JPS6222865A - 放射線硬化性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、放射線硬化性塗料に関し、特に磁性粉を混合
して、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体を製
造する際（使用される磁性塗料として好適に用いられる
放射線硬化性塗料に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、磁気記録媒体は、ポリエステルフィルムなどの
支持体上に、磁性粉、重合体、溶剤および各種の添加剤
からなる磁性塗料を塗布して磁性層を形成したものであ
る。

近年、上記磁性塗料の調整に用いる重合体としてアクリ
ル系二重結合を有する放射線硬化性重合体を用い、これ
を磁性粉、溶剤等と共に混合した磁性塗料の塗膜を放射
線照射によって硬化する方法が知られている。

特開昭５８−３２６１７号公報には、ポリエスチル分子
部分にスルホン酸金属塩を全カルボン酸。

成分に対し約０．２〜３０モルチ含有しそして該分子部
分がウレタン結合を介して鎖延長された、分子両末端に
二重結合を有する実質的に線状の且つ分子量約１万〜５
万のポリエステルポリウレタン樹脂ア・ら成る電子線硬
化性樹脂が記載されている。

上記のとおり、特開昭５８−３２６１７号公報に記載の
樹脂はポリエステルポリウレタン樹脂のポリエステル部
分にスルホン酸金属塩を有している。

また、特開昭６０−１２０７６５号公報には、鎖伸長剤
の少くとも一部としてポリヒドロキシポリカルボン酸及
び／又はポリヒドロキシスルホン酸金属塩を用いて得ら
れ且つ重合可能な二重結合を持つ末端基を２ヶ以上有す
る不飽和ポリウレタン樹脂を放射線硬化性重合体とする
磁性塗料が開示されている。

特開昭６０−１２０７６５号公報に開示された上記不飽
和ポリウレタン樹脂は、上記のとおり、鎖伸長剤の少く
とも一部としてぼりヒドロキシカルボン酸及び／又はポ
リヒドロキシスルホン酸金属塩を用いているため、ウレ
タン結合を介してカルボン酸成分及び／又はスルホン酸
金属塩成分を分子鎖内に有している。

しかしながら、上記公開公報の例えば５頁左下欄１７行
〜同右下欄１１行に記載されている樹脂の製造法の記載
から理解されるとおり、鎖伸長剤の一部としてポリオー
ルを用いた場合にあってもポリオールの各水酸基部分か
ら出発する全ての分岐鎖の部分にスルホン酸金属塩を平
均して有するような不飽和ポリウレタン樹脂は開示され
ていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかるに、上記の如き従来の放射線硬化性重合体は、そ
れを用いて磁気記録媒体を製造すると、実用耐久性や電
磁変換特性において十分に満足しうるものを与え難いと
いう解決されるべき問題点を有していた。

その理由は詳らかではないが、本発明者が本発明との関
連において考察すれば、使用する放射線硬化性重合体の
全体としての分子鎖構造、分子鎖内におけるスルホン酸
金属塩の分布あるいは使用する該重合体と磁性粉を含む
磁性塗料の粘度等に起因するものと考えられる。

それ故、本発明の目的は新規な放射線硬化性重合体を含
有して成る放射線硬化性塗料を提供することにおる。

本発明の他の目的は、実用耐久性および電磁変換特性の
優れた磁気記録媒体を与える放射線硬化性塗料を提供す
ることにある。

本発明のさらに他の目的は、磁性粉充填率が高く且つ表
面平滑性に優れた磁気記録媒体を与える放射線硬化性塗
料を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、塗料としての粘度が低く、
増加したポットライフを有ししかも実用耐久性の優れた
磁気記録媒体を与え、のみならず磁気記録媒体の製造工
程の簡略化、磁性塗料を硬化するためのエネルギー消費
の低減等を達成する放射線硬化性塗料を提供することに
ある。

本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から
明らかとなろう。

〔問題点を解決するための手段および作用〕かかる本発
明の目的および利点は、本発明によれば、第１に、下記
式（１） ％式％（） Ｒ１は水素原子又はメチル基であり； Ｒ２は炭素数２〜８のアルキレン基でらり：Ｒ３は炭素
数６〜２０の２価の炭化水素基であシ； Ｘは下記式（１）−α ・・＜１）−α ここで、Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、 Ｒ３の定義は上記に同じであり、 ｎは１〜６０の数である。

で表わされる単位および下記式（１）−ｂここでＲ６は
炭素数２〜４のアルキレン基でおり、 Ｒ３の定義は上記に同じであり、 ７％ｆはアル刀り蛍属であシ、 ｍおよびｌは１〜６０の数であり、 ｐは１〜５の数である。

で表わさｎる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
ている基であり、 Ｑは４価のアルコールの残基であり；そしてＹは水酸基
又はＱに納会し１ｔ−Ｙ以外の上記式（＋）中に示され
た基である、 ただし、Ｙの２つ以上が水Ｍ、基でないものとする、 で表わされる重合体を放射線硬化性重合体成分として含
有する放！を線硬化性塗料によって達成される。ｊ また、本発明によれば、第２に、上記式（Ｔ）において
、Ｘが上記式（＋）−（Ｌで表わされる単位、（１）−
ｂで表わされる単位、および ・ここでＲ７およびＲ５は炭素数２又；′ｉ５のアルキ
レン基であり、ｒおよびＳは１〜２０の数であり、 Ｒ５の定義は上記に同じである、 で表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
ている基である、上記式０）で表わされる重合体を放射
線硬化性重合体成分として含有する放射線硬化性塗料が
同様に提供される。

上記式（１）におけるＸの定義が（１）−αおよび０）
−すで表わされる＊Ｑから成る上記第１の塗料、および
上記式（１）におけるＸの定義が（１）−α、（＋）−
ｂおよび（＋）−６で表わさ才しる単位から成る上記第
２の値科において、上記式（１）のＸの定義には、さら
に、下記式（１）−Ｃ ＯＨＨＯ Ｉｌｌ　　　　　　Ｉｌｌ ここでＲ６は＋ＣノＩ、Ｃ１ｌ、Ｏす　、又は、 で表わされる基であり、ｑは１〜２０の数であり、 Ｒ３の定義は上記に同じであり、 Ｒｒは水素原子又はメチル基である、 で表わされる単位、及び下記式（１）−ｄここでＲ８、
Ｒ，およびｍの定義は上記に同じである、 で表わされる単位よシ成る群から選らばれる単位が、（
り一α、（＋）−６、（１）−８の単位の以外の任意の
単位として包含されていてもよい。

上記式（＋）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基である。

Ｒ１は炭素数２〜８のアルキレン基であり、例えばエチ
レン基、１．２−又は１．５−プロピレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、へキサメチレン基、ヘプ
タメチレン基、オクタメチ。

レン基等である。Ｒ２としては炭素数２〜３のアルキレ
ン基が好ましいっ Ｒ３は炭素数６〜２０の２価の炭化水紫基であり、例え
ばエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキ
サメチレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、メ
チレンビスフェニレン基、メチレンビスシクロヘキシレ
ン基、または構造式等で示される０２〜Ｃ２ｏ１好まし
くはＣ３〜Ｃ１１１の２価の脂肪族、脂環式または芳香
族の基を示す。

Ｘは上記式０）十αで表わされる単位、（１）−すで表
わされる単位および任意に（１）−Ｃで表わされる単位
及び／又は（＋）−ｄで表わされる単位が任意の割合で
ウレタン結合を形成している基を表わすが、或は（１）
−αで表わされる単位、（１）−６で表わされる単位、
（１）−ｇで表わされる単位及び任意に（＋）−Ｃで表
わされる単位及び／又は（１）−ｄで表わされる単位が
任意の割合でウレタン結合を形成している基を表わす。

式（１）−ｄ中、Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレン基で
あり、例えばエチレン基、１．２−又は１゜３−プロピ
レン基、テトラメチレン基、ブチレン基である。又、Ｒ
３の定義は上記に同じであり、ｎは１〜３０の数である 式（１）−６中、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基で
あり、例えばエチレン基、１，２−又は１゜６−プロピ
レン基、テトラメチレン基、ブチレン基等である。Ｍは
アルカリ金属であり、例えばナトリウム、カリウムであ
る。また、Ｒ８の定義は上記に同じであり、ｍおよびｌ
は互に独立に１〜３０の数であり、ｐは１〜５の数であ
る。

