる。
得られるホットメルト接着剤組成物は、優れた粘着性お
よび、必要とされた時に接着性を示しエージング時には
更に接着性を増進することがな(、その結果接合した基
体から所望の時に容易に且つきれいに剥離できる。
よび、必要とされた時に接着性を示しエージング時には
更に接着性を増進することがな(、その結果接合した基
体から所望の時に容易に且つきれいに剥離できる。
本発明で用いる共重合体は、^−B−Aブロック共重合
体に分類されている一般に認められている市販の共重合
体である。但し、その^ブロックはスチレンまたはその
同族のもの、例えばα−メチル−スチレンでありそして
Bブロックはイソプレンである。該共重合体は、若干の
放射状のブロック共重合体も入手できるが、最も一般的
なのはどこでも線状のものである。この共重合体は一般
に約10〜35重量%の範囲内の量でスチレンまたはス
チレンの同居化合物を含有しており、共重合体の残りの
成分がイソプレン成分より成る。これらの共重合体は、
例えばバーラン(Harlan)に1966年3月8日
に発行された米国特許第3.239.478号明細書;
デービス(DaviS)に対して1969年2月11日
に発行された米国特許第3,427,269号明細書;
マ゛ルス(Marrs)に対して1973年8月21日
に発行された米国特許第3、700.633号明細書;
バルド(Wa ld)等に対して1975年lθ月24
日に発行された米国特許第3.753゜936号明細書
;およびナイラー(Naylor)に対して1976年
1月13日に発行された米国特許第3,932.327
号明細書に教示されている如き方法を用いて製造するこ
とできる。また、シェル・ケミカル・コーポレーション
(Shell Chemical Co、)からクレー
トン(Kraton:商標)01107.01117、
口1112 、Dllll として、エニ・ケミ・エラ
ストメリ(Eni Chea+ Elastomeri
)社(イタリア)のユーロプレン・ツル(Europr
ene Sol:商標)T−190およびユーロプレン
・ツルT−192、フィナ・リミッテド(Fina L
td、)社(オランダ)のフィナブレン(Finapr
ene) 414およびダウ(Dow)社のXU 16
500(α−メチルスチレン−イソプレン−α−メチル
スチレン−ブロック共重合体)として市販されている。
体に分類されている一般に認められている市販の共重合
体である。但し、その^ブロックはスチレンまたはその
同族のもの、例えばα−メチル−スチレンでありそして
Bブロックはイソプレンである。該共重合体は、若干の
放射状のブロック共重合体も入手できるが、最も一般的
なのはどこでも線状のものである。この共重合体は一般
に約10〜35重量%の範囲内の量でスチレンまたはス
チレンの同居化合物を含有しており、共重合体の残りの
成分がイソプレン成分より成る。これらの共重合体は、
例えばバーラン(Harlan)に1966年3月8日
に発行された米国特許第3.239.478号明細書;
デービス(DaviS)に対して1969年2月11日
に発行された米国特許第3,427,269号明細書;
マ゛ルス(Marrs)に対して1973年8月21日
に発行された米国特許第3、700.633号明細書;
バルド(Wa ld)等に対して1975年lθ月24
日に発行された米国特許第3.753゜936号明細書
;およびナイラー(Naylor)に対して1976年
1月13日に発行された米国特許第3,932.327
号明細書に教示されている如き方法を用いて製造するこ
とできる。また、シェル・ケミカル・コーポレーション
(Shell Chemical Co、)からクレー
トン(Kraton:商標)01107.01117、
口1112 、Dllll として、エニ・ケミ・エラ
ストメリ(Eni Chea+ Elastomeri
)社(イタリア)のユーロプレン・ツル(Europr
ene Sol:商標)T−190およびユーロプレン
・ツルT−192、フィナ・リミッテド(Fina L
td、)社(オランダ)のフィナブレン(Finapr
ene) 414およびダウ(Dow)社のXU 16
500(α−メチルスチレン−イソプレン−α−メチル
スチレン−ブロック共重合体)として市販されている。
この種類の市販の共重合体は約14〜25重量%の量で
スチレンを含有している。本発明では、この共重合体は
一般にホットメルト接着剤中に25〜50重量%、殊に
30〜40重量%の量で存在させる。
スチレンを含有している。本発明では、この共重合体は
一般にホットメルト接着剤中に25〜50重量%、殊に
30〜40重量%の量で存在させる。
本発明の接着剤中に存在する低軟化点の実質的に脂肪族
の樹脂は、約30℃より低い軟化点を持つ実質的に脂肪
族の樹脂である( ASTM法E−28環球法によって
測定)。この分類の炭化水素樹脂の多くは芳香族基と脂
肪族基とを混合含有しているので、樹脂が本発明で用い
るのに充分に脂肪族であるかどうかを決める時の有効な
ガイドラインとして、ASTHのアニリン・ポイント・
テスト0611−82の変法□ミックスト・メチルシク
ロヘキサン・アニリン・ポイント・テスト(the M
ixed Methylcyclohekane An
iline Po1nt Test(M−^P)□を用
いることを見つけた。
の樹脂は、約30℃より低い軟化点を持つ実質的に脂肪
族の樹脂である( ASTM法E−28環球法によって
測定)。この分類の炭化水素樹脂の多くは芳香族基と脂
肪族基とを混合含有しているので、樹脂が本発明で用い
るのに充分に脂肪族であるかどうかを決める時の有効な
ガイドラインとして、ASTHのアニリン・ポイント・
テスト0611−82の変法□ミックスト・メチルシク
ロヘキサン・アニリン・ポイント・テスト(the M
ixed Methylcyclohekane An
