JPS62212315A - 粉末消臭剤 - Google Patents
粉末消臭剤Info
- Publication number
- JPS62212315A JPS62212315A JP61053710A JP5371086A JPS62212315A JP S62212315 A JPS62212315 A JP S62212315A JP 61053710 A JP61053710 A JP 61053710A JP 5371086 A JP5371086 A JP 5371086A JP S62212315 A JPS62212315 A JP S62212315A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica
- fine particles
- odor
- deodorant
- inorganic substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 title claims abstract description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 208000035985 Body Odor Diseases 0.000 abstract description 11
- 206010040904 Skin odour abnormal Diseases 0.000 abstract description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 abstract description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 abstract description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 abstract description 8
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 4
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 4
- 239000001818 polyoxyethylene sorbitan monostearate Substances 0.000 description 4
- 235000010989 polyoxyethylene sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 4
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003212 astringent agent Substances 0.000 description 2
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 2
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 caprylic acid Chemical class 0.000 description 2
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229940098458 powder spray Drugs 0.000 description 2
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- IJALWSVNUBBQRA-UHFFFAOYSA-N 4-Isopropyl-3-methylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1C IJALWSVNUBBQRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010049119 Emotional distress Diseases 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 1
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 1
- XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N Triclosan Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 210000000040 apocrine gland Anatomy 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 229960001950 benzethonium chloride Drugs 0.000 description 1
- UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M benzethonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C1OCCOCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 208000035475 disorder Diseases 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N isopropylmethylphenol Natural products CC(C)CC1=CC=CC=C1O NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 229960003500 triclosan Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は粉末消臭剤に関する。更に詳しくは腋臭。
すそワキガ1足臭などの体臭に対して優れたデオドラン
ト効果を発揮する粉末消臭剤に関する。
ト効果を発揮する粉末消臭剤に関する。
腋臭1足臭などの強い体臭は0本人のみならず周囲の者
にとっても不快感、苦痛感を与え2体臭症者には心理的
1M神的に大きな負担となっている。
にとっても不快感、苦痛感を与え2体臭症者には心理的
1M神的に大きな負担となっている。
一般に、腋臭を始めとする体臭の発生機構については現
在のところまだ完全に解明されていないが、腋臭(ワキ
ガ)の場合、アポクリン腺の分泌物、皮脂およびケラチ
ンや細胞の***物が細菌の作用により分解され腋臭特有
物質となり発生するものと考えられている。
在のところまだ完全に解明されていないが、腋臭(ワキ
ガ)の場合、アポクリン腺の分泌物、皮脂およびケラチ
ンや細胞の***物が細菌の作用により分解され腋臭特有
物質となり発生するものと考えられている。
また悪臭物質としては、醋酸、イソ吉草酸、カプロン酸
、カプリル酸などの低級脂肪酸類、アンモニア、アミン
類、インドール、メルカプタン類、@化水素等が考えら
れている。
、カプリル酸などの低級脂肪酸類、アンモニア、アミン
類、インドール、メルカプタン類、@化水素等が考えら
れている。
従来9体臭の発散や分泌を防止する化粧料として。
■ 収れん剤を用いることによりその強い収れん作用で
汗の発生を抑制するもの ■ 殺菌剤を用いることにより細菌の発育を防ぎ、汗の
分解を防止するもの ■ 香料を用いてマスキングするもの などが知られている。
汗の発生を抑制するもの ■ 殺菌剤を用いることにより細菌の発育を防ぎ、汗の
分解を防止するもの ■ 香料を用いてマスキングするもの などが知られている。
■の収れん剤として最も一般的なものとしては塩基性塩
化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム・プロピレン
グリコール複合体等が知られている。
化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム・プロピレン
グリコール複合体等が知られている。
また、■の殺菌剤としては塩化ベンザルコニウム。
塩化ベンゼトニウム、トリクロサンイソプロピルメチル
フェノール等が用いられている。
フェノール等が用いられている。
しかしながら、上記■や■は間接的に体臭の発散を防止
するものであるため、その体臭除去効果は不十分であり
、また■は単に体臭を感覚的にマスキングするものに過
ぎず、たとえこれら収れん剤、殺菌剤、香料を併用して
も満足のいく防臭化粧料は得られない。
するものであるため、その体臭除去効果は不十分であり
、また■は単に体臭を感覚的にマスキングするものに過
ぎず、たとえこれら収れん剤、殺菌剤、香料を併用して
も満足のいく防臭化粧料は得られない。
本発明は、このような従来の防臭化粧料の欠点を克服し
1体臭を直接的に効果的にかつ迅速に除去できる粉末状
消臭剤を開発すべく、鋭意研究を重ねてきた。
1体臭を直接的に効果的にかつ迅速に除去できる粉末状
消臭剤を開発すべく、鋭意研究を重ねてきた。
その過程において、先に本発明者の一人はケイ酸ナトリ
ウム等の水溶性無機化合物の水溶液と、水に対する溶解
度が5wt%以下の有機溶媒とから調製したW10型乳
濁液、および上記無機化合物と反応して水不溶性沈澱を
生成する水溶性無機化合物の水溶液。
ウム等の水溶性無機化合物の水溶液と、水に対する溶解
度が5wt%以下の有機溶媒とから調製したW10型乳
濁液、および上記無機化合物と反応して水不溶性沈澱を
生成する水溶性無機化合物の水溶液。
例えば塩化カルシウム、硫酸等を混合する時には、上記
乳濁液を構成するエマルション粒子の大きさおよび形態
をそのまま受は継いだ微小球が製造でき、これはその優
れた粉体特性を利用して、プラスチックの充てん剤や塗
料等の着色剤として有用であることを見い出し、特公昭
57−55454に係る発明を完成した。
乳濁液を構成するエマルション粒子の大きさおよび形態
をそのまま受は継いだ微小球が製造でき、これはその優