式（＋）−Ｃ中、Ｒｏは一＋ｃＨ，ＣＨ，０−）−、又
は で表わされる基であり、ｑは１〜２０の数である。

また、ｔＢは水素原子又はメチル基であり、Ｒ５の定義
は上記に同じである。

式（１）−ｄ中のＲ５、Ｒ１およびｍの定義は上記のと
おりである。

さらに、式（１）−ｇ中、Ｒ１およびＲ８は、炭素数２
又は乙のアルキレン基であり、例えばエチレン基、１．
２−又は１．３−プロピレン基である。

またＲ３の定義は上記したとおりであり、ｒおよび８は
互に独立に１〜２０の数である。

Ｑは４価のアルコール残基であり、例えば４価のアルコ
ールがペンタエリスリトールであればＱｌ−１ＣＨ。

−ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ之− ０Ｈ。

であり、４価のアルコールがＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テト
ラヒドロキシプロピルエチレンジアミンテアればＱは である。

Ｙは水酸基であるか又は上記式（１）中に表示されたＹ
以外の基である。しかし上記式（Ｔ）中の３つのＹ中の
２つ以上が水酸基であってはならない。

本発明の放射線硬化性塗料は上記式（＋）で表わされる
重合体を放射線硬化性重合体成分として含有する。次い
で本発明の放射線硬化用塗料に用いる重合体の製造方法
を、具体例を挙げて説明する。。

第１工程としては、下記一般式（α）で表わされるジオ
ール化合物 ＨＯ−Ｒ，０−４−Ｃ（ＣＨ２）；Ｏ＋Ｈ・・〈α）Ｉ
Ｉ　　　　　　ｎ ここで、Ｒ７およびｎの定義は上記式（＋）−αに同じ
である、 と下記一般式（ｂ）で表わされる化合物（以下特定スル
ホン酸化合物と呼ぶ） ５０、Ｍ ここで、Ｒ５、ＪｆＳｍ、ｌおよびｐの定義は上記式１
）−６に同じである、　。

および必要に応じ、下記一般式（Ｃ）で表わされる化合
物（以下特定ヒドロキシル化合物と呼ぶ）ＨＯ−ＣＨＣ
鳥０−　Ｒ、−ＣＭ、　ＣＨＯＨｌ　　　　　　　　　
　　　　　１ ここで、Ｒ６およびＲ，ｒの定義は上記式（１）−Ｃに
同じである、 及び必要に応じて、下記一般式（ｄ）で表わされる化合
物 ＨＯ＋Ｒ５−０＋Ｂ　　　　　　　　　　　　　・・＜
ａηｉ Ｒｓおよびｍの定義は、上記式（Ｉ）−ｄに同じである
、 を、下記式（，４） ＯＣＮ−Ｒ，−ＮＣＯ・・・（、（） ここで、Ｒ５の定義は上記式（１）に同じである、で表
わされるジイソシアネート化合物と反応させる。

この第１工程の反応において、ジイソシアネート化付物
を化学量論的に過剰に使用して、ウレタン結合を生成さ
せ且つ分子末端にインシアネート基を有する重合体を形
成する。上記第１の工程において、下記一般式（６）で
表わされる化合物ここで、Ｒ７、Ｉ？、　、ｒおよびＳ
の定義は上記式（＋）−ｇに同じである、 を−緒に用いることもでき、その場合には上記式（１）
−ｅの単位を含む重合体を形成することができる。

重合体中において、式（＋）−α、（＋）−ｂ、　（＋
）−ｃ。

（１）−ｄ、（１）−ｇの単位は、例えばランダムに分
布している。

第２の工程において、上記の如くして形成した分子末端
にインシアネート基を有する重合体に、下記式（Ｉ Ｒ７ Ｃ１１２＝ＣＣＯＲ，ＯＨ・・・（Ｂ）ここでＲ１およ
びＲ１の定義は上記式（１）に同じである、 で表わされる、水酸基を有するアクリル系または、・′
メタクリル系化合物を化学世論的にほぼ％当量で反応さ
せることによって、分子末端に上記式（５）の単位がウ
レタン結合を介して結合した重合体を生成せしめる。

第３の工程において、かくして得られた重合体の残存イ
ソシアネート基と下記式（Ｃ）ここで、Ｑの定義は上記
式に同じである、で表わされる４官能性アルコ一ル化合
物とを反応させ、これをウレタン結合を介して結合させ
ることによって本発明に用いる放射線硬化性重合体を得
ることができる。

上記第１工程の反応は、通常、ナフテン酸銅、ナフテン
酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリルｆｉｎ−ブチル
スズ、トリエチルアミン等の触媒を用いて実施される。

これらの触媒は、第１工程に用いる出発原料のＬＪｇｃ
ｌ　００重量部に対して０．０１〜１重量部程度用いる
のが好ましい。反応温度は、通常３０〜８０°Ｃとする
のが好ましい。

上記第２工程の反応は、上記と同様の触媒の存在下に実
施することができる。触媒は第１工程で形成された重合
体１００重を部に対して好まし？ば０．０１〜１重を部
用いられる。

第２工程の反応は、好ましくは３０〜８０℃で。

実施される。

また、第３工程の反応は上記第２工程の反応条件と同様
の条件下で好まし〈実施することができる。

上記第１、第２および第３工程の反応は各工程の生成物
を単離せずに、逐時的に実施することができる。各工程
の反応を実施する際には、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、テトラヒドロフラン、トルエン、メチルイ
ンブチルケトン、ジオキサン等の反応を阻害しない溶媒
を必要に応じて使用することができる。

上記第１工程で用いられるジオール化合物（α）は、カ
プロラクトンと相当するジオールとをそれ自体公知の方
法に従って反応させることによ＃）製造することができ
る。

また、特定スルホン酸化合物（ｂ）は、一般式（力で示
されるポリエーテルジオール化合物とスルホインフタル
酸類とを反応させることによって製造することができる
。スルホインフタル酸類としては、例えば５−ナトリウ
ム−スルホ−イソフタル酸、５−カリウム−スルホ−イ
ソフタル酸、５−ナトリウム−スルホ−インフタル酸無
水物、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル酸ジ低級ア
ルキル例えばジメチル又はジエチル、５−カリウム−ス
ルホ−インフタル酸ジ低級アルキル例えばジメチル又は
ジエチル等を挙げることができる。

これらの反応時の原料モル数をコントロールスることに
よって、エステル化ｔｉはエステル交換による付加重合
の重合度（式（６）中のｐ）をコントロールでき、特定
スルホン酸化合物中のスルホインフタル酸類に由来する
構成単位の含有量を決めることができる。エステル化ま
たはエステル交換による付加重合の反応温度は、通常４
０〜２２０℃、好ましくは５０〜１８０℃である。エス
テル化反応時の触媒としては、ピリジン、トリエチルア
ミン等の塩基、または、硫酸、パラトルエンスルホン＃
等の酸を用いることができる。またエステル交換反応時
の触媒としては、上記エステル化反応に用いられる触媒
に加えて、さらに酢酸ナトリウム、酢酸マンガン、酢酸
亜鉛、酢酸カルシウム等の有機カルボン酸の塩、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物
、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等のア
ルカリ金属アルコラード、アルカリ土類金属の酸化物ま
たは水酸化物、酸化亜鉛、酸化カドミウム、チタンイソ
プロピレート、チタンブチラード等の有機系チタン化合
物等を用いることができる。

特定ヒドロキシル化合物（Ｃ）は、１分子中にエポキシ
基を２個含むジェポキシ化合物１モルに対して、カルボ
キシル基を有するアクリル系およびメタクリル系化合物
ならびに水酸基を有するアクリル系およびメタクリル系
化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物１モル以
上を反応させ、反応系全体のエポキシ基が消失するまで
、付加重合することによって合成される。ここにおける
ジェポキシ化合物としては例えば、ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンとを反応させて得られる多１’＋ｆ
ｆｉフェノールのグリシ・ジルエーテルグリコーノペポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等の多価アルコールとエピク
ロルヒドリンとを反応させて得られる多価アルコールの
グリシジルエーテル等を挙げることができる。