iline Po1nt Test(M−^P)□を用
いることを見つけた。
この試験は樹脂とメチルシクロヘキサンおよびアニリン
との相容性を測定しそして、特定の液状混合物が透明で
ある温度から冷却して行って濁り現象を示す温度を値と
して記録するものである。本発明で用いるには、樹脂が
約40℃より高いMMAP値、特に約50℃より高い接
値を有するべきであることが判っている。
との相容性を測定しそして、特定の液状混合物が透明で
ある温度から冷却して行って濁り現象を示す温度を値と
して記録するものである。本発明で用いるには、樹脂が
約40℃より高いMMAP値、特に約50℃より高い接
値を有するべきであることが判っている。
本発明に適する市販の低軟化点脂肪族樹脂には、ヘルク
レス(Hercu 1es)社のりガールレックス(R
egalrex) 1018(MM1018(℃)、エ
クソン(Exxon)社のエクソン(Exxon) E
CR140八(MMAP=42’C)およびx クツ7
ECR327(MMAP=77’C) 、グツドイヤ
ー(Goodyear)社のウィングタック(Wing
Lack)10 (MMAP=78℃)およびアリシナ
・ケミカル(八rizona Che+wical)社
のソ゛ナレズ(Zonarez)八lpha−25(M
MAr’=61℃)がある。これらの樹脂は剥離性ホン
トメルト接着剤組成物中に20〜50重fχ、殊に20
〜30重量%の量で用いる。
レス(Hercu 1es)社のりガールレックス(R
egalrex) 1018(MM1018(℃)、エ
クソン(Exxon)社のエクソン(Exxon) E
CR140八(MMAP=42’C)およびx クツ7
ECR327(MMAP=77’C) 、グツドイヤ
ー(Goodyear)社のウィングタック(Wing
Lack)10 (MMAP=78℃)およびアリシナ
・ケミカル(八rizona Che+wical)社
のソ゛ナレズ(Zonarez)八lpha−25(M
MAr’=61℃)がある。これらの樹脂は剥離性ホン
トメルト接着剤組成物中に20〜50重fχ、殊に20
〜30重量%の量で用いる。
本発明で使用する脂肪酸金属塩はC14〜C19脂肪酸
金属塩、例えばステアリン酸およびオレイン酸の亜鉛塩
またはステアリン酸カルシウムが、市販されていること
から有利である。これらの塩は0.25〜3重量%、殊
に0.5〜1.5重量%の量で使用する。
金属塩、例えばステアリン酸およびオレイン酸の亜鉛塩
またはステアリン酸カルシウムが、市販されていること
から有利である。これらの塩は0.25〜3重量%、殊
に0.5〜1.5重量%の量で使用する。
またホントメルト接着剤組成物は一般に0.2〜2重量
2、殊に約1.5重量%の酸化防止剤を含有している。
2、殊に約1.5重量%の酸化防止剤を含有している。
本発明で用いられる安定剤または酸化防止剤の中には、
高分子量の立体障害フェノールおよび多官能性ファノー
ル、例えば硫黄含有およびリン含有フェノールがある。
高分子量の立体障害フェノールおよび多官能性ファノー
ル、例えば硫黄含有およびリン含有フェノールがある。
立体障害フェノール類は当業者に良く知られており、こ
のものはこのもののフェノール水酸基に極めて接近した
ところに嵩のある基を有している。
のものはこのもののフェノール水酸基に極めて接近した
ところに嵩のある基を有している。
特に第三ブチル基が、フェノール水酸基に対してオルト
位の少なくとも一つにおいてベンゼン環に結合している
。水酸基の付近に立体的に嵩張ったこの置換基が存在す
ることが、該水酸基の伸縮頻度およびこれに相応してそ
の反応性を阻害する役割を果たす。それ故にこの立体障
害は安定な性質を持つフェノール化合物を提供する。立
体障害フェノールの代表的なものには以下のものがある
: 1.3.5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、
ペンタエリスリチル−テトラキス−3(3,5−ジ第三
ブチルー4−ヒドロキシフェニル)−プロピオナート、
n−オクタデシル−3(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロピオチー1−14.4″−メ
チレンビス(2,6−第三ブチル−フェノール)、4.
4’−チオビス(6−第三ブチル−0−クレゾール)
、2.6−ジ第三ブチル−フェノール、6−(4−ヒド
ロキシフヱノキシ)−2,4−ビス(n−オクチルチオ
)−1,3,5−トリアジン、ジ−n−オクタデシル−
3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベンジルホスホ
ナート、2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ
第三ブチルー4−ヒドロキシベンゾエートおよびソルビ
トール−ヘキサ−(3−(3,5−ジ第三ブチルー4−
ヒドロキシフェニル)プロピオナート〕、ジエチル−ジ
チオカルバミン酸亜鉛およびジブチル−ジチオカルバミ
ン酸亜鉛。
位の少なくとも一つにおいてベンゼン環に結合している
。水酸基の付近に立体的に嵩張ったこの置換基が存在す
ることが、該水酸基の伸縮頻度およびこれに相応してそ
の反応性を阻害する役割を果たす。それ故にこの立体障
害は安定な性質を持つフェノール化合物を提供する。立
体障害フェノールの代表的なものには以下のものがある
: 1.3.5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、
ペンタエリスリチル−テトラキス−3(3,5−ジ第三
ブチルー4−ヒドロキシフェニル)−プロピオナート、
n−オクタデシル−3(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロピオチー1−14.4″−メ
チレンビス(2,6−第三ブチル−フェノール)、4.
