JPS62240327A - 粉末ゴムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［１）発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粉末ゴムの製造法に関するものである。

さらに詳しくは、ゴムラテックスに陰イオン界面活性剤
を加え、安定化したのち、アルカリ土類金属の塩化物も
しくは硝酸塩を含む水溶液中に滴下することＫよって粉
末状にゴムを分離し、次いで無機充填剤の超微粒子コロ
イド溶液を添加して、ゴム粒子同志の粘着を防止するこ
とによりて粉末ゴムを製造する方法に関するものである
。

〔従来の技術〕

ゴムは、ゴムラテックスから単離されることが多（、そ
の形状は比較的大きな塊状（ブロック状あるいはベール
状）又はチップ状の形で供給されてきた。近年、ゴムの
加工技術の進歩に伴い、自動計量や連続加工が可能な粉
末ゴムが省力化あるいは省エネルギーな目的として市場
における要望が高く、注目されてきている。

一般に粉末ゴムの製造法としては、機械的粉砕法、直接
乾燥法、共沈法および凝固法がある。

粉砕法は塊状のゴムを原料とし、粉砕を行う方法である
が、この場合、しばしば製造の為のエネルギー消費が大
きくなる問題がある。

スプレー乾燥法、フラッシュ乾燥法等の直接乾燥法やラ
テックス中に硅酸塩やカーボンブラックを加えて、共沈
させて分離する共沈法では、しばしば多量の凝集防止剤
を費し、あるいは、ラテックス中の乳化剤等の非ゴム分
が乾燥品中に多量に残留する欠点がある。

攪拌下の凝固剤にラテックスを滴下させることによって
ラテックスの凝固を行う凝固法は、物理的には良好なも
のが得られるものの、クロロプレンゴム等のような粘着
性の強いゴムの場合、粒子同志が粘着してしまい、微粒
子状での凝固は難しく、望ましい粒径の粉末ゴムが得ら
れにくかった。

さらに１マイクロカプセル化を用いる粉末ゴムの製造方
法（特開昭５３−７５２４４）があり、本方法により製
造した粉末ゴムは、強固なマイクロカプセルのため、粒
子同志が粘着したり、貯蔵中に凝集したりすることはな
い。しかしながら、かかる粉末ゴムは、ゴム系溶剤に不
溶な成分（以後ゲルと称す）を含有しており、ゴム系溶
剤壁接着剤のゴム材料として使用するには問題があるこ
とがわかった。また、他の粉末ゴムの製造法を用いても
粒子同志の粘着や貯蔵中の凝集がなく、ゴム系溶剤型接
着剤のゴム材料を含めたすべてのゴム用途に使用できる
粉末ゴムは製造できていないのが現状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、粒子同志の粘着や貯蔵中の凝集がな（
、ゴム系溶剤型接着剤のゴム材料を含めたすべてのゴム
用途に使用できる粉末ゴムの製造法を提供することにあ
る。

（ＩＩ）発明の構成 〔問題を解決するための手段〕 本発明の粒子同志の粘着や貯蔵中の凝集がなく、ゲル分
を含有しない粉末ゴムの製法は、アニオンもしくはノニ
オン性のゴムラテックスに、その乾燥重量で１００重量
部当り、１〜３０重量部の陰イオン界面活性剤を加えて
得られる混合物を、該ゴムラテックスの乾燥重量で１０
０ｉｉ１１部当り１〜２０重量部のアルカリ土類金属の
塩化物もしくは硝酸塩を含む水溶液中Ｖｃｈ！ｉ下混合
して、該ゴムラテックスからゴムを粉末状に分離させ、
ついで、これに該ゴムラテックスの乾燥重量当り１１５
〜５０重量部の無機充填剤の超微粒子をコロイド溶液と
して添加することを特徴とする。

以下その詳細について説明する。

本発明において対象とするゴムは、アニオンあるいはノ
ニオン性のラテックスとして得られるものであればすべ
て使用可能である。

例えば、天然ゴムあるいは従来の乳化重合で製造される
共役ジエン化合物の単独重合体であるポリイソプレンゴ
ム、ポリブタジェンゴム、ポリクロロプレンゴム、前記
共役ジエン化合物とスチレン、アクリロニトリル、ビニ
ルピリジン、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート等のビニル化合物と
の共重合体であるスチレンブタジェンゴム、アクリロニ
トリルブタジェンゴム、ビニルピリジンブタジェンスチ
レンゴム、アクリル酸ブタジェンゴム、メタクリル酸ブ
タジェンゴム、メチルアクリレートブタジェンゴム、メ
チルメタクリレートブタジェンゴム、あるいはエチレン
、プロピレン、インブチレン等のオレフィン類と共役ジ
エン化合物との共重合体であるイソブチレンイソプレン
ゴム等がある。好ましいゴムは、粘着性が強い　又はゴ
ム系溶剤型接着剤としての用途の多いゴムで、例えば、
ポリクロロプレンゴム等が挙げられる。