上記の付加重合の反応温度は通常２０〜１３０℃、好ま
しくは４０〜７０℃でちる。反応時の触媒としては、第
３アミン類、イミダゾール類、有機酸金属塩、ルイス酸
、アミン錯塩等を用いることができる。好適にはトリエ
タノールアミン、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ’−テ
トラメチルエチレンジアミン、ＮＩＮ−ジメチルピペラ
ジン、Ｎ−メチルモルフォリン、三７ツ化ホウ素エーテ
ラートを用いることができる。これらの触媒の使用量は
、反応原料１００重量部に対して０．０１〜５重量部で
ある。

上記式（力および（ｇ）で表わされる化合物は、市販品
として容易に入手しうる化合物である。

ジイソシアネート化合物（、４）としては、２。

４−’トルエンジイソシアネー　ト、２　、　６−）ル
エンジイソシアネー）、１．３−キシレンジイソシアネ
ート、１，４−キシレンジイソシアネート、１．５−ナ
フタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３．６′−
ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、４．４’　−ジフェニルメタンジイソシアネー）、
３．３’　　−ジメチルフェニレンジインシア＄−）、
４　、４’　−ヒフエニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジ　。

インシアネート、イソフオロンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（
４−シクロヘキシルイソシアネート）等が挙げられる。

また、第２工程の反応で用いられる水酸基を有するアク
リル系またはメタクリル系化合物ＣＢ＞としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシオクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

さらに、第３工程の反応で用いられる４官能性アルコ一
ル化合物としては、エチレンジアミンアルキレンオキサ
イド付加物、ジグリセリンアルキレンオキサイド付加物
等があげられる。

かくして、上記方法によって本発明に用いる放射線硬化
性重合体を得ることができるが、ここで述べた方法に限
定されるものではない。

本発明に用いる放射線硬化重合体中における式（１）−
ｂて示される構成成分の割合は好ましくは、０．０５〜
９０重量％、特に好ましくはα１〜７０重量％である。

９０重量％をこえると磁性塗料として通常使用されるト
ルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、等の汎用の溶媒に対する溶解性が低下する傾向が強く
、また塗料として放射線によって硬化した後の塗膜の吸
湿性が増加し塗膜強度の低下をまねき易くなる。

本発明に用いる放射線硬化性重合体中に含まれるスルホ
ン酸アルカリ金属塩基の含有率の範囲は、好ましくは１
．０Ｘ１０−’当量７ク〜１．３Ｘ１０−”当量／ｇで
あり、特に好ましくは２Ｘ１０−’当量／ｇ〜１．０Ｘ
１０−ｓ当量／ｇであり、就中５Ｘ１０−’　当１に／
ｙ〜１．０Ｘ１０−’　当１に／ｙである。

また、式（１）ｌで示される構成成分の割合は、好まし
くは９５重量係以下、特に好ましくは９０重重量風下で
ある。９５重量％を越えると塗料として放射線によって
硬化した塗膜の柔軟性が失なわれ、好ましくない。

式（１）−４、（１）−ｄ、　（１）−ｅであられされ
る成分の総量が重合体全体に対して占める割合は、４．
９５〜９９．５重：ｆ％が好ましく、この範囲内で各構
成成分（１）−α、（１）−ｄｌ（１）−ｅｔｙ）占め
る割合は任意にとυうることかできる。

本発明で用いられる放射線硬化性重合体は好ましくは約
１万〜１０万の数平均分子量を有している。

本発明に用いられる重合体を放射線硬化して得られる塗
膜の力学的特性は、放射線硬化条件等によっても異なる
が、通常、弾性率で１０に９／ｃ＋＋！以上、破断強度
で９０にｑ／ｃｒ＆以上、破断伸びで７チ以上の特性で
ある 本発明に用いる重合体は、必要に応じて他の放射線硬化
性重合体および／または放射線硬化性不飽和結合を有す
る化合物と併用することができる。

他の放射線硬化性重合体としては、以下のものを挙げる
ことができる。

（１）分子末端にアクリル系二重結合を有し、ポリマー
骨格がポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、ポリエ
ステルへポリカーボネート、ポリアミド等である重合体
。

（２）下記一般式（イ）で表される重合体。

〔式中、Ｒ，は−ＣＨ，ｔたは−Ｃ，Ｈ！、ＸはＣＨ５
）、 ＺはＲ＋＋　−”−Ｒｓｔ　　（Ｒ＋＋およびＲ３！は
、■ 炭素数１〜４のアルキル基、シエニ／１４またけ炭素数
１〜４のアルコキシ基を示し、同一であっても異なって
もよく、Ｙはアクリル系またはビニル系二重結合を有す
る基である）、ｔは２００〜８００の整数、Ｕは１０〜
２００の整数、νは０〜２００の整数、Ｗは３〜１００
の整数、ｍは０〜５０の整数である〕 （３）親水基、例えば−５０５Ｍ、−０５０，Ｍ。

−ＣＯＯＫ。

Ｒ８゜ （式中、Ｍは水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子
またはカリウム原子であシ、ｌ”ｒｆ　’は水素原子、
リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子または炭
化水素基であシ、Ｒ１，は炭化水素基である）を少なく
とも１個と２個以上のアクリル系二重結合を有したポリ
エステル、ポリエーテル、ポリウレタン、エポキシ、ポ
リブタジェン、ポリアミド、ポリカーボネート等の重合
体。

（４）下記一般式（ロ）で表される重合体。

Ｉ６ −ｏ−ｃ−ｃ＝ｃＨｔ （式中、Ｒ１４およびＲｏは、脂肪族、脂環族もしくは
芳香族炭化水素基またはその誘導体残基であり、ＲＩ４
は、−〇−結合を含んでもよく、Ｒ１１ｌは、−〇−１
−５−又は−５Ｏ１−結合を含んでもよく、ＲＩ　Ｍは
水素原子またはメチル基であり、Ｖは１〜２０の整数を
示す） （５）　　フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コ
ハク酸、アジぎン酸、セパシンα等の飽和多塩ａｅとｊ
−ｆレンゲリコール、ジエチレンクリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、１゜２−プロピレングリ
コール　１．３−ブタンジオーノ’％シフ’ロピレング
リコール、１．４−プタンンオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グリ
セリン、ネオペンチルグリコール、１．４−シクロヘキ
サンジメタツール等の多価アルコールとのエステル結合
により得られる飽和ポリエステルもしくはこれらのポリ
エステルを５０３Ｎα等で変性した重合体またはこれら
の重合体に後に述べる手法にょシ放射線硬化性を付与し
た重合体。

（６）分子鎖中にマレイン酸、フマル酸等の放射線硬化
性不飽和二重結合を含有するポリエステル樹脂。Ｖａｔ
えば（５）に記載の熱可塑性（４脂として記載の多１基
酸と多価アルコールのエステル結合から成る飽和ポリエ
ステル切崩で多塩基酸の一部をマレイン改とした電子線
硬化性不飽和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹
脂、プレポリマー、オリゴマー。

（７）　　イリビニルアルコーノペプテラール重合体、
アセタール重合体もしくはホルマール樹脂に後に述べる
手法によシ放射線硬化性を付与した重合体。

（８）　　ビスフェノールＡまたは臭素化ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリン゛またはメチルエピクロルヒ
ドリンとの反応により得られるエポキシ重合体フェノキ
シ樹脂に後に述べる手法により放射線硬化性を付与した
重合体。

（９）　　硝化綿、セルローズアセトブチレート、エチ
ルセルローズ、ブチルセルローズ、アセチルセルローズ
等の徴維素系重合体に後に述べる手法により放射線硬化
性を付与した重合体。

（１０）水酸基を１個以上含有するポリエーテル等の多
官能性ポリエーテル類に後に述べる手法により放射線硬
化性を付与した重合体。

（１１）ポリカプロラクトン等の多官にヒ性ポリエステ
ル類に後に述べる手法により放射線硬化性を付与した重
合体。

（１２）　　塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ−
。

ル系共重合体、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニール−マレイン酸共重合体、塩
化ビニル−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール系共
重合体等に後に述べる手法により放射線硬化性を付与し
た重合体。

（１３）　　ポリエーテルエステル重合体、ポリビニル
ピロリドン重合体、ポリビニルピロリドン−オレフィン
共重合体、ポリアミド重合体、ポリイミド重合体、フェ
ノール重合体、スピロアセタール重合体、水酸基を含有
するアクリルエステルおよびメタクリルエステルの少な
くとも一種を重合成分として含むアクリル系重合体等に
後に述べる手法により放射線硬化性を付与した重合体。