れた粉体特性を利用して、プラスチックの充てん剤や塗
料等の着色剤として有用であることを見い出し、特公昭
57−55454に係る発明を完成した。
本発明は9本発明者の一人が先に開発した方法によって
製造される微小球の形状および構造の特異性およびこれ
らに基づく特性の研究の結果、特にこれら各微小球が粒
度の揃った微細で流動性の良いほぼ完全な球状粉体であ
り、しかも多孔性中空構造を有するに加え。
製造される微小球の形状および構造の特異性およびこれ
らに基づく特性の研究の結果、特にこれら各微小球が粒
度の揃った微細で流動性の良いほぼ完全な球状粉体であ
り、しかも多孔性中空構造を有するに加え。
その微小球の構成成分がアルカリ土類金属のケイ酸塩。
炭酸塩から選ばれた無機物質である場合、その比表面積
が大きいことに加え塩基性質、すなわち、塩基強度H−
が+9.3<)−1−<+15.0を示し、(塩基強度
に対してはHammettの塩基度関数(H−)があり
、この値が正に大きくなるほど、固体表面の塩基強度が
大きくなり、その塩基性質と酸である低級脂肪酸とが反
応して消臭が行なわれる)酪酸、イソ吉草酸、カプロン
酸。
が大きいことに加え塩基性質、すなわち、塩基強度H−
が+9.3<)−1−<+15.0を示し、(塩基強度
に対してはHammettの塩基度関数(H−)があり
、この値が正に大きくなるほど、固体表面の塩基強度が
大きくなり、その塩基性質と酸である低級脂肪酸とが反
応して消臭が行なわれる)酪酸、イソ吉草酸、カプロン
酸。
カプリル酸などの低級脂肪酸の悪臭に対して効果的な消
臭効果を示すこと、また微小球の構成成分がシリカの場
合、その比表面積が100′IIi/9から80hf/
9と非常に大きい値を示し、固体表面への物理的な吸着
が主体的であるアンモニア、アミン類、およびその伯の
含窒素化合物、特にトリメチルアミンの消臭に対して。
臭効果を示すこと、また微小球の構成成分がシリカの場
合、その比表面積が100′IIi/9から80hf/
9と非常に大きい値を示し、固体表面への物理的な吸着
が主体的であるアンモニア、アミン類、およびその伯の
含窒素化合物、特にトリメチルアミンの消臭に対して。
優れた消臭を示すことを見い出し完成されたものである
。
。
(問題点を解決するための手段)
すなわち2本発明は、アルカリ土類金属のケイ酸塩。
炭酸塩から選ばれた無機物質またはシリカを主成分とし
1粒径が0.3tIIrtから10pmのほぼ完全な球
状を呈する多孔性中空・球形微粒子を有効成分として含
有することを特徴とする。粉末タイプの消臭剤組成物を
その要旨とするものであり、腋臭、すそワキが9足臭な
どの体臭、特に酪酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カプリ
ル酸などの低級脂肪酸類およびアンモニア、トリメデル
アミンなどのアミン類の悪臭成分に対し、顕著に高い除
臭効果を示し、しかも、その効果は使用後短時聞の間に
現われる。そのため、臭気が気になりはじめてから効果
発現までの精神的苦痛時間が短い。また2粒径が0.3
/aから101JI!1のほぼ完全な球状粒子であるた
め。
1粒径が0.3tIIrtから10pmのほぼ完全な球
状を呈する多孔性中空・球形微粒子を有効成分として含
有することを特徴とする。粉末タイプの消臭剤組成物を
その要旨とするものであり、腋臭、すそワキが9足臭な
どの体臭、特に酪酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カプリ
ル酸などの低級脂肪酸類およびアンモニア、トリメデル
アミンなどのアミン類の悪臭成分に対し、顕著に高い除
臭効果を示し、しかも、その効果は使用後短時聞の間に
現われる。そのため、臭気が気になりはじめてから効果
発現までの精神的苦痛時間が短い。また2粒径が0.3
/aから101JI!1のほぼ完全な球状粒子であるた
め。
皮膚に塗布した場合、流動性が良くざらさらとしており
、使用感は良好である。
、使用感は良好である。
本発明の組成物に用いられるアルカリ土類金属のケイ酸
塩、炭酸塩から選ばれた無機物質としては、ケイ酸マグ
ネシウム、ケイ酸カルシウムおよび炭酸カルシウムが挙
げられ、また組成物がシリカを主成分として構成される
場合は、比表面積が1007d/9からBOOrd/9
の多孔性中空・球形シリカ微粒子が挙げられる。
塩、炭酸塩から選ばれた無機物質としては、ケイ酸マグ
ネシウム、ケイ酸カルシウムおよび炭酸カルシウムが挙
げられ、また組成物がシリカを主成分として構成される
場合は、比表面積が1007d/9からBOOrd/9
の多孔性中空・球形シリカ微粒子が挙げられる。
本発明の粉末消臭剤組成物は9粒径が0.3廊から10
IIIftのほぼ完全な球状を呈するアルカリ土類金属
のケイ酸塩、炭酸塩から選ばれた無機物質の多孔性中空
・球形微粒子あるいはシリカの多孔性中空・球形微粒子
を必須成分とするが、その他、タルクなどの無@粉体。
IIIftのほぼ完全な球状を呈するアルカリ土類金属
のケイ酸塩、炭酸塩から選ばれた無機物質の多孔性中空
・球形微粒子あるいはシリカの多孔性中空・球形微粒子
