JPS62227980A - 構造用二成分接着剤 - Google Patents
構造用二成分接着剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は構造用二成分接着剤、特に、良好な貯蔵寿命を
有しかつ接着剤を重力供給分野に使用できるようにする
比較的低い粘度を有していて、混合した際に垂れ流れ抵
抗特性を迅速に発現する二成分からなり、垂直表面など
に被着させるのに極めて有用である構造用二成分エポキ
シ接着剤に関するものである。
有しかつ接着剤を重力供給分野に使用できるようにする
比較的低い粘度を有していて、混合した際に垂れ流れ抵
抗特性を迅速に発現する二成分からなり、垂直表面など
に被着させるのに極めて有用である構造用二成分エポキ
シ接着剤に関するものである。
エポキシ樹脂およびアミン硬化剤を主成分とする最も良
く知られている二成分接着剤は重力流動特性を示さない
か、あるいは個々の重力流動性成分を混合すると垂れ流
れない特性を示さなくなる。
く知られている二成分接着剤は重力流動特性を示さない
か、あるいは個々の重力流動性成分を混合すると垂れ流
れない特性を示さなくなる。
改善の余地を有する多くの既知の二成分エポキシ樹脂接
着剤の他の特性は短いポットライフ(風乾時間(ope
n time) ) 、遅い硬化速度および高い硬化温
度である。この種の従来のエポキシ接塀剤は普通チキン
トロピーのような特性を有しておらず、この結果接着層
の完全な硬化(固化)が起る前に接着剤の垂れ流れが起
る。さらに、エポキシ樹脂/アミン硬化剤を主成分とす
る二成分接着剤は多くの場合に脆い重合体を生成するこ
とも知られている。普通に行われているように従来技術
の接着剤に物理的チキントロープ剤を混入すると、混合
前に個々のエポキシ樹脂成分およびアミン硬化剤成分の
流動性が低下し、従って重力供給を選択できなくなる。
着剤の他の特性は短いポットライフ(風乾時間(ope
n time) ) 、遅い硬化速度および高い硬化温
度である。この種の従来のエポキシ接塀剤は普通チキン
トロピーのような特性を有しておらず、この結果接着層
の完全な硬化(固化)が起る前に接着剤の垂れ流れが起
る。さらに、エポキシ樹脂/アミン硬化剤を主成分とす
る二成分接着剤は多くの場合に脆い重合体を生成するこ
とも知られている。普通に行われているように従来技術
の接着剤に物理的チキントロープ剤を混入すると、混合
前に個々のエポキシ樹脂成分およびアミン硬化剤成分の
流動性が低下し、従って重力供給を選択できなくなる。
本発明者は、優れた接着性祷を示す二成分エポキシ接着
剤であって、(1)二成分のそれぞれにおいて重力流動
性を示すのに十分な低い粘度、(2)広範囲の二成分混
合、比を使用できること、(3) 二成分を混合した際
に接着剤が垂れ流れない特性、(4)常温における長い
風乾時間(ポットライフ)、(5)約100℃の温度に
おける速い硬化、(6) 最終接着層における大きい可
撓性および強靭性1、(7)低い感湿性、および(8)
多くの種類の基材に対する高い接着性能のような緒特性
を示す二成分接着剤を見い出した。
剤であって、(1)二成分のそれぞれにおいて重力流動
性を示すのに十分な低い粘度、(2)広範囲の二成分混
合、比を使用できること、(3) 二成分を混合した際
に接着剤が垂れ流れない特性、(4)常温における長い
風乾時間(ポットライフ)、(5)約100℃の温度に
おける速い硬化、(6) 最終接着層における大きい可
撓性および強靭性1、(7)低い感湿性、および(8)
多くの種類の基材に対する高い接着性能のような緒特性
を示す二成分接着剤を見い出した。
熱硬化性重合体を生成するために、エポキシ樹脂に対す
る硬化剤として、ポリアミン、ポリ酸。
る硬化剤として、ポリアミン、ポリ酸。
ポリメルカプカン、多価フェノール、ポリアミドおよび
ポリ原票を包含する種々の活性水毒化合物が使用されて
いる。かかるエポキシ樹脂のあるものは上述の硬化剤と
共に接着剤組成物に使用されている。硬化した重合体は
鋼および熱硬化プラスチックの構造部材を包含する構造
用基材に対して良好な接着性を示すが、かかる二成分組
成物は高性能接着剤として望ましい次のような特性二個
々の成分が低粘度(普通200,000 cpsより小
さい粘度)であって重力供給法によって使用できること
; 混合比が厳密なものでなく、フールプール混合(両成分
の割合における±50%の変動)が可能であること; 混合して得た接着剤がゲル化前に垂れ流れない特性を示
すこと; 常温(加温状態)において風乾時間が比較的長いこと(
普通約30分); 表面の厳密な前処理(洗浄、引掻、スクラビング、下め
など)を必要としないこと; はぼ常温から約93.3℃(200°F)の範囲の温度
において可撓性が大きくかつ高いせん断剥離強さを有す
る強靭な接着層が生成すること;接着剤の吸湿性が低い
こと; 耐熱性が高いこと(204,4℃(400°F)におい
て約1時間) のうちの1種または2種以上を有していない。
ポリ原票を包含する種々の活性水毒化合物が使用されて
いる。かかるエポキシ樹脂のあるものは上述の硬化剤と
共に接着剤組成物に使用されている。硬化した重合体は
鋼および熱硬化プラスチックの構造部材を包含する構造
用基材に対して良好な接着性を示すが、かかる二成分組
成物は高性能接着剤として望ましい次のような特性二個
々の成分が低粘度(普通200,000 cpsより小
さい粘度)であって重力供給法によって使用できること
; 混合比が厳密なものでなく、フールプール混合(両成分
の割合における±50%の変動)が可能であること; 混合して得た接着剤がゲル化前に垂れ流れない特性を示
すこと; 常温(加温状態)において風乾時間が比較的長いこと(