（１４）末端に水酸基またはカルボキ７基を有するブタ
ジェン重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ルニトリル−ブタジェン共重合体等に後に述べる手法に
より放射線硬化性を付与した重合体。

（１５）アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ブタ
ジェン重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、イソプ
レン重合体、アクリルゴム、塩化ゴム、工Ｉキシ変性コ
゛ム。

（ｆ６）　　４リプタジエン、ポリインプレン等の共役
ジエン重合体。

（１７）ジエン系重合体のエポキシ化物にα、β−エチ
レン性不飽和モノカルボン酸を付加した重合体。

（１８）グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタ
クリレートの重合体または共重合体の有するエポキシ基
にα、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸を付加した
重合体。

次に前述の放射線硬化性を付与する手法の具体例を示す
。

０）分子中に水酸基を有する上記の熱可塑性重合体また
はこれらのプレポリマー１分子に１分子以上のポリイソ
シアネート化合物のインシアネート基を反応させ、次い
でインシアネート基と反応する官能基および放射線硬化
性不飽和二重結合を有する単量体１分子以上と反応させ
る。イソシアネート基と反応する官能基および放射線硬
化性不飽和二重結合を有する単量体としては、アクリル
酸またはメタクリル酸の２−ヒドロキシエチルエステル
、２−ヒドロキシプロピルエステル４Ｌ＜は２−ヒドロ
キシオクチルエステル等の水酸基を有するエステル系単
量体；アクリルアマイド、メタクリルアマイド、Ｎ−メ
チロールアクリルアマイド等のインシアネート基と反応
する活性水素を持ちかつアクリル系二重結合を含有する
単量体；アリルアルコール、マレイン酸多価アルコール
エステル化合物、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸の
モノあるいはジグリセリド等のインシアネート基と反応
する活性水素を持ちかつ放射線硬化性を有する不飽和二
重結合を含有す゛る単量体を例示することができる。

（ＩＩ）　　分子中に水酸基を有する上記の熱可ｔＩ！
ａ、性重合体またはこれらのプレポリマー１分子に１分
子以上の放射線硬化不飽和二重結合を有する酸または酸
クロライドを反応させてエステル二重結合を導入する。

放射線硬化性不飽和二重結合を有する酸または酸ノーラ
イドとしては、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル
酸クロライド、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブロ
マイド、メタクリル酸ブロマイド等を挙げることができ
る。

（ＩＩＩ）　　分子中にカルボキシル基を有する上記の
熱可塑性重合体またはこれらのプレポリマー１分子に１
分子以上のカルボキシル基と反応する官能基および放射
線硬化性不飽和二重結合を有する単量体１分子以上とを
反応させる。カルボキシル基と反応する官能基および放
射線硬化性不飽和二重結合を有する単量体としては、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等を
挙げることができる。

これらの他の放射線硬化性重合体は、２種以上併用する
ことができ、その使用量は、通常、本発明の特徴となる
重合体１００重量部に対して４００重量部以下である。

放射機硬化性不飽和結合を有する化合物としては、アク
リル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピノペ　ト
リメチロールプロノセントリアクリレ−ト、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、。

ヒドロキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアク
リレート、２エチルへキシルアクリレート、ジブロモプ
ロビルアクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート、テトジエチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、４ンタエリス
リトールトリアクリレート、イソホロ／ジイソシアネー
トとヒドロキシエチルアクリレートの付加体、トリスヒ
ドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート等の
アクリル酸またはアクリル酸エステル類；アクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド等のアクリルアミド類、
メタクリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、
２エテルへキシルメタクリレート、ジブロモプロピルメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリメタクリレート、トリスヒドロキシエチル
インシアヌレートトリメタクリレート等のメタクリル酸
エステル類；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリル
アミド等のメタクリルアミド類、ビニルピロリドン、放
射線硬化性不飽和結合を有する燐酸エステルを例示する
ことができる。これらの放射線硬化性不飽和結合を有す
る化合物は、２種以上併用することができ、その使用量
は、本発明の特徴と迦る重合体１００重量部に対して好
ましくは５〜９０重量部、さらに好ましくは１０〜８０
重量部である。

本発明の放射線硬化性塗料を磁性塗料として使用する際
に混合される磁性粉の例としては、γ−Ｆｅ２０．　、
Ｆｅ、０４．１−ＦｅｔＯ８とＦａａ０４．の中間の酸
化状態の酸化鉄、Ｃｏ含有ｒ　−Ｆｅｔ　Ｏｓ　、ＣＯ
ｔ肩Ｆｅ、０４、Ｃｏ含有Ｏ１−７’　ｅ鵞０３とＦｅ
、０４の中間の酸化状態の酸化鉄、前記酸化鉄にさらに
環移金属元素等の金属元素を含有させたもの、前記酸化
鉄にＣｏ酸化物または水酸化物を主体とした被膜ｆｆｌ
を形成したもの、Ｃｒｙ、　、Ｃｒｙ、の表面を還元処
理してＣｒ、　０３層を形成したもの、Ｆｇ、　Ｃｏ、
　Ｎｓ等の金属もしくはこれらの合金またはこれらに典
型金属元素もしくは還移金属元素等の金属元素を含有さ
せたもの等を例示することができる。これらの磁性粉は
、本発明の特徴となる重合体１００重量部に対して通常
２００〜７００重量部使用される。

また本発明の放射線硬化性塗料を調整する際に使用する
浴剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ギ
酸エチル、酢酸エチノペ酔酸ブチル等のエステル類；メ
タノール、エタノール、イソプロパツール、ブタノール
等のアルコール類纂トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪
族炭化水素類；エチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等
のグリコールエーテル類を例示することができ、これら
の溶剤は皐独または混合物として用いられる。これらの
溶剤の使用量は、本発明の特徴となる重合体１００重量
部に対して通常２００〜２５００重量部である。

また、本発明の放射線硬化用塗料を調整するに際しては
、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ・ｆン酸、エライ
ジン酸　リノール酸、リルン酸、ステアロール酸、レシ
チン、有機チタン化合物、有機７ラン化合物等の分散剤
；二硫化モリブデン、グラファイト、シリコーンオイル
等の潤滑剤；酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化シリ
コン等の厨暦剤；カーボンブラックグラフトポリマー等
の導電性微粉末；サーニン等の天然界面活性剤；アルキ
レンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系等の
ノニオン界面活性剤＝高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、ホスホニウム類、スルホニ
ウム類等のカチオン昇面活性剤：カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸ニスデル基、燐酸エステル基等との酸性
基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスル
ホン酸類　アミノアルコールの硫酸または燐蛾エステル
類等の両性活性剤；カーボンブラック等の帯電防止剤；
リン酸、スルファミド、ピリジン、ジシクロヘキシルア
ミンナイトライト、シクロヘキシルアンモニウムカーボ
ネート等の防錆剤を配合することができる。

更に本発明の放射線硬化用塗料には、必要に応じてポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリウレタ
ン、ポリエステル、分子内にスルホン酸および／または
金属塩基を有するポリエステル、エポキシ樹脂、エポキ
シウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、水酸基含有塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニルーグロピオン酸ビニル共重合体、水酸
基含有塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、水
酸基含有塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、ポリ塩化ビニリデン、マレイン酸含有塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニリデン−メタクリル酸エステル共重合
体、フェノキシ樹脂、ニトロセルローズ、硝化綿、ケト
ン樹脂、アクリル酸もしくはメタクリル酸重合体または
共重合体、アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステル重合体または共重合体、ポリイミド９４脂、１．
３−ペンタジェン樹脂、エポキシ化１，６−ペンタジェ
ン樹脂、ヒドロキシル化１．３−ペンタツエン樹脂、ア
クリロニトリル重合体または共重合体、アクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステ
ル−アクリロニトリル共重合体、フェノール−ホルマリ
ン樹脂、フェノール−フルフラール樹脂、キシレン−ホ
ルマリン樹脂、尿素樹脂、メラニン樹脂、アルキッド樹
脂、アクリロニトリル−ブタツエンスチレン共重合体等
が配合される。