を必須成分とするが、その他、タルクなどの無@粉体。
塩基性塩化アルミニウムなどの収れん剤、@化ベンザル
コニウムなどの殺菌剤、香料、その他の添加剤を必要に
応じて含んでいてもよい。
コニウムなどの殺菌剤、香料、その他の添加剤を必要に
応じて含んでいてもよい。
このような本発明の粉末消臭剤によれば、酪酸、イソ吉
草酸、カプロン酸、カプリル酸などの低級脂肪酸。
草酸、カプロン酸、カプリル酸などの低級脂肪酸。
アンモニア、アミン類およびその他の含窒素化合物の悪
臭を極めて効率良く除去することができる。この理由は
、酪酸、イソ吉草酸、カプロン酸などの低級脂肪酸の消
臭に対しては、粉体固体表面の塩基性質の強さが大きく
関与し、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸
カルシウムの如きアルカリ土類金属のケイ酸塩、炭酸塩
の多孔性中空・球形微粒子は大きな比表面積を持つこと
に加え、塩基強度+9.3<H−<+15.0を示し、
この塩基性質によって酸である低級脂肪酸が固体表面で
中和反応し、消臭されると考えられる。
臭を極めて効率良く除去することができる。この理由は
、酪酸、イソ吉草酸、カプロン酸などの低級脂肪酸の消
臭に対しては、粉体固体表面の塩基性質の強さが大きく
関与し、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸
カルシウムの如きアルカリ土類金属のケイ酸塩、炭酸塩
の多孔性中空・球形微粒子は大きな比表面積を持つこと
に加え、塩基強度+9.3<H−<+15.0を示し、
この塩基性質によって酸である低級脂肪酸が固体表面で
中和反応し、消臭されると考えられる。
また、アンモニア、トリメチルアミンなどのアミン類、
およびその他の含窒素化合物の消臭に対しては。
およびその他の含窒素化合物の消臭に対しては。
ちょうどこれら悪臭分子は、固体表面で単分子層を形成
するように吸着するため、粉体の比表面積の大きさが強
く関与し、シリカの多孔性中空・球形微粒子の如き10
077f/9から800TIl/9という非常に膨大な
比表面積を有する粉体は、その固体表面に悪臭分子を吸
着させ、効果的な消臭が行なわれる。
するように吸着するため、粉体の比表面積の大きさが強
く関与し、シリカの多孔性中空・球形微粒子の如き10
077f/9から800TIl/9という非常に膨大な
比表面積を有する粉体は、その固体表面に悪臭分子を吸
着させ、効果的な消臭が行なわれる。
よって、アルカリ土類金属のケイ酸塩、炭酸塩から選ば
れた無機物質またはシリカを主成分として構成され2粒
径が0.3R1〜10卯のほぼ完全な球状を呈する多孔
性中空・球形微粒子を有効成分として含有する粉末消臭
剤は、低級脂肪酸類、アンモニア、アミン類の悪臭に対
して、極めて有効な消臭効果を示すと考えられる。
れた無機物質またはシリカを主成分として構成され2粒
径が0.3R1〜10卯のほぼ完全な球状を呈する多孔
性中空・球形微粒子を有効成分として含有する粉末消臭
剤は、低級脂肪酸類、アンモニア、アミン類の悪臭に対
して、極めて有効な消臭効果を示すと考えられる。
本発明の組成物は、そのまま粉末として用いるほか。
粉末型スプレータイプ、すなわちこの組成物をフロンガ
スなどのプロペラントと共に容器に充てんした形態にし
、エアロゾルタイプで用いても良い。
スなどのプロペラントと共に容器に充てんした形態にし
、エアロゾルタイプで用いても良い。
次に2組成物の’FJMa例および実施例によって2本
発明をいっそう詳細に説明するが1本発明は以下に示す
製造例、実施例によって何ら限定されるものではない。
発明をいっそう詳細に説明するが1本発明は以下に示す
製造例、実施例によって何ら限定されるものではない。
製造例
製造例 1゜
1号ケイ酸ナトリウムの500L3/4水溶液100m
1と非イオン界面活性剤(ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエートとソルビタンモノステアレートを重量
比で1対1に混合したもの)の3wt%トルエン溶液5
0Mとを混合し、乳化機により激しく攪拌して乳濁液を
つくる。
1と非イオン界面活性剤(ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエートとソルビタンモノステアレートを重量
比で1対1に混合したもの)の3wt%トルエン溶液5
0Mとを混合し、乳化機により激しく攪拌して乳濁液を
つくる。
上記乳濁液を1モル/iの塩化マグネシウム水溶液20
00威中に攪拌しながら加え、続けて20分攪拌後、2
時間放置し、その後、遠心分離により粒子を沈降させ。
00威中に攪拌しながら加え、続けて20分攪拌後、2
時間放置し、その後、遠心分離により粒子を沈降させ。
トルエン、水溶液を分離し、′a過、水洗、アルコール
洗浄および乾燥し、ケイ酸マグネシウムを主成分とする
多孔性中空・球形微粒子29.6gを得た。これは1粒
径が0.5/7171から8tJlft、比表面積27
0.3Td/’J、塩基強度+9.3<H−<+15.