普通約30分); 表面の厳密な前処理(洗浄、引掻、スクラビング、下め
など)を必要としないこと; はぼ常温から約93.3℃(200°F)の範囲の温度
において可撓性が大きくかつ高いせん断剥離強さを有す
る強靭な接着層が生成すること;接着剤の吸湿性が低い
こと; 耐熱性が高いこと(204,4℃(400°F)におい
て約1時間) のうちの1種または2種以上を有していない。
本発明者は、二成分エポキシ樹脂接着剤組成物において
、少量(全エポキシ樹脂組成物に対して0.5〜8重量
%)のヒユームドシリカをエポキシ樹脂成分に添加する
ことにより、接着剤にとって望ましい上述の特性が達成
されることを見い出した。ヒユームドシリカを添加した
エポキシ成分はタルク、アルミナ、カオリンなどのよう
な通常の充填剤および添加剤を100〜30重量%の変
動する分量で含有することができ、なお重力流動特性を
維持するが、アミン硬化剤成分と混合すると迅速に、垂
れ流れない性質を発現する。この垂れ流れない特性は、
アミン硬化剤成分が20〜38重量%のカオリン(カオ
フィル(Kaophile ;商品名)、水酸化アルミ
ニウム変性カオリン)充填剤を含有する場合に、最も良
く認められる。かかる知見に基づいて、以下に説明する
ようにいくつかの接着剤組成物を開発した。
、少量(全エポキシ樹脂組成物に対して0.5〜8重量
%)のヒユームドシリカをエポキシ樹脂成分に添加する
ことにより、接着剤にとって望ましい上述の特性が達成
されることを見い出した。ヒユームドシリカを添加した
エポキシ成分はタルク、アルミナ、カオリンなどのよう
な通常の充填剤および添加剤を100〜30重量%の変
動する分量で含有することができ、なお重力流動特性を
維持するが、アミン硬化剤成分と混合すると迅速に、垂
れ流れない性質を発現する。この垂れ流れない特性は、
アミン硬化剤成分が20〜38重量%のカオリン(カオ
フィル(Kaophile ;商品名)、水酸化アルミ
ニウム変性カオリン)充填剤を含有する場合に、最も良
く認められる。かかる知見に基づいて、以下に説明する
ようにいくつかの接着剤組成物を開発した。
本発明の二成分エポキシ接着剤のエポキシ成分は、例え
4f、約180〜200のエポキシ当量を有するビスフ
ェノール−Aの液体ジグリシジルエーテルのようなエポ
キシ樹脂からなるが、他の既知のエポキシ樹脂も使用す
ることができる。最終接着剤の可撓性および粘り強さを
改善するために、エポキシ樹脂成分中に可撓性付与剤を
含有させることができる。可撓性付与剤としてはゴムお
よびウレタンエラストマーを使用することができる。例
えば、エポキシ樹脂は、5〜20重量%の市場で入手で
きるカルボン酸末端基を有するブタジェン/アクリロニ
トリルであるハイカー(Hycar 、商品名)ゴム(
ビー、エフ、グツドリッチ社製)と反応させることがで
き、あるいはウレタンエラストマーと簡単に混合するこ
とができる。エポキシ樹脂成分にはタルク、アルミナ、
ガラスピーズ、カオリンなどのような既知の充填剤を、
重力流動特性(約200.000 cps以下の粘度)
を示すような程度まで充填することができる。充填剤レ
ベルは未充填樹脂の粘度に大きく依存して変動し、約0
〜35重量%の範囲とすることができる。必須成分であ
るヒユームドシリカのほかの好ましい充填剤はタルクお
よびアルミナである。本発明においては、少量(0,5
〜8重量%)のヒユームドシリカをさらに充填する。所
望に応じて、エポキシ樹脂成分には追加の化学的チキン
トロピー物質、例えば、アミンとマイクル付加反応する
ことができる不飽和の多重結合(例えば、マレイン酸残
基またはフマル酸残基)を有する分子を添加することが
できる。かかる添加剤を添加する。と、混合接着剤の垂
れ流れない特性がさらに改善される。エポキシ樹脂中の
追加のチキソトロピー用の添加剤の量は約5重量%を越
えてはならない。実際に使用されるこの種のチキソト)
ピー添加剤の正確な量は使用した特定のエポキシ樹脂の
初期粘度によって変化する。所望に応じて、フェニルグ
リシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテ
ルなどのような低粘度のモノエポキシ物質およびポリエ
ポキシ物質を使用してエポキシ樹脂成分の全体の粘度を
小さくすることができる。
4f、約180〜200のエポキシ当量を有するビスフ
ェノール−Aの液体ジグリシジルエーテルのようなエポ
キシ樹脂からなるが、他の既知のエポキシ樹脂も使用す
ることができる。最終接着剤の可撓性および粘り強さを
改善するために、エポキシ樹脂成分中に可撓性付与剤を
含有させることができる。可撓性付与剤としてはゴムお
よびウレタンエラストマーを使用することができる。例
えば、エポキシ樹脂は、5〜20重量%の市場で入手で
きるカルボン酸末端基を有するブタジェン/アクリロニ
トリルであるハイカー(Hycar 、商品名)ゴム(
ビー、エフ、グツドリッチ社製)と反応させることがで
き、あるいはウレタンエラストマーと簡単に混合するこ
とができる。エポキシ樹脂成分にはタルク、アルミナ、
ガラスピーズ、カオリンなどのような既知の充填剤を、
重力流動特性(約200.000 cps以下の粘度)
を示すような程度まで充填することができる。充填剤レ
ベルは未充填樹脂の粘度に大きく依存して変動し、約0
〜35重量%の範囲とすることができる。必須成分であ
るヒユームドシリカのほかの好ましい充填剤はタルクお
よびアルミナである。本発明においては、少量(0,5
〜8重量%)のヒユームドシリカをさらに充填する。所
望に応じて、エポキシ樹脂成分には追加の化学的チキン
トロピー物質、例えば、アミンとマイクル付加反応する
ことができる不飽和の多重結合(例えば、マレイン酸残