4’−チオビス(6−第三ブチル−0−クレゾール)
、2.6−ジ第三ブチル−フェノール、6−(4−ヒド
ロキシフヱノキシ)−2,4−ビス(n−オクチルチオ
)−1,3,5−トリアジン、ジ−n−オクタデシル−
3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベンジルホスホ
ナート、2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ
第三ブチルー4−ヒドロキシベンゾエートおよびソルビ
トール−ヘキサ−(3−(3,5−ジ第三ブチルー4−
ヒドロキシフェニル)プロピオナート〕、ジエチル−ジ
チオカルバミン酸亜鉛およびジブチル−ジチオカルバミ
ン酸亜鉛。
更にこれらの酸化防止剤の性能は、これらと−緒に公知
の相乗剤、例えばチオジプロピオナートエステル類およ
びホスフィツト類を用いることによって更に高めること
ができる。特にジステアリルチオジブロビオナートが有
利である。
の相乗剤、例えばチオジプロピオナートエステル類およ
びホスフィツト類を用いることによって更に高めること
ができる。特にジステアリルチオジブロビオナートが有
利である。
本発明の剥離可能なホントメルト接着剤は、上記の必須
の成分に加えて、約80〜150℃の範囲内の軟化点を
持つ実質的に脂肪族の樹脂を約30重重χ、殊に20〜
25重量%含有していてもよい。上に説明したように、
ミックスト・メチルシクロヘキサン・アニリン・ポイン
ト・テストを脂肪族性状の炭化水素樹脂の分類の樹脂に
ついて用いる。適する樹脂には、C3合成テルペン樹脂
、例えばグツドイヤー(Goodyear)社のウィン
グタック(Wingtack:商標)(MMAPは約9
3℃);α−またはβ−ピネンまたはジペンテン樹脂か
らP!されるテルペン樹脂、例えばライヒボールド(R
eichhold)社のニレズ(Nirez) 110
0または1115; ジペンテンまたはd−リモネンか
ら誘導される樹脂、例えばアリシナ・ケミカル(^ri
z。
の成分に加えて、約80〜150℃の範囲内の軟化点を
持つ実質的に脂肪族の樹脂を約30重重χ、殊に20〜
25重量%含有していてもよい。上に説明したように、
ミックスト・メチルシクロヘキサン・アニリン・ポイン
ト・テストを脂肪族性状の炭化水素樹脂の分類の樹脂に
ついて用いる。適する樹脂には、C3合成テルペン樹脂
、例えばグツドイヤー(Goodyear)社のウィン
グタック(Wingtack:商標)(MMAPは約9
3℃);α−またはβ−ピネンまたはジペンテン樹脂か
らP!されるテルペン樹脂、例えばライヒボールド(R
eichhold)社のニレズ(Nirez) 110
0または1115; ジペンテンまたはd−リモネンか
ら誘導される樹脂、例えばアリシナ・ケミカル(^ri
z。
na Chemical)社のゾナレズ(Zonare
z) 7100;およびイソプレンから誘導される樹脂
、例えばエクソン(Exxon)社のエスコレズ(Es
corez) (MMAr’・93℃)がある。
z) 7100;およびイソプレンから誘導される樹脂
、例えばエクソン(Exxon)社のエスコレズ(Es
corez) (MMAr’・93℃)がある。
更に接着剤は、湿潤作用および/または粘度調整の為に
、約25重量%まで、殊に10〜20重量%の可塑化油
または増量油を含有してい°ζもよい。広範の上記の油
にはパラフィン油またはナフタリン油の如き一般的な可
塑化油が包含される。使用できる油を誘導する石油は、
芳香族炭化水素の割合の少ない(油の30重量%より少
ない、特に15重量2より少ない量であるのが有利であ
る。)比較的に高沸点のものである。または、該油は芳
香族化合物を全く含まなくともよい。
、約25重量%まで、殊に10〜20重量%の可塑化油
または増量油を含有してい°ζもよい。広範の上記の油
にはパラフィン油またはナフタリン油の如き一般的な可
塑化油が包含される。使用できる油を誘導する石油は、
芳香族炭化水素の割合の少ない(油の30重量%より少
ない、特に15重量2より少ない量であるのが有利であ
る。)比較的に高沸点のものである。または、該油は芳
香族化合物を全く含まなくともよい。
意図する種々の用途目的のホットメルト接着剤に一般に
添加される他の添加剤、例えば可塑剤、顔料、染料も、
本発明の接着剤調製物に僅かな量で混入することができ
る。
添加される他の添加剤、例えば可塑剤、顔料、染料も、
本発明の接着剤調製物に僅かな量で混入することができ
る。
接着剤組成物は均一な混合物が得られるまで(約2時間
)、約130〜200℃の温度で溶融状態で各成分を混
合することによって製造する。
)、約130〜200℃の温度で溶融状態で各成分を混
合することによって製造する。
種々の混合方法が従来から知られており、あらゆる方法
が均一なブレンドを製造するのに満足なものである。実
験的方法には、ブロック共重合体、酸化防止剤および油
の一部をジャケット付混合容器中で、好ましくはベーカ
ー・パーキンス(Baker−Perkins)または
ディ(Day)タイプの回転軸を持つジャッケト付強力
ミキサー中で殊に不活性ガス雰囲気に置きそして温度を
約120〜180℃の範囲に高めるものがある。混合物
をどろどろにして均一な粘稠物に成ったら、粘着性付与
剤および残りの油を、塊が生じないようにゆっくりと添
加する。混合および加熱は、滑らかで均一なものが得ら
れるまで継続する。
が均一なブレンドを製造するのに満足なものである。実
験的方法には、ブロック共重合体、酸化防止剤および油