()を示した。
洗浄および乾燥し、ケイ酸マグネシウムを主成分とする
多孔性中空・球形微粒子29.6gを得た。これは1粒
径が0.5/7171から8tJlft、比表面積27
0.3Td/’J、塩基強度+9.3<H−<+15.
()を示した。
製造例 2゜
1号ケイ酸ナトリウムの5009 / 1水溶液100
mgと非イオン界面活性剤(ポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレエートとソルビタンモノステアレートを重
量比で1対2に混合したもの)の2wt%トルエン溶液
400rdとを混合し、乳化機により激しく攪拌して乳
濁液をつくる。
mgと非イオン界面活性剤(ポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレエートとソルビタンモノステアレートを重
量比で1対2に混合したもの)の2wt%トルエン溶液
400rdとを混合し、乳化機により激しく攪拌して乳
濁液をつくる。
上記乳濁液を1モル/1の塩化カルシウム水溶液150
0rnl中に攪拌しながら加え、続けて20分攪拌し、
以下、+!!造例1と同様にして1粒径0.aIJrr
&から7期、比表面積103.71 Td/g、塩基強
度+9.3<1−1−<+15.0のケイ酸カルシウム
を主成分とする多孔性中空・球形微粒子63.99を得
た。
0rnl中に攪拌しながら加え、続けて20分攪拌し、
以下、+!!造例1と同様にして1粒径0.aIJrr
&から7期、比表面積103.71 Td/g、塩基強
度+9.3<1−1−<+15.0のケイ酸カルシウム
を主成分とする多孔性中空・球形微粒子63.99を得
た。
製造例 3゜
上記製造例2で得たケイ酸カルシウムを主成分とする多
孔性中空・球形微粒子50gをエタノールで湿潤させ、
500m1の3規定塩酸を加え、12時間放置する
。
孔性中空・球形微粒子50gをエタノールで湿潤させ、
500m1の3規定塩酸を加え、12時間放置する
。
次いで、濾過、水洗、乾燥してシリカを主成分とする粒
径0.3tRから77m、比表面積561.8TIt/
9の多孔性中空・球形微粒子38.1 gを得た。
径0.3tRから77m、比表面積561.8TIt/
9の多孔性中空・球形微粒子38.1 gを得た。
製造例 4゜
3モル/lの炭酸ナトリウム水溶液100meとポリオ
キシエチレンソルビタンモノオレエートとソルビタンモ
ノステアレートの混合物(混合重量比で1対2)の1.
5wt%トルエン溶液200m1とを混合し、乳化機に
より激しく攪拌して乳濁液をつくる。
キシエチレンソルビタンモノオレエートとソルビタンモ
ノステアレートの混合物(混合重量比で1対2)の1.