基またはフマル酸残基)を有する分子を添加することが
できる。かかる添加剤を添加する。と、混合接着剤の垂
れ流れない特性がさらに改善される。エポキシ樹脂中の
追加のチキソトロピー用の添加剤の量は約5重量%を越
えてはならない。実際に使用されるこの種のチキソト)
ピー添加剤の正確な量は使用した特定のエポキシ樹脂の
初期粘度によって変化する。所望に応じて、フェニルグ
リシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテ
ルなどのような低粘度のモノエポキシ物質およびポリエ
ポキシ物質を使用してエポキシ樹脂成分の全体の粘度を
小さくすることができる。
本発明の二成分接着剤の第二成分である硬化剤すなわち
キユアリング剤は上述のエポキシ樹脂成分を硬化させる
ために使用される。普通硬化剤成分は、主鎖に第三アミ
ン原子団またはアルキレンエーテル原子団を有するアミ
ドアミン、第一アミン環よび第三アミンとビスフェノー
ルAのようなフェノール樹脂との混合物を含有する。高
度の可撓性、粘り強さおよび改善された水安定性を得る
ために、使用するアミドアミンは可撓性原子団、特に二
重化リノール酸主鎖を有すことができる。
キユアリング剤は上述のエポキシ樹脂成分を硬化させる
ために使用される。普通硬化剤成分は、主鎖に第三アミ
ン原子団またはアルキレンエーテル原子団を有するアミ
ドアミン、第一アミン環よび第三アミンとビスフェノー
ルAのようなフェノール樹脂との混合物を含有する。高
度の可撓性、粘り強さおよび改善された水安定性を得る
ために、使用するアミドアミンは可撓性原子団、特に二
重化リノール酸主鎖を有すことができる。
これらの物質は商業的供給源、例えばベルサミド(Ve
rsamide 、商品名H40(タイマー酸と脂肪族
第一アミンとの反応生成物)から得ることができる。硬
化速度を改善するには、第三アミン原子団を有するアミ
ドアミンを使用するか、あるいは2−アミノエチルピペ
ラジンのようなアミンと結合させることのできるアミド
アミンを使用するのが好ましい。アミドアミンを含有す
る第三アミンは、二重化リノール酸を2−アミ、lエチ
ルピペラジンまたはビス(アミノプロピル)ピペラジン
でアミド化することにより製造される。さらに、硬化速
度(フェノール樹脂およびアミンはエポキシ樹脂に対し
て相乗的な硬化速度改善特性を有する)可撓性および粘
り強さを改善するには、ビスフェノールAのようなフェ
ノール樹脂を硬化剤成分中に含有させることができる。
rsamide 、商品名H40(タイマー酸と脂肪族
第一アミンとの反応生成物)から得ることができる。硬
化速度を改善するには、第三アミン原子団を有するアミ
ドアミンを使用するか、あるいは2−アミノエチルピペ
ラジンのようなアミンと結合させることのできるアミド
アミンを使用するのが好ましい。アミドアミンを含有す
る第三アミンは、二重化リノール酸を2−アミ、lエチ
ルピペラジンまたはビス(アミノプロピル)ピペラジン
でアミド化することにより製造される。さらに、硬化速
度(フェノール樹脂およびアミンはエポキシ樹脂に対し
て相乗的な硬化速度改善特性を有する)可撓性および粘
り強さを改善するには、ビスフェノールAのようなフェ
ノール樹脂を硬化剤成分中に含有させることができる。
硬化剤の活性水素当量は異なるレベルのポリ(アルキレ
ンエーテル)ジアミンを添加することにより変えること
ができる。また、これは接着剤の可撓性および接着性の
改善を助ける。アミドアミン:ビスフェノールAの比(
量)は30〜90:2〜35重量%の範囲とすることが
できる。
ンエーテル)ジアミンを添加することにより変えること
ができる。また、これは接着剤の可撓性および接着性の
改善を助ける。アミドアミン:ビスフェノールAの比(
量)は30〜90:2〜35重量%の範囲とすることが
できる。
エポキシ樹脂成分および硬化剤成分の両方において、タ
ルク、カオリン、金属酸化物、金属、炭素などのような
普通に知られている充填剤を10〜約40重量%の範囲
で使用することができる。
ルク、カオリン、金属酸化物、金属、炭素などのような
普通に知られている充填剤を10〜約40重量%の範囲
で使用することができる。
ヒユームドシリカは水素・酸素炉内で四塩化ケイ素を燃
焼させることにより生成するコロイド状シリカである。
焼させることにより生成するコロイド状シリカである。
ヒユームドシリカは白色微粉末で、エーロジル(八er
os i 1)と呼ばれることがあるが、他の既知の商
品名によちて知られている。
os i 1)と呼ばれることがあるが、他の既知の商
品名によちて知られている。
本発明において有用なエポキシ樹脂すなわちポ、リエポ
キシドは、単量体または重合体、飽和または不飽和、脂
肪族、脂環式、芳香族または複素環式であることができ
、所望に応じてエポキシ基以外の他の置換基、例えば、
水酸基、エーテル基。
キシドは、単量体または重合体、飽和または不飽和、脂
肪族、脂環式、芳香族または複素環式であることができ
、所望に応じてエポキシ基以外の他の置換基、例えば、
水酸基、エーテル基。
ハロゲン原子などで置換することができる。本発明を実
施するのに適当な代表的なエポキシ成分としては、参考
として記載する米国特許第2.500.600号および
同第2.324.483号の明細書に開示されているも
のがある。本発明において好ましいのは、2より大きい
エポキシ当量を有する1、2−エポキシ化合物、すなわ
ち次式: で表わされる基を2個以上有する化合物である。
施するのに適当な代表的なエポキシ成分としては、参考
として記載する米国特許第2.500.600号および
同第2.324.483号の明細書に開示されているも