本発明の放射線硬化用塗料を磁性塗料として磁気記録媒
体を製造する際の被塗布材（基体：ぺ一スフイルム）と
しては、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステル；ポリプロぎレン等のポリオレフィン；セルロー
ストリアセテート、セルロースジアセテート等のセルロ
ース誘導体；ポリカーゴネート；ポリ塩化ビニル：ポリ
イミド；アルミニウム、銅等の非磁性金属；紙を挙げる
ことができる。

本発明の放射線硬化用塗料を架橋、硬化するために使用
する放射線としては、電子線、ｒ−線、中性子線、β−
線、Ｘ線等を例示することができるが、特に放射線量の
制御、放射線照射装置の製造工程への導入等の容易性の
見地から、電子線が好ましく、塗膜を架橋、硬化する際
に使用する電子線は、透過力の面から加速電圧１００〜
７５０ＫＶ、好ましくは１５０〜３００ＫＶの電子線加
速器を用い、塗膜の電子線の吸収線量が１５〜２０メガ
ランドになる様に照射するのが好ましい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定でれるものではない。

なお、以下の実施例において、分子量は浸透圧法によっ
て求めた値である。また化合物の構造は、赤外吸収スペ
クトルおよび核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによって
分析した結果である。

各実施例の重合体の溶液粘度は、各実施例で該重合体合
成時に使用した溶媒中４０重量％の溶液について、２５
℃で測定した値（センタポイズ。

ｃｐ）である。

実施例　１ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量１
ｔのフラスコに、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル
酸ジメチルエステル７４ｔ１ポリエチレングリコール（
平均分子量４００　）　４００　ｆ。

酢酸ナトリウム１．Ｏｆを加え１５０℃で６時間反応さ
せた。得られた反応生成物をＮＭＲスペクトルによって
分析したところ、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル
酸ジメチルのメチル基のプロトンによるビーフが検出さ
れないことからエステル交換率はほぼ１００％進行して
いると判断された。

さらに未反応のポリエチレングリコールが存在すること
も確認し次。

また、反応生成物を液体クロマトグラムによυ分画分取
して、ＮＭＲスペクトルによって分析した結果、反応生
成物は下記の構造式であられされる化合物とポリエチレ
ングリコールとの混合物であり、 ＯＯ （式中、１’Ｌｔａはポリエチレングリコール（平均分
子［４００）の両末端ＯＨ基を除いた残基であり、ｎは
１．１である。） かつ、上記構造で示した化合物と未反応ポリエチレング
リコールの比は５５対４５（重量比）であった、これら
の混合物を特定スルホン酸化合物（１）とする。特定ス
ルホン酸化合物（Ｉ）の水酸基当量は五２８Ｘ１０−”
当量／ｌであった。

（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容ｆ＃
２ｔのフラスコに、４．４１−ソシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート１６＆４Ｆ、ジブチルスズジラウレー
ト１ｌＬ５ｔ１シクロヘキサノンとメチルエチルケトン
の混合溶媒５５０ｆを加え６０℃に加温したのち、滴下
ロートより、系の温度が上昇しない様に注意しながら、
ポリカブロラクトンジオール（ダイセル社製グラクセル
２０５ＡＬ　）２５５、Ｏｆｌ　ビスフェノールＡアル
キレンオキサイド誘導体のアクリル酸付加物（共栄社油
脂製エポキシエステル５００２Ａ：以下特定ヒドロキシ
ル化合物（１）と呼ぶ）３ａ４Ｆ、 特定スルホン酸化合物（１）５　ｔ　４ｔ。

シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒２０
０ｆを均一に混合し次ものを滴下し、滴下終了後、６０
℃で４時間反応させた。

次いでこれに、２−ヒドロキシエチルアクリレ−）＆Ｏ
ｆを加え、さらに６０℃で２時間反応させ几のち４官能
アルコ一ル性化合物（旭電化製アデカクオドロール）Ｎ
ａｐを加え６０℃で４時間反応させた１反応終了後、赤
外吸収スペクトルにより系中にインシア洋−ト基が残存
していないことを確認した。

この様にして得た重合体１重合体囚とする。重合体（Ａ
）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を第１表に
示す。

実施例　２ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量１
ｔのフラスコに、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル
酸ジメチルエステル７８ｆ１ポリエチレングリコール（
平均分子量２００　）　４２２　ｆ。

酢酸ナトリウム１．Ｏｆ、酢酸亜鉛１．０ｆｔ−加え、
１３０℃で６時間反応させた。得られた反応生成物をＮ
　Ｍ　Ｒスペクトルによって分析したところ、５−ナト
リウム−スルホ−インフタル酸ジメチルのメチル基のプ
ロトンによるビーフが検出されないことからエステル交
換率はほぼ１００％進行していると判断された。さらに
未反応のポリエチレ°　ングリコールが存在することも
確認した。

また、反応生成物を液体クロマドグ２ムによυ分画１公
取してＮＭＲスペクトルによって分析した結果、反応生
成物は下記の構造式であられされる化合物とポリエチレ
ングリコールとの混合物でらシ、 ０１Ｎｍ （式中、Ｒ１，はポリエチレングリコール（平均分子量
２００）の両末端ＯＨ基を稔いた残基゛である。） 上記構造で示した化合物と未反応ポリエチレングリコー
ルの比は３６対６４（重量比）であった。

これらの混合物を特定スルホン酸化合物（Ｉ［）とする
・特定スルホン酸化合物（６）の水酸基当量はｚ５２×
１０−ｓ当量／ｆであった。

（２）ｍ度計、攪拌器および還流冷却管を備え危容ｉ２
ｔのフラスコに、４．４１−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート１８５．９Ｆ、ジブチル、ｘ、ｘｙ５ウ
レートα５ｆ１シクロヘキサノン５００ｆを加え６０℃
に加温し次のち、滴下ロートよシ系の温度が上昇しない
様に注意しながら、ポリカプロラクトンジオール（ダイ
セル社製プラクセル２０５ＡＡ）１６（Ｌ２Ｆ、特定ス
ルホン酸化合物（］１）３１．５ｒｉシクロヘキサノン
２５０ｔに溶解混−合しｔものを滴下し、滴下終了後、
６０℃で４時間反応させた。

次いでこれに、２−ヒドロキシエチルアクリレ−）ＩＡ
７Ｆを加えさらに６０℃で２時間反応させたのち４官能
アルコ一ル性化合物（旭電化製アデカクオドロール）　
ａ　８　ｆ　ｆ（加え６０℃で４時間反応させた１反応
終了後、赤外吸収スペクトルによシ系中にインシアネー
ト基が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体中）とするも重合体Ｃ
Ｂ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を第１表
に示す。

実施例　３ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２ｔのフ
ラスコに２．４−）ルエンソイソシアネート９２−Ｂｙ
、ジブチルスズジラウレートα５Ｆ。

シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５５
０ｆを加え６０℃に加温したのち、滴下ロートよシ系の
温度が上昇しない様に注意しながら、ポリカプロラクト
ンジオール（ダイセル社製プラクセル２１２）３３７．
Ｏｒ、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル（
日本油脂社製ＤＡ−３５０Ｆ）２ａ３Ｆ、特定スルホｙ
酸化合物（Ｉ）１１Ｂ？、シクロヘキサノンとメチルエ
チルケトン混合溶媒２００ｔを均一混合し友ものを滴下
し、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた。

次いでこれに、２−ヒドロキシエチルアクリレート６−
６５９を加えさらに６０℃で２時間反応させたのち４官
能アルコ一ル性化合物（旭電化製ＤＧ５００）１２．１
Ｆを加え６０℃で４時間反応させた。反応終了後、赤外
吸収スペクトルにより系中にインレアネート基が残存し
ていないととを確認し友。

この様にして得た重合体を重合体（ロ）とする。重合体
（Ｃ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を第１
表に示す。

実施例　４ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備え次容量２ｔのフ
ラスコに、インホロンソイソシアネート１５＆２Ｆ、ジ
ブチルスズジラウレートαｓｒ。

シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５５
０ｒを加え６０℃に加温したのち、滴下ロートより系の
温度が上昇しない様に注意しながら、ポリカプロラクト
ンジオール（ダイセル社製プラクセル２１２）１８１９
Ｆ、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル（日
本油脂社製　Ｄ　Ａ−５５０Ｆ）８６．３Ｆ、特定スル
ホン酸化合物（ＩＯ５７，２Ｆ、シクロヘキサノンとメ
チルエチルケトンの混合溶媒２００ｔを均一に混合した
ものを滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた
。