5wt%トルエン溶液200m1とを混合し、乳化機に
より激しく攪拌して乳濁液をつくる。
上記乳濁液を0.4モル/iの塩化カルシウム水溶液1
500mi中に攪拌しながら加え、続けて20分攪拌し
、以下、製造例1と同様にして2粒径1.0傭から10
淵、比表面積5.0麓/?J、塩基強度+9.3<H−
<+15.0の炭酸カルシウムを主成分とする多孔性中
空・球形微粒子29.59を得た。
500mi中に攪拌しながら加え、続けて20分攪拌し
、以下、製造例1と同様にして2粒径1.0傭から10
淵、比表面積5.0麓/?J、塩基強度+9.3<H−
<+15.0の炭酸カルシウムを主成分とする多孔性中
空・球形微粒子29.59を得た。
製造例 5゜
1号ケイ酸ナトリークムの500=J#!水溶液100
m+!とポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート
とソルビタンモノステアレートとの1対1混合物の3w
t%トルエン溶液300rdとを混合し、乳化機を用い
て激しく攪拌して乳濁液をつくる。 上記乳濁液を1モ
ル/iの硫酸アンモニウム水溶1100hte中に撹拌
しながら加え、続けて1時間攪拌し、24時間放置する
。
m+!とポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート
とソルビタンモノステアレートとの1対1混合物の3w
t%トルエン溶液300rdとを混合し、乳化機を用い
て激しく攪拌して乳濁液をつくる。 上記乳濁液を1モ
ル/iの硫酸アンモニウム水溶1100hte中に撹拌
しながら加え、続けて1時間攪拌し、24時間放置する
。
以下、製造例1と同様にして2粒径0.5淵から8虜。
比表面積542.5TIt/gのシリカを主成分とする
多孔性中空・球形微粒子19.19を得た。
多孔性中空・球形微粒子19.19を得た。
実施例
実施例 1゜
第1表に示す消臭剤100mgまたは200mgを50
m1三角フラスコに取り、醋酸10成を染み込ませた濾
紙を投入し、直らに密栓する。(悪臭を気化し、潤臭が
気−固反応で起こるようにするため)30分経過後、容
器中のヘッドスペースガスを5mi注射器により採取し
、ガスクロマトグラフィー(GC)に打ち込んで分析し
た。
m1三角フラスコに取り、醋酸10成を染み込ませた濾
紙を投入し、直らに密栓する。(悪臭を気化し、潤臭が
気−固反応で起こるようにするため)30分経過後、容
器中のヘッドスペースガスを5mi注射器により採取し
、ガスクロマトグラフィー(GC)に打ち込んで分析し
た。
悪臭除去率は次のようにして求めた。
悪臭除去率(%)=
結果を第1表に示す。
第1表
悪臭物質:酪酸10u1
実施例 2゜
第2表に示す消臭剤100525F、 200mg1
るいは300mgを50m三角フラスコに取り、トリメ
チルアミン151Qを染み込ませた濾紙を投入し、直ち
に密栓する。5分間経過後、容器中のヘッドスペースガ
スを5d注銅器により採取し、ガスクロマトグラフィー
(GC)に打ち込んで分析し、実施例1と同様に悪臭除
去率を求めた。
るいは300mgを50m三角フラスコに取り、トリメ
チルアミン151Qを染み込ませた濾紙を投入し、直ち
に密栓する。5分間経過後、容器中のヘッドスペースガ
スを5d注銅器により採取し、ガスクロマトグラフィー
(GC)に打ち込んで分析し、実施例1と同様に悪臭除
去率を求めた。
結果を第2表に示す。
第2表
悪臭物質ニトリメチルアミン15mぴ
実施例 3゜
製造例4で得た炭酸カルシウムを主成分とする多孔性中
空・球形微粒子あるいは塩基性塩化アルミニウム1.5
gをフロンガス(フロン1]〔トリクロロフルオメタン
〕とフロン12〔ジクロロジフルオメタン〕の3対7混
合ガス)48.59と共に容器に充てんし、小型の粉末
スプレー容器を作った。このスプレー容器を用いて、予
めイソ吉草酸1mgを染み込ませた濾紙に内容物を1〜
2秒噴霧し、噴霧前と噴霧後20分の臭いの強さをパネ
ラ−20人によって嗅覚により判定した。
空・球形微粒子あるいは塩基性塩化アルミニウム1.5
gをフロンガス(フロン1]〔トリクロロフルオメタン
〕とフロン12〔ジクロロジフルオメタン〕の3対7混
合ガス)48.59と共に容器に充てんし、小型の粉末
スプレー容器を作った。このスプレー容器を用いて、予
めイソ吉草酸1mgを染み込ませた濾紙に内容物を1〜
2秒噴霧し、噴霧前と噴霧後20分の臭いの強さをパネ
ラ−20人によって嗅覚により判定した。
結果を第3表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)アルカリ土類金属のケイ酸塩、炭酸塩から選ばれた
無機物質またはシリカを主成分とし、粒径が0.3μm
から10μmのほぼ完全な球状を呈する多孔性中空・球
形微粒子を有効成分として含有することを特徴とする粉
末消臭剤 2)多孔性中空球形微粒子がシリカを主成分として構成
され、0.3μmから10μmの粒径および100m^
2/gから800m^2/gの比表面積を有するもので
ある、特許請求の範囲第一項記載の粉末消臭剤 3)無機物質がケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム
、炭酸カルシウムから選ばれたものである、特許請求の
範囲第一項記載の粉末消臭剤
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61053710A JPS62212315A (ja) | 1986-03-13 | 1986-03-13 | 粉末消臭剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61053710A JPS62212315A (ja) | 1986-03-13 | 1986-03-13 | 粉末消臭剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62212315A true JPS62212315A (ja) | 1987-09-18 |