のがある。本発明において好ましいのは、2より大きい
エポキシ当量を有する1、2−エポキシ化合物、すなわ
ち次式: で表わされる基を2個以上有する化合物である。
1.2−エポキシ基は末端基であっても、内側の基であ
ってもよい。特に適当な末端1.2−エポキシ基は1,
2−エポキシエチル基または1.2−エポキシプロピル
基である。1.2−エポキシプロピル基は酸素原子に結
合させることができる。すなわち、この基はグリシジル
エーテル基またはグリシジルエステル基であることがで
きる。内側のエポキシ基を有する化合物は脂肪族鎖また
は脂環式環のなかに1.2−エポキシ基を有するのが普
通である。
ってもよい。特に適当な末端1.2−エポキシ基は1,
2−エポキシエチル基または1.2−エポキシプロピル
基である。1.2−エポキシプロピル基は酸素原子に結
合させることができる。すなわち、この基はグリシジル
エーテル基またはグリシジルエステル基であることがで
きる。内側のエポキシ基を有する化合物は脂肪族鎖また
は脂環式環のなかに1.2−エポキシ基を有するのが普
通である。
内側の1,2−エポキシ基を有するエポキシ化合物とし
ては、エポキシ化ジオレフィン、ジエン。
ては、エポキシ化ジオレフィン、ジエン。
または環状ジエン、例えば、1.2.5.6−ジェポキ
シヘキサン、1.2.4.5−ジェポキシシクロヘキサ
ン、ジシクロペンクジエンジエポキシド、ジペンテン
ジエポキシド、ビニル シクロヘキセンジエポキシド、
エポキシ化ニオレフイン系不飽和カルボン酸エステル、
例えば、9.10.12.13−ジェポキシステアリン
酸メチルまたは6.7.10.11−ジェポキシヘキサ
デカン−1,16−ジカルボン酸ジメチルエステルが適
当である。さらに、2個以上の1.2−エポキシ化され
た基が結合している少なくとも1個の脂環式5員環また
は6員環を有するエポキシ化されたモノ−、ジー、また
はポリエステル。
シヘキサン、1.2.4.5−ジェポキシシクロヘキサ
ン、ジシクロペンクジエンジエポキシド、ジペンテン
ジエポキシド、ビニル シクロヘキセンジエポキシド、
エポキシ化ニオレフイン系不飽和カルボン酸エステル、
例えば、9.10.12.13−ジェポキシステアリン
酸メチルまたは6.7.10.11−ジェポキシヘキサ
デカン−1,16−ジカルボン酸ジメチルエステルが適
当である。さらに、2個以上の1.2−エポキシ化され
た基が結合している少なくとも1個の脂環式5員環また
は6員環を有するエポキシ化されたモノ−、ジー、また
はポリエステル。
モノ、ジー、またはポリアセクールを挙げることができ
る。
る。
本発明において使用できる広範囲に使用される種類のポ
リエポキシドは、エビクロロヒドリン。
リエポキシドは、エビクロロヒドリン。
エビブロモヒドリン、3−クロロ−1,2−エポキシオ
クタンなどのようなジハロヒドリンのハロゲン含有エポ
キシドと、多価フェノールまたは多価アルコールとを反
応させることにより得られるエポキシポリエーテルであ
る。
クタンなどのようなジハロヒドリンのハロゲン含有エポ
キシドと、多価フェノールまたは多価アルコールとを反
応させることにより得られるエポキシポリエーテルであ
る。
次に本発明を実施例について説明する。
実施例1
この例では本発明の接着剤を使用して接着層を作り、こ
の接着層を試験する一般的な方法を説明する。
の接着層を試験する一般的な方法を説明する。
2個の成分、すなわちエポキシ樹脂成分および硬化剤成
分を不活性雰囲気(窒素雰囲気)下に常温において所要
蚤混合した。生成した混合物を寸法304.8 mm(
12インチ) X101.6 mm(4インチ)X
2.54 mm (100ミル)(厚さ)の基材(すな
わち、シ−ト成形コンパウンド(SMC)積層板)を横
切る9、525 mm (3/8インチ)ビードの形態
で塗布し、この接着剤の頂部上に少数の半径0.762
mm (30ミル)のガラスピーズを散布した後に乾
式ふき取りを行って最終接着剤層を0.762 mm
(30ミル)にし、この第1の積層シートの上に他の積
層シートを25、4mm (1インチ)オーバーラツプ
させて置いた。
分を不活性雰囲気(窒素雰囲気)下に常温において所要
蚤混合した。生成した混合物を寸法304.8 mm(
12インチ) X101.6 mm(4インチ)X
2.54 mm (100ミル)(厚さ)の基材(すな
わち、シ−ト成形コンパウンド(SMC)積層板)を横
切る9、525 mm (3/8インチ)ビードの形態
で塗布し、この接着剤の頂部上に少数の半径0.762
mm (30ミル)のガラスピーズを散布した後に乾
式ふき取りを行って最終接着剤層を0.762 mm
(30ミル)にし、この第1の積層シートの上に他の積
層シートを25、4mm (1インチ)オーバーラツプ
させて置いた。
次いで、この試料を、110.0℃(230°F)に加
熱した装置(fixture )内で0.07kg/
am2(lρsi)の圧力下に4分間硬化させた。次い
で、この試料を炉に入れ、140.6℃(285°F)
で30分間後硬化させた。次いでこの試料から25.4
mm (1インチ)条片の試験片を切断した。
熱した装置(fixture )内で0.07kg/
am2(lρsi)の圧力下に4分間硬化させた。次い
で、この試料を炉に入れ、140.6℃(285°F)
で30分間後硬化させた。次いでこの試料から25.4
mm (1インチ)条片の試験片を切断した。
1回の試験当り3個以上の試料を一組として使用するこ
とにより、上述の試料について次の試験を行った。
とにより、上述の試料について次の試験を行った。
Δ、 140.6℃(285’F)でA時間後硬化させ
た後の常温におけるせん断強さ試験。
た後の常温におけるせん断強さ試験。