の一部をジャケット付混合容器中で、好ましくはベーカ
ー・パーキンス(Baker−Perkins)または
ディ(Day)タイプの回転軸を持つジャッケト付強力
ミキサー中で殊に不活性ガス雰囲気に置きそして温度を
約120〜180℃の範囲に高めるものがある。混合物
をどろどろにして均一な粘稠物に成ったら、粘着性付与
剤および残りの油を、塊が生じないようにゆっくりと添
加する。混合および加熱は、滑らかで均一なものが得ら
れるまで継続する。
そこで残りの粘着性付与剤および油と均一に充分に混合
する。得られるホットメルト接着剤は一般に塊状で製造
されてそして離型剤で被覆された容器に詰めるかまたは
テープまたはラベルの基材に直接的に塗布することがで
きる。
する。得られるホットメルト接着剤は一般に塊状で製造
されてそして離型剤で被覆された容器に詰めるかまたは
テープまたはラベルの基材に直接的に塗布することがで
きる。
接着剤はあらゆる通例のラベルまたは、紙だけでなくプ
リントしたプラスチック製のフォイルまたはフィルムま
たは金属または金属化フォイルから製造されるものを含
めた他の基体面に用いることができる0紙製基体面は一
般に一方の側だけまたは両方の側が前プリントされてい
てもまたは前プリントされていなくともよい平板被覆さ
れた祇またはクロム(chorse)被覆された紙であ
る。剥離用ライナーは、従来技術で公知の他の剥離用ラ
イナーも用いることができるが、一般にシリコーン系離
型剤で被覆された漂白済クラフト紙基材である。
リントしたプラスチック製のフォイルまたはフィルムま
たは金属または金属化フォイルから製造されるものを含
めた他の基体面に用いることができる0紙製基体面は一
般に一方の側だけまたは両方の側が前プリントされてい
てもまたは前プリントされていなくともよい平板被覆さ
れた祇またはクロム(chorse)被覆された紙であ
る。剥離用ライナーは、従来技術で公知の他の剥離用ラ
イナーも用いることができるが、一般にシリコーン系離
型剤で被覆された漂白済クラフト紙基材である。
組成物の積層物は、典型的は、約130℃より高い温度
で溶融状態にてスロットまたはロールから剥離用ライナ
ーに一連(3000平方フイート=270平方メータ)
当たり約1O00〜14.01bs(4゜5〜6.2k
g)にホットメルト接着剤を塗布することによって製造
する。次いでこの被覆された剥離用ライナーをゴム製ロ
ールと鋼鉄製ロールとの量で圧縮するニップ・ロール(
nip roll)で基体面に積層する。この技術は最
小限の浸透量で基体表面に接着剤を移すのに有効である
。
で溶融状態にてスロットまたはロールから剥離用ライナ
ーに一連(3000平方フイート=270平方メータ)
当たり約1O00〜14.01bs(4゜5〜6.2k
g)にホットメルト接着剤を塗布することによって製造
する。次いでこの被覆された剥離用ライナーをゴム製ロ
ールと鋼鉄製ロールとの量で圧縮するニップ・ロール(
nip roll)で基体面に積層する。この技術は最
小限の浸透量で基体表面に接着剤を移すのに有効である
。
本発明の接着剤を、ラベルに用いることを説明したが、
二つ以上の基体同志を、それを後で分離することが望ま
れる場合には互いに接合する他のホットメルト接着に用
いることも可能である。
二つ以上の基体同志を、それを後で分離することが望ま
れる場合には互いに接合する他のホットメルト接着に用
いることも可能である。
以下の実施例において、全ての物質は重量部でありそし
て全ての温度は他に表示がない限り℃である。
て全ての温度は他に表示がない限り℃である。
災脂■
以下の実施例において、全ての接着剤調製物は各成分を
シグマ・ミキサー(Sigma m1xer)中で17
0℃に加熱して均一に成るまで混合することによって製
造する。
シグマ・ミキサー(Sigma m1xer)中で17
0℃に加熱して均一に成るまで混合することによって製
造する。
次いで接着剤を移転被覆して、シリコーンで離型性に処
理したクラフト紙製ライナー40 lb(18kg)に
塗布し、次に60 lb(27kg)のクロムコート(
Kromekote)紙製ラベルの裏側に一連当たり約
11.01bs(4,8kg)挟み付ける。全てのサン
プルを直接的に試験するのではなく、601b(27k
g)のクロムコートの未処理側に接着剤を調和させる為
に少な(とも24時間エージングする。接着剤は標串の
PSTCステンレス・スチール・パぶルに対してPST
C#1を用いて試験する。
理したクラフト紙製ライナー40 lb(18kg)に
塗布し、次に60 lb(27kg)のクロムコート(
Kromekote)紙製ラベルの裏側に一連当たり約
11.01bs(4,8kg)挟み付ける。全てのサン
プルを直接的に試験するのではなく、601b(27k
g)のクロムコートの未処理側に接着剤を調和させる為
に少な(とも24時間エージングする。接着剤は標串の
PSTCステンレス・スチール・パぶルに対してPST
C#1を用いて試験する。
パネルでの滞留時間を指示されたように記録し、次いで
12インチ(30,5cm)/分の速度でインストロン
([n5tron)試験機で剥離する前に室温(22”
C)で1時間放置する。
12インチ(30,5cm)/分の速度でインストロン
([n5tron)試験機で剥離する前に室温(22”
C)で1時間放置する。
新斌性勿旦肌基準
ステンレス・スチール・パネルからの最初の剥離は長さ
li:′(2,54cm)当たり一般に1.0ボンド(
lb)または16オンス(0,45kg)以下である。