ポリクロロプレンゴムは、少な（とも５０重ｉ％が２−
クロル−１，３−ブタジェン（以下クロロプレンと略す
）からなるゴムを意味する。クロロプレンに対して使用
できる代表的な共重合し得る単量体には、スチレン、ア
クリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸およびメタク
リル酸のアルキルエステル、ブタジェン、イソプレン、
１−クロル−１，５−フタジエン、　２．５−シｌロル
ー１．３−ブタジェン。

２−シアノ−１，３−ブタジェン等がある。

本発明において用いられる隘イオン界面活性剤とは、ラ
ウリルアルコールＷｔａｔエステルソーダ、アルキル硫
酸エステルソーダ、高級アルコール硫酸エステルソーダ
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルソ
ーダ、アルキルスルホネート、アルキル了りルスルホネ
ート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアリル
スルホン酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソー
ダ、す７タレンスルホン酸ン一ダーホルマリンｍ合物、
）”デシルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、リグニンスルホン酸ソ〜ダ、リグ
ニンスルホン酸カルシウム。

ジアルキルスルホサクシネート、ジオクチルスルホクサ
シネートソーダ塩、高級アルコールスルホン酸ソーダ塩
、アルキルアリルエーテルスルホン酸ソーダ、アルキル
ホスフェート等がある。

これらの陰イオン界面活性剤は、ゴムラテックスの乾燥
型１１００３１１部に対して１〜３０ｉ量部、好ましく
は１〜２５＠ｉ１１部の範囲で用いられる。隘イオン界
面活性剤が、１重量部未満では、アルカリ土類金属の塩
化物もしくは硝酸塩を含む水溶液中に滴下した際、目的
とする微粒子状粉末ゴムとならず、粗大粒子となったり
、あるいは粘着性の強い塊を形成し好ましくない。又、
隘イオン界面活性剤が３０重量部を越えて使用した場合
、得られた粉末ゴム粒子が凝集することはないが、ゲル
が増加するなどしてゴム物性が低下してしまう。

本発明で用いられるアルカリ土類金属の塩化物もしくは
硝酸塩とは、たとえばＭｇＣ４。

Ｃａ０４　、　ＢａＣ４、Ｂａ（ＮＯ晶、　Ｍｇ（ＮＯ
，％　、　ｃａ（Ｎｏ、）。

等である。

これらのアルカリ土類金属の塩化物もしくは硝酸塩は水
溶液として使用され、その水溶液の濃度は１１〜２０重
ｔ％、好ましくはα５〜１０重ｉ％の範囲で用いられる
。これらのアルカリ土類金属の塩化物もしくは硝酸塩は
、ゴムラテックスの乾燥型［１００重量部に対して１〜
２０重量部、好ましくは２〜１５重量部の範囲で用いら
れる。

アルカリ土類金属の塩化物もしくは硝酸塩が１重量部未
満では、ゴムラテックスを滴下した際、目的とする微粒
子状粉末ゴムとならず、粗大粒子となったり、あるいは
粘着性の強い塊を形成し、好ましくない。又アルカリ土
類金属の塩化物もしくは硝酸塩が２０重量部を越えて使
用した場合、得られた粉末ゴム粒子が凝集することはな
いが、ゲルが増加するなどしてゴム物性が低下してしま
う。

粉末分離操作は、ゴムラテックスをアルカリ土類金属の
塩化物もしくは硝酸塩の水溶液に攪拌下で滴下すること
によっ【行う。こうして、ゴムラテックスからゴムを速
やかに、かつ容易に粉末状に分離することができる。

次いで、該粉末ゴム分散液に１無機充填剤の超微粒子コ
ロイド溶液を添加する。

本発明で用いられる無機充填剤の超微粒子コロイド溶液
としては、無水硅酸（ｓｌｏ、）の超微粒子コロイド溶
液、アルミナ（Ａ４ｏｓ）の超微粒子コロイド溶液、酸
化リチウム（Ｌｉｄ、）の超微粒子コロイド溶液および
上記コロイド溶液の混合物がある。

本発明において用いられる無機充填剤の超微粒子コロイ
ド溶液は、ゴムラテックスの乾燥重量当り、乾燥重量と
して、（１５〜５０重量部、好ましくは１．０〜３０重
量部の範囲で用いられる。無機充填剤の超微粒子コロイ
ドｆ６ｇ、がα５未満の場合、粉末状に分離した粉末ゴ
ム分散液を脱水、乾燥した際、ゴム粒子同志が粘着して
しまい、流動性のある粉末ゴムは得られない。又５０重
量部を越えて添加した場合、得られた粉末ゴムが凝集す
ることはないが、ゲルが増加するなどしてゴム物性が低
下してしまう。