次いでこれに２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２
４．２　ｆを加えさらに、６０℃で２時間反応させたの
ち４官能アルコ一ル性化合物（旭電化裂アデカクオドロ
ール）　１２．５９ｆ加え６０℃で４時間反応させた。

反応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中にイソシア
ネート基が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体０））とする偽重合体
の）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を第１表
に示す。

実施例　５ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容ｆｉ
ｋ１１のフラスコに、５−ナトリウム−スルホ−イソフ
タル酸ツメチルエステル５５ｆ１ポリテト２メチレング
リコール（デュポン社製テラタン６５０）４６５ｆ、酢
酸亜鉛１．Ｏｒ、酢酸ナトリウム１．Ｏｆを加え１５０
℃で６時間反応させた。

得られ次反応生成物をＮＭＲスペクトルによって分析し
たところ、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル酸ジメ
チルのメチル基のプロトンにヨルビーフが検出されない
ことからエステル交換率はほぼ１００％進行していると
判断された。さらに未反応のポリテトラメチレングリコ
ールが存在することも確認した。

また、反応生成物を液体クロマトグラムによシ分画分取
してＮＭＲスペクトルによって分析した結果、反応生成
物は下記の構造式であられされる化合物とポリテトラメ
チレングリコールとの混合物であり、 ＳＯｇＮ＆ （式中、Ｒ１？はポリテトラメチレングリコールの両末
端ＯＨ基を捺いた残基であシ、ｎは１．４である。） 上記構造で示した化合物と未反応ｌ？ポリテトラメチレ
ングリコール比は３４対６６（重量比）でおった、これ
らの混合物管特定スルホン酸化合物（ＩＩＩ）とする、
特定スルホン酸化合物（ｆｉｌ）の水酸基当量は２．４
２ｘ１ｏ−”当量／ｌでおった。

（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２
ｔのフラスコに、２．４−トルエンジインシアネート１
２１．１Ｆ、ソツチルスズソラウレートα５１．シクロ
ヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５５０２を
加え、６０℃に加温したのち、滴下ロートよυ系の温度
が上昇しない様に注意しながら、ポリカグロラクトンソ
オール（ダイセル社製プラクセル２０５ＡＬ）１４五８
ｔ１ポリオキシエチレンビスフエノールＡエーテル（日
本油脂社製Ｄ　Ａ　−５５ＯＲ＞　５．９　ｆ　％特定
ヒドロキシル化合物（１）２０１４Ｆ、特定スルホン酸
化合物（ｍ）ａ４ｆ１シクロヘキサノンとメチルエチル
ケトンの混合溶媒２００ｆを均一に混合したものを滴下
し、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた。次いで２
−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト９．１３　Ｆを加
え、さらに６０℃で２時間反応させ之のち４官能アルコ
一ル性化合物（旭電化製ＤＧ−５００）ａ５Ｆを加え６
０℃で４時間反応させ次。反応紙７後赤外吸収スペクト
ルによシ系中ＶＣインシアネート基が残存していないこ
とを確認し几。

この様にして得九重合体を重合体（６）とする、重合体
（６）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を第１
表に示す。

実施例　６ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２ｔのフ
ラスコに、イソホロンソイソシアネート１３２、Ｏｆ、
　フッチルスズジラウレートα５ｆ１テトラヒドロフラ
ン５００Ｆを加え６０℃に加温したのち、滴下ロートよ
り系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポリカプロ
ラクトンソオール（ダイセル社製プラクセル２０５ＡＬ
）７．６ｆ。

ポリオキシプロピレンビスフェノールＡエーテル（日本
油脂社製ＤＢ−９００）８７．１Ｆ、特定ヒドロキシル
化合物（１）＆２４？、特定スルホン酸化合物Ｑ）２５
五Ｏｆ、をナト２ヒドロフ２ｙｚｓ。

ｆに溶解混合させたものを滴下し、滴下終了後、６０℃
で４時間反応させ友１次いでこれに２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートａＯｆを加え、６０℃で２時間反応
させたのち４官能アルコ一ル性化合物（旭電化製アデカ
クオドロール）　４．１　ｆを加え６０℃で４時間反応
させた。反応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中に
インシアネート基が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体ン）とする。重合体（
ト）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を第１表
に示す。

実施例　７ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２ｔのフ
ラスコに、４．４’−ジシクロヘキシルメタンソイソシ
アネート１２４．５Ｆ、ジブチルスズジラウレートα５
２、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒
５００ｆを加え、６０℃に加温したのち、滴下ロートよ
シ、系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポリカプ
ロラクトンジオール（ダイセル社製プラクセル２１２）
１８９．５１１工チレングリコールジグリシソルエーテ
ル誘導体のメタクリル酸付加物（共栄社油脂爬エポキシ
エステル４０ＥＭ：以下特定ヒドロキシル化合物■）と
呼ぶ）２１３ｆ、特定スルホン酸化合物（■）１ａ８ｆ
ｓ　シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒
２５０ｆを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、
６０℃で４時間反　′応させた。次いでこれに、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレ−）Ａ９Ｆを加え、さらに６０
℃で２時間反応させたのち、４官能アルコ一ル性化合物
（加電化製ＤＧ−５００）４．２ｆを加え、６０℃で４
時間反応させた１反応終了後、赤外吸収スペクトルによ
り系中にインシアネート基が残存していないことを確認
した。

この様にして得た重合体を重合体（Ｇ）とする１重合体
（Ｇ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を第１
表に示す。

実施例　８ 偏度計、攪拌器および還流冷却管を備え比容量２ｔのフ
ラスコに、２ｅ４−）ルエンソインシアネート８１８２
１ツブチルスズジラウレート（Ｌ５ｔ１　シクロヘキサ
ノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５００ｔを加え、
６０℃に加温したのち、滴下ロートより系の温度が上昇
しない様に注意しながら、ポリカプロラクトンジオール
（ダイセル社製プラクセル２１２）１８６．６Ｆ、特定
ヒト四キシル化合物（ｆｆ）５．７Ｆ、特定スルホン酸
化合物（［［Ｉ）ｚｏａ６ｒ、ポリオキシプロピレンビ
スフェノールＡエーテル（日本油脂製ＤＢ−９００）１
４．９ｆ、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混
合溶媒２５０ｔを均一に混合したものを滴下し、滴下終
了後、６０℃で４時間反応させた。

次いで、これに２−ヒドロキシエチルアクリレート五８
ｔを加え、６０℃で２時間反応させたのち４官能アルコ
一ル性化合物（加電化展アデカクオドロール）２．４９
を加え６０℃で４時間反応させた１反応終了後、赤外吸
収ス４クトルによシ系中にインシアネート基が残存して
いないことを確認した。

この様にして得友重合体を重合体（６）とする０重合体
（６）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を第１
表に示す。

実施例　９ （１）温間計、攪拌器および還流冷却管を備えた容Ｘ１
ｔのフラスコに、アクリル酸１０５．９Ｆ、ポリプロピ
レングリコ−ルナ４００ジグリシジルエーテル（共栄社
油脂製エボライト４００ｐ）５９４、１　ｆを加え、６
０℃で６時間反応させたのち、赤外吸収スペクトルによ
シ反応生成物中にはエポキシ環の吸収が無いことを確認
した。この反応生成物を、特定ヒドロキクル化合物（１
）とする。

特定ヒドロキシル化合物の主たる構造：０１（ＣＨ。

Ｃ−ＣＨ５ （２）淵度計、攪拌器および還流冷却管を備え比容、１
１２ｊのフラスコに、４．４１−ジシクロへキシルメタ
ンソイソシアネー）１８１．９１．ジブチルスズジラウ
レートα５Ｆ、シクロヘキサノンとメチルエチルケトン
の混合溶媒５５０ｆを加え、６０℃に加温したのち、滴
下ロートより系の温度が上昇しない様に注意しながら、
ポリカプロラクトンジオール（ダイセル社製プラクセル
２０５ＡＬ）２４１．４Ｆ、特定ヒドロキシル化合物（
ＩＩ［）　４　Ａ　３　ｆ、　％５定、；ｃｋホ７酸化
合物（１）　２７．９ｖ１　シクロヘキサノンとメチル
エチルケトンの混合溶媒２００２を均一に混合したもの
を滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた。次
いで、これに２−ヒドロキシプロピルメタクリレート＆
６２を加え、さらに６０℃で２時間反応させ次のち４官
能アルコ一ル性化合物（加電化裂アデカクオドロール）
１．８９’を加え６０℃で４時間反応させた０反応終了
後、赤外吸収スペクトルによシ系中にインシアネート基
が残存していないことを確認し友。