B、試料を204.4℃(400°F)でさらに1時間
後ベーキングした後の常温におけるせん断強さ試験。
後ベーキングした後の常温におけるせん断強さ試験。
C,140,6℃(285°F)で30分間硬化させた
後の82.2℃(180°F)におけるせん断強さ試験
。
後の82.2℃(180°F)におけるせん断強さ試験
。
D、 96.7℃(206°F)の水中に24時間浸漬
した後に140.6℃(285°F)で後硬化させた試
料に関する常温におけるせん断強さ試験。
した後に140.6℃(285°F)で後硬化させた試
料に関する常温におけるせん断強さ試験。
実施例2
ビスフェノールAの液体グリシジルエーテル(エポキシ
当量180〜190) 375.3 gと、カルボン酸
末端基を有するブタジェン/アクリロニトリル共重合体
(アクリロニ) IJル18重量%)29gと、トリフ
ェニルホスフィン0.7gとを混合することによりエポ
キシ樹脂成分を作った。生成した混合物を115℃で1
時間加熱して透明溶液を1辱だ。次いで、反応温度を7
0℃に下げ、乾燥タルク充填剤115gを添加し、高せ
ん断ミキサで十分に混合した。生成した混合物にヒユー
ムドシリカ22gを添加し、生成した混合物を激しく混
合した。この最終混合物を減圧下に脱ガスして21.1
℃(70°F)で194.000 cpsの粘度を有す
るクリーム状の重力流動液体を得た。
当量180〜190) 375.3 gと、カルボン酸
末端基を有するブタジェン/アクリロニトリル共重合体
(アクリロニ) IJル18重量%)29gと、トリフ
ェニルホスフィン0.7gとを混合することによりエポ
キシ樹脂成分を作った。生成した混合物を115℃で1
時間加熱して透明溶液を1辱だ。次いで、反応温度を7
0℃に下げ、乾燥タルク充填剤115gを添加し、高せ
ん断ミキサで十分に混合した。生成した混合物にヒユー
ムドシリカ22gを添加し、生成した混合物を激しく混
合した。この最終混合物を減圧下に脱ガスして21.1
℃(70°F)で194.000 cpsの粘度を有す
るクリーム状の重力流動液体を得た。
実施例3
ビス−(アミノプロピル)ピペラジン84.1 gと二
量化リノール酸117.7 gとを窒素雰囲気下に混合
することにより硬化剤成分を作り、この混合物を180
℃で2時間加熱した。反応中に生成した水は蒸留によっ
て除去し、温度を約80℃に下げた。
量化リノール酸117.7 gとを窒素雰囲気下に混合
することにより硬化剤成分を作り、この混合物を180
℃で2時間加熱した。反応中に生成した水は蒸留によっ
て除去し、温度を約80℃に下げた。
この混合物にアミノエチルピペラジン68gと、ポリ(
プロピレンエーテル)第一ジアミン(分子量400)1
28 gと、ビスフェノールA68gとを添加した。こ
の混合物を60〜70℃で1時間かきまぜた。
プロピレンエーテル)第一ジアミン(分子量400)1
28 gと、ビスフェノールA68gとを添加した。こ
の混合物を60〜70℃で1時間かきまぜた。
これに乾燥力オフイル(商品名)充填剤を添加し、激し
くかきまぜた。生成した混合物を減圧下に脱ガスして常
温で160.000 cpsの粘度を有するクリーム状
液体物質を得た。
くかきまぜた。生成した混合物を減圧下に脱ガスして常
温で160.000 cpsの粘度を有するクリーム状
液体物質を得た。
実施例4
アミドアミン(エチレンジアミンと、アミド基、アミン
基およびイミダシリン基を有するリノール酸との反応生
成物)150gと、ビスフェノールA30gと、アミノ
エチルピペラジン18gと、ポリ(プロピレンエーテル
)ジアミン(分子ff1400 )26、3 gと、ビ
ス(アミノプロピル)ピペラジン25gとからなる溶液
を90℃で作った。この溶液に、高せん断条件下に混合
しながら、乾燥力オフイル(商品名)充填剤225gを
充填して常温で約145.000 cpsの粘度を有す
るクリーム状液体硬化剤成分を得た。
基およびイミダシリン基を有するリノール酸との反応生
成物)150gと、ビスフェノールA30gと、アミノ
エチルピペラジン18gと、ポリ(プロピレンエーテル
)ジアミン(分子ff1400 )26、3 gと、ビ
ス(アミノプロピル)ピペラジン25gとからなる溶液
を90℃で作った。この溶液に、高せん断条件下に混合
しながら、乾燥力オフイル(商品名)充填剤225gを
充填して常温で約145.000 cpsの粘度を有す
るクリーム状液体硬化剤成分を得た。
実施例5
アミノエチルピペラジン134gと、ポリ(プロピレン
エーテル)ジアミン(分子1400 ) 136 gと
、ビスフェノールA134gからなる溶液に、高せん断
条件下に混合しながら、乾燥力オフイル(商品名)
211gを添加して常温で約177、000 cp s
の粘度を有する粘稠な液体硬化剤成分を得た。
エーテル)ジアミン(分子1400 ) 136 gと
、ビスフェノールA134gからなる溶液に、高せん断
条件下に混合しながら、乾燥力オフイル(商品名)
211gを添加して常温で約177、000 cp s
の粘度を有する粘稠な液体硬化剤成分を得た。
実施例6
実施例2のエポキシ樹脂成分と、実施例3〜5の硬化剤
成分とのいくつかの組合せを種々の重量比で作り、これ
らの組合せについて常温風乾時間および110.0℃(
230°F)熱板硬化時間を測定した。いずれの場合に
も、エポキシ樹脂成分と硬化剤成分とを混合すると、垂
れ流れない特性(垂直な板紙上で確認した)を示す接着
剤が得られた。
成分とのいくつかの組合せを種々の重量比で作り、これ
らの組合せについて常温風乾時間および110.0℃(
230°F)熱板硬化時間を測定した。いずれの場合に
も、エポキシ樹脂成分と硬化剤成分とを混合すると、垂
れ流れない特性(垂直な板紙上で確認した)を示す接着