以上の操作で得られる粉末ゴム分散液は、遠心分離機等
を用いて容易に脱水でき、流動性のある、あるいは軽度
の力で粉砕して湿潤粉末ゴム圧することができる。

次いで乾燥されるが、乾燥の方法は特に限定されろもの
でな（、通風乾燥、熱風乾燥。

真空乾燥、流動乾燥等の方法を自由に選択して用いるこ
とができる。

〔実施例〕

以下に実施例を示して説明するが、本発明はこれらに限
定されるものでない。実施例中特に記載のない限り、部
とチはすべて重量による。な：ｔｌＪ　ｓ実施例に使用
したゴムラテックスは次のとおりである。

Ａ）クロロプレンゴムラテックス（ＯＲと略す） 窒素気流中でロジンカリ石ケン４．０部。

苛性ソーダ１１４部、ホルムアルデヒド・ナフタレンス
ルホン酸ソーダの縮合物（Ｌ４部を水１００部に溶解し
、次いでｎ−ドデシルメルカプタンα２部、２．６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（Ｌ１部を溶解したクロ
ロプレンを加えて乳化し、４０℃で過硫酸カリウムの１
チ水溶液を滴下しながら重合を行った。重合は、７０％
転化率で停止させ、未反応クロロプレンを留去して乾燥
重量が５５−のクロロプレンゴムラテックスを得た。

Ｂ）アクリロニトリル・ブタジェンゴムラテックス（Ｎ
ＢＲと略す） 日本ゼオン社製の高アクリロニトリル・ブタジェンゴム
ラテックス（商品名Ｎ１ｐＱ１１５７１）を乾燥ｉｆが
３５％になるように調製した。

Ｃ）ブタジェンゴムラテックス（ＢＲと略す）日本合成
ゴム社製のブタジェンゴムラテックス（商品名、ＴＳＲ
Ｏ７００）を乾燥重量が３５％になるように調整した。

Ｄ）　　スチレン・ブタジェンゴムラテックス（８ＢＲ
と略す） 日本合成ゴム社製のスチレン・ブタジェンゴムラテック
ス（商品名ＪＳＲＯ５６１）を乾燥重量が３５チになる
ように調整した。

さらに粉末ゴムの貯蔵下における凝集性は、以下のよう
にして評価した。

貯蔵安定性テスト（ｋｇ／ｃＩＩｔ） 乾燥粉末ゴム約１３０ｇを縦、横６０ｙｕｓ。

深さ７０ｇ１ｍの箱に充てんし、これに２０に９詰袋、
８袋積の最下部Ｋかかる荷重に相当する力、４８９／ｃ
ＩＩｌの荷重をかけた状態で、恒温室内（５０℃）で２
４時間貯蔵する。その後、粉末ゴムを箔から取り出し、
これを崩すのに要する力を測定することによって評価し
た。

実施例１〜５ 表−１に示した各試薬の組み合せで、粉末ゴムの製造を
行った。ゴムラテックス ＆０００９に隘イオン界面活性剤５０　９を加え、さら
に１０チ酢酸水溶液を加えてｐＨ＆０に調節した。次い
でこのゴムラテックスを１５０ｇのアルカリ土類金属の
塩化物もしくは硝酸塩を含む５ｔの水中に攪拌下で５分
間にわたって滴下した。ゴムは直ちに微粉末状に分離し
た。

無機充填剤の超微粒子コロイド溶液を添加した後、３０
分間攪拌した。

次いで遠心分離機で脱水し、さらに流動乾燥機で乾燥し
て粉末ゴムを得た。

得られた粉末ゴムは、上記操作中粒子同志が粘着したり
、又貯蔵中に凝集したりすることはなかった。また、こ
の粉末ゴムを２００メツシユの金網で作ったカゴの中に
入れ、ベンゼン中に室温下で４０時間浸漬してベンゼン
に不溶なゲル分を測定したところ、粉末ゴムは全て溶解
しており、ゲル分は０チであった。

貯蔵安定性テストを行ったが、箱から取り出す際に警部
れしてしまう。従って崩すのに要する力はＯｋｇ／ｄで
あった。本発明の粉末ゴムは貯蔵中に凝集することはな
かった。

比較例１〜２ 表−１に示した各試薬の組み合せで、実施例と同様の操
作で行った。貯蔵安定性テストを行ったが、スポンジ状
に凝集してしまい、もとの粉末状にならなかった。

ＣＩＩＩ）発明の効果 以上の説明で明らかなように、本発明の方法により粒子
同志の粘着や貯蔵中の凝集がなく、ゲル分のない粉末ゴ
ムを得ることが出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）アニオンもしくはノニオン性のゴムラテックスに、
   その乾燥重量で１００重量部当り、１〜３０重量部の陰
   イオン界面活性剤を加えて得られる混合物を、該ゴムラ
   テックスの乾燥重量で１００重量部当り１〜２０重量部
   のアルカリ土類金属の塩化物もしくは硝酸塩を含む水溶
   液中に混合して、該ゴムラテックスからゴムを粉末状に
   分離させ、ついで、これに該ゴムラテックスの乾燥重量
   当り０．５〜５０重量部の無機充填剤の超微粒子をコロ
   イド溶液として添加することを特徴とする粉末ゴムの製
   造方法。