この様にして得７’（重合体を重合体（Ｊ）とする１重
合体（Ｊ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を
第１表に示す。

比較例　１ ］度肝、攪拌器および還流冷却器を備えた容量２ｔのフ
ラスコに、ジメチルテレフタレート１１９．２Ｆ、ジメ
チルインフタレー）８９．４Ｆ。

５−ナトリウムスルホイソフタル酸ツメチル１５６．５
　Ｆ、エチレングリコール１４１１Ｌ２Ｆ、ネオペンチ
ルグリコール２０！ｈａ？ならびに触媒トして酢酸亜ｉ
［ＬＯ２５Ｆおよび酢酸ナトリウム［１００５ｔｉ仕込
み、１８０〜２２０℃で５時間エステル交換反応を行な
った０次いで、セパシン酸５７６．２ｆを添加して、２
００〜２４０℃で２時間反応させた後、その反応系を５
０分掛けて１０ＩｗＨｔまで減圧した。この反応系を更
に、３〜１０■Ｈｆの圧力下、２５０℃の温度で２時間
重縮合反応を行った。このようにして得られたポリエス
テルポリオールの水酸基尚量は４．７×１０−４当量／
ｌであった。このポリエステルポリオールをＮＭＲスペ
クトルによって分析した結果、その組成は次の通りであ
った。

テレフタル酸２０モル％、イソフタル酸１５モルチ、５
−スルホイソフタル酸ナトリウム５モルチ、セパシン酸
６０モルチ、エチレングリコール５ロ ルチ。

次に、温度計、攪拌器および還流冷却器を備えた容量２
ｔのフラスコに、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート５五８Ｆ，ソプチルスズソラウレートα
５Ｆ，シクロヘキサノンとメチルケトンの混合溶媒５５
０ｆを加え、６０℃に加温し次のち滴下ロートよシ系の
温度が上昇しない様に注意しながら、上記において得た
、ポリエステルポリオール４６１ｈ２ｆ，シクロヘキサ
ノンとメチルエチルケトンの混合溶媒２００ｆを均一に
混合したものを滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反
応させた０次いでこれに、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−）４．５ｆを加えさらに６０℃で２時間反応させた
１反応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中にインシ
アネート基が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を、重合体（イ）とする。

重合体（６）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。

参考例　１ 実施例１で得られ交電合体Ａのシクロヘキサノンメチル
エチルケトン混合溶液を用いて下記組成の磁性塗料を次
の要領で作製し、基体に塗布し、電子線照射によシ硬化
させた。

Ｃｏ含含有−ＦｆＯｓ　　　　１３０重量部重合体　Ａ
　　　　　　　　　　２０重量部（固型分換算）５００
−アルミ製缶に上記組成中の磁性粉、シクロヘキサノン
　　　　　　　　　　　、メチルエチルケトンおよび１
１１１１径ステンレスボール（約２０ＷＬｔ）を入れ米
国レッドデビル社Ｈ４インドコンディショナーにて２時
間振とうした。次いで重合体Ａのシクロヘキサノンとメ
チルエチルケト／の混合溶液を加えさなに４時間振とう
した後、ステンレスゴールを取り除き磁性塗料を得た１
次いで直ちて厚さ１５μｍポリエステルフィルム上に乾
燥膜厚が６μｍになるように上記磁性塗料を塗布し、直
ちに磁場配向処理を行い、室温で一夜乾燥、エレクトロ
カーテンタイプ電子線加速装置を使用して加速電圧１６
０キロゴルトとし、７メがライドの吸収線量で磁性塗膜
を硬化した。

同様に上記磁性塗料組成中において、磁性粉を除外し、
重合体Ａ・を乾燥膜厚が４０〜６０μｍになるようにガ
ラス板上に塗布し、室温で一夜乾燥後加速電圧１６０キ
ロゴルトとし、５メがランドの吸収線量で塗膜を硬化し
た。

磁性塗料については、次の（１）の試験を行なそ、硬化
磁性塗膜については、（２）〜（６）の試験におこなっ
た。

また、磁性粉を含まない硬化塗膜については（７）〜（
８）の試験をおこなった。

また上記とは別に硬化塗膜を作り、（９）の試験をおこ
なった。

結果を第２表に示す。

（１）濾過テスト：平均孔径２μｍを有するフィルター
で磁性塗料を１分間で１００チ濾過できるかどうか観察
した。

（２）光沢：デイジタル光沢針（村上色彩技術研究新製
）を使用して硬化磁性塗膜の反射角４５°の光沢を測定
し、光沢が７０〜９０の場合を◎、５０〜７０の場合を
Ｏｌ　５０〜５０の場合をΔ、５０以下の場合を×とし
た。

（５）表面観察：走査型電子顕微鏡を使用して硬化磁性
塗膜の表面観察を行なった。磁性粉の凝集が与られない
状態を◎として以下○、Δ、×の順で表わした。

（４）接着テスト：硬化磁性塗膜の表面に粘着テープを
貼りつけ、全面に均一に接着させた後、瞬間的に引き剥
がしたときの状態を観察して行ない、硬化磁性塗膜が基
体から完全に剥離され几場合を×、若干剥離された場合
をΔ、はとんど剥離されない場合を０１全く剥離が認ら
れないものを◎として評価した。

（５）粉落ち試験：す１０００のエメリー紙上で硬化磁
性塗膜を２０回シエデイングしてその時の粉落ち量を測
定した。

（６）角を比（Ｂ　ｒ／Ｂｍ　）　：東英工業ＫＫ製Ｖ
ＳＭ−５型を用いて外部磁場ｓ、　ｏ　ｏ　ｏ　　　　
で磁気特性を測定した。残留磁束密度＝Ｂｒ１最大残最
大残留度＝Ｂｒｎ。

（７）破断強度、伸び、初期モジュラス：硬化塗膜から
短冊状のテストピースを切シ出しくα５３×１０５１Ｘ
　４０〜６０　ｐｍ、室温で５０ｔｔｍ／ｍｉｎの引張
り速度で測定した。

（８）テトラヒドロフ２ン（ＴＨＦ）抽出残：硬化塗膜
について、ＴＨＦソックスレー抽出を２４時間行ない、
抽出残の割合を測定した。

（９）屈曲試験：厚さ１００μｍのポリエステルフィル
ム上に、乾燥膜厚が４０〜５０μｍになる様に実施例１
で得られた重合体を塗布し、室温で１夜乾燥後、加速電
圧１６０キロゴルト、５メガランドでクリアーフィルム
を硬化した。このクリアーフィルムを基板のポリエステ
ルフィルムごと巾１ｍの短ざく状に切り、両端を固定し
て中央部分から屈曲させたのちただちにもとの状態に復
元するといった屈曲試験を１秒間に２０回行い、屈曲部
位からのクリアーフィルムの剥離あるいは破壊が起こる
かどうかをみた。５００時間の屈曲に耐えたものを優と
して評価した。

参考例　２ 参考例１において塗料の組成を次のようにし友以外は参
考例１と同様に試験をおこなった。結果を第２表に示す
。

Ｃｏ含含有−ＦｅｌＯｌ　　　８０重量部重合体３３　
　　　　　　　２０重量部（固型分換算Ｌシクロへキサ
ノン　　２００重量部 参考例　５ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含有ｒ−Ｆｅ２０３　　　ａｎ重量部重合体ＣＩ７
重置部（固型分換算） 参考例　４ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３　　８０重量部重合体Ｄ　　　
　　　　　　２０重量部（固型分換算）参考例　５ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験をおこなった。結果は第２表に示す
。

Ｃｏ含含有−Ｆ＠ｌＯＢ　　　８０重量部重合体Ｅ　　
　　　　　　　２０重量部（固型分換算）参考例　６ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験をおこなつ几、結果を第２表に示す
。