JPS636523B2 JPS636523B2 (ja) | 1988-02-10 |
Family
ID=12950384
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61053710A Granted JPS62212315A (ja) | 1986-03-13 | 1986-03-13 | 粉末消臭剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62212315A (ja) |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63130525A (ja) * | 1986-11-18 | 1988-06-02 | Lion Corp | 粉末エアゾ−ル化粧料 |
JPH01143820A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-06 | Shiseido Co Ltd | 消臭剤 |
JPH01143819A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-06 | Shiseido Co Ltd | エアゾール組成物 |
JPH0474120A (ja) * | 1990-07-16 | 1992-03-09 | Hiroshi Hashimoto | 足部塗布剤 |
JPH0558145U (ja) * | 1992-01-27 | 1993-08-03 | 日鉄鉱業株式会社 | 脱臭防湿剤噴出装置 |
EP0843997A3 (en) * | 1996-11-25 | 2000-05-03 | Shiseido Company, Ltd. | Cosmetic composition comprising an aluminosilicate |
WO2000037036A1 (fr) * | 1998-12-18 | 2000-06-29 | Kao Corporation | Composition desodorisante |
JP2006321773A (ja) * | 2005-05-20 | 2006-11-30 | Naris Cosmetics Co Ltd | 肌のトラブル防止法及び肌トラブルの少ない化粧品 |
JP2008285425A (ja) * | 2007-05-15 | 2008-11-27 | Maruzen Pharmaceut Co Ltd | 抗菌剤及び消臭剤 |
JP2012051802A (ja) * | 2011-12-14 | 2012-03-15 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 特異な殻を持つ中空粒子およびその製造方法 |
JP2016172656A (ja) * | 2015-03-17 | 2016-09-29 | 太平洋セメント株式会社 | 微小炭酸カルシウム中空粒子 |
JP2017057100A (ja) * | 2015-09-15 | 2017-03-23 | 太平洋セメント株式会社 | 微小炭酸ストロンチウム粒子 |
WO2019159860A1 (ja) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 株式会社 資生堂 | 香料除去用組成物、消香体および化粧品 |
JP2019137677A (ja) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 株式会社 資生堂 | 香料除去用組成物、消香体および化粧品 |
JP2020163017A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 大日本印刷株式会社 | 消臭フィルム |
WO2021059334A1 (ja) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 太平洋セメント株式会社 | パーム椰子種子殻の処理方法 |
-
1986
- 1986-03-13 JP JP61053710A patent/JPS62212315A/ja active Granted
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63130525A (ja) * | 1986-11-18 | 1988-06-02 | Lion Corp | 粉末エアゾ−ル化粧料 |
JPH0372203B2 (ja) * | 1986-11-18 | 1991-11-18 | Lion Corp | |
JPH01143820A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-06 | Shiseido Co Ltd | 消臭剤 |
JPH01143819A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-06 | Shiseido Co Ltd | エアゾール組成物 |
JPH0474120A (ja) * | 1990-07-16 | 1992-03-09 | Hiroshi Hashimoto | 足部塗布剤 |
JPH0558145U (ja) * | 1992-01-27 | 1993-08-03 | 日鉄鉱業株式会社 | 脱臭防湿剤噴出装置 |