li:′(2,54cm)当たり一般に1.0ボンド(
lb)または16オンス(0,45kg)以下である。
剥離性の判断基準はラベル基材の1”×6”(2,54
x75cm)の縞を持つパネルを室温でおよび高めた温
度(48℃)のもとてエージングし、室温で1時間冷却
し、次いで、エージング処理されたパネルから接着した
ラベル基材を再び剥離する。
x75cm)の縞を持つパネルを室温でおよび高めた温
度(48℃)のもとてエージングし、室温で1時間冷却
し、次いで、エージング処理されたパネルから接着した
ラベル基材を再び剥離する。
得られる剥離試験値は2.5ポンドまたは40オンス(
1,15kg)以下である。上記の値は、ラベルを剥が
すことができないことを意味する紙の引裂があることを
示している。パネル上でエージングした後に接着値が初
1υ1値と異ならないかまたは非常に僅かしか増加しな
い(2,0ポンドまたは85 k g以下)ことが望ま
しい。
1,15kg)以下である。上記の値は、ラベルを剥が
すことができないことを意味する紙の引裂があることを
示している。パネル上でエージングした後に接着値が初
1υ1値と異ならないかまたは非常に僅かしか増加しな
い(2,0ポンドまたは85 k g以下)ことが望ま
しい。
尖詣別」
以下の調製物は、低い軟化点の樹脂が剥離性に影響を及
ぼすことを実証している。これらのill製物において
、八と記したサンプルは全て低い軟化点の樹脂であり、
該低い軟化点の樹脂がサンプルEで高い軟化点の樹脂に
全て交換されるまで連続的に高融点の樹脂を増加させて
いる。
ぼすことを実証している。これらのill製物において
、八と記したサンプルは全て低い軟化点の樹脂であり、
該低い軟化点の樹脂がサンプルEで高い軟化点の樹脂に
全て交換されるまで連続的に高融点の樹脂を増加させて
いる。
A 旦 旦 旦 l
クレートン01112 35 35 35
35 35リガールレツ 50.0 37.5
25.0 12.5 01018 (MMAP=63
℃)ウ ィングタック95 − 12.5 25.0 37
.5 50.0(M門へP=約93℃) 流動パラフィン 15 15 15 15
15コード(Coad)50” 1 1
1 1 1イルガノツクス 0.5
0.5 0.5 0.5 0.501O * マース・カンパニー(MaLhe Company
) 、ロジ(Lod i )、ニューヨーク(NJ)の
ステアリン酸亜鉛と−カルシウムとの混合物 データ AB CD 旦初期剥
離値 0.61b 0.71b 0.61b
7.01b 裂ける24時間剥離値 1.01b
1.11b 0.81b 裂ける 裂ける(室温) 24時間剥離値 1.11b 1.21b 0.8
1b 裂ける 裂ける(48℃) 1週間剥離値 1.01b 1.41b 1.11
b 裂ける 裂ける(室温) 1週間剥離値 1.21b 1.41b 1.71
b 裂ける 裂ける(48℃) データ AB CD 旦初期剥
離値 0.27kg 0.32kg 0.27kg
3.2kg 裂ける24時間剥離値 0.45kg
0.50kg 0.36kg裂ける 裂ける(室温) 24時間剥離値 0.50kg 0.57kg 0.3
6kg裂ける 裂ける(48“C) 1週間剥離値 0.45kg 0.62kg 0.50
kg裂ける 裂ける(室温) 1週間剥離値 0.57kg 0.62kg 0.69
kg裂ける 裂ける(48℃) 結果から、適当な量の低軟化点脂肪族樹脂を含有してい
ない接着剤調製物りおよびEが許容できない高い初期剥
離値を示しそしてエージング後にもはや剥離できないこ
とが判る。
35 35リガールレツ 50.0 37.5
25.0 12.5 01018 (MMAP=63
℃)ウ ィングタック95 − 12.5 25.0 37
.5 50.0(M門へP=約93℃) 流動パラフィン 15 15 15 15
15コード(Coad)50” 1 1
1 1 1イルガノツクス 0.5
0.5 0.5 0.5 0.501O * マース・カンパニー(MaLhe Company
) 、ロジ(Lod i )、ニューヨーク(NJ)の
ステアリン酸亜鉛と−カルシウムとの混合物 データ AB CD 旦初期剥
離値 0.61b 0.71b 0.61b
7.01b 裂ける24時間剥離値 1.01b
1.11b 0.81b 裂ける 裂ける(室温) 24時間剥離値 1.11b 1.21b 0.8
1b 裂ける 裂ける(48℃) 1週間剥離値 1.01b 1.41b 1.11
b 裂ける 裂ける(室温) 1週間剥離値 1.21b 1.41b 1.71
b 裂ける 裂ける(48℃) データ AB CD 旦初期剥
離値 0.27kg 0.32kg 0.27kg
3.2kg 裂ける24時間剥離値 0.45kg
0.50kg 0.36kg裂ける 裂ける(室温) 24時間剥離値 0.50kg 0.57kg 0.3
6kg裂ける 裂ける(48“C) 1週間剥離値 0.45kg 0.62kg 0.50
kg裂ける 裂ける(室温) 1週間剥離値 0.57kg 0.62kg 0.69
kg裂ける 裂ける(48℃) 結果から、適当な量の低軟化点脂肪族樹脂を含有してい
ない接着剤調製物りおよびEが許容できない高い初期剥
離値を示しそしてエージング後にもはや剥離できないこ
とが判る。
夫搭努」
以下の実施例は本発明の調製物中に金属塩が必要である
ことを実証している。
ことを実証している。
fl 旦 且
クレートン01112 35.0 35.0
35.0リガールレツ1018 22.5 22.