Ｃｏ含含有−Ｆ　ｅ　２０３　　　８０重量部重合体Ｆ
　　　　　　　　　２０重量部（固型分換算）テトラヒ
ドロフラン　２００重量部 参考例　７ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考料１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含含有−Ｆｅ、Ｏ，ａｏ重量部 重合体Ｇ　　　　　　　　　２０重量部（固型分換算）
参考例　８ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０ｇ　　　８０重量部重合体Ｈ２０
重量部（固型分換算） 参考例９ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含含有−Ｆｅ１０，８°Ｏ重量部 実施例１０ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容ｆＪ
（１１のフラスコに、５−ナトリウム−スルホ−イソフ
タル酸ジメチル１４８ｇ、ポリエチレングリコール（平
均分子量４００）４０（１，酢酸ナトリウム１．０ｇ、
酢酸亜鉛Ｌｌｌを加え、１３０℃で６時間反応させた。

得られた反応生成物をＮ　ＭＲスペクトルによって分析
したところ、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル酸ジ
メチルのメチル基のプロトンによるピークが検出されな
いことから、エステル交換反応はほぼ１００％進行して
いると判断された。さらに未反応ポリエチレングリコー
ルが存在しないことも確認した。さらに反応生成物をＮ
ｉＶ　Ｒスペクトルによって詳細に分析した結果、反応
生成物は下記の構造であられされる化合物であることが
判った。

（式中、Ｒ１，はポリエチレングリコール（平均分子量
４００）の両末端ＯＨ基を除いた残基である） 上記化合物を特定スルホン酸化合物（■）とする。

特定スルホン酸化合物（ＩＶ）の水酸基当量は、１、９
４　Ｘ　１０”　当量／１１１：；ｈ）た。

（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容１１
２１のフラスコに、４．４′−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネー）１６１８，９．ジブチルスズジラウレ
ー）０．５．Ｆ、シクロヘキサノンとメチルエチルケト
ンの混合溶媒５００Ｉｉを加えて６０℃に加温したのち
、滴下ロートより系の温度。

が上昇しない様に注意しながら、ポリカプロラクトンジ
オール（ダイセル社製プラクセル２０５ＡＺ）２９２．
２ｇ、特定スルホン酸化合物（１３２２ｙと、シクロヘ
キサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒２５０Ｉを均
一に混合したものを滴下し、滴下終了後、６０℃で４時
間反応させた。

次いでこれを２−ヒドロキシエチルアクリレート７、３
　ｆＩを加えてさらに６０℃で２時間反応させたのち、
４官能アルコ一ル性化合物（加電化製アデカクオドロー
ル）４６．９１を加えて６０℃で４時間反応させた。

反応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中にインシア
ネート基が残存していないことを確認した。この様にし
て得た重合体を重合体（ｉとする。重合体（Ｌ）の分子
量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を第１表に示す。

参考例１０ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含有１−Ｆｅρ３　　　　　　８０重１部比較参考
例 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含有’　−Ｆ＃ｔ’ｓ　　　　　　　８０重量部上
記実施例１〜１０における重合体（、（）〜（Ｈ）、（
Ｊ）および（Ｌ＞の平均的な組成を、上記式（１）のパ
ラメーターによって示せば下記第３表に示したとおりで
ある。

なお、υ、ｗ、ｚ、ｙおよび２はそれぞれ式％式％（１
） ｄおよび（１）−ｇの単位の存在個数を示している。

本発明は、下記の効果を有するものである。

（１）　　本発明の放射線硬化性塗料は実用耐久性およ
び電磁変換特性の優れた磁気記録媒体を与える。

（２）　　本発明の放射線硬化性塗料は磁性粉充填率が
高く且つ表面平滑性に優れた磁気記録媒体を与える。

（３）本発明の放射線硬化性塗料は粘度が低く、増加し
たポットライフを有し、しかも実用耐久性の優れた磁気
記録媒体を４える。

（４）本発明の放射線硬化性塗料の硬化塗膜は、機械的
特性におりてすぐれているだけでなく、磁気記録媒体等
の基体に対する接着性にもすぐれたものである。

（５）本発明の放射線硬化性塗料は、放射線照射による
架橋性にすぐれることにより、低放射線照射線量で充分
に架橋硬化し、耐溶剤性にすぐれた硬化塗膜を得ること
ができ、塗膜を硬化させるために要するエネルギーを低
減させることができる。

（６）本発明の放射、線硬化性塗料に磁性塗料に磁性粉
を配合した磁性塗料は、配合される磁性粉との親和性に
きわめてすぐれており、塗料中への磁性粉の分散が容易
であり、かつ塗料中への磁性粉の配合率を大巾に向上さ
せることができる。従って本発明の放射線硬化性塗料は
、磁気変換特性のすぐれた磁気記録媒体を製造しうる磁
性塗料を調製することができる。

（η　本発明の放射線硬化性塗料の塗膜は、放射線照射
量を増加させることによって架橋密度を向上させても、
適度な柔軟性と表面硬度とを有する硬化塗膜を得ること
ができ、磁性塗料として磁気記録媒体の１種である磁気
テープの製造に用いた場合に、磁気ヘッドと良好な接触
状態を有し、磁性粉の脱落が少なく、変調ノイズが少な
い耐久性のすぐれた磁気テープを得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ここで Ｒ＿１は水素原子又はメチル基であり； Ｒ＿２は炭素数２〜８のアルキレン基であり；Ｒ＿３は
   炭素数６〜２０の２価の炭化水素基であり； Ｘは下記式（１）−ａ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ａ ここで、Ｒ＿４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、 Ｒ＿３の定義は上記に同じであり、 ｎは１〜３０の数である、 で表わされる単位、下記式（１）−ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｂ ここでＲ＿５は炭素数２〜４のアルキレン基であり、 Ｒ＿３の定義は上記に同じであり、 Ｍはアルカリ金属であり、 ｍおよびｌは１〜３０の数であり、 ｐは１〜５の数である。 で表わされる単位、及び必要に応じて下記式（１）−ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｃ ここでＲ＿６は−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）−＿ｑ、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基であり、ｑは１〜２０の数であり、 Ｒ＿３の定義は上記に同じであり Ｒ′＿１は水素原子又はメチル基である、 で表わされる単位、及び必要に応じて 下記式（１）−ｄ ▲数式、化学式、表等があります▼・・（１）−ｄ ここでＲ＿３、Ｒ＿５およびｍの定義は上記に同じであ
   る、 で表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
   ている基であり； Ｑは４価のアルコールの残基であり；そしてＹは水酸基
   又はＱに結合したＹ以外の上記式（ I ）中に示された
   基である、ただし、Ｙの２つ以上が水酸基でないものと
   する、 で表わされる重合体を放射線硬化性重合体成分として含
   有する放射線硬化性塗料。 ２、下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ここで Ｒ＿１は水素原子又はメチル基であり； Ｒ＿２は炭素数２〜８のアルキレン基であり；Ｒ＿３は
   炭素数６〜２０の２価の炭化水素基をあり； Ｘは下記式（１）−ａ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ａ ここで、Ｒ＿４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、 Ｒ＿３の定義は上記に同じであり、 ｎは１〜３０の数である。 で表わされる単位、下記式（１）−ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｂ ここでＲ＿５は炭素数２〜４のアルキレン基であり、 Ｒ＿３の定義は上記に同じであり、 Ｍはアルカリ金属であり、 ｍおよびｌは１〜３０の数であり、 ｐは１〜５の数である。 で表わされる単位、下記式（１）−ｅ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｅ ここでＲ＿７およびＲ＿８は炭素数２又は３のアルキレ
   ン基であり、ｒおよびｓは１〜２ ０の数であり Ｒ＿３の定義は上記に同じである、 で表わされる単位、及び必要に応じて下記式（１）−ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｃ ここでＲ＿６は−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）−＿ｑ、▲数
   式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等が
   あります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基であり、ｑは１〜２０の数であり、 Ｒ＿３の定義は上記に同じであり、 Ｒ′＿１は水素原子又はメチル基である、 で表わされる単位、及び必要に応じて下記式（１）−ｄ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｄ ここでＲ＿３、Ｒ＿５およびｍの定義は上記に同じであ
   る、 で表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
   ている基であり； Ｑは４価のアルコールの残基であり；そしてＹは水酸基
   又はＱに結合したＹ以外の上記式（ I ）中に示された
   基である、 ただし、Ｙの２つ以上が水酸基でないものとする、 で表わされる重合体を放射線硬化性重合体成分として含
   有する放射線硬化性塗料。