剤が得られた。
これらの試験の結果を第1表に示す。
第 1 表
実施例2/3 11 65 3.5実施
例2/3 1.5:1 70 3.7実施
例2/4 1.5:1 80 4.0実施
例215 1.5:1 80 4.0実施
例7 実施例2のエポキシ樹脂成分と実施例3の硬化剤成分と
を、それぞれ1.25:1および1.5:1の重量比で
混合し、生成した混合物を、シートモールディング コ
ンパウンド(SMC)試料パネル上およびプライマー(
ウレタンプライマー)を塗布した冷間圧延鋼板上で、接
着剤として試験した。上述の二成分を混合した際に接着
剤中に垂れ流れない特性が迅速に発現した。基材上の接
着層は実施例1記載の一般的方法に従って作った。生強
度の迅速な発生が認められ(クロス剥離試験、すなわち
2個の25.4mm X76、2mm (1’ X 3
″) SMCパネルの中央に接着剤ビートを被着させて
十形の接着層を形成させ、剥離するように引張ることに
により測定した) 、110.0℃(230°F)に加
熱した装置(fixture )内において3〜4分で
約14.06kg/ am2(200psi )の強度
を示した。実施例1に記載した接着試験法を使用して試
験した。これらのSMC試験の結果を第2表に示す。
例2/3 1.5:1 70 3.7実施
例2/4 1.5:1 80 4.0実施
例215 1.5:1 80 4.0実施
例7 実施例2のエポキシ樹脂成分と実施例3の硬化剤成分と
を、それぞれ1.25:1および1.5:1の重量比で
混合し、生成した混合物を、シートモールディング コ
ンパウンド(SMC)試料パネル上およびプライマー(
ウレタンプライマー)を塗布した冷間圧延鋼板上で、接
着剤として試験した。上述の二成分を混合した際に接着
剤中に垂れ流れない特性が迅速に発現した。基材上の接
着層は実施例1記載の一般的方法に従って作った。生強
度の迅速な発生が認められ(クロス剥離試験、すなわち
2個の25.4mm X76、2mm (1’ X 3
″) SMCパネルの中央に接着剤ビートを被着させて
十形の接着層を形成させ、剥離するように引張ることに
により測定した) 、110.0℃(230°F)に加
熱した装置(fixture )内において3〜4分で
約14.06kg/ am2(200psi )の強度
を示した。実施例1に記載した接着試験法を使用して試
験した。これらのSMC試験の結果を第2表に示す。
第2表
A 37.97(540) 48.51(690)
A 45.00(640) 47.1H670)A
36.37(560) 53.71(764)B
42.89(610) 46.40(660)B
40.78(580) 47.80680)B
39.37(560)
41.48(590)C63,14(
898) 50.62(720)C51,32(73
0) 48.02(683)C54,84(780)
49.92(710)D 48.65(692)
31.22(444)D 38,1H542)
33.18(472)D 40.43(575)
31.29(445)*各試験においてSMC基材の
剥離が起った。
A 45.00(640) 47.1H670)A
36.37(560) 53.71(764)B
42.89(610) 46.40(660)B
40.78(580) 47.80680)B
39.37(560)
41.48(590)C63,14(
898) 50.62(720)C51,32(73
0) 48.02(683)C54,84(780)
49.92(710)D 48.65(692)
31.22(444)D 38,1H542)
33.18(472)D 40.43(575)
31.29(445)*各試験においてSMC基材の
剥離が起った。
冷間圧延鋼板を使用して作った試験片は140.61〜
224.98kg/cm2(2000〜3200 ps
i)の範囲のせん断強さを示した。
224.98kg/cm2(2000〜3200 ps
i)の範囲のせん断強さを示した。
実施例8
実施例2のエポキシ樹脂成分と実施例5のアミン硬化剤
成分とを2=1の重量比で混合して垂れ流れない特性を
有する接着剤を得た。この混合物を3種の異なる商業的
に入手できるシート成形コンパウンド(SMC)パネル
に被着させた。行った試験およびその結果を第3表に示
す。第3表では商業的に入手できる3種のSMCをそれ
ぞれrSMCA J、rSMCB JおよびrSMCC
Jで示した。
成分とを2=1の重量比で混合して垂れ流れない特性を
有する接着剤を得た。この混合物を3種の異なる商業的
に入手できるシート成形コンパウンド(SMC)パネル
に被着させた。行った試験およびその結果を第3表に示
す。第3表では商業的に入手できる3種のSMCをそれ
ぞれrSMCA J、rSMCB JおよびrSMCC
Jで示した。
第3表
834.59(492)(DL) 29.18(415
)(SB) 26.22(373)(OL)835.5
0(505)(DL) 28.97(412)(OL)
26.58(378)(OL)8 33.61(
478)(OL) 31.99(455)(OL)
26.43(376)(OL)C35,15(500
)(OL) 15.12(215)(OL> 13
.92(198)(SO)C26,86(382)(O
L)20.74(295)((]L)11.39(16
2)(3口)C32,20(458)(OL) 30
.65(436)(OL) 33.61(478)(
OL)D 33.75(480)(OL) 2
6.86(382)(OL) 20.81(296)
(DL)D 33.96(483)(OL)
25.45(362)(OL) 22.85(325
)(OL)D 33.96(483)(OL) 25.
45(362)(OL> 22.85(325)(OL
)D 35.15(500)(OL) 35゜
15 (500)(OL) 21.09 (300)
(OL)OL = SMCパネルは剥離した。
)(SB) 26.22(373)(OL)835.5
0(505)(DL) 28.97(412)(OL)
26.58(378)(OL)8 33.61(
478)(OL) 31.99(455)(OL)
26.43(376)(OL)C35,15(500
)(OL) 15.12(215)(OL> 13
.92(198)(SO)C26,86(382)(O
L)20.74(295)((]L)11.39(16
2)(3口)C32,20(458)(OL) 30
.65(436)(OL) 33.61(478)(
OL)D 33.75(480)(OL) 2
6.86(382)(OL) 20.81(296)
(DL)D 33.96(483)(OL)
25.45(362)(OL) 22.85(325
)(OL)D 33.96(483)(OL) 25.
45(362)(OL> 22.85(325)(OL
)D 35.15(500)(OL) 35゜
15 (500)(OL) 21.09 (300)
(OL)OL = SMCパネルは剥離した。
SB = SMCパネルは破損した。
SR= SMCパネルは破損した。
実施例9
実施例2のエポキシ樹脂成分と実施例4のアミン硬化剤
成分とをt、5 +tの重量比で混合した。
成分とをt、5 +tの重量比で混合した。
生成した混合物には垂れ流れない特性が迅速に発現した
。この接着剤を上述の方法によりSMCパネルに被着さ
せた。試験結果を第4表に示す。
。この接着剤を上述の方法によりSMCパネルに被着さ
せた。試験結果を第4表に示す。
第4表
試験法 本重ねせん断強さkg/am2(ps
i)A 36.98 (526)A
39.02 (550)A
38.39 (546)B
29.67 (422)B
36.56 (520)8 38、
32 (545)8 32、62 (
464)C35,86(510) C44,72(636) C39,09(556) *すべての試料においてS PJ Cパネルは剥離した
。
i)A 36.98 (526)A
39.02 (550)A
38.39 (546)B
29.67 (422)B
36.56 (520)8 38、
32 (545)8 32、62 (
464)C35,86(510) C44,72(636) C39,09(556) *すべての試料においてS PJ Cパネルは剥離した
。
実施例10
ポリ(プロピレンオキシド)トリアミン(分子量500
0) 200 gと、ビスフェノールA25gと、トリ
ス(ジメチルアミノエチル)フェノール56gとからな
る硬化剤成分溶液にカオフィル(商品名)−2充填剤を
充填した。この重力流動性液体と実施例2のエポキシ樹
脂成分とを1=1およびl:1.5の重量比で混合した
。生成した混合物は優れた垂れ流れ抵抗性を示した。こ
れらの混合物を使用して実施例1で説明した一般的方法
によりSMCパネルとの接着層を作った。この接着層を
試験し、その結果を第5表に示した。
0) 200 gと、ビスフェノールA25gと、トリ
ス(ジメチルアミノエチル)フェノール56gとからな
る硬化剤成分溶液にカオフィル(商品名)−2充填剤を
充填した。この重力流動性液体と実施例2のエポキシ樹
脂成分とを1=1およびl:1.5の重量比で混合した
。生成した混合物は優れた垂れ流れ抵抗性を示した。こ
れらの混合物を使用して実施例1で説明した一般的方法
によりSMCパネルとの接着層を作った。この接着層を
試験し、その結果を第5表に示した。
第5表
I A 39.23(558)OL 40.22(
572)DL2 A 39.02(555)OL
38.53(548)DL3 A 40.08(5
70)OL 39.37(560)DL4 B 4
9.2N700)OL 43.59(620)DL5
B 40.43(575)OL 45.42(64
6)DL6 B 44.29(630)OL 42
.89(610)DL7 C36,63
(521)OL 47.18(671)DL8
C34,03(484)OL 4
2.18(600)口L9 C37,61(535)
OL 38.32(545)OLOL = SMCパネ
ルは剥離した。
572)DL2 A 39.02(555)OL
38.53(548)DL3 A 40.08(5
70)OL 39.37(560)DL4 B 4
9.2N700)OL 43.59(620)DL5
B 40.43(575)OL 45.42(64
6)DL6 B 44.29(630)OL 42
.89(610)DL7 C36,63
(521)OL 47.18(671)DL8
C34,03(484)OL 4
2.18(600)口L9 C37,61(535)
OL 38.32(545)OLOL = SMCパネ
ルは剥離した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、構造用二成分接着剤において、 エポキシ樹脂の重量に対して0.5〜8重量%のヒュー
ムドシリカを含有するエポキシ樹脂からなる第1エポキ
シ成分、および アミドアミン、主鎖に第三アミンまたはアルキレンエー
テル基を有する第一および第二アミン、およびフェノー
ル化合物からなる第2硬化剤成分 を含有することを特徴とする構造用二成分接着剤。 2、エポキシ樹脂は次式: ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を2個以上有する特許請求の範囲第1項
記載の接着剤。 3、硬化剤成分は20〜50重量%のカリオンを含有す
る特許請求の範囲第2項記載の接着剤。 4、エポキシ成分はゴムまたはウレタンエラストマーを
含有する特許請求の範囲第3項記載の接着剤。 5、エポキシ成分はビスフェノールAのグリシジルエー
テル、カルボン酸末端基を有するブタジエン/アクリロ
ニトリル共重合体、トリフェニルホスフィン、タルクお
よびヒュームドシリカからなる特許請求の範囲第4項記
載の接着剤。 6、硬化剤成分はビス−(アミノプロピル)ピペラジン
と、二量化リノール酸、アミノエチルピペラジン、ポリ
(プロピレンエーテル)ジアミン、ビスフェノールAお
よびカオリンとの反応生成物からなる特許請求の範囲第
3項記載の接着剤。 7、硬化剤成分はエチレンジアミンと、二量化リノール
酸、ビスフェノールA、アミノエチルピペラジン、ポリ
(プロピレンエーテル)ジアミン、ビス(アミノプロピ
ル)ピペラジンおよびカオリンとの反応生成物からなる
特許請求の範囲第3項記載の接着剤。 8、硬化剤成分はポリ(プロピレンエーテル)ジアミン
、ビスフェノールAおよびカオリンからなる特許請求の
範囲第3項記載の接着剤。 9、硬化剤成分はビス−(アミノプロピル)ピペラジン
と、二量化リノール酸、アミノエチルピペラジン、ポリ
(プロピレンエーテル)ジアミン、ビスフェノールAお
よびカオリンとの反応生成物からなる特許請求の範囲第
5項記載の接着剤。 10、硬化剤成分はエチレンジアミンと、二量化リノー
ル酸、ビスフェノールA、アミノエチルピペラジン、ポ
リ(プロピレンエーテル)ジアミン、ビス(アミノプロ
ピル)ピペラジンおよびカオリンとの反応生成物からな
る特許請求の範囲第5項記載の接着剤。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/842,586 US4661539A (en) | 1986-03-21 | 1986-03-21 | Sag resistant two-component epoxy structural adhesive |
US842586 | 2001-04-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62227980A true JPS62227980A (ja) | 1987-10-06 |
Family
ID=25287721
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62061395A Pending JPS62227980A (ja) | 1986-03-21 | 1987-03-18 | 構造用二成分接着剤 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4661539A (ja) |
EP (1) | EP0238058A3 (ja) |
JP (1) | JPS62227980A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012517503A (ja) * | 2009-02-06 | 2012-08-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 室温硬化性エポキシ接着剤 |
JP2013500371A (ja) * | 2009-07-29 | 2013-01-07 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 耐衝撃性改良エポキシ樹脂系組成物 |
JP2015140360A (ja) * | 2014-01-27 | 2015-08-03 | 中日本高速道路株式会社 | 二液混合型接着剤 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4740539A (en) * | 1986-04-21 | 1988-04-26 | Ashland Oil, Inc. | Flexible two-component epoxy structural adhesives |
US4868229A (en) * | 1987-03-23 | 1989-09-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Storage-stable polymerizable composition |
US5232960A (en) * | 1987-09-25 | 1993-08-03 | Ciba-Geigy Corporation | Process and plant for manufacturing heat-hardenable meltable mixtures such as reactive hot melt adhesives |
US5204386A (en) * | 1990-11-13 | 1993-04-20 | The Dow Chemical Company | Acrylic-modified epoxy resin adhesive compositions with improved rheological control |
DE69229262T2 (de) * | 1992-03-16 | 2000-01-20 | Raytheon Co., Lexington | Wärmetransferklebstoff |
US5385990A (en) * | 1992-11-02 | 1995-01-31 | Lord Corporation | Structural adhesive composition having high temperature resistance |
JP3204611B2 (ja) * | 1996-03-05 | 2001-09-04 | 東京瓦斯株式会社 | 配管内面の接着用組成物 |
US5936021A (en) * | 1996-11-27 | 1999-08-10 | Cabot Corporation | Masterbatch and resin systems incorporating same |
GB9702871D0 (en) * | 1997-02-12 | 1997-04-02 | Ciba Geigy | Curable compositions |
GB2332202A (en) | 1997-12-09 | 1999-06-16 | Courtaulds Coatings | Curable epoxy resin compositions |
US7157143B2 (en) * | 2003-03-24 | 2007-01-02 | Dow Global Technologies Inc. | Two-component epoxy adhesive formulation for high elongation with low modulus |
US7745006B2 (en) | 2006-12-15 | 2010-06-29 | Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc | Low odor, fast cure, toughened epoxy adhesive |
WO2013162840A1 (en) * | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Dow Global Technologies Llc | Epoxy adhesive composition |
DE102019209754A1 (de) | 2019-07-03 | 2021-01-07 | Tesa Se | Thermisch härtender Klebstoff und daraus hergestelltes Klebeband |
US11926079B2 (en) * | 2019-12-20 | 2024-03-12 | Taikone Technologies Inc. | Foam fabric |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3396138A (en) * | 1964-08-21 | 1968-08-06 | Tile Council Of America | Organic acid resistant compositions from epoxy resin, polyamines and clay |
FR2453204A1 (fr) * | 1979-04-06 | 1980-10-31 | Aerospatiale | Procede d'etanchement a base de resine epoxyde chargee, notamment pour reservoir de carburant |
US4320047A (en) * | 1980-11-13 | 1982-03-16 | The B. F. Goodrich Company | Curable thixotropic epoxy/amine terminated liquid polymer compositions |
US4418166A (en) * | 1981-07-14 | 1983-11-29 | Tile Council Of America, Inc. | High temperature resistant adhesive bonding composition of epoxy resin and two-part hardener |
US4465542A (en) * | 1982-02-19 | 1984-08-14 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Adhesive composition |
US4578424A (en) * | 1985-05-03 | 1986-03-25 | Ashland Oil, Inc. | High performance two-component epoxy structural adhesives with chemical thixotropy |
-
1986
- 1986-03-21 US US06/842,586 patent/US4661539A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-03-18 EP EP87103965A patent/EP0238058A3/en not_active Withdrawn
- 1987-03-18 JP JP62061395A patent/JPS62227980A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012517503A (ja) * | 2009-02-06 | 2012-08-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 室温硬化性エポキシ接着剤 |
JP2013500371A (ja) * | 2009-07-29 | 2013-01-07 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 耐衝撃性改良エポキシ樹脂系組成物 |
JP2015140360A (ja) * | 2014-01-27 | 2015-08-03 | 中日本高速道路株式会社 | 二液混合型接着剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0238058A3 (en) | 1988-03-02 |
EP0238058A2 (en) | 1987-09-23 |
US4661539A (en) | 1987-04-28 |
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