5 22.5ウイングタツク95 22.5 2
2.5 22.5石油ラクタム 7.5
7.5 7.5コード(Coad)50
0.5 1.5鉱油 12
.0 12.0 12.0エトツクス330(Et
hox) 0.25 0.25 0.25(酸化
防止剤) サンタバルへ(Sanravar) 0.25 0.
25 0.25(酸化防止剤) ゲ:ジ〜−一 初期剥離値(S/S) 1.3 lb 1.2
lb 0.6 lb初期剥離値(S/S)
0.59kg 0.57kg 0.27kg結果は
、エージングした時に金属塩を用いずに製造したサンプ
ルFが接着力を増加し、もはや剥離できないことを示し
ている。
35.0リガールレツ1018 22.5 22.
5 22.5ウイングタツク95 22.5 2
2.5 22.5石油ラクタム 7.5
7.5 7.5コード(Coad)50
0.5 1.5鉱油 12
.0 12.0 12.0エトツクス330(Et
hox) 0.25 0.25 0.25(酸化
防止剤) サンタバルへ(Sanravar) 0.25 0.
25 0.25(酸化防止剤) ゲ:ジ〜−一 初期剥離値(S/S) 1.3 lb 1.2
lb 0.6 lb初期剥離値(S/S)
0.59kg 0.57kg 0.27kg結果は
、エージングした時に金属塩を用いずに製造したサンプ
ルFが接着力を増加し、もはや剥離できないことを示し
ている。
尖旌斑」
次の実施例は調製物中に種々のゴム状ブロック共重合体
を用いることを説明している。
を用いることを説明している。
KLMN
クレートン01112(SIS) 35 、
− − −クレートン01117(SIS)
−35−−−クレートン01107(SIS) −
−35−−クレートンG1657(SEBS) −−
−35クレートン1102
35ウイングタツク95 22.522.5
22.5 22.5 −ウィングタック8625 リガールレッ1018 22.522.522.5
22.5 25JKLM N 流動パラフィン12.012.012.0 12.0
15.0石油ラクタム 7.5 7.5 7.
5 7.5 −コード50 1.0 1.
0 1.0 1.0 1.5エトツクス330
0.25 0.250.25 0.25 0.50サン
タバル 八 〇、25 0.250.25 0.
25 0.50クレートンD1112 : スチレン7
86χイソツプレン(低分子量) クレートン01117 : 17χスチレン/83χイ
ソツプレン(低分子量) クレートン01107 :14χスチレン786χイソ
ツプレン(中程度の分子量) クレートンG1657 :14Xスチレン786χエチ
レンブチレン クレートン1102 :30Xスチレン/7oχプタ
ジエンデl J K L M
N初期剥離値 0.81b 1.21b
1.21b 1.21b0.61bゴ一スト初期剥
離値 0.36kg 0.57kg 0.57kg
0.57kg 0.27kgゴースト上記の結果は、S
ISタイプのゴムが特に有効であることを実証している
。クレートンG 1657はエージングした時に裂ける
程に過度に増加SUることを示している。クレートン1
102はエージングした時に増加を示すのに加えて、ラ
ベルを剥がす時に表面をひどく傷つけるかまたは汚す程
の残留物がある。
− − −クレートン01117(SIS)
−35−−−クレートン01107(SIS) −
−35−−クレートンG1657(SEBS) −−
−35クレートン1102
35ウイングタツク95 22.522.5
22.5 22.5 −ウィングタック8625 リガールレッ1018 22.522.522.5
22.5 25JKLM N 流動パラフィン12.012.012.0 12.0
15.0石油ラクタム 7.5 7.5 7.
5 7.5 −コード50 1.0 1.
0 1.0 1.0 1.5エトツクス330
0.25 0.250.25 0.25 0.50サン
タバル 八 〇、25 0.250.25 0.