EP0843997A3 (en) * | 1996-11-25 | 2000-05-03 | Shiseido Company, Ltd. | Cosmetic composition comprising an aluminosilicate |
US6605288B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-08-12 | Kao Corporation | Deodorant composition |
WO2000037036A1 (fr) * | 1998-12-18 | 2000-06-29 | Kao Corporation | Composition desodorisante |
JP2006321773A (ja) * | 2005-05-20 | 2006-11-30 | Naris Cosmetics Co Ltd | 肌のトラブル防止法及び肌トラブルの少ない化粧品 |
JP2008285425A (ja) * | 2007-05-15 | 2008-11-27 | Maruzen Pharmaceut Co Ltd | 抗菌剤及び消臭剤 |
JP2012051802A (ja) * | 2011-12-14 | 2012-03-15 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 特異な殻を持つ中空粒子およびその製造方法 |
JP2016172656A (ja) * | 2015-03-17 | 2016-09-29 | 太平洋セメント株式会社 | 微小炭酸カルシウム中空粒子 |
JP2017057100A (ja) * | 2015-09-15 | 2017-03-23 | 太平洋セメント株式会社 | 微小炭酸ストロンチウム粒子 |
WO2019159860A1 (ja) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 株式会社 資生堂 | 香料除去用組成物、消香体および化粧品 |
JP2019137677A (ja) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 株式会社 資生堂 | 香料除去用組成物、消香体および化粧品 |
JP2020163017A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 大日本印刷株式会社 | 消臭フィルム |
WO2021059334A1 (ja) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 太平洋セメント株式会社 | パーム椰子種子殻の処理方法 |
JPWO2021059334A1 (ja) * | 2019-09-24 | 2021-10-14 | 太平洋セメント株式会社 | パーム椰子種子殻の処理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS636523B2 (ja) | 1988-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS62212315A (ja) | 粉末消臭剤 | |
JP2004049889A (ja) | 消臭剤組成物 | |
ZA200603027B (en) | Compositions comprising odor neutralizing metal oxide silicates | |
DE2923793A1 (de) | Deodorant, insbesondere zur verwendung in aschern | |
US6685955B2 (en) | Odor eliminating items and methods of use for hunting | |
JPH09187493A (ja) | ゲル状脱臭剤 | |
JPH0314514A (ja) | 脱臭又は抗発汗作用を有する香料組成物及び脱臭又は抗発汗装置又は製品 | |
WO2017141029A1 (en) | Cucurbituril compositions and their use | |
US5089258A (en) | Composition and method for absorbing odors using citric acid and citrate | |
US6180092B1 (en) | Dissolvable air freshener | |
JP2004203839A (ja) | 鉄錆臭抑制香料組成物 | |
JPS62212316A (ja) | 粉末消臭剤 | |
JP2899885B2 (ja) | 消臭剤 | |
JPH06181972A (ja) | 煙草臭消臭剤 | |
JP2001303090A (ja) | 化学的消臭香料組成物 | |
JP5341409B2 (ja) | 消臭剤 | |
JP2857819B2 (ja) | 消臭剤 | |
JP2002034372A (ja) | 芳香性***物処理剤およびその製造方法 | |
JP2002068949A (ja) | 防臭消臭剤 | |
JP3612203B2 (ja) | 消臭剤 | |
JPS5838230B2 (ja) | 脱臭方法 | |
JPH07126685A (ja) | 香料組成物 | |
JP3500498B2 (ja) | 消臭組成物 | |
JP7270622B2 (ja) | 散布型粉末消臭剤組成物、散布型粉末消臭剤組成物製品及び消臭方法 | |
JPH0382471A (ja) | 顆粒状脱臭剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |