JPS62215563A - Production of unsaturated dicarboxylic acid imide compound - Google Patents
Production of unsaturated dicarboxylic acid imide compoundInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
この発明は、付加型イミド樹脂の製造等に用いられる不
飽和ジカルボン酸イミド系化合物の新規な製法に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a novel method for producing an unsaturated dicarboxylic acid imide compound used in the production of addition-type imide resins.
付加型イミド樹脂の製造等に用いられる不飽和ジカルボ
ン酸イミド系化合物を製造する場合、従来、無水マレイ
ン酸等のカルボン酸無水物と、アミノ基を有する化合物
とを反応させたあと、これを脱水剤等を用いて脱水閉環
する方法が行われている。When producing unsaturated dicarboxylic acid imide compounds used in the production of addition-type imide resins, conventionally, a carboxylic acid anhydride such as maleic anhydride is reacted with a compound having an amino group, and then this is dehydrated. A method of dehydration and ring closure using a chemical agent, etc. has been carried out.
ところが、この方法では、前述したように、脱水剤等を
用いなければならないため、製造コストが高くなり、不
飽和ジカルボン酸イミド系化合物が高価になる原因の１
つとなっている。However, as mentioned above, this method requires the use of a dehydrating agent, etc., which increases the manufacturing cost and is one of the reasons why unsaturated dicarboxylic acid imide compounds are expensive.
It is one.
そこで、このような脱水剤等を用いずに、加熱や減圧に
よって脱水を行う方法が考えられた。このような方法に
よれば、脱水剤等を用いないため、その分だけ、コスト
を下げることが可能となるからである。Therefore, a method was devised in which dehydration is performed by heating or reduced pressure without using such a dehydrating agent. This is because, according to such a method, a dehydrating agent or the like is not used, thereby making it possible to reduce costs accordingly.
しかしながら、このような方法では、脱水閉環を完全に
行うことが難しく、高純度の不飽和ジカルボン酸イミド
系化合物を得ることができない。However, in such a method, it is difficult to completely perform dehydration and ring closure, and a highly pure unsaturated dicarboxylic acid imide compound cannot be obtained.
また、このような方法によれば、生成した不飽和ジカル
ボン酸イミド系化合物がさらに反応して、自己重合によ
り樹脂化してしまう恐れもある。Moreover, according to such a method, there is a possibility that the generated unsaturated dicarboxylic acid imide compound may further react and become a resin through self-polymerization.
不飽和ジカルボン酸イミド系化合物を得る別の方法とし
て、非ブローーン性溶媒および酸触媒の存在下で脱水閉
環する方法や、特定の酸化物を用いて脱水閉環する方法
等もあるが、いずれも、高純度の不飽和ジカルボン酸イ
ミド系化合物が得られるまでには至っていない。Other methods for obtaining unsaturated dicarboxylic acid imide compounds include a method of dehydration and ring closure in the presence of a non-blowing solvent and an acid catalyst, and a method of dehydration and ring closure using a specific oxide. It has not yet been possible to obtain a highly pure unsaturated dicarboxylic acid imide compound.
この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、高純度の不飽和ジカルボン酸イミド系化合物を安価に
製造する方法を提供することを目的としている。The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a method for producing a highly pure unsaturated dicarboxylic acid imide compound at a low cost.
以上の目的を達成するため、この発明は、以下の一般式
（１）
（式中りは少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を持っ
た２価の有ａ基をあられし、Ｒ１は１価の脂肪族基をあ
られす）
であられされた不飽和ジカルボン酸モノエステル化合物
と、以下の一般式（ＩＩ）
（０＝ Ｃ＝ Ｎ？−ＲＺ ・・・ （ＩＩ）（式中
Ｒ２は少なくとも１個の炭素原子を含むｎ価の有機基を
あられす）
であられされたイソシアネート化合物とを反応させて、
以下の一般式（１［［）
であられされた不飽和ジカルボン酸アミドエステルを得
、これを２０−１５０℃で加熱して脱アルコール反応を
行って、一般式ＣＩ’／）であられされた不飽和ジカル
ボン酸イミド系化合物を得る不飽和ジカルボン酸イミド
系化合物の製法を要旨としている。In order to achieve the above object, this invention has the following general formula (1) (wherein, R1 is a divalent a group having at least one carbon-carbon double bond, and R1 is a monovalent a group). An unsaturated dicarboxylic acid monoester compound having an aliphatic group of an n-valent organic group containing 5 carbon atoms) is reacted with an isocyanate compound,
An unsaturated dicarboxylic acid amide ester having the following general formula (1 [ The gist of this book is a method for producing unsaturated dicarboxylic imide compounds to obtain saturated dicarboxylic imide compounds.
以下にこの発明の詳細な説明する。This invention will be explained in detail below.
この発明に使用される不飽和ジカルボン酸モノエステル
化合物とは、以下の一般式（１）であられされた化合物
をいう。ただし、式中りは少なくとも１つの炭素−炭素
二重結合を持った２価の有ａ基をあられし、Ｒ，は１価
の脂■ｈ族基をあられしている。このような不飽和ジカ
ルボン酸モノエステル化合物を得る方法は、この発明で
は特に限定されないが、たとえば、以下の一般式であら
れされた不飽和ジカルボン酸無水物と、−Ｃ式ＨＯ−Ｒ
、であられされるアルコールとを、好ましくは、反応系
に対して不活性な有機溶媒の存在下で、あるいは、無溶
媒系で、反応させることにより、得ることができる。こ
の反応は、室温で容易に進行する。The unsaturated dicarboxylic acid monoester compound used in this invention refers to a compound represented by the following general formula (1). However, in the formula, R represents a divalent a group having at least one carbon-carbon double bond, and R represents a monovalent aliphatic group group. The method of obtaining such an unsaturated dicarboxylic acid monoester compound is not particularly limited in the present invention, but for example, an unsaturated dicarboxylic acid anhydride represented by the following general formula and a -C HO-R
, preferably in the presence of an organic solvent inert to the reaction system, or in the absence of a solvent. This reaction proceeds easily at room temperature.
前記一般式ＨＯ−Ｒ，であられされるアルコールとして
は、つぎのようなものがあげられるが、それ以外のアル
コールを使用することもできる。Examples of the alcohol represented by the general formula HO-R include the following, but other alcohols may also be used.
メタノール、エタノール、２．２．２− トリフルオロ
エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎ
−ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ を−ブタ
ノール、イソブタノール。Methanol, ethanol, 2.2.2-trifluoroethanol, n-propanol, isopropanol, n
-butanol, 5ec-butanol, ter-butanol, isobutanol.
前記反応系に対して不活性な有機溶媒としては、これに
限定されるものではないが、たとえば、以下のような化
合物があげられる。Examples of the organic solvent inert to the reaction system include, but are not limited to, the following compounds.
アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン。Acetone, dioxane, tetrahydrofuran.
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルホルムアミド。dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone,
Dimethylformamide.
以上の化合物を単独で、あるいは、複数混合して、使用
することができる。The above compounds can be used alone or in combination.
この発明に使用されるイソシアネート化合物とは、以下
の一般式（ＩＩ）
（０＝ Ｃ＝ Ｎ壮ｎｎｔ ・・・ （■）であられ
された化合物をいう。式中Ｒ２は少なくとも１個の炭素
原子を含むｎ価の有機基をあられしている。このような
イソシアネート化合物としては、これに限定されるもの
ではないが、たとえば、つぎのようなものが、この発明
に好ましいものとしてあげられる。The isocyanate compound used in this invention refers to a compound represented by the following general formula (II) (0=C=Next...(■). In the formula, R2 is at least one carbon atom. These isocyanate compounds include, but are not limited to, the following compounds, which are preferable for this invention.