25 0.50クレートンD1112 : スチレン7
86χイソツプレン(低分子量) クレートン01117 : 17χスチレン/83χイ
ソツプレン(低分子量) クレートン01107 :14χスチレン786χイソ
ツプレン(中程度の分子量) クレートンG1657 :14Xスチレン786χエチ
レンブチレン クレートン1102 :30Xスチレン/7oχプタ
ジエンデl J K L M
N初期剥離値 0.81b 1.21b
1.21b 1.21b0.61bゴ一スト初期剥
離値 0.36kg 0.57kg 0.57kg
0.57kg 0.27kgゴースト上記の結果は、S
ISタイプのゴムが特に有効であることを実証している
。クレートンG 1657はエージングした時に裂ける
程に過度に増加SUることを示している。クレートン1
102はエージングした時に増加を示すのに加えて、ラ
ベルを剥がす時に表面をひどく傷つけるかまたは汚す程
の残留物がある。
犬茄」1」
この実施例は実質的に脂肪族の炭化水素樹脂が必要であ
ることを実証している。有利な樹脂を試験する: 間詣 軟上嘉 すガールレツ1018 17℃エクソンECR1
40八 <30℃ウィングタック1010″C 上記のものは全て、30℃よ低い軟化点の脂肪族樹脂と
して記載することができる。比較の目的で、35℃より
低い軟化点であるが8℃のMMAPを持つ芳香族樹脂の
ピコバール(Piccovar) 1.30およびエチ
レングリコールのロジンエステルであるスタベリト・エ
ステル(StabeliLe Ester) It3も
試験する。
ることを実証している。有利な樹脂を試験する: 間詣 軟上嘉 すガールレツ1018 17℃エクソンECR1
40八 <30℃ウィングタック1010″C 上記のものは全て、30℃よ低い軟化点の脂肪族樹脂と
して記載することができる。比較の目的で、35℃より
低い軟化点であるが8℃のMMAPを持つ芳香族樹脂の
ピコバール(Piccovar) 1.30およびエチ
レングリコールのロジンエステルであるスタベリト・エ
ステル(StabeliLe Ester) It3も
試験する。
L設立 −01) ニー −Lクレ
ートン01112 35.0 35.0 35.0
35.0ウイングタンク10 25.0 − エクソンEC140A −25,0−ピコバールL
30 − 25.0ウイングタツ
ク95 25.0 25.0 25.0 25.0鉱油
15.0 15.0 15.0 15
.0コード50 1.0 1.0 1.
0 1.0酸化防止剤 1.5 1.5
1.5 1.5データ 0PQR 初期剥離値 0.81b 0.51b 3.
61b 2.11kg4時間剥離値 1.21b
0.71b裂ける 2.61b(室温) 24時間剥離値 1.51b 0.81b裂ける
4.01b(48℃) 1週間剥離値 1.51b 0.81b裂ける
裂ける(室温) 1週間剥離値 1.71b 1.71b裂ける
裂ける(48℃) 初期剥離値 0.36KG 0.22kg 1
.6 kg 0.80kg24時間剥離値 0.
57kg 0.32kg 裂ける 1 、2kg(室
温) q OP
(J R24
時間剥離値 0.64kg 0.36kg 裂け
る 1 、8kg(48℃) 1a間剥離値 0.64kg0.39kg 裂ケ
ル 裂ケル(室温) 1週間剥離値 0.69kg 0.69kg 裂
ける 裂ける(48℃〉 この結果は、多くの芳香族系樹脂がエージング時にもは
や剥離できない程に増加する高い値の初期粘着性を示す
ので、柔らかい実質的に脂肪族の樹脂が必要であること
を実証している。
ートン01112 35.0 35.0 35.0
35.0ウイングタンク10 25.0 − エクソンEC140A −25,0−ピコバールL
30 − 25.0ウイングタツ
ク95 25.0 25.0 25.0 25.0鉱油
15.0 15.0 15.0 15
.0コード50 1.0 1.0 1.
0 1.0酸化防止剤 1.5 1.5
1.5 1.5データ 0PQR 初期剥離値 0.81b 0.51b 3.
61b 2.11kg4時間剥離値 1.21b
0.71b裂ける 2.61b(室温) 24時間剥離値 1.51b 0.81b裂ける
4.01b(48℃) 1週間剥離値 1.51b 0.81b裂ける
裂ける(室温) 1週間剥離値 1.71b 1.71b裂ける
裂ける(48℃) 初期剥離値 0.36KG 0.22kg 1
.6 kg 0.80kg24時間剥離値 0.
57kg 0.32kg 裂ける 1 、2kg(室
温) q OP
(J R24
時間剥離値 0.64kg 0.36kg 裂け
る 1 、8kg(48℃) 1a間剥離値 0.64kg0.39kg 裂ケ
ル 裂ケル(室温) 1週間剥離値 0.69kg 0.69kg 裂
ける 裂ける(48℃〉 この結果は、多くの芳香族系樹脂がエージング時にもは
や剥離できない程に増加する高い値の初期粘着性を示す
ので、柔らかい実質的に脂肪族の樹脂が必要であること
を実証している。
災施開」
この実施例は金属塩の形の脂肪酸を利用することが必要
であることを実証する。
であることを実証する。
TUV
クレートンD1112 35.0 35.0 35.
0 35゜0リガールレツ 25.0 25.0
25.0 25.0ウイングタツク95 25.0
25.0 25.0 25.0流動パラフイン 15
.0 15.0 15.0 15.0コード10
1.5 −(Ca++ステアリン酸塩) 二二ユL ステアリン酸 1.5酸
化防止剤 1.5 1.5 1.5 1
.5Li ユ上ユL 初期剥離値 1.01b 1.31b 1
.01b 1.11bゴ一スト初期剥離値 0
.45kg 0.59kg 0.45kg 0.5
0kgゴーストこの結果は、ステアリン酸が接着力の増
加を防止するのに存効であるが、表面を傷つけたりまた
汚染したりし得る“ゴースト”と呼ばれるグリース状の
沈着物が残留する。ステアリン酸金属塩ではこれがない
。また長時間エージングした後についても若干の場合に
ついて記したが、ステアリン酸金属塩で接着力の事実上
の低下があり、粘着性の増加を防止しそして表面を汚染
する滲み出しがないという表面現象または接着剤と表面
との界面でのステアリン酸金属塩の順応性を示している
。本発明にとってこのことは重要な性質である。
0 35゜0リガールレツ 25.0 25.0
25.0 25.0ウイングタツク95 25.0
25.0 25.0 25.0流動パラフイン 15
.0 15.0 15.0 15.0コード10
1.5 −(Ca++ステアリン酸塩) 二二ユL ステアリン酸 1.5酸
化防止剤 1.5 1.5 1.5 1
.5Li ユ上ユL 初期剥離値 1.01b 1.31b 1
.01b 1.11bゴ一スト初期剥離値 0
.45kg 0.59kg 0.45kg 0.5
0kgゴーストこの結果は、ステアリン酸が接着力の増
加を防止するのに存効であるが、表面を傷つけたりまた
汚染したりし得る“ゴースト”と呼ばれるグリース状の
沈着物が残留する。ステアリン酸金属塩ではこれがない
。また長時間エージングした後についても若干の場合に
ついて記したが、ステアリン酸金属塩で接着力の事実上
の低下があり、粘着性の増加を防止しそして表面を汚染
する滲み出しがないという表面現象または接着剤と表面
との界面でのステアリン酸金属塩の順応性を示している
。本発明にとってこのことは重要な性質である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)a)25〜50重量%のA−B−Aブロック共重合
体(但し、A成分はスチレンまたはその類似 化合物でありそしてB成分はイソプレンで ある)、 b)20〜50重量%の、約30℃より低い軟化点を持
つ実質的に脂肪族の炭化水素樹脂、 c)0.25〜3重量%のC_1_4、〜C_1_9脂
肪酸金属塩および d)0.2〜2重量%の酸化防止剤 より成る剥離可能なホットメルト感圧接着剤。 2)約80〜150℃の軟化点を持つ実質的に脂肪族の
炭化水素樹脂約30重量%までが追加的に存在している
特許請求の範囲第1項記載のホットメルト感圧接着剤。 3)約25重量%までの鉱油または石油が追加的に存在
する特許請求の範囲第1項記載のホットメルト感圧接着
剤。 4)A−B−A共重合体が10〜35重量%のスチレン
を含有しているスチレン−イソプレン−スチレン共重合
体である特許請求の範囲第1項記載のホットメルト感圧
接着剤。 5)A−B−A共重合体が30〜40重量%の量で存在
する特許請求の範囲第1項記載のホットメルト感圧接着
剤。 6)ステアリン酸またはオレイン酸の金属塩が0.5〜
1.5重量%の量で存在する特許請求の範囲第1項記載
のホットメルト感圧接着剤。 7)炭化水素樹脂をC_5合成テルペン樹脂、α−また
はβ−ピネン、ジペンテン、d−リモネンおよびイソプ
レンから誘導されるテルペン樹脂より成る群から選択す
る特許請求の範囲第2項記載のホットメルト感圧接着剤
。 8)炭化水素樹脂が20〜25重量%の量で存在する特
許請求の範囲第2項記載のホットメルト感圧接着剤。 9)油または石油が10〜20重量%の量で存在する特
許請求の範囲第3項記載のホットメルト感圧接着剤。 10)a)25〜50重量%のA−B−Aブロック共重
合体(但し、A成分はスチレンまたはその類似 化合物でありそしてB成分はイソプレンで ある)、 b)20〜50重量%の、約30℃より低い軟化点を持
つ実質的に脂肪族の炭化水素樹脂、 c)0.25〜3重量%のC_1_4〜C_1_9脂肪
酸金属塩および d)0.2〜2重量%の酸化防止剤 より成る剥離可能なホットメルト感圧接着剤で被覆され
た紙製ラベル。 11)約80〜150℃の軟化点を持つ実質的に脂肪族
の炭化水素樹脂約30重量%までが追加的に存在してい
る特許請求の範囲第10項記載の紙製ラベル。 12)約25重量%までの鉱油または石油が追加的に存
在する特許請求の範囲第10項記載の紙製ラベル。 13)A−B−A共重合体が10〜35重量%のスチレ
ンを含有しているスチレン−イソプレン−スチレン共重
合体である特許請求の範囲第10項記載の紙製ラベル。 14)A−B−A共重合体が30〜40重量%の量で存
在する特許請求の範囲第10項記載の紙製ラベル。 15)ステアリン酸またはオレイン酸の金属塩が0.5
〜1.5重量%の量で存在する特許請求の範囲第10項
記載の紙製ラバル。 16)炭化水素樹脂をC_5合成テルペン樹脂、α−ま
たはβ−ピネン、ジペンテン、d−リモネンおよびイソ
プレンから誘導されるテルペン樹脂より成る群から選択
する特許請求の範囲第11項記載の紙製ラバル。 17)炭化水素樹脂が20〜25重量%の量で存在する
特許請求の範囲第11項記載の紙製ラバル。 18)油または石油が10〜20重量%の量で存在する
特許請求の範囲第12項記載の紙製ラベル。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US852005 | 1986-04-14 | ||
US06/852,005 US4680333A (en) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | Removable hot melt pressure sensitive adhesive |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62243671A true JPS62243671A (ja) | 1987-10-24 |
JPH0415269B2 JPH0415269B2 (ja) | 1992-03-17 |
Family
ID=25312269
Family Applications (1)
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