メタンジイソシアネート、ブタン−１，１−ジイソシア
ネート、エタン−１，２−ジイソシアネート、ブタン−
１，２−ジイソシアネート、トランスビニレンジイソシ
アネート、プロパン−１゜３−ジイソシアネート、ブタ
ン−１，４−ジイソシアネート、２−ブテン−１，４−
ジイソシアネート、２−メチルブタン−１，４−ジイソ
シアネート、ペンタン−１，５−ジイソシアネート、ヘ
キサン−１，６−ジイソシアネート、ヘプタン−１，７
−ジイソシアネート、オクタン−１，８−ジイソシアネ
ーＩ・、ノナン−１，９−ジイソシアネート、デカン−
１，ｌＯ−ジイソシアネート、ジメチルシランジイソシ
アネート、ジフェニルシランジイソシアネート、ω、ω
’−１．３−ジメチルベンゼンジイソシアネート、ω、
ω′−１゜４−ジメチルベンゼンジイソシアネート、ω
、ω’−１．３−ジメチルシクロヘキサンジイソシアネ
ート、ω、ω’−１．４−ジメチルシクロヘキサンジイ
ソシアネート、ω、ω’−１．４−ジメチルナフタリン
ジイソシアネート、ω、ω′−１，５−ジメチルナフタ
リンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイ
ソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシア
ネ−１・、１，３−フェニレンジイソシアネート、１．
４−フェニレンジイソシアネート、１−メチルベンゼン
−２，４−ジイソシアネート、ｌ−メチルベンゼン−２
，５−ジイソシアネート、１−メチルベンゼン−２，６
−ジイツシアネー１・、１−メチルベンゼン−３，５−
ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジ
イソシアネート、ジフェニルエーテル−２，４′−ジイ
ソシアネート、ナフタリン−１，４−ジイソシアネート
、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、ビフェニル
−４，４’−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルビ
フェニル−４，４′−ジイソシアネート、２．３′−ジ
メトキシビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３．３
′−ジメトキシジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネ−１〜、４゜４′−ジメトキシジフェニルメタン−
３，３’−ジイソシアネート、ジフェニルサルファイド
−４，４′ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−４
，４′ジイソシアネート等の２官能イソシアネ一ト化合
物、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリフェニ
ルメタントリイソシアネート、トリス（４−フェニルイ
ソシアネートチオフォスフェート）、３．３’、４．４
’−ジフェニルメタンテトライソシアネート等の３官能
以上のイソシアネート化合物、
以上のイソシアネート化合物の２盪体、あるいは、３雇
体等。Methane diisocyanate, butane-1,1-diisocyanate, ethane-1,2-diisocyanate, butane-
1,2-diisocyanate, transvinylene diisocyanate, propane-1°3-diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, 2-butene-1,4-
Diisocyanate, 2-methylbutane-1,4-diisocyanate, pentane-1,5-diisocyanate, hexane-1,6-diisocyanate, heptane-1,7
-diisocyanate, octane-1,8-diisocyanate I, nonane-1,9-diisocyanate, decane-
1,1O-diisocyanate, dimethylsilane diisocyanate, diphenylsilane diisocyanate, ω, ω
'-1,3-dimethylbenzene diisocyanate, ω,
ω'-1゜4-dimethylbenzene diisocyanate, ω
, ω'-1,3-dimethylcyclohexane diisocyanate, ω, ω'-1,4-dimethylcyclohexane diisocyanate, ω, ω'-1,4-dimethylnaphthalene diisocyanate, ω, ω'-1,5-dimethylnaphthalene diisocyanate , cyclohexane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate-1., 1,3-phenylene diisocyanate, 1.
4-phenylene diisocyanate, 1-methylbenzene-2,4-diisocyanate, l-methylbenzene-2
, 5-diisocyanate, 1-methylbenzene-2,6
-dicyane 1.,1-methylbenzene-3,5-
Diisocyanate, diphenyl ether-4,4'-diisocyanate, diphenyl ether-2,4'-diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, biphenyl-4,4'-diisocyanate, 3,3'- Dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2.3'-dimethoxybiphenyl-4,4'-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3.3
'-dimethoxydiphenylmethane-4,4'-diisocyane-1~, 4゜4'-dimethoxydiphenylmethane-
3,3'-diisocyanate, diphenyl sulfide-4,4' diisocyanate, diphenyl sulfone-4
, 4' diisocyanate and other bifunctional isocyanate compounds, polymethylene polyphenylisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris(4-phenylisocyanate thiophosphate), 3.3', 4.4
Tri- or higher-functional isocyanate compounds such as '-diphenylmethanetetrisocyanate, and di- or tri-functional isocyanate compounds of the above isocyanate compounds.
この発明では、以上のイソシアネート化合物を単独で、
あるいは、複数混合して、使用することができろ。In this invention, the above isocyanate compound alone,
Alternatively, you can use a mixture of several.
以上のような不飽和ジカルボン酸モノエステルと、イソ
シアネート化合物とを、反応系に対して不活性な、アセ
トン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の溶媒中で、
あるいは、無溶媒で反応させると、一般式（Ｉｎ）
であられされた不飽和ジカルボン酸アミドエステルが得
られる。The above-mentioned unsaturated dicarboxylic acid monoester and isocyanate compound are mixed in a solvent such as acetone, dioxane, or tetrahydrofuran that is inert to the reaction system.
Alternatively, when the reaction is carried out without a solvent, an unsaturated dicarboxylic acid amide ester having the general formula (In) is obtained.
反応に使用される溶媒としては、前記各溶媒の他にジメ
チルホルム７ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン等の非プロトン性溶媒も考えられるが
、これらの非プロトン性溶媒は、イソシアネート化合物
の自己重合を引き起こす恐れがあるため、好ましくない
。In addition to the above-mentioned solvents, aprotic solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, and N-methyl-2-pyrrolidone can also be considered as solvents used in the reaction. This is not preferred because it may cause self-polymerization of the compound.
以上のようにして得られた不飽和ジカルボン酸アミドエ
ステルを２０〜１５０℃に加熱すると、分子内で脱アル
コール反応が発生して、アミド部分がイミド化し、以下
の一般式（［１／）であられされた不飽和ジカルボン酸
イミド系化合物が得られる。この反応は、使用する不飽
和ジカルボン酸アミドエステルの種類にもよるが、だい
たい、２〜１０時間で完結する。When the unsaturated dicarboxylic acid amide ester obtained as described above is heated to 20 to 150°C, a dealcoholization reaction occurs within the molecule, and the amide moiety is imidized, resulting in the following general formula ([1/)] A crystalline unsaturated dicarboxylic acid imide compound is obtained. This reaction is completed in about 2 to 10 hours, although it depends on the type of unsaturated dicarboxylic acid amide ester used.
反応の加熱温度が２０℃未満ではＩＢ≧アルコールによ
るイミド化が充分でなく、分子中にアミド部分が残留し
てしまう。加熱温度が１５０℃を超えると、生成した不
飽和ジカルボン酸イミド系化合物が自己重合を起こし、
樹脂化してしまう。したがって、加熱の温度は、前記２
０〜１５０℃の範囲内であることが必要である。If the heating temperature for the reaction is less than 20° C., imidization with IB≧alcohol will not be sufficient, and the amide moiety will remain in the molecule. When the heating temperature exceeds 150°C, the generated unsaturated dicarboxylic acid imide compound self-polymerizes,
It turns into resin. Therefore, the heating temperature is
It is necessary that the temperature be within the range of 0 to 150°C.
また、以上のような脱アルコール反応は、減圧により促
進されるものであるため、たとえば、１０−−１０−’
ｍｍ１１ｇ程度の減圧下で前記加熱を行うことが好まし
い。In addition, since the dealcoholization reaction described above is promoted by reduced pressure, for example, 10--10-'
It is preferable to perform the heating under reduced pressure of about 11 g/mm.
以上のように、この発明の不飽和ジカルボン酸イミド系
化合物の製法によれば、脱水剤を使用することなく不飽
和ジカルボン酸イミド系化合物を得ることができるため
、製造コストを低下させることができ、不飽和ジカルボ
ン酸イミド系化合物を安価に供給することが可能となる
。しかも、この発明においては、閉環反応が、大きなエ
ネルギーを要する脱水反応でなく、前述したように、不
飽和ジカルボン酸アミドエステルの脱アルコール反応で
あるため、容易に閉環させることができ、少しのエネル
ギーで高純度の不飽和ジカルボン酸イミド系化合物を得
ることが可能となる。As described above, according to the method for producing an unsaturated dicarboxylic acid imide compound of the present invention, it is possible to obtain an unsaturated dicarboxylic acid imide compound without using a dehydrating agent, thereby reducing the manufacturing cost. , it becomes possible to supply unsaturated dicarboxylic acid imide compounds at low cost. Moreover, in this invention, the ring-closing reaction is not a dehydration reaction that requires a large amount of energy, but a dealcoholization reaction of an unsaturated dicarboxylic acid amide ester, as described above. This makes it possible to obtain highly pure unsaturated dicarboxylic acid imide compounds.
つぎに、この発明の実施例について、比較例とあわせて
説明する。Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples.
（実施例１）
不飽和ジカルボン酸無水物として無水マレイン酸９８
ｇ （１ｍｏｌ ）を、アルコールとしてメタノール３
２ｇ（１ｍｏｌ）を、それぞれ、使用し、これをフラス
コ中に計り込んだ。このあと、このフラスコに、かく伴
棒、温度計および冷却器を取り付け、室温で３０分間か
く拌を続けて反応を行った。(Example 1) Maleic anhydride 98 as unsaturated dicarboxylic anhydride
g (1 mol) as alcohol, methanol 3
2 g (1 mol) of each was used and weighed into a flask. Thereafter, a stirrer, a thermometer, and a condenser were attached to the flask, and the reaction was continued by stirring at room temperature for 30 minutes.
反応後、得られた無色透明の液体なＣ”−ＮＭＲで分析
したところ、マレイン酸モノメチルエステルであること
がわかった。また、このマレイン酸モノメチルエステル
の純度を液体クロマトグラフで測定したところ、９９．
７％であった。After the reaction, the resulting colorless and transparent liquid was analyzed by C"-NMR and found to be maleic acid monomethyl ester. Furthermore, when the purity of this maleic acid monomethyl ester was measured by liquid chromatography, it was found to be 99. ．．
It was 7%.
以上のようにして得られたマレイン酸モノメチルエステ
ル１３０ｇ（１ｍｏｌ）を、イソシアネート化合物であ
るジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー） １
２５ ｇ （０，５ｍｏｌ ）およびン容媒であるアセ
トン２００ｇとともにフラスコ中に計り込んだ。このあ
と、このフラスコに、かく拌棒、温度計および冷却器を
取り（］け、か（拌および昇温を開始した。液温を５０
℃に保持してかく拌を続けたところ、液面に気泡が発生
するのが確認された。そこで、この気泡を採取してガス
検知管に通じたところ、多量のＣＯ２が検出された。こ
のＣＯ２ガスの発生がおさまるまで、約４０分間反応を
続けたあと冷却を行い、反応を終了した。130 g (1 mol) of maleic acid monomethyl ester obtained as described above was converted into an isocyanate compound (diphenylmethane-4,4'-diisocyanate) 1
25 g (0.5 mol) and 200 g of acetone as medium were weighed into a flask. After that, a stir bar, a thermometer, and a condenser were attached to the flask, and stirring and temperature raising were started.
When the temperature was maintained at ℃ and stirring was continued, bubbles were observed to be generated on the liquid surface. When the bubbles were collected and passed through a gas detection tube, a large amount of CO2 was detected. The reaction was continued for about 40 minutes until the generation of CO2 gas subsided, and then cooling was performed to complete the reaction.
アセＩ・ンを完全に蒸発させたあと、得られた反応物を
ＣＩＣｌ５−Ｎで分析したところ、以下の一般式
であられされたマレイン酸アミドエステルであることが
確認された。また、このマレイン酸アミドエステルの純
度を液体クロマトグラフで測定したとごろ、９９．２％
であった。After completely evaporating the acetin, the resulting reaction product was analyzed with CICl5-N, and it was confirmed to be maleic acid amide ester represented by the following general formula. In addition, the purity of this maleic acid amide ester was measured by liquid chromatography and was found to be 99.2%.
Met.
以上のようにして得られたマレイン酸アミドエステル１
００ｇを、溶媒であるＮ−メチル−２−ピロリドン１０
０ｇによって完全に溶解させたあと、この溶液を（３Ｑ
ｘ ６Ｑ ｃｍのトレーに流し込んだ。このトレーを
トラップの一ついた真空乾燥品中に入れ、１０−３ｍｍ
１１ｇ、 ４０℃の条件で２時間の反応を行った。こ
のとき、前記トラップ中に凝築分＾１１された液体をＣ
”−ＮＭＲで分析したところ、メタノールであることが
確認された。２時間の反応終了後、反応液を取り出し、
２０００ｍｌの水中に投入して分散させ、反応物を沈澱
として析出させた。得られた沈澱をろ別し、水洗したあ
と良く乾燥させ、黄色の粉末を得た。この黄色粉末をＣ
”−ＮＭＲで分析したところ、以下の一般式であられさ
れたマレイン酸イミド系化合物であることが確認された
。また、このマレイン酸イミド系化合物の純度を液体ク
ロマトグラフで測定したところ、９７．７％であった。Maleic acid amide ester 1 obtained as above
00g to 10% of the solvent N-methyl-2-pyrrolidone.
After completely dissolving with 0 g, this solution was added to (3Q
The mixture was poured into a tray measuring x 6Q cm. Place this tray in a vacuum drying product with one trap, and
11 g, and the reaction was carried out for 2 hours at 40°C. At this time, the liquid condensed in the trap is transferred to C
"-NMR analysis confirmed that it was methanol. After 2 hours of reaction, the reaction solution was taken out and
The mixture was poured into 2000 ml of water and dispersed to precipitate the reaction product. The obtained precipitate was filtered, washed with water, and thoroughly dried to obtain a yellow powder. This yellow powder is
"-NMR analysis confirmed that it was a maleic acid imide compound expressed by the following general formula. Furthermore, the purity of this maleic acid imide compound was measured by liquid chromatography and found to be 97. It was 7%.
（実施例２）
前記実施例１で得られたマレイン酸アミドエステル１０
０ｇを溶媒に溶解せず、乳鉢で粉砕して粉末とし、この
粉末をそのまま６０Ｘ６０Ｃｍのトレーに入れた以外は
、実施例１と同様にしてマレイン酸イミド系化合物を得
た。得られたマレイン酸イミド系化合物の純度を液体ク
ロマトグラフで測定したところ、９６．９％であった。(Example 2) Maleic acid amide ester 10 obtained in Example 1 above
A maleic acid imide compound was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0 g was not dissolved in a solvent, but was ground in a mortar to form a powder, and this powder was placed in a 60×60 Cm tray as it was. The purity of the obtained maleic acid imide compound was measured by liquid chromatography and found to be 96.9%.
（比較例１）
真空乾燥品中での反応温度を１６０℃とした以外は、実
施例１と同様にして反応物を得た。得られた反応物の分
子量分布をＧＰＣ法で測定したところ、分子ｍｔｏｏｏ
ｏ以上の高分子量成分が２０、６％含まれていることが
確認された。また、反応物中のマレイン酸イミド系化合
物の純度を液体クロマトグラフで測定したところ、５８
．２％であった。(Comparative Example 1) A reaction product was obtained in the same manner as in Example 1, except that the reaction temperature in the vacuum-dried product was 160°C. When the molecular weight distribution of the obtained reaction product was measured by GPC method, the molecule mtooo
It was confirmed that 20.6% of high molecular weight components with a molecular weight of 0 or more were contained. In addition, when the purity of the maleic acid imide compound in the reaction product was measured by liquid chromatography, it was found to be 58.
．． It was 2%.
（比較例２）
真空乾燥品中での反応温度を０℃とした以外は、実施例
１と同様にして反応物を得た。反応物中のマレイン酸イ
ミド系化合物の純度を液体クロマトグラフで測定したと
ころ、２８．４％であった。(Comparative Example 2) A reaction product was obtained in the same manner as in Example 1, except that the reaction temperature in the vacuum-dried product was 0°C. The purity of the maleic acid imide compound in the reaction product was measured by liquid chromatography and found to be 28.4%.
（比較例３）
マレイン酸モノメチルエステルとイソシアネート化合物
とを反応させる際の溶媒をＮ−メチル−２−ピロリドン
にした以外は実施例１と同様にして、反応物を得た。得
られた反応物中のマレイン酸イミド系化合物の純度を液
体クロマトグラフで測定したところ、８．６％であった
。(Comparative Example 3) A reaction product was obtained in the same manner as in Example 1 except that N-methyl-2-pyrrolidone was used as the solvent when reacting maleic acid monomethyl ester and an isocyanate compound. The purity of the maleic acid imide compound in the obtained reaction product was measured by liquid chromatography and found to be 8.6%.
この発明の不飽和ジカルボン酸イミド系化合物の製法は
、以上のようであり、脱水剤を使用することなく不飽和
ジカルボン酸イミド系化合物を得ることができるため、
製造コストを低下させることができ、不飽和ジカルボン
酸イミド系化合物を安価に供給することが可能となる。The method for producing an unsaturated dicarboxylic acid imide compound of the present invention is as described above, and the unsaturated dicarboxylic acid imide compound can be obtained without using a dehydrating agent.
Manufacturing costs can be reduced, and unsaturated dicarboxylic acid imide compounds can be supplied at low cost.
しかも、この発明においては、閉環反応が、大きなエネ
ルギーを要する脱水反応でなく、不飽和ジカルボン酸ア
ミドエステルの脱アルコール反応であるため、容易に閉
環させることができ、少しのエネルギーで高純度の不飽
和ジカルボン酸イミド系化合物を得ることが可能となる
。Moreover, in this invention, the ring-closing reaction is not a dehydration reaction that requires a large amount of energy, but a dealcoholization reaction of an unsaturated dicarboxylic acid amide ester, so ring-closing can be easily carried out, and high-purity impurities can be produced with little energy. It becomes possible to obtain a saturated dicarboxylic acid imide compound.
Claims (1)
た２価の有機基をあらわし、Ｒ＿１は１価の脂肪族基を
あらわす） であらわされた不飽和ジカルボン酸モノエステル化合物
と、以下の一般式（II） （Ｏ＝Ｃ＝Ｎ）−＿ｎＲ＿２・・・（II） （式中Ｒ＿２は少なくとも１個の炭素原子を含むｎ価の
有機基をあらわす） であらわされたイソシアネート化合物とを反応させて、
以下の一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） であらわされた不飽和ジカルボン酸アミドエステルを得
、これを２０〜１５０℃で加熱して脱アルコール反応を
行って、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV） であらわされた不飽和ジカルボン酸イミド系化合物を得
る不飽和ジカルボン酸イミド系化合物の製法。(1) The following general formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(I) (In the formula, D represents a divalent organic group having at least one carbon-carbon double bond. , R_1 represents a monovalent aliphatic group) and the following general formula (II) (O=C=N)-_nR_2...(II) (in the formula R_2 represents an n-valent organic group containing at least one carbon atom) by reacting with an isocyanate compound represented by
Obtain the unsaturated dicarboxylic acid amide ester represented by the following general formula (III) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(III), and heat it at 20 to 150°C to perform a dealcoholization reaction. A method for producing an unsaturated dicarboxylic acid imide compound represented by the general formula (IV) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(IV)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61057347A JPS62215563A (en) | 1986-03-15 | 1986-03-15 | Production of unsaturated dicarboxylic acid imide compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61057347A JPS62215563A (en) | 1986-03-15 | 1986-03-15 | Production of unsaturated dicarboxylic acid imide compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62215563A true JPS62215563A (en) | 1987-09-22 |
| JPH0420428B2 JPH0420428B2 (en) | 1992-04-02 |
Family
ID=13053038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61057347A Granted JPS62215563A (en) | 1986-03-15 | 1986-03-15 | Production of unsaturated dicarboxylic acid imide compound |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62215563A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5087705A (en) * | 1989-04-21 | 1992-02-11 | Shin-Daikyowa Petrochemical Co., Ltd. | Process for preparation of n-substituted maleimides |
| US5523414A (en) * | 1993-10-06 | 1996-06-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of maleinamic acid, esters thereof, and maleinimide |
-
1986
- 1986-03-15 JP JP61057347A patent/JPS62215563A/en active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5087705A (en) * | 1989-04-21 | 1992-02-11 | Shin-Daikyowa Petrochemical Co., Ltd. | Process for preparation of n-substituted maleimides |
| US5523414A (en) * | 1993-10-06 | 1996-06-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of maleinamic acid, esters thereof, and maleinimide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0420428B2 (en) | 1992-04-02